專利名稱：：噴墨墨水及使用它的印刷方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及特別適用于在膠印涂布介質等疏水性介質上進行印刷的噴墨墨水，以及使用它對疏水性介質進行印刷的方法。
背景技術：
：以往，在使用水性噴墨墨水的噴墨印刷方法中，一般是在優(yōu)質紙等普通紙類，或被設計為具有典型的高油墨吸收性的專用紙等具有吸水性的介質上進行印刷。但是，由于適合用于膠印的膠印涂布介質的基材表面經過了具有疏水性的平滑多孔性涂膜的被覆，因此對于以往的使用水性噴墨墨水的印刷是不適合的。即使用水性的噴墨墨水進行印刷，由于涂膜不吸收水性噴墨墨水，因此噴墨墨水在涂膜表面發(fā)生排斥或滲洇，不能進行邊緣分明的鮮明印刷。另外，印刷的干燥性差，即使干燥其固定性也不足，因此還存在一旦摩擦就容易滲洇的問題。因此，為了使用水性噴墨墨水，通過噴墨印刷方法在膠印涂布介質上進行良好的印刷，還需要開發(fā)新的技術。為了通過噴墨印刷方法在膠印涂布介質上進行良好地印刷，首先要考慮的是提高噴墨墨水對疏水性涂膜的親和性，為此，已經提出了對表面活性劑的種類進行研究，或配入與水具有相溶性且對疏水性涂膜具有親和性的乙二醇醚或潤濕劑等的方案。另外，在提高親和性的同時，為了提高印刷后噴墨墨水對于涂膜的固定性，還提出了配入水溶性或水分散性粘合劑樹脂(載體)的方案(例如，參見下述專利文獻l、2)。另外，考慮到將與水具有相溶性且對疏水性涂膜具有滲透性的溶劑和水并用，已提出了使用非質子性極性溶劑作為上述溶劑的方案(專利文獻3)。專利文獻l:特開2003-206426號公報(權利要求書、第0009欄第0010欄)專利文獻2:特表2004-510028號公報(權利要求書、第0012欄)專利文獻3:特開2003-268279號公報(權利要求書、第0009欄)如專利文獻l、2所記載，其中僅對水性噴墨墨水中的已知成分——表面活性劑、乙二醇醚、潤濕劑及粘合劑樹脂等進行了研究，效果有限，難以在膠印涂布介質的表面上進行比目前更好的印刷。另一方面，由于專利文獻3中記載的非質子性極性溶劑對于膠印涂布介質中通常使用的涂膜具有良好的滲透性，因此可有望防止噴墨墨水在涂膜表面發(fā)生脫離或滲洇，從而能夠進行邊緣分明的鮮明印刷，以及使非質子性極性溶劑被涂膜吸收，從而提高印刷后噴墨墨水的干燥性等。但是，作為專利文獻3中記載的噴墨墨水的構成，盡管使其含有了非質子性極性溶劑，其效果仍然不足，還有等進一步地改善。
發(fā)明內容本發(fā)明的目的是提供對于膠印涂布介質等疏水性介質，能夠進行比目前更好的印刷的水性噴墨墨水，以及使用它對疏水性介質進行印刷的方法。本發(fā)明提供一種用于在疏水性介質上進行印刷的噴墨墨水，其特征在于，含有顏料、水、表面活性劑和分子量為40~130的非質子性極性溶劑，且非質子性極性溶劑的含有比例為40~75重量％。非質子性極性溶劑的沸點優(yōu)選為150~250°C。另外，作為非質子性極性溶劑，優(yōu)選為選自1,3-二甲基-2-咪唑啉酮、N-甲基-2-吡咯垸酮、2-吡咯烷酮、甲酰胺、N-甲基甲酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、N，N-二乙基丙酰胺及Y-丁內酯中的至少一種。作為表面活性劑，優(yōu)選使用23i:下的動態(tài)接觸角為20°以下的表面活性劑。另外，作為上述表面活性劑，優(yōu)選有機硅類表面活性劑，非質子性極性溶劑P和有機硅類表面活性劑S的配合比例(重量比)優(yōu)選為P/S=45/l~70/l。另外，本發(fā)明的噴墨墨水的特征在于，含有顏料、水、表面活性劑和分子量為40~130的非質子性極性溶劑，非質子性極性溶劑的含有比例為4075重量％，作為表面活性劑，同時使用式(1):4[式中，R1表示含有氧化乙烯基或氧化丙烯基中的至少一種的聚環(huán)氧烷鏈，X表示l以上的數(shù)。]表示的有機硅類表面活性劑S,和式(2):[化2]表示的氟類表面活性劑，并且非質子性極性溶劑P和氟類表面活性劑F的配合比例(重量比)優(yōu)選為P/F=100/l45/l。而且，優(yōu)選顏料的表面經過羧基的改性。本發(fā)明的印刷方法的特征在于，包括使用上述本發(fā)明的噴墨墨水在疏水性介質上進行印刷的工序和加熱印刷后的疏水性介質的工序。在專利文獻3記載的噴墨墨水中，相對于噴墨墨水總量含有540重量％比例的非質子性極性溶劑，但是根據(jù)本發(fā)明人的研究，在這種程度的含有比例情況下，通過含有非質子性極性溶劑來提高對于膠印涂布介質的涂層等疏水性表面的滲透性，并不能充分獲得改善印刷干燥性等的效H3CH3H3C—Si-(2)表示的有機硅類表面活性劑S2，且兩種有機硅類表面活性劑的配合比例(重量比)為S,/Sf6/44/6。另外，非質子性極性溶劑P和兩種有機硅類表面活性劑SrfS2的配合比例(重量比)優(yōu)選為P/(S—S2)=45/1~70/1。本發(fā)明提供用于對疏水性介質印刷的噴墨墨水，其特征在于含有顏料、水、表面活性劑和分子量為40130的非質子性極性溶劑，非質子性極性溶劑的含有比例為4075重量％，且表面活性劑是式(3):[化3]CmF2m+1COONH4(3)H3{3H一HC-&—CXH31C-.&—RyHIHC—&—C〇果。為了提高對涂層等的滲透性，需要含有更大量的非質子性極性溶劑，但是，如果以相對于噴墨墨水的總量為40重量％以上的比例含有分子量大的非質子性極性溶劑，則噴墨墨水的粘度變高，從微細的噴嘴噴出油墨時噴墨打印機的噴頭的噴出穩(wěn)定性可能會變差。與此相對，在本發(fā)明中，選擇專利文獻3中記載的非質子性極性溶劑中分子量小至130以下的品種使用，同時將其含有比例限定為40重量%以上，因此在抑制噴墨墨水的粘度上升、確保良好的噴出穩(wěn)定性的同時，還提高了對疏水性表面的滲透性，使印刷的干燥性等得到比目前更好的改善。因此，通過本發(fā)明的噴墨墨水，可以對膠印涂布介質等疏水性介質進行比目前更良好的印刷。還有，在本發(fā)明中，將非質子性極性溶劑的分子量限定為40以上的原因是使用分子量不足40的低分子量非質子性極性溶劑時，噴墨墨水容易干燥，從而使上述微細噴嘴容易發(fā)生堵塞。另外，將非質子性極性溶劑的含有比例限定為75重量％以下的原因是在含有比例超過75重量%的情況下，即使將非質子性極性溶劑的分子量限定為130以下，噴墨墨水的粘度也會變高，使從微細的噴嘴噴出時的噴出穩(wěn)定性下降。在本發(fā)明中，非質子性極性溶劑的沸點優(yōu)選設定為150~250°C。如果非質子性極性溶劑的沸點不足15(TC，則噴墨墨水容易干燥，從而容易在噴嘴等處發(fā)生堵塞，反之，如果超過25(TC，則噴墨墨水難以干燥，可能使印刷后的干燥性降低。