專利名稱：黑色顆粒及其制法、使用該顆粒的黑色調(diào)色劑以及顆粒容器和調(diào)色劑容器的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及黑色顆粒及其制備方法、使用該顆粒的黑色調(diào)色劑、以及顆粒容器和 調(diào)色劑容器。
背景技術(shù)：
黑色顆粒用于各種用途。例如，黑色顆粒用作(例如)噴墨打印機(jī)、復(fù)印機(jī)和打印 機(jī)的墨水和調(diào)色劑，或者用于給涂料和塑料制品著上黑色。由于炭黑易得、密度高且便宜， 常使用其作為黑色顆粒。例如，炭黑被廣泛地用作黑色墨水、黑色調(diào)色劑和黑色涂料的著色 劑(例如，參考專利文獻(xiàn)JP-A-2008-120948 (此處所用的“ JP-A”是指“尚未審查的日本專 利申請(qǐng)公開” )、JP-A-2008-216624和JP-A-2003-119417)。而且，為了補(bǔ)償炭黑等黑色顏 料在長波長區(qū)域中的吸收降低，從而顯示出純正的黑色，添加青色顏料(其在長波長區(qū)域 中吸收較多)的技術(shù)已為人所知(如，參考專利文獻(xiàn)JP-A-2008-3360)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的第一個(gè)目的是提供一種能夠獲得黑色色調(diào)幾乎沒有波動(dòng)的黑色顯示的 黑色顆粒，第二個(gè)目的是提供一種所述顆粒的制備方法，第三個(gè)目的是提供一種使用該顆 粒的黑色調(diào)色劑，第四個(gè)目的是提供一種用于存放所述顆粒的容器和一種用于存放所述調(diào) 色劑的容器。根據(jù)本發(fā)明的第一方面，提供一種黑色顆粒，其包含黑色顏料和青色顏料，其中， 當(dāng)測(cè)量多個(gè)樣品對(duì)波長420nm的光線的反射率和對(duì)波長770nm的光線的反射率時(shí)，對(duì)于這 兩個(gè)波長而言，測(cè)量值的標(biāo)準(zhǔn)偏差(1 σ )均小于或等于1。根據(jù)本發(fā)明的第二方面，提供一種黑色顆粒，其包含黑色顏料和青色顏料，其中 所述黑色顏料和青色顏料以團(tuán)塊狀形成一體。根據(jù)本發(fā)明的第三方面，提供本發(fā)明第一或第二方面所述的黑色顆粒，其中，當(dāng)測(cè) 量多個(gè)樣品對(duì)波長420nm的光線的反射率和對(duì)波長770nm的光線的反射率時(shí)，對(duì)波長420nm 的光線的反射率的平均值與對(duì)波長770nm的光線的反射率的平均值之差在5%之內(nèi)。根據(jù)本發(fā)明的第四方面，提供本發(fā)明第一或第二方面所述的黑色顆粒，其中，所述 黑色顏料與所述青色顏料的混合比以質(zhì)量比計(jì)為10/1至2/1。根據(jù)本發(fā)明的第五方面，提供本發(fā)明第一或第二方面所述的黑色顆粒，其數(shù)均粒 徑為Ιμπι或更小。根據(jù)本發(fā)明的第六方面，提供本發(fā)明第一或第二方面所述的黑色顆粒，其中所述 青色顏料為C. I.顏料藍(lán)15:3。根據(jù)本發(fā)明第七方面，提供一種制備本發(fā)明第一或第二方面所述的黑色顆粒的方 法，該方法包括將所述黑色顏料和青色顏料混合；以及在對(duì)所述黑色顏料和青色顏料的 混合物施加負(fù)荷的同時(shí)進(jìn)行壓制成型。