與此相對，將非質子性極性溶劑的沸點設定為為15025(TC時，避免了這些問題，可以對疏水性介質進行更好的印刷。作為滿足這些條件的適宜的非質子性極性溶劑，可以列舉選自1,3-二甲基_2-咪唑啉酮、N-甲基-2-吡咯垸酮、2-吡咯垸酮、甲酰胺、N-甲基甲酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二乙基丙酰胺及，丁內酯中的至少一種。如果使用這些非質子性極性溶劑，則不僅可以獲得以上所列的各種效果，還可以提高顏料在噴墨墨水中的分散穩(wěn)定性，雖然其細節(jié)仍不清楚。作為表面活性劑，優(yōu)選使用23t:下的動態(tài)接觸角為20。以下的表面活性劑。使用23r下的動態(tài)接觸角超過20。的表面活性劑時，由于是在噴墨墨水未對疏水性表面進行充分潤濕的情況下進行加熱，恐怕不能夠進行邊緣分明的鮮明印刷。6與此相對，使用23"C下的動態(tài)接觸角小于20。的表面活性劑時，由于加熱前噴墨墨水迅速潤濕了疏水性表面，可以進行邊緣分明的鮮明印刷。作為23"C下的動態(tài)接觸角為20。以下的表面活性劑，其降低了噴墨墨水的表面張力，該噴墨墨水不僅在提高對疏水性表面的潤濕效果上有優(yōu)異的效果，而且與效果同樣優(yōu)異的PFOS(perfluorooctanesulfonate)類表面活性劑相比，不存在影響環(huán)境的危險，優(yōu)選使用有機硅類表面活性劑。非質子性極性溶劑P和23t:下的動態(tài)接觸角為20。以下的有機硅類表面活性劑S的配合比例(重量比)優(yōu)選為P/S:45/170/1。當有機硅類表面活性劑少于該范圍時，由于該有機硅類表面活性劑也是與非質子性極性溶劑的相溶性優(yōu)異的物質，因此有機硅類表面活性劑作為表面活性劑的功能就受到削弱，在提高噴墨墨水對疏水性表面的潤濕效果上可能不足。另外，當有機硅類表面活性劑多于該范圍時，噴墨墨水對疏水性表面的潤濕性過于優(yōu)異，加熱前噴墨墨水發(fā)生滲洇，可能反而不能進行邊緣分明的鮮明印刷。另外，過多的有機硅類表面活性劑的一部分出現(xiàn)游離及水解，從而生成不溶于水的硅氧烷單體，該硅氧垸單體與噴墨墨水產生相分離，可能會導致噴墨墨水的均勻性降低，使得從上述微細噴嘴中噴出時的噴出穩(wěn)定性下降。與此相對，在使非質子性極性溶劑P和有機硅類表面活性劑S的配合比例(重量比)設定為P/S=45/l70/l時，可以防止這些問題的發(fā)生，從而對疏水性介質進行更好的印刷。作為表面活性劑，優(yōu)選同時使用上述式(1)表示的有機硅類表面活性劑S,和式(2)表示的有機硅類表面活性劑S2。如果同時使用這兩種表面活性劑，則對于從例如使用BYK-Gardner公司制造的micro-TRI-gloss測定的上述60。時光澤度為70。以上的光滑性(gloss)膠印涂布介質到60。時光澤度為20。以下的消光性(mat)膠印涂布介質的廣闊范圍內的各種表面狀態(tài)的疏水性介質，均能進行更穩(wěn)定和良好的印刷。而且，與上述相同，與PFOS類表面活性劑相比，還具有以下優(yōu)點，即，不存在影響環(huán)境的危險。也就是說，由于式(1)的有機硅類表面活性劑S,對膠印涂布介質等疏水性介質具有極高的潤濕性，不容易被水性噴墨墨水沾濕，對光滑性的膠印涂布介質也能進行良好地印刷，但是由于潤濕性過高，因而對于消光性膠印涂布介質，會受到其表面細微凹凸的影響，可能使印刷滲洇。與此相對，通過并用式(1)的有機硅類表面活性劑s,和潤濕性比其小的式(2)的有機硅類表面活性劑S2，可以防止在消光性膠印涂布介質表面上發(fā)生滲洇，即使對于消光性膠印涂布介質仍可以進行良好的印刷。在上述的并用體系中，兩種有機硅類表面活性劑的配合比例(重量比)優(yōu)選為S"S^6/44/6。當式(1)的有機硅類表面活性劑S,少于該范圍時，通過該有機硅類表面活性劑S,提高噴墨墨水潤濕性的效果不足，特別是對光滑性膠印涂布介質進行印刷時，可能易于發(fā)生脫離。反之，當式(2)的有機硅類表面活性劑S2少于該范圍時，通過該有機硅類表面活性劑S2抑制噴墨墨水潤濕性的效果不足，特別是對消光性膠印涂布介質進行印刷時，可能易于發(fā)生滲洇。與此相對，當兩種有機硅類表面活性劑的配合比例(重量比)設定為S,/S^6/44/6時，由于并用兩種有機硅類表面活性劑的協(xié)同作用，如上所述，對于從光滑性到消光性的廣闊范圍內的各種表面狀態(tài)的疏水性介質，可以進行更穩(wěn)定和良好的印刷。非質子性極性溶劑P和兩種有機硅類表面活性劑S,、S2的配合比例(重量比)優(yōu)選為P/(S,+S2)=45/170/1，理由與如上所述的23。C下的動態(tài)接觸角為20。以下的有機硅類表面活性劑的情況相同。作為表面活性劑，還適宜使用式(3)表示的氟類表面活性劑。如果使用式(3)的氟類表面活性劑，則對于以上所述的從60。時光澤度為70。以上的光滑性膠印涂布介質到60°時光澤度為20。以下的消光性膠印涂布介質的廣闊范圍內的各種表面狀態(tài)的疏水性介質，均能進行更穩(wěn)定和良好的印刷。而且，式(3)表示的氟類表面活性劑與上述有機硅類表面活性劑一樣，與PFOS類表面活性劑相比，也具有以下優(yōu)點，即，不存在影響環(huán)境的危險。非質子性極性溶劑P與氟類表面活性劑F的配合比例(重量比)優(yōu)選為P/F-45/1100/1。當氟類表面活性劑少于該范圍時，通過該氟類表面活性劑提高噴墨墨水潤濕性的效果不足，特別是對光滑性膠印涂布介質進行印刷時，可能易于發(fā)生脫離。另外，當氟類表面活性劑多于該范圍時，不僅不能獲得更好的效果，而且容易起泡，從微細的噴嘴中噴出時的噴出穩(wěn)定性可能變差。與此相對，當非質子性極性溶劑P與氟類表面活性劑F的配合比例(重量比)優(yōu)選為P/F=45/l~100/l時，可以防止這種問題發(fā)生，能夠對疏水性介質進行更穩(wěn)定和良好的印刷。優(yōu)選噴墨墨水中所含的顏料的表面經過羧基改性。由此，可以賦予顏料以適當?shù)挠H水性，從而提高其在噴墨墨水中的分散穩(wěn)定性。使用本發(fā)明的噴墨墨水在膠印涂布介質等疏水性介質上進行印刷時，優(yōu)選在印刷后立即進行加熱和干燥。由此，使非質子性極性溶劑滲透到膠印涂布介質的涂層等疏水性表面中，增強對噴墨墨水干燥性的提高效果，從而可以在與通常的使用水性噴墨墨水印刷吸水性被印刷物表面相同的印刷速度下，對疏水性介質進行印刷。具體實施例方式以下對本發(fā)明進行說明。《噴墨墨水》本發(fā)明提供用于對疏水性介質進行印刷的噴墨墨水，其特征在于，含有顏料、水、表面活性劑和分子量為40~130的非質子性極性溶劑，且非質子性極性溶劑的含有比例為40~75重量％。