根據(jù)本發(fā)明的第八方面，提供本發(fā)明第七方面所述的制備黑色顆粒的方法，其中 使用選自由球磨機(jī)、渦輪破碎機(jī)(turbo crushcr)、篩磨機(jī)(screen mill)和氣流粉碎機(jī) (jet crusher)所組成的組中的設(shè)備在對(duì)所述黑色顏料和青色顏料的混合物施加負(fù)荷的同 時(shí)進(jìn)行壓制成型。根據(jù)本發(fā)明的第九方面，提供一種黑色調(diào)色劑，其包含本發(fā)明第一或第二方面所 述的黑色顆粒；以及粘合劑樹脂。 根據(jù)本發(fā)明的第十方面，提供本發(fā)明第九方面所述的黑色調(diào)色劑，其中所述粘合 劑樹脂為聚酯樹脂。根據(jù)本發(fā)明的第十一方面，提供本發(fā)明第九方面所述的黑色調(diào)色劑，其中所述粘 合劑樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為50°C至80°C。根據(jù)本發(fā)明的第十二方面，提供本發(fā)明第九方面所述的黑色調(diào)色劑，其中所述粘 合劑樹脂的軟化溫度為90°C至150°C。根據(jù)本發(fā)明的第十三方面，提供本發(fā)明第九方面所述的黑色調(diào)色劑，其中所述粘 合劑樹脂的質(zhì)均分子量為8，000至15，000。根據(jù)本發(fā)明的第十四方面，提供本發(fā)明第九方面所述的黑色調(diào)色劑，其中所述黑 色顆粒與構(gòu)成所述調(diào)色劑的固體成分總質(zhì)量的混合比例為ι質(zhì)量％至15質(zhì)量％。根據(jù)本發(fā)明的第十五方面，提供一種顆粒容器，用于存放本發(fā)明第一或第二方面 所述的黑色顆粒。根據(jù)本發(fā)明的第十六方面，提供一種調(diào)色劑容器，用于存放本發(fā)明第九方面所述 的黑色調(diào)色劑。根據(jù)本發(fā)明的第一方面，與不具有本發(fā)明所述組成的情況相比，能夠提供一種黑 色色調(diào)幾乎沒有波動(dòng)的黑色顯示。根據(jù)本發(fā)明的第二方面，與將所述黑色顏料和所述青色顏料簡單混合的情況相 比，能夠提供一種黑色色調(diào)幾乎沒有波動(dòng)的黑色顯示。根據(jù)本發(fā)明的第三至第六方面，與不具有本發(fā)明所述組成的情況相比，能夠提供 一種紅色更少、而且更接近純黑的黑色顯示。根據(jù)本發(fā)明的第七方面，與其它制備方法相比，能夠提供一種制備所述黑色顆粒 的方法，該方法能夠更容易地獲得黑色色調(diào)幾乎沒有波動(dòng)的黑色顯示。根據(jù)本發(fā)明的第八方面，與其它設(shè)備相比，能夠更容易地設(shè)定使所述黑色顏料和 青色顏料以團(tuán)塊狀形成一體的條件。根據(jù)本發(fā)明的第九至第十四方面，與不具有本發(fā)明所述組成的情況相比，能夠提 供一種黑色色調(diào)幾乎沒有波動(dòng)的黑色調(diào)色劑圖像。根據(jù)本發(fā)明的第十五方面，與不具有本發(fā)明所述組成的情況相比，能夠提供一種 用來存放黑色色調(diào)幾乎沒有波動(dòng)的黑色顆粒的顆粒容器。根據(jù)本發(fā)明的第十六方面，與不具有本發(fā)明所述組成的情況相比，能夠提供一種 用來存放黑色色調(diào)幾乎沒有波動(dòng)的黑色調(diào)色劑的調(diào)色劑容器。


基于附圖對(duì)本發(fā)明的示例性實(shí)施方式進(jìn)行詳細(xì)說明，其中
附圖為使用不同顏料形成顯示圖像時(shí)，以光線的波長(nm)為橫坐標(biāo)、以光線反射率(％ )為縱坐標(biāo)而繪制的光吸收譜圖。