<非質子性極性溶劑>作為非質子性極性溶劑，可以從不能產生和接受氫離子的各種非質子性極性溶劑中選擇分子量為40130的品種。另夕卜，其含有比例被限定為相對于噴墨墨水總量為40~75重量％。其理由如上文所述。另外，如上所述，作為非質子性極性溶劑，最好使用沸點為15025(TC的品種。還有，如果從抑制噴墨墨水的粘度上升、進一步提高其噴出穩(wěn)定性方面考慮，則非質子性極性溶劑的分子量優(yōu)選為上述范圍，特別是45~115。另外，如果從抑制噴墨墨水的粘度上升、進一步提高其噴出穩(wěn)定性方面考慮，則非質子性極性溶劑的含有比例優(yōu)選為上述范圍，特別是45~70重量％。作為滿足這些條件的適宜非質子性極性溶劑，例如可以列舉1,3-二甲基-2-咪唑啉酮[分子量114.2，沸點225.5°C]、N-甲基-2-吡咯烷酮[分子量99.1，沸點202°C]、2-吡咯烷酮[分子量:85.1,沸點245°C]、甲9酰胺[分子量45.0，沸點210°C]、N-甲基甲酰胺[分子量59.1，沸點:197°C]、N，N-二甲基甲酰胺[分子量73.1，沸點153°C]、N,N-二乙基丙酰胺[分子量129.2，沸點195。C]及，丁內酯[分子量86.1，沸點204。c]中的至少一種。<表面活性劑I>作為表面活性劑，在以往公知的各種表面活性劑中，優(yōu)選23"C下的動態(tài)接觸角為20。以下的表面活性劑。另外，作為23"C下的動態(tài)接觸角為20。以下的表面活性劑，優(yōu)選有機硅類表面活性劑。而且，當23C下的動態(tài)接觸角為20。以下的表面活性劑為有機硅類表面活性劑時，非質子性極性溶劑P和有機硅類表面活性劑S的配合比例(重量比)如上所述優(yōu)選為P/S=45/l70/l。其理由如上文所述。還有，動態(tài)接觸角的下限值沒有特別的限定，但是當表面活性劑的動態(tài)接觸角過小時，噴墨墨水對疏水性表面的潤濕性過好，加熱前噴墨墨水會發(fā)生滲洇，反而可能得不到邊緣分明的鮮明印刷。因此，優(yōu)選23"C下的動態(tài)接觸角在15°以上。動態(tài)接觸角規(guī)定如下例如，使用協(xié)和界面科學(株)制造的自動接觸角儀CA-V等，在23t:的環(huán)境下將所測定的表面活性劑的0.1%水溶液滴落到不銹鋼SUS304制基材的表面上，并在液滴與基材表面接觸300ms后測定時，液滴與基材表面形成的角度。作為滿足這些條件的適宜表面活性劑，可以列舉日信化學工業(yè)(株)制造的才少7一y(注冊商標)PD-501等。<表面活性劑11>在本發(fā)明的其它噴墨墨水中，作為表面活性劑，同時使用式(1):[化4]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>(1)表示的有機硅類表面活性劑S,和式(2):[式中，m表示1以上的數(shù)。]表示的氟類表面活性劑。其理由也如上文所述。作為式(3)表示的氟類表面活性劑的適宜例子，可以列舉ir^$亇<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>(2)表示的有機硅類表面活性劑S2。另外，在該并用系統(tǒng)中，兩種有機硅類表面活性劑的配合比例(重量比)必須是S,/S產6/44/6。而且，非質子性極性溶劑P和上述兩種有機硅類表面活性劑Si、S2的配合比例(重量比)優(yōu)選為P/(S，+S2)=45/1~70/1。其理由如上文所述。作為式(1)表示的有機硅類表面活性劑的適宜例子，可以列舉東^夕、、々〕一二:/夕、、、:/y〕一y(株)制造的SILWETL-77、信越、yij〕—y(株)制造的KF-643等。另外，作為式(2)表示的有機硅類表面活性劑的適宜例子，可以列舉東i^夕'，-一二:/夕、'^];〕一y(株)制造的SILWETL-720等。作為同時使用上述兩種有機硅類表面活性劑的噴墨墨水，優(yōu)選其pH值被調節(jié)到7.3~7.7。pH值處于該范圍以外時，式(1)表示的有機硅類表面活性劑會出現(xiàn)經時變化，噴墨墨水特別是對于光滑性膠印涂布介質的潤濕性可能變差。另外，如果pH值不足7.3，為了提高了印刷的耐水性，從而與本質上不溶于水，且對于堿性物質溶解所形成的堿水溶液選擇可溶的粘合劑樹脂組合時，該粘合劑樹脂可能在噴墨墨水中不能進行良好地溶解。為了將噴墨墨水的pH值調節(jié)到上述范圍內，添加任意的堿性物質即可。<表面活性劑III>在本發(fā)明的另一噴墨墨水中，作為表面活性劑，使用式(3):[化6]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>(3)$力少(株)制造的步一7口y(注冊商標)S-lllN。該廿一7口乂S-111N是將以式(3)中n^8的成分為主，并含有若干m40，12成分的混合物溶解在異丙醇和水的混合溶劑中形成的溶液，作為有效成分的上述化合物的濃度為30重量％。<顏料>作為顏料，可以使用噴墨用噴墨墨水中通常采用的任意無機顏料和/或有機顏料。其中，作為無機顏料，例如可以列舉氧化鈦、氧化鐵等金屬化合物，或通過接觸法、爐法、熱法等公知方法制造的炭黑等中的一種或兩種以上。另外，作為有機顏料，例如可以列舉偶氮顏料(包括偶氮色淀、不溶性偶氮顏料、縮合偶氮顏料或螯合偶氮顏料等)、多環(huán)式顏料(例如，酞菁顏料、茈顏料、茈酮顏料、蒽醌顏料、喹吖酮顏料、二噁嗪顏料、硫代靛藍顏料、異吲哚啉酮顏料或喹酞酮顏料等)、染料螯合物(例如，堿性染料型螯合物、酸性染料型螯合物等)、硝基顏料、亞硝基顏料、苯胺黑等中的一種或兩種以上。作為顏料的具體例子，黃顏料有C.I.顏料黃74、109、110、138，品紅顏料有C.I.顏料紅122、202、209，青色顏料有C.I.顏料藍15:3、60，黑顏料有C.I.顏料黑7，橙色顏料有C.I.顏料橙36、43，綠色顏料有C.I.顏料綠7、36等。.顏料可以根據(jù)噴墨墨水的色調使用一種或兩種以上。顏料的含有比例優(yōu)選相對于噴墨墨水的總量為0.130重量％。為了賦予顏料以親水性，從而提高其在噴墨墨水中的分散穩(wěn)定性，優(yōu)選對其表面進行改性而預先導入親水性基團。作為通過改性在顏料表面導入的親水性基團，可以列舉羧基、磺酸基等，特別優(yōu)選羧基。由于經過磺酸基改性的顏料親水性過強，在如上所述含有大量非質子性極性溶劑的本發(fā)明的噴墨墨水中，其分散穩(wěn)定性反而可能變差，與此相對，經過羧基改性而賦予了適宜親水性的顏料，特別是在本發(fā)明的噴墨墨水中具有優(yōu)異的分散穩(wěn)定性。優(yōu)選顏料以使用分散劑分散在水中形成顏料分散液的狀態(tài)用于本發(fā)明的噴墨墨水的制造。在本發(fā)明的噴墨墨水中，除了上述各種成分外，還可以含有以下所述的有機酸的環(huán)氧乙垸加成物及其它成分。