具體實(shí)施例方式以下將對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)的說明。(黑色顆粒)本發(fā)明的黑色顆粒是作為黑色顏料的有用組合物，其包括以下兩種類型<1>黑色顆粒，其包含黑色顏料和青色顏料，其中，當(dāng)測(cè)量多個(gè)樣品對(duì)波長420nm 的光線的反射率和對(duì)波長770nm的光線的反射率時(shí)，對(duì)于這兩個(gè)波長而言，測(cè)量值的標(biāo)準(zhǔn) 偏差(1 σ )均小于或等于1，或者為大約1或更小。<2>黑色顆粒，其包含黑色顏料和青色顏料，其中所述黑色顏料和青色顏料以團(tuán)塊 狀形成一體。實(shí)施方式<1>和實(shí)施方式<2>各自獨(dú)立，并且存在這樣的情形所述黑色顆粒符合 一個(gè)發(fā)明但是不符合另一個(gè)發(fā)明，或者同時(shí)符合兩個(gè)發(fā)明。當(dāng)然，優(yōu)選的是黑色顆粒同時(shí)符 合實(shí)施方式<1>和實(shí)施方式<2>。為了容易地獲得實(shí)施方式<1>所述的黑色顆粒，合適的是 制備實(shí)施方式<2>所述的黑色顆粒，并且實(shí)施方式<2>所述的黑色顆粒能夠滿足實(shí)施方式 <1>所述的黑色顆粒的條件。以下對(duì)本發(fā)明的原理進(jìn)行說明。附圖為使用不同顏料形成顯示圖像時(shí)，以光線的波長(nm)為橫坐標(biāo)、以光線反射 率(％)為縱坐標(biāo)而繪制的光吸收譜圖。該圖實(shí)際上是使用不同顏料形成顯示圖像時(shí)的光 吸收譜圖的代表。嚴(yán)格來講，圖的形狀根據(jù)不同條件會(huì)發(fā)生變化，但是在任何情況下，都會(huì) 顯示出與該曲線圖相似或接近的趨勢(shì)。黑色顏料(如炭黑)在整個(gè)可見光區(qū)域(380nm至780nm)都具有高的吸收。但是， 從附圖中“僅為炭黑”的曲線(點(diǎn)線)可以看出，黑色顏料的特征是隨著波長變長，其吸收 逐漸降低(即，波長越長，反射率逐漸增加)。因此，在僅使用炭黑時(shí)，由于長波長一側(cè)的吸 收不充分而導(dǎo)致的紅黑色趨勢(shì)，通過添加青色顏料而得以補(bǔ)償，從而顯示出純黑色。從附圖中“僅為青色顏料”的曲線(虛線)可以看出，由于青色顏料的長波長吸收 性很好，并能夠補(bǔ)償炭黑在長波長部分中的高反射率區(qū)，因此通過向炭黑中添加青色顏料 能夠補(bǔ)償其在長波長一側(cè)的吸收。附圖中“炭黑和青色顏料混合使用”的曲線(點(diǎn)劃線)顯 示出向炭黑中添加青色顏料時(shí)混合物的光吸收譜圖。通過將黑色顏料(如炭黑)與青色顏料混合來制備墨水、調(diào)色劑或涂料時(shí)，原料中 顏料的豐度比容易受到每次制備時(shí)的制備條件的影響而發(fā)生波動(dòng)。即，通過在一個(gè)體系中 存在多種顏料，顏料的聚合度會(huì)發(fā)生變化。例如，以炭黑和青色顏料為例，當(dāng)它們一起存在 于一個(gè)體系中時(shí)，由于炭黑和青色顏料的結(jié)構(gòu)不同，二者難以彼此靠近；但是，在很多情況 下，具有相同結(jié)構(gòu)的炭黑或具有相同結(jié)構(gòu)的青色顏料則會(huì)彼此聚集。如果出現(xiàn)這樣的現(xiàn)象，則在原料混合物中顏料以不均勻的狀態(tài)存在，這樣將難以 獲得目標(biāo)譜圖。