12<有機酸的環(huán)氧乙垸加成物>如果噴墨墨水中含有有機酸鹽的環(huán)氧乙烷加成物，則特別是對于熱噴射(注冊商標)方式的噴墨墨水，可以提高噴墨墨水的噴出穩(wěn)定性。雖然其原因并不清楚，但是一般認為是因為對于熱噴射方式的噴墨墨水，當噴墨墨水被瞬時高溫加熱(大約40(TC左右)時，上述有機酸鹽的環(huán)氧乙垸加成物附著在顏料表面產生作用，防止了顏料的分散穩(wěn)定性被破壞，使其分散達到了穩(wěn)定。作為有機酸鹽的環(huán)氧乙垸加成物，例如可以列舉對檸檬酸、葡糖酸、酒石酸、乳酸、D-蘋果酸、L-蘋果酸等各種單三元羧酸的鈉鹽、鉀鹽等堿金屬鹽，或銨鹽等加成環(huán)氧乙垸所形成的化合物。特別是從提高噴墨墨水的噴出穩(wěn)定性的方面來看，優(yōu)選式(4):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>V^不同時為氫。n為128的數(shù)。]表示的檸檬酸鈉、檸檬酸鉀等檸檬酸的堿金屬鹽的環(huán)氧乙烷加成物，及檸檬酸銨的環(huán)氧乙垸加成物中的至少一種。式中n超過28的化合物會使噴墨墨水的粘度上升，或因水溶性降低而從噴墨墨水中析出，噴出穩(wěn)定性可能會變差。上述化合物的含有比例優(yōu)選相對于噴墨墨水的總量為0.1-5.0重量％，更優(yōu)選為0.3~3.0重量％。如果含有比例不足該范圍，則通過含有該化合物來提高上述的噴墨墨水噴出穩(wěn)定性的效果可能不足。另外，超過該范圍時，可能會導致噴嘴等的堵塞。<聚氧乙烯苯基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚>如果噴墨墨水中含有式(5):[化8]O—(CH2CH20)pH表示的聚氧乙烯苯基醚，及式(6):表示的聚氧乙烯烷基苯基醚中的至少一種，則可以起到增強上述有機酸鹽的環(huán)氧乙垸加成物的功能的作用，從而進一步了提高噴墨墨水的噴出穩(wěn)定性。其中，對于式(5)表示的化合物聚氧乙烯苯基醚，式中p優(yōu)選為3~28的原因在于p為該范圍以外的化合物增強有機酸鹽的環(huán)氧乙烷加成物功能的效果可能不足。另外，特別是p超過28的化合物，會使噴墨墨水的粘度上升，或因水溶性降低而從噴墨墨水中析出，噴出穩(wěn)定性可能會降低。作為式(5)的聚氧乙烯苯基醚的具體例子，可以列舉p為6的式(5-l):[化10]表示的化合物。另外，在上述式(6)表示的聚氧乙烯烷基苯基醚中，優(yōu)選式中r為3~28、且W烷基的碳數(shù)為810的原因在于r為該范圍以外的化合物，或R、烷基的碳數(shù)為該范圍以外的化合物增強有機酸鹽的環(huán)氧乙烷加成物功能的效果都可能不足。另外，特別是r超過28的化合物，以及W垸基的碳數(shù)超過10的化合物，會使噴墨墨水的粘度上升，或因水溶性降低而從噴墨墨水中析出，可能會使噴出穩(wěn)定性變差。作為式(6)的聚氧乙烯烷基苯基醚的具體例子，可以列舉r為25、RS烷基的碳數(shù)為8的式(6-1):14<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>(6-1)表示的化合物。還有，在式(6)化合物中，存在著RS垸基在苯基上相對于聚氧乙烯基鍵合于鄰位、間位及對位的三種化合物，在本發(fā)明中可以使用其中的任一種。另外，也可以使用這些化合物中兩種以上的混合物。式(5)的聚氧乙烯苯基醚和/或式(6)的聚氧乙烯垸基苯基醚的含有比例優(yōu)選相對于噴墨墨水的總量為0.1-7.0重量％，更優(yōu)選為0.56.0重量％。如果含有比例達不到該范圍，則通過含有這些化合物而增強上述噴墨墨水噴出穩(wěn)定性的效果可能不足。另外，超過該范圍時，可能會導致噴頭的堵塞。還有，作為上述的含有比例，在單獨使用式(5)、(6)化合物中的任一種的情況下，是該合物單獨的含有比例，在同時使用兩種以上時，是并用化合物的合計含有比例?？紤]到式(5)、(6)的化合物各自的增強作用的機理不同，優(yōu)選同時使用兩者。特別是同時使用上述式(5-1)的化合物和式(6-1)的化合物的體系，從增強效果方面來看是優(yōu)選的。<乙炔二醇類、乙二醇醚類>如果使噴墨墨水中含有乙炔二醇類和/或乙二醇醚類，由于這些化合物具有完善式(5)的聚氧乙烯苯基醚和/或式(6)的聚氧乙烯烷基苯基醚的增強作用的效果，因此可以進一步提高噴墨墨水的噴出穩(wěn)定性。作為其中的乙炔二醇類，可以列舉工7—7°口夕、'夕、乂社制造的廿一7一/一少(注冊商標)104及其系列產品，同一公司制造的廿一7一乂一A420、440、465、485，同一公司制造的夕、V乂_少604，日信化學工業(yè)(株)制造的才/P7^fyE4001、4036、4051等中的一種或兩種以上。乙炔二醇類的含有比例優(yōu)選相對于噴墨墨水的總量為0.015.0重量%，更優(yōu)選為0.05~3.0重量％。如果含有比例達不到該范圍，則通過含有上述化合物而實現(xiàn)的完善效果可能不足。另外，超過該范圍時，印刷的耐水性可能會降低。另外，如果使上述兩種有機硅類表面活性劑的并用體系，或式(3)的氟類表面活性劑與式(7):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>[式中，s及t分別表示(K40的數(shù)。但是s、t不同時為O，s+t表示l40的數(shù)]表示的乙炔二醇類進行組合，則除了上述的完善效果外，還可以達到改善噴墨墨水特別是對于光滑性膠印涂布介質的潤濕性的效果。作為式(7)表示的乙炔二醇類，可以列舉上述例示的各種化合物中的工7—7?？谙?夕、乂社制造的廿一:7^乂一少420[由式(7)中s、t的數(shù)值不同的多種成分的混合物構成，s+t的平均值為1.3]、440[由式(7)中s、t的數(shù)值不同的多種成分的混合物構成，s+t的平均值為3.5]、465[由式(7)中s、t的數(shù)值不同的多種成分的混合物構成，s+t的平均值為10]、4S5[由式(7)中s、t的數(shù)值不同的多種成分的混合物構成，s+t的平均值為30]。另一方面，作為乙二醇醚類，例如可以列舉乙二醇單丁基醚、二甘醇單丁基醚、三甘醇單丁基醚、乙二醇單異丁基醚、二甘醇單異丁基醚、乙二醇單己基醚、二甘醇單己基醚、乙二醇單2-乙基己基醚、二甘醇單2-乙基己基醚等中的一種或兩種以上。乙二醇醚類的含有比例優(yōu)選相對于噴墨墨水的總量為0.5~10.0重量%，更優(yōu)選為2.07.0重量％。如果含有比例達不到該范圍，則通過含有上述化合物而實現(xiàn)的上述完善效果可能不足。另外，超過該范圍時，由于該化合物是不揮發(fā)性液體，因此噴墨墨水可能不易干燥。另外，噴墨墨水的貯存穩(wěn)定性也可能會下降。<粘合劑樹脂1>如果噴墨墨水中含有粘合劑樹脂，則由于該粘合劑樹脂會起到膠印涂布介質的涂層等疏水性表面和顏料的粘合劑的作用，因此可以提高印16刷的耐水性、耐擦過性及印刷的鮮明性等。特別地，如果使用本質上不溶于水、且對于由堿性物質溶解而形成的堿水溶液選擇可溶的粘合劑樹脂作為粘合劑樹脂，則可以進一步提高印刷的耐水性。另外，作為可溶于堿的粘合劑樹脂，例如優(yōu)選以下樹脂，該樹脂的分子中具有羧基，其本身不溶于水，但是被添加到由氨、有機胺、苛性堿等堿性物質溶解而形成的堿水溶液中時，其羧基部分可以與堿性物質反應而生成水溶性鹽，從而使樹脂溶解。作為其適宜的例子，可以列舉聚丙烯酸、丙烯酸-丙烯腈共聚物、丙烯酸鉀-丙烯腈共聚物、醋酸乙烯酯一丙烯酸酯共聚物、丙烯酸—丙烯酸丙烯酸烷基酯共聚物等丙烯酸類樹脂；苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸-丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-a-甲基苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-(x-甲基苯乙烯-丙烯酸-丙烯酸烷基酯共聚物等苯乙烯-丙烯酸樹脂；馬來酸樹脂、富馬酸樹脂、苯乙烯-馬來酸共聚樹脂、苯乙烯-馬來酸酐共聚樹脂等中，分子量、酸值被調為具有上述特性的樹脂，特別是高酸值樹脂中的一種或兩種以上。其中優(yōu)選可溶于堿的丙烯酸類樹脂，作為其具體例子，例如可以列舉707(株)制造的氺才夕y少(注冊商標)B-817(重均分子量Mw:23，000)、氺才夕U小B-890(重均分子量Mw:12,500)、^3乂乂y求U7—(株)制造的夕3乂夕]J》(注冊商標)67(重均分子量Mw:12,500)等。如果考慮提高印刷的耐水性、耐擦過性，則優(yōu)選可溶于堿的粘合劑樹脂的重均分子量Mw為IO，OOO以上。但是，如果分子量過高，則容易導致樹脂的沉淀或析出等，可能使噴墨墨水的噴出變得不穩(wěn)定。另外，噴墨墨水貯存時，也可能易于出現(xiàn)沉淀或析出。因此，優(yōu)選粘合劑樹脂的重均分子量Mw處于上述范圍內，特別是50,000以下，如果同時考慮這些特性，則更優(yōu)選為20,00040,000左右。粘合劑樹脂的含有比例優(yōu)選相對于噴墨墨水的總量為0.1~3.0重量%，更優(yōu)選為0.52.0重量％。如果含有比例達不到該范圍，則使顏料固定于非水性表面等從而提高印刷的耐水性、耐擦過性、印刷的鮮明性的效果可能不足。另外，超過該范圍時，特別是在上述熱噴墨方式中，當伴隨著水分的汽化，打印機噴頭內的噴墨墨水的粘度局部上升時，墨水17的噴出變得不穩(wěn)定，過量的粘合劑樹脂析出，從而可能導致噴頭內發(fā)生堵塞。<粘合劑樹脂11>噴墨打印機通常具有以下機構，該機構在打印機不使用時，在噴頭返回原位時進行封蓋來關閉噴嘴，但是使噴頭復位的操作有時被設定為手動，在這種噴墨打印機中，如果忘記了使噴頭復位，使噴嘴在未封蓋的狀態(tài)下短暫放置，則噴嘴內的噴墨墨水的粘度會上升，在重新開始印刷的起始階段容易產生褪色(力vttl)等印刷不良。因此，在手動進行噴頭復位操作類型的噴墨打印機中使用的噴墨墨水中，為了可靠地防止褪色等印刷不良，優(yōu)選使用重均分子量Mw為1,000~3,000，特別是1,000~2，000的粘合劑樹脂。含有這種重均分子量Mw小的粘合劑樹脂的噴墨墨水，即使在未封蓋的狀態(tài)下短暫放置，也不會出現(xiàn)粘度的急劇上升，因此在重新開始印刷的起始階段不會產生褪色等印刷不良。還有，在水性噴墨墨水中使用重均分子量Mw為1，0003,000的粘合劑樹脂對一般的紙進行印刷時，也不會達到提高印刷的耐水性、耐擦過性的效果。但是，對于含有4075重量％這種大量的非質子極性溶劑、通過該非質子極性溶劑一邊對膠印涂布介質的涂層進行一定的溶解，一邊滲透到涂層中進行印刷的本發(fā)明噴墨墨水，即使使用重均分子量Mw為1，000~3,000的粘合劑樹脂，也能充分地提高印刷的耐水性、耐擦過性，使其足以達到在實用上不出現(xiàn)問題的程度。優(yōu)選粘合劑樹脂的其它特性與以上的大分子量的粘合劑樹脂相同。也就是說，粘合劑樹脂本質上不溶于水、且對于由堿性物質溶解而形成的堿水溶液選擇可溶時，提高了印刷的耐水性，因而是優(yōu)選的。作為滿足這些條件的重均分子量Mw為1,0003,000的粘合劑樹脂，例如可以列舉-3yyy求y7—(株)制造的-3:/夕y少682(重均分子量mw:1,700)等。粘合劑樹脂的含有比例優(yōu)選相對于噴墨墨水的總量為0.13.0重量%，更優(yōu)選為0.52.0重量％。如果含有比例達不到該范圍，則恐怕不能使印刷具有在實用上不產生問題的耐水性、耐擦過性，或不能進行鮮明地印刷。另外，超過該范圍時，印刷可能產生褪色，或導致噴頭堵塞。18<堿性物質〉堿性物質用于使噴墨墨水具有堿性，如上所述使粘合劑樹脂溶解，同時防止噴頭的腐蝕，以及保證顏料的分散穩(wěn)定性。作為上述堿性物質，優(yōu)選如上所述的氨、有機胺、苛性堿等。作為其中的有機胺，例如可以列舉單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、乙基單乙醇胺、乙基二乙醇胺、單異丙醇胺、二異丙醇胺、三異丙醇胺、單l-丙醇胺、2-氨基-2-甲基-l-丙醇及它們的衍生物等中的一種或兩種以上。堿性物質的添加量可根據(jù)表征粘合劑樹脂的游離脂肪酸含量的酸值，或噴墨墨水在未添加堿性物質狀態(tài)下的pH值等進行適宜調節(jié)，但通常優(yōu)選相對于粘合劑樹脂1重量份為0.052重量份，更優(yōu)選為0.075-1.5重量份。如果添加量達不到該范圍，則粘合劑樹脂不能充分溶解，因此可能得不到均勻的噴墨墨水。另外，超過該范圍時，墨水的pH值過高，會出現(xiàn)安全性問題，或可能會腐蝕噴墨打印機的噴頭。<其它添加劑>除了上述各種成分外，還可以在本發(fā)明的噴墨用墨水組合物中添加用于墨水的以往公知的各種添加劑。作為添加劑，例如可以列舉顏料分散劑、防霉劑、殺菌劑等。所制造的墨水組合物除了可以用于上述的熱噴墨式、壓電式等所謂按需型噴墨打印機外，還可用于一邊使墨水循環(huán)，一邊形成墨水液滴來進行印刷的所謂連續(xù)型噴墨打印機?！队∷⒎椒ā繁景l(fā)明的印刷方法的特征在于，包括使用上述本發(fā)明的噴墨墨水通過噴墨印刷法在疏水性介質上進行印刷的工序；和加熱印刷后的疏水性介質的工序。在印刷工序中，使用如上所述的熱噴墨式、壓電式等所謂按需型噴墨打印機和連續(xù)型噴墨打印機，在通常的條件下進行印刷即可。