而且，由于顏料的聚集行為會(huì)隨著制備條件(如，PH值、溫度(熱)、以及混 合和攪拌條件等)的不同而發(fā)生變化，因此每次制得的產(chǎn)品(墨水、調(diào)色劑、涂料等)的光 吸收譜圖也會(huì)有較大的波動(dòng)。結(jié)果，例如，在墨水和調(diào)色劑的情況下，尤其是在打印出低密度圖像時(shí)，很有可能每個(gè)生產(chǎn)批次的產(chǎn)品的色調(diào)會(huì)有所變化。在實(shí)施方式<1>中，為了抑制這種不正常情況，通過制備黑色顆粒(其中，當(dāng)測(cè)量 多個(gè)樣品對(duì)波長420nm的光線的反射率和對(duì)波長770nm光線的反射率時(shí)，對(duì)于這兩個(gè)波 長 而言，測(cè)量值的標(biāo)準(zhǔn)偏差(1 ο)均為1或更小，或者為大約1或更小)并且使用該黑色顆粒， 在產(chǎn)品中、甚至在制備時(shí)的溶液、樹脂等中，存在大量的色調(diào)幾乎沒有波動(dòng)的黑色顆粒。結(jié) 果，可以生產(chǎn)出光吸收譜圖幾乎沒有波動(dòng)的產(chǎn)品。順便提及，當(dāng)使用黑色顏料和青色顏料的混合物時(shí)，測(cè)量波長420nm和770nm代表 的是對(duì)應(yīng)于混合狀態(tài)、波動(dòng)最大時(shí)的波長。關(guān)于樣品的數(shù)量，測(cè)量5個(gè)樣品即可。分別測(cè)量5個(gè)樣品對(duì)波長420nm的光線的 反射率和對(duì)波長770nm的光線的反射率，由所得測(cè)量值足以求出標(biāo)準(zhǔn)偏差(1 σ )。對(duì)于波長 為420nm和波長為770nm這兩種光而言，當(dāng)所述標(biāo)準(zhǔn)偏差(1 σ )均為1或更小，或?yàn)榇蠹s1 或更小時(shí)，即滿足實(shí)施方式<1>的條件，所述標(biāo)準(zhǔn)偏差(1 σ )優(yōu)選為0. 9或更小、或?yàn)榧s0. 9 或更小，并且更優(yōu)選為0. 8或更小、或?yàn)榧s0. 8或更小。樣品鋪滿整個(gè)支撐物(holder)使得作為測(cè)量對(duì)象的黑色顆粒的厚度為1mm，并 求出表面對(duì)光線的反射率(％)。當(dāng)在調(diào)色劑中使用黑色顆粒時(shí)，用所獲得的調(diào)色劑形成 100%的固體圖像(solidimage)，并測(cè)量該固體圖像的光反射率(％ )。此時(shí)，合適的調(diào)色劑 的量(TMA)為大約 4(X 10_4g/cm2)。可以使用普通的分光光度計(jì)來測(cè)量反射率，不會(huì)產(chǎn)生問題。在本發(fā)明說明書中，使 用U-4000 (產(chǎn)自Hitachi公司)進(jìn)行測(cè)量。在本發(fā)明說明書中，反射率和吸收率同時(shí)使用，二者的關(guān)系如下式(1)所示吸收率％=100% _(反射率％ ) (1)在實(shí)施方式<2>中，為了抑制上述非正常情況，在制備產(chǎn)品之前先將黑色顏料和 青色顏料這兩種顏料形成一個(gè)團(tuán)塊狀顆粒，并將該團(tuán)塊狀顆粒用作一個(gè)黑色顆粒，由此，在 產(chǎn)品中、甚至在制備時(shí)的溶液或樹脂等中，存在著無數(shù)個(gè)這樣的顆粒，該顆粒是由所述黑色 顏料和青色顏料以團(tuán)塊狀形成一體并且均勻混合而形成的一個(gè)顆粒。因此，可以推測(cè)能 夠生產(chǎn)出光吸收譜圖幾乎沒有波動(dòng)的產(chǎn)品。另外，附圖中“本發(fā)明的黑色顆?！钡那€(實(shí) 線)顯示出實(shí)施方式<2>時(shí)的光反射譜圖。在此，“以團(tuán)塊狀形成一體”是指這樣的狀態(tài)渾然一體地形成一個(gè)顆粒，而各顏料 的特性(例如，結(jié)晶性)不會(huì)喪失。是否“以團(tuán)塊狀形成一體”可簡便地通過這樣的手段來辨 另|J，所述手段為定性地測(cè)定在一個(gè)顆粒中是否顯示出黑色顏料和青色顏料的至少兩種結(jié) 晶性。由于顆粒的色調(diào)的波動(dòng)性降低了，因此可以通過下列手段來簡便地判斷是否“以團(tuán)塊 狀形成一體”，所述手段為當(dāng)測(cè)量多個(gè)樣品對(duì)波長420nm的光線的反射率和對(duì)波長770nm 的光線的反射率時(shí)，觀察對(duì)于這兩個(gè)波長而言測(cè)量值的標(biāo)準(zhǔn)偏差(1 σ )是否為1或更小。在本發(fā)明中，在發(fā)明<1>和<2>的任意一者中均使用黑色顏料和青色顏料。作為可用的黑色顏料，對(duì)其沒有限制，只要是顯示出黑色的顏料即可。具體而言， 可以列舉炭黑、苯胺黑、二萘嵌苯、尼格羅黑、烏賊墨等。在這些黑色顏料中，最優(yōu)選炭黑，因 為其易得、價(jià)格低廉并且黑度相對(duì)較高。作為優(yōu)選的炭黑，爐黑適于大量生產(chǎn)，并且其吸油量、顆粒尺寸和結(jié)構(gòu)能夠容易控 制，因而是優(yōu)選的。具體來說，可以使用#5、10、25(產(chǎn)自三菱化學(xué)株式會(huì)社)，TOKA BLACK#7400、#7550SB/F、#7360SB (產(chǎn)自 Tokai Carbon 株式會(huì)社)，以及 NIPex35、60、70、90、 170IQ(產(chǎn)自Evonik Degussa Japan)。以上是一些例子，本發(fā)明并不限于此。另一方面，對(duì)可用的青色顏料沒有特別的限制，可以列舉無機(jī)顏料，如鐵藍(lán)(例如普魯士藍(lán))、鈷藍(lán)等；以及有機(jī)顏料，如堿性藍(lán)色淀、維多利亞藍(lán)色淀、堅(jiān)牢天藍(lán)、陰丹士 林藍(lán)BC、苯胺藍(lán)、群青藍(lán)、Chalco油藍(lán)、氯化亞甲基藍(lán)、酞菁藍(lán)、酞菁綠、草酸孔雀石綠等。從 與黑色顏料以團(tuán)塊狀形成一體時(shí)的親和性考慮，優(yōu)選有機(jī)顏料，并且從價(jià)格低廉、防水性和 耐光性的角度考慮，更優(yōu)選酞菁藍(lán)和酞菁綠?？梢苑謩e使用黑色顏料和青色顏料中的一種，也可以使用黑色顏料和青色顏料中 一者或兩者中的兩種或多種。由于黑色顏料和青色顏料的混合比例隨著所用顏料的種類、目標(biāo)色調(diào)等的不同而 變化，因此對(duì)該比例不能一概而論；優(yōu)選的是，采用這樣的混合比例，使得可見光區(qū)域內(nèi)的 光吸收在整個(gè)區(qū)域中盡可能平均化。從黑色顏料和青色顏料的一般的吸收光譜的波形來 看，通過使對(duì)420nm波長的光線的反射率與對(duì)770nm波長的光線的反射率接近(這2個(gè)波 長最容易隨混合比例而發(fā)生波動(dòng))，可以推測(cè)整個(gè)可見光區(qū)域內(nèi)的光吸收基本上處于平均 化的狀態(tài)，因此可以判斷所得到的黑色顆粒幾乎等同于紅色色調(diào)很少的純黑色。因此，可以這樣設(shè)定兩種顏料的混合比，使得樣品對(duì)波長為420nm的光線的反射 率的平均值與對(duì)波長為770nm的光線的反射率的平均值之差較小。