在加熱工序中，例如設置與上述噴墨打印機的被印刷物出口連接的加熱器等，在預定的溫度下加熱預定的時間即可。加熱溫度及加熱時間沒有特別的限定，但是，將加熱時間設定為IO秒以下，優(yōu)選15秒左右對于不使印刷時間拉長是有效的。19實施例以下，基于實施例、比較例對本發(fā)明進行說明。《實施例1》<噴墨墨水的制造>使用炭黑分散液[年亇求、乂卜(CABOT)社制造的CABOJET300，羧基改性，水分散液，固形物15重量％]作為顏料，使用1,3-二甲基-2-咪唑啉酮[分子量114.2，沸點225.5。C]作為非質子性極性溶劑。作為表面活性劑，使用有機硅類表面活性劑[日信化學工業(yè)(株)制造的才A7yPD-501，23。C下的動態(tài)接觸角16.1°。]，作為有機酸的環(huán)氧乙烷加成物，使用上述式(4)中p為6，且M'MS均為鈉的檸檬酸鈉的環(huán)氧乙垸加成物。作為粘合劑樹脂，使用可溶于堿的丙烯酸類樹脂[7tfi/7(株)制造的氺才夕li》B-817(重均分子量Mw:23,000)]，作為使其溶解于噴墨墨水中的堿性物質，使用2-氨基-2-甲基-l-丙醇。作為聚氧乙烯苯基醚，使用上述式(5-1)表示的化合物，作為聚氧乙烯垸基苯基醚，使用上述式(6-l)表示的化合物。而且，作為乙炔二醇類，使用日信化學工業(yè)(株)制造的才》70E4001，作為殺菌劑，使用if氺力社制造的7?？谀阨r/P(注冊商標)XL-2。將上述各種成分與離子交換水一起按下述比例混合，攪拌混合后，用5pm的膜濾器過濾，制成噴墨墨水。非質子性極性溶劑P和有機硅類表面活性劑S的配合比例(重量比)P/S=61/l。(成分)(重量份)炭黑分散液151,3-二甲基-2-咪唑啉酮48.5有機硅類表面活性劑0.8粘合劑樹脂12-氨基-2-甲基-l-丙醇0.2檸檬酸鈉的環(huán)氧乙烷加成物0.5C6H50(CH2CH20)6H0.5C8H17C6H40(CH2CH20)25H0.520乙醇.2乙炔二醇類'1殺菌劑0.2離子交換水29.8《實施例2~8》作為非質子性極性溶劑，使用以下物質代替1,3-二甲基-2-咪唑啉酮:等量的N-甲基-2-吡咯烷酮[分子量99.1，沸點202°C](實施例2)、2-吡咯烷酮[分子量85.1，沸點245。C](實施例3)、甲酰胺[分子量45.0，沸點210°C](實施例4)、N-甲基甲酰胺[分子量59.1，沸點197°C](實施例5)、N,N-二甲基甲酰胺[分子量73.1，沸點153°C](實施例6)、N,N-二乙基丙酰胺[分子量129.2，沸點195°C](實施例7)及丫-丁內酯[分子量86.1，沸點204°C](實施例8)，除此之外，進行與實施例1相同的操作，制備噴墨墨水?！秾嵤├?》使作為非質子性極性溶劑的1,3-二甲基-2-咪唑啉酮的量為40重量份，使有機硅類表面活性劑的量為0.7重量份，使兩者的比P/S-57/1且使離子交換水的量為38.4重量份，除此之外，進行與實施例l相同的操作，制備噴墨墨水?！秾嵤├?0》使作為非質子性極性溶劑的1,3-二甲基-2-咪唑啉酮的量為70重量份，使有機硅類表面活性劑的量為1.1重量份，使兩者的比P/S^64/1且使離子交換水的量為8重量份，除此之外，進行與實施例l相同的操作，制備噴墨墨水?！秾嵤├?1》使作為非質子性極性溶劑的1,3-二甲基-2-咪唑啉酮的量為75重量份，使有機硅類表面活性劑的量為1.2重量份，使兩者的比P/S-63/1且使離子交換水的量為2.9重量份，除此之外，進行與實施例1相同的操作，制備噴墨墨水?！秾嵤├?2》作為有機硅類表面活性劑，使用等量的在23'C下的動態(tài)接觸角為19.8。的有機硅類表面活性劑來代替才，7/PD-501，除此之外，進行21與實施例1相同的操作，制備噴墨墨水?！秾嵤├?3》作為有機硅類表面活性劑，使用等量的在23。C下的動態(tài)接觸角為24.3。的有機硅類表面活性劑來代替才》7j乂PD-501，除此之外，進行與實施例1相同的操作，制備噴墨墨水?！秾嵤├?4》使作為非質子性極性溶劑的1,3-二甲基-2-咪唑啉酮的量為48重量份，且使有機硅類表面活性劑的量為1.2重量份，使兩者的比P/S-40/1且使離子交換水的量為29.9重量份，除此之外，進行與實施例l相同的操作，制備噴墨墨水。《實施例15》使作為非質子性極性溶劑的1，3-二甲基-2-咪唑啉酮的量為49.5重量份，使有機硅類表面活性劑的量為1.1重量份，使兩者的比P/S=45/l且使離子交換水的量為18.5重量份，除此之外，進行與實施例l相同的操作，制備噴墨墨水?！秾嵤├?6》使作為極性溶劑的1,3-二甲基-2-咪唑啉酮的量為48.5重量份，使有機硅類表面活性劑的量為0.7重量份，使兩者的比P/S=69/l且使離子交換水的量為29.9重量份，除此之外，進行與實施例l相同的操作，制備噴墨墨水。《實施例17》使作為非質子性極性溶劑的1，3-二甲基-2-咪唑啉酮的量為52.5重量份，使有機硅類表面活性劑的量為0.7重量份，使兩者的比P/S:75/1且使離子交換水的量為25.9重量份，除此之外，進行與實施例l相同的操作，制備噴墨墨水?！秾嵤├?8》作為顏料，使用等量的炭黑分散液[年卞求、7卜社制造的CABOJET200，磺酸基改性，水分散液，固形物15重量％]代替CABOJET300，除此之外，進行與實施例1相同的操作，制備噴墨墨水?！侗容^例1》使作為非質子性極性溶劑的1,3-二甲基-2-咪唑啉酮的量為35重量份，使有機硅類表面活性劑的量為0.6重量份，使兩者的比P/S=61/l且使離子交換水的量為33.5重量份，除此之外，進行與實施例1相同的操作，制備噴墨墨水?！侗容^例2》使作為非質子性極性溶劑的1，3-二甲基-2-咪唑啉酮的量為77.9重量份，使有機硅類表面活性劑的量為1.2重量份，使兩者的比P/S=66/l且不配入離子交換水，除此之外，進行與實施例1相同的操作，制備噴墨墨水。《比較例3》除了使用N,N-二丁基甲酰胺[分子量157.3，沸點24(TC]作為非質子性極性溶劑外，進行與實施例l相同的操作，制備噴墨墨水。對于由上述實施例、比較例制備的噴墨墨水，進行以下試驗，評價其特性?！秶姵龇€(wěn)定性試驗》將實施例、比較例的噴墨墨水充入熱噴射方式的噴墨打印機[匕二一W;/卜八、力一K(株)制造的DeskJet970Cxi]所使用的黑色空墨盒中[匕二一l/、_y卜八》力一K(株)制造，產品號為51645A]中，在市售的光澤紙上印刷線寬為0.5磅的線。然后觀察印刷情況，按下述標準評價噴墨墨水的噴出穩(wěn)定性?！?可以進行以下印刷，即，印刷開始時點沒有褪色，而且線條在中途未出現(xiàn)斷開。評價為噴出穩(wěn)定性極好。〇可以進行以下印刷，即，印刷開始時稍有褪色，但其后的線條在中途未發(fā)生斷開。評價為噴出穩(wěn)定性達到了可實用水平。X:線條在中途斷開。