具體而言，在測(cè)量多個(gè) 樣品對(duì)波長為420nm的光線的反射率和對(duì)波長為770nm的光線的反射率時(shí)，對(duì)波長420nm 的光線的反射率的平均值與對(duì)波長770nm的光線的反射率的平均值之差優(yōu)選在5%之內(nèi)， 更優(yōu)選在3%之內(nèi)。樣品的制備方法和測(cè)量方法與在確定各波長下的反射率波動(dòng)性時(shí)的方 法相同。優(yōu)選的是，黑色顏料和青色顏料的實(shí)際混合比以質(zhì)量比計(jì)為10/1至2/1，或者為 約10/1至約2/1 ；更優(yōu)選為8/1至3/1，或者為約8/1至約3/1。本發(fā)明黑色顆粒的數(shù)均顆粒尺寸優(yōu)選為1 μ m或更小，或者為約1 μ m或更小；更優(yōu) 選為0. 5 μ m或更小，或者為約0. 5 μ m或更小。當(dāng)所述數(shù)均顆粒尺寸超過1 μ m時(shí)，黑色顆 粒的光吸收性能容易降低，從而需要更多的黑色顆粒，或者光吸收譜變寬，并且有時(shí)候在長 波長部分容易發(fā)生反射，這是不優(yōu)選的。(黑色顆粒的制備方法)為了使黑色顏料和青色顏料這兩種顏料以團(tuán)塊狀形成一體，可采用將它們以化學(xué) 的方式粘附的方法和物理壓縮的方法。但是，在化學(xué)粘附方法(例如，酸性糊狀物法以及 利用溶劑將顏料溶解并洗脫的方法)中，存在這樣的擔(dān)心在液體中使顏料形成一體化時(shí)， 溶液可能會(huì)與其它組分發(fā)生化學(xué)反應(yīng)從而發(fā)生分解，從而可能不會(huì)實(shí)現(xiàn)在液體中通過聚集 而達(dá)到均勻化的目的；或者顏料在液體中溶解或分散、隨后脫水或硬化，在這一系列的操作 中，顏料的晶體結(jié)構(gòu)可能會(huì)受到影響，從而難以均勻地使這兩種顏料形成一體。因此，在本發(fā)明的黑色顆粒的制備方法中(下文有時(shí)簡稱為“本發(fā)明制備方法”)， 采用施加物理沖擊的方法，即，這樣的方法將黑色顏料和青色顏料混合，并在向所述顏料 的混合物施加負(fù)荷的同時(shí)進(jìn)行壓制成型。傳送至顆粒的壓力通?？梢杂孟旅娴腏anssen式(2)來表示(Fa/Fb) = exp {4 μ ω k (L/D)} (2)
在式(2)中，F(xiàn)a和Fb分別表示顏料層上面的壓力和到達(dá)顏料層下面的力，μ ω為 壁面的摩擦系數(shù)，k為徑向和軸向上的應(yīng)力的比值，L為層的高度，并且D為層的直徑。因此，通過使Fa/Fb的值變小以向顏料施加壓力，從而可以得到以團(tuán)塊狀形成一 體的顆粒(黑色顆粒)。對(duì)可用于本發(fā)明制備方法中的設(shè)備的具體實(shí)例沒有特別的限制，只要是干式破 碎機(jī)即可。具體地，可列舉顎式破碎機(jī)、回轉(zhuǎn)式破碎機(jī)、錐形破碎機(jī)、錘式破碎機(jī)、切碎機(jī) (shredder)、輥式破碎機(jī)、錘磨機(jī)、粉碎機(jī)(disintegrator)、絞磨機(jī)(cutter mill)、圓盤式 研磨機(jī)(disc mill)、棒磨機(jī)、輥磨機(jī)、軸流磨碎機(jī)(aerofoil mill)、渦輪破碎機(jī)、篩磨機(jī)、 氣流粉碎機(jī)和球磨機(jī)。采用這些干法容易進(jìn)行后處理。