評價為噴出穩(wěn)定性不良?！陡稍镄栽囼灐穼嵤├?、比較例的噴墨墨水用于與上述相同的熱噴射方式的噴墨打印機[匕二一^:y卜八。:y力一K(株)制造的DeskJet970Cxi]，在膠印涂布介質(上述墨盒的包裝材料)上進行印刷，然后用烤箱在500W功率下加熱2秒，之后用棉棒將印刷施加20g的載荷并進行擦蹭。然后觀察印刷情況，按下述標準評價噴墨墨水的干燥性。還有，使用BYK-Gardner公司制造的Micro-TRI-gloss測定上述膠印涂布介質在60。下的光澤度時，結果為46.5°。未出現(xiàn)一點滲洇。評價為干燥性極好。出現(xiàn)稍許滲洇，但評價為干燥性達到了可實用水平。X:滲洇大，評價為干燥性不良。《印刷鮮明性試驗I》將實施例、比較例的噴墨墨水用于與上述相同的熱噴射方式的噴墨打印機[匕二一l/、;/卜/、°、;/力—K(株)制造的DeskJet970Cxi]，在膠印涂布介質(上述墨盒的包裝材料)上印刷10磅的字母表，然后用烤箱在500W功率下加熱2秒。然后觀察印刷情況，按下述標準評價噴墨墨水的印刷鮮明性。邊緣分明。評價為印刷鮮明性極好。〇存在有鮮明性稍差的部分，評價為印刷鮮明性達到了可實用的水平。X:印刷不鮮明，評價為印刷鮮明性不良。以上結果示于表1~3中。表l實施例123467非質子性極性溶劑p分子量114.299.185.145.059.173.1129,2含有比例(wt%)48.548.548.548.548.548.548.5表面活性劑s的動態(tài)接觸角16.1。16.1。16.1016.1016.1016.1016.1。P/S61/161/161/1」61/161/161/161/1顏料的改性羧基羧基羧基羧基羧基羧基羧基特性噴出穩(wěn)定性I◎◎◎◎◎◎〇干燥性◎◎◎◎◎◎印刷鮮明性I◎◎◎◎◎◎◎24<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>由表中實施例18、比較例3的結果可判定，作為非質子性極性溶劑，必須使用分子量為40130的品種，由實施例1、9~11、比較例1、2的結果可知，非質子性極性溶劑的含有比例必須為40~75重量％。另外，由實施例1、12、13的結果可知，表面活性劑在23'C下的動態(tài)接觸角為20°以下是優(yōu)選的，由實施例l、1417的結果可知，優(yōu)選非質子性極性溶劑P和有機硅類表面活性劑S的配合比例(重量比)P/S=45/l70/l，由實施例K18的結果可知，顏料表面經羧基改性是優(yōu)選的?！秾嵤├?9》<噴墨墨水的制造>使用炭黑分散液[年卞求:y卜社制造的CABOJET300，羧基改性，水分散液，固形物15重量％]作為顏料，使用1,3-二甲基-2-咪唑啉酮[分子量114.2，沸點225.5"C]作為非質子性極性溶劑。作為表面活性劑，使用作為上述式(1)表示的有機硅類表面活性劑的東卜夕'夕3—二y夕、'S/j;〕—>(株)制造的SILWETL-77和上述式(2)的有機硅類表面活性劑的東W.夕、、夕〕一二y夕、、、乂li〕—y(株)制造的SILWETL-720。作為有機酸的環(huán)氧乙垸加成物，使用上述式(4)中p為6，且M'M3均為鈉的檸檬酸鈉的環(huán)氧乙烷加成物。作為粘合劑樹脂，使用可溶于堿的丙烯酸類樹脂[707(株)制造的氺才夕y》B-817(重均分子量Mw:23,000)]，作為使其溶解于噴墨墨水中的堿性物質，使用2-氨基-2-甲基-l-丙醇。作為聚氧乙烯苯基醚，使用上述式(5-1)表示的化合物，作為聚氧乙烯烷基苯基醚，使用上述式(6-1)表示的化合物。而且，作為乙炔二醇類，使用工7—7°口夕'夕、乂社制造的廿—7一乂一少420[由式(7)中s、t數(shù)不同的多種成分的混合物組成，s+t的平均值為1.3]，作為殺菌劑，使用廿'氺力社制造的7?？谀阾》XL-2。將上述各種成分與離子交換水一起按下述比例混合，攪拌混合后，用5pm的膜濾器過濾，制成噴墨墨水。兩種有機硅類表面活性劑S,、S2的配合比例(重量比)為S"S^5/5。另外，非質子性極性溶劑P和有機硅類表面活性劑S,+S2的配合比例(重量比)P/(S+S2)=48.5/1。(成分)(重量份)炭黑分散液151，3-二甲基-2-咪唑啉酮48.5SILWETL-770.5SILWETL-7200.5粘合劑樹脂12-氨基-2-甲基-l-丙醇0.1檸檬酸鈉的環(huán)氧乙烷加成物0.5C6H50(CH2CH20)6H0.526C8H17C6H40(CH2CH20)25H0.5乙醇2乙炔二醇類1殺菌劑0.2離子交換水29.7《實施例2023》使作為上述式(1)表示的有機硅類表面活性劑的東^夕'々^一二:/夕、、^y(株)制造的silwetl-77和作為上述式(2)的有機硅類表面活性劑S2的東卜夕'々〕一二y夕、、、>U〕一y(株)制造的SILWETL-720的配合比例(重量比)設為S"S2=4/6(實施例20)、S,/S2=6/4(實施例21)、S,/S產3/7(實施例22)、S,/S2=7/3(實施例23)，且使兩種有機硅類表面活性劑S,、S2的合計配合量為1重量份，同時使非質子性極性溶劑P和兩種有機硅類表面活性劑S,、S2的配合比例(重量比)P/(S,+S2)=48.5/1，除此之外，進行與實施例19相同的操作，制備噴墨墨水。對于由上述各實施例制造的噴墨墨水，進行以上的噴出穩(wěn)定性試驗I、干燥性試驗和下述的試驗，評價其特性。《pH值測定》使用東亞電波工業(yè)(株)制造的HM-40V測定實施例的噴墨墨水的pH值。《印刷鮮明性試驗II》將實施例的噴墨墨水用于與上述相同的熱噴射方式的噴墨打印機[匕二—^7卜/《乂力—K(株)制造的DeskJet970Cxi]，在用BYK-Gardner公司制造的micro-TRI-gloss測定的60°時光澤度為85.8。的光滑性膠印涂布介質和以同樣方式測定的60。時光澤度為17.2。的消光性膠印涂布介質上分別印刷IO磅的字母表，然后用烤箱在500W功率下加熱2秒。然后觀察印刷情況，按下述標準評價噴墨墨水的印刷鮮明性。邊緣分明。評價為印刷鮮明性極好。〇存在有鮮明性稍差的部分，評價為印刷鮮明性達到了可實用的水平。X:印刷不鮮明，評價為印刷鮮明性不良。以上結果示于表4中。27表4<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>由表中實施例19~23的結果可判定，作為表面活性劑，如果同時使用式(1)表示的有機硅類表面活性劑和式(2)表示的有機硅類表面活性劑，則對于從光滑性到消光性的廣大范圍內的各種表面狀態(tài)的膠印涂布介質，可以進行穩(wěn)定和良好的印刷。另外，如果對各實施例進行比較，則可判定上述兩種有機硅類表面活性劑S,、S2的配合比例S,/S2=6/4~4/6是優(yōu)選的?！