為了通過使用這些設(shè)備使Fa/Fb的值變小，優(yōu)選的是，采用使已破碎部分中顏料 的體積比變小以使顏料層變小的方法；或者采用利用介質(zhì)的方法(例如，球磨機(jī))。在后一 種情況下，通過使施加沖擊力的介質(zhì)的尺寸和質(zhì)量增大，可以使Fa/Fb的值變小。使用破碎機(jī)將顏料以團(tuán)塊狀形成一體的原因在于，顏料的顆粒尺寸通常比用破碎 機(jī)破碎后的顆粒的尺寸小，通過破碎，顏料本身的晶體結(jié)構(gòu)不發(fā)生變化，只有那些具有二次 粒徑和三次粒徑的顏料才被破壞，從而能夠給予使多個(gè)顆粒以團(tuán)塊狀形成一體所需的合適 的壓力和沖擊力。在這些設(shè)備中，適合于將黑色顏料和青色顏料以團(tuán)塊狀形成一體的條件的(也就 是說，能夠精細(xì)破碎的)、選自由球磨機(jī)、渦輪破碎機(jī)、篩磨機(jī)和氣流粉碎機(jī)所組成的組中的 任意設(shè)備是優(yōu)選的。特別是，使用球磨機(jī)(即，采用研磨法)是優(yōu)選的，這是因?yàn)橥ㄟ^任意 選擇作為介質(zhì)的球的尺寸和重量，可以最佳地設(shè)定制備條件，該制備條件能夠簡便地制備 本發(fā)明的黑色顆粒。研磨法是一種物理方法，在該方法中，將顏料和球放入容器中，使所述容器旋轉(zhuǎn)， 通過球?qū)︻伭系淖矒?施加壓力)使所述顏料彼此壓緊粘合。在所述研磨法中，將作為原材料的顏料(黑色顏料和青色顏料)和球(如氧化 鋯、玻璃、不銹鋼等)放入基本上呈圓筒形的容器中；當(dāng)所述圓筒形容器放平時(shí)，由于重力 作用球聚集在容器的下部。容器旋轉(zhuǎn)時(shí)，顏料和球由于離心力的作用會(huì)容易沿著容器的壁 運(yùn)動(dòng)；當(dāng)調(diào)節(jié)旋轉(zhuǎn)時(shí)，內(nèi)容物由于離心力的作用從容器的壁的頂部落下。通過該落下作用， 顏料被置于球之間，從而通過該作用容易以團(tuán)塊狀形成一體。進(jìn)行球磨的時(shí)間可以隨意改變，但是，如果時(shí)間過短，則所述顏料不會(huì)充分地以團(tuán) 塊狀形成一體，從而難以獲得高密度的黑色。優(yōu)選的是，根據(jù)不同的條件選擇適當(dāng)?shù)臅r(shí)間， 并且優(yōu)選的時(shí)間范圍為30分鐘至1440分鐘左右。用作介質(zhì)的球優(yōu)選稍大些以使顏料以團(tuán)塊狀形成一體，但是如果球過大，則會(huì)使 效率降低且顏料不會(huì)結(jié)晶，并且有時(shí)難以獲得高密度的黑色。顏料混合物的結(jié)晶度優(yōu)選為 10至80，更優(yōu)選為20至60。此處，“結(jié)晶度”是通過采用X射線衍射裝置檢測(cè)晶體的最大峰2 θ的強(qiáng)度變化率 而得到的。具體地，結(jié)晶度可以通過下式(3)計(jì)算得到。結(jié)晶度=(壓緊粘合后最大峰2 θ的強(qiáng)度/壓緊粘合前最大峰2 θ的強(qiáng)度)X 100 (3)為了獲得具有該結(jié)晶度的顏料，球的直徑優(yōu)選在Imm至50mm的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在5mm至20mm的范圍內(nèi)。 另外，有效的是，在所述球磨機(jī)的容器中，所述顏料(黑色顏料和青色顏料的總 量)與容器的容積的體積比優(yōu)選在5%至20%的范圍內(nèi)，并且球與容器的容積的體積比為 10%至 60%。上述本發(fā)明的黑色顆?？梢赃m時(shí)地用于成像材料(如墨水、調(diào)色劑等)、以及其它 的工業(yè)產(chǎn)品(如涂料等)中。