秾嵤├?4》使用炭黑分散液[年卞求、乂卜社制造的CABOJET300，羧基改性，水分散液，固形物15重量％]作為顏料，使用1，3-二甲基-2-咪唑啉酮[分子量114.2，沸點225.5。C]作為非質子性極性溶劑。作為表面活性劑，使用作為上述式(3)表示的氟類表面活性劑的七^f$々$力》(株)制造的廿一7口yS-lllN。作為有機酸的環(huán)氧乙垸加成物，使用上述式(4)中p為6，且M匕M3均為鈉的檸檬酸鈉的環(huán)氧乙垸加成物。作為粘合劑樹脂，使用可溶于堿的丙烯酸類樹脂[7匕、'、>7(株)制造的氺才夕U少B-817(重均分子量Mw:23，000)]，作為使其溶解于噴墨墨水中的堿性物質，使用2-氨基-2-甲基-l-丙醇。作為聚氧乙烯苯基醚，使用上述式(5-1)表示的化合物，作為聚氧乙烯烷基苯基醚，使用上述式(6-1)表示的化合物。而且，作為乙炔二醇類，使用工7—7?？谙?、、夕、乂社制造的廿一7^乂一》420[由式(7)中s、t數(shù)不同的多種成分的混合物組成，s+t的平均值為1.3]，作為殺菌劑，使用if氺力社制造的7°口年ir》XL-2。將上述各種成分與離子交換水一起按下述比例混合，攪拌混合后，用5pm的膜濾器過濾，制成噴墨墨水。非質子性極性溶劑P和氟類表面活性劑(上述廿一7口yS-111N中的有效成分)F的配合比例(重量比)P/F=67.4/l。(成分)(重量份)炭黑分散液151，3-二甲基-2-咪唑啉酮48.5S-111N2.4粘合劑樹脂12-氨基-2-甲基-l-丙醇0.1檸檬酸鈉的環(huán)氧乙烷加成物0.5C6H50(CH2CH20)6H0.5C8H17C6H40(CH2CH20)25H0.5乙醇2乙炔二醇類1殺菌劑0.2離子交換水28.3《實施例25》使作為氟類表面活性劑的f一7口乂S-111N為1.7重量份，使非質子性極性溶劑P與氟類表面活性劑F的配合比例(重量比)P/F-95.1/1,并使離子交換水的量為29.0重量份，除此之外，進行與實施例24相同的操作，制備噴墨墨水?！秾嵤├?6》使作為氟類表面活性劑的f一7口:/S-lllN的量為1.5重量份，使非質子性極性溶劑P與氟類表面活性劑F的配合比例(重量比)P/F=107.8/l，并使離子交換水的量為29.2重量份，除此之外，進行與實施例24相同的操作，制備噴墨墨水。《實施例27》使作為氟類表面活性劑的廿一7口>S-111N的量為3.5重量份，使非質子性極性溶劑P與氟類表面活性劑F的配合比例(重量比)P/0^46.2/1，并使離子交換水的量為27.2重量份，除此之外，進行與實施例24相同的操作，制備噴墨墨水?！秾嵤├?8》使作為氟類表面活性劑的，—7口乂S-111N的量為3.8重量份，使非質子性極性溶劑P與氟類表面活性劑F的配合比例(重量比)P/F:42.5/1，并使離子交換水的量為26.9重量份，除此之外，進行與實施例24相同的操作，制備噴墨墨水。對于由上述各實施例制造的噴墨墨水，進行以上的噴出穩(wěn)定性試驗I、干燥性試驗及印刷鮮明性試驗II，評價其特性。結果示于表5中。<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>由表中實施例2428的結果可判定，作為表面活性劑，如果使用式(3)表示的氟類表面活性劑，則對于從光滑性到消光性的廣大范圍內的各種表面狀態(tài)的膠印涂布介質，可以進行穩(wěn)定和良好的印刷。另外，如果對各實施例進行比較，則可判定非質子性極性溶劑P與氟類表面活性劑F的配合比例(重量比)P/F=45/l~100/l是優(yōu)選的?！秾嵤├?9》除了使用等量的夕3y乂:/求!；7—(株)的夕3y夕U少682(重均分子量Mw1,700)作為粘合劑樹脂外，進行與實施例24相同的操作，制備噴墨墨水?！秾嵤├?0》除了使用等量的-3y乂y求i;7—(株)的-3乂夕y少586(重均分子量Mw4,600)作為粘合劑樹脂外，進行與實施例24相同的操作，制備噴墨墨水。對于由上述各實施例制造的噴墨墨水，進行以上的噴出穩(wěn)定性試驗i、干燥性試驗、印刷鮮明性試驗n和下述試驗，評價其特性?！秶姵龇€(wěn)定性試驗n》將實施例、比較例的噴墨墨水充入熱噴射方式的噴墨打印機[匕二一l/y卜八》力一K、(株)制造的DeskJet6127]所使用的黑色空墨盒中[匕二一P、乂卜八》力—K(株)制造，產品號為51645A]進行印刷。然后，保持不使噴頭復位、噴嘴不封蓋的狀態(tài)放置5分鐘，然后在市售的光澤紙上印刷lcmXlcm的整體印刷。觀察印刷情況，按下述標準評價噴墨墨水的噴出穩(wěn)定性。整體印刷中完全未出現(xiàn)褪色。評價為印刷重新開始后的噴出穩(wěn)定性極好。〇僅在整體印刷的開始部分出現(xiàn)少許褪色，但之后可以進行無褪色的整體印刷。評價為印刷重新開始后的噴出穩(wěn)定性達到了可實用水平。X:整體印刷的整體過程中都有褪色。評價為印刷重新開始后的噴出穩(wěn)定性不良。以上結果示于表6中。表6實施例2930非質子性極性溶劑p分子量114.2114.2含有比例(wt。/。)48.548.5P/F67.4/167.4/1粘合劑樹脂的分子量Mw1，7004,600特性噴出穩(wěn)定性I◎◎噴出穩(wěn)定性n◎〇干燥性◎◎印刷鮮明性II光滑◎◎消光◎◎由表中實施例29、30的結果可判定，對于通過手動進行噴頭復位操31作的類型的噴墨打印機中使用的噴墨墨水，為了可靠地防止褪色等印刷不良，使用重均分子量Mw為1,000-3,000的粘合劑樹脂是優(yōu)選的。權利要求1.一種噴墨墨水，其特征在于用于在疏水性介質上進行印刷，其中含有顏料、水、表面活性劑和分子量為40～130的非質子性極性溶劑，非質子性極性溶劑的含有比例為40～75重量％，并且表面活性劑是式(3)[化3]CmF2m+1COONH4(3)表示的氟類表面活性劑，式中，m表示1以上的數(shù)。2.根據(jù)權利要求l所述的噴墨墨水，其中非質子性極性溶劑P和氟類表面活性劑F的重量比P/F二45/1100/1。3.—種印刷方法，其特征在于，包括使用權利要求1或2所述的噴墨墨水在疏水性介質上進行印刷的工序和加熱印刷后的疏水性介質的工序。全文摘要本發(fā)明涉及噴墨墨水和使用該噴墨墨水對膠印涂布介質等疏水性介質進行印刷的印刷方法，通過在含有顏料、水、表面活性劑的噴墨墨水中包含對于膠印涂布介質的涂層等疏水性表面具有滲透性、分子量為40～130的非質子性極性溶劑，且使其含有比例為40～75重量％，可以對膠印涂布介質等疏水性介質進行比目前更好的印刷。文檔編號C09D11/02GK101684218SQ20091017495公開日2010年3月31日申請日期2005年6月30日優(yōu)先權日2004年7月1日發(fā)明者磯部浩三申請人:通用株式會社