在任意的應(yīng)用中，都可以幾乎沒有波動(dòng)地顯示出基本上等同 于純黑的且紅色色調(diào)很少的黑色。(黑色調(diào)色劑)以下，作為上述本發(fā)明的黑色顆粒的優(yōu)選應(yīng)用例，將對(duì)使用所述黑色顆粒的黑色 調(diào)色劑(本發(fā)明的黑色調(diào)色劑)進(jìn)行說明。本發(fā)明的黑色調(diào)色劑的特征在于至少含有上述本發(fā)明的黑色顆粒以及粘合劑樹 月旨。除此之外，如果需要的話，本發(fā)明的黑色調(diào)色劑還含有蠟(防粘劑)和各種內(nèi)加式添加 齊U。另外，當(dāng)然也可以向所得的本發(fā)明黑色調(diào)色劑中添加外加式添加劑以用作外加式調(diào)色 劑。本發(fā)明的黑色調(diào)色劑并不特別限于用作調(diào)色劑，但是考慮到調(diào)色劑的特性，本發(fā) 明的黑色調(diào)色劑適于用作用于形成單色的黑白圖像的黑色調(diào)色劑。作為本發(fā)明的黑色調(diào)色 劑的制備方法，優(yōu)選采用捏合破碎法，該方法容易受到混合條件和加熱條件的影響。對(duì)用于本發(fā)明黑色調(diào)色劑的粘合劑樹脂沒有特別的限制，可以使用包含各種天然 和合成聚合物的熱塑性樹脂。例如，可以列舉以下樹脂。可以列舉均聚物和共聚物，例如，苯乙烯類(如苯乙烯、氯苯乙烯等)；諸如乙烯、 丙烯、丁烯和異戊二烯之類的單烯烴類；諸如醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯之類 的乙烯酯類；諸如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸辛酯、 丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸十二烷基酯 之類的α-亞甲基脂肪族單羧酸酯類；諸如乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚和乙烯基丁基醚 之類的乙烯基醚類；以及諸如乙烯基甲基酮、乙烯基己基酮和乙烯基異丙烯基酮之類的乙 烯基酮類。特別是，當(dāng)采用捏合破碎法制備本發(fā)明的黑色調(diào)色劑時(shí)，作為更優(yōu)選的粘結(jié)劑樹 月旨，可以列舉聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸烷基酯共聚物、 苯乙烯_丙烯腈共聚物、苯乙烯_ 丁二烯共聚物、苯乙烯_馬來酸酐共聚物、聚乙烯和聚丙 烯等。還可以列舉聚酯樹脂、聚氨酯、環(huán)氧樹脂、硅樹脂、聚酰胺、改性松香、石蠟、蠟等。在這些粘合劑樹脂中，可以列舉聚酯樹脂用作更優(yōu)選的粘合劑樹脂。特別是，優(yōu)選 采用由多元醇成分和多元羧酸成分通過縮聚而合成的聚酯樹脂作為粘合劑樹脂。例如，可 以優(yōu)選采用包含以雙酚A和多元芳香羧酸為主要組分而形成的縮聚產(chǎn)物的線型聚酯樹脂。作為用于聚酯樹脂的合成的多元醇成分，可以列舉乙二醇、丙二醇、1，3_ 丁二醇、 1，4_ 丁二醇、2，3_ 丁二醇、二乙二醇、三乙二醇、1，5_ 丁二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、環(huán)己 烷二甲醇、氫化雙酚Α、雙酚A的環(huán)氧乙烷加成物、以及雙酚A的環(huán)氧丙烷加成物。作為用于聚酯樹脂的合成的多元羧酸成分，可以列舉馬來酸、富馬酸、鄰苯二甲 酸、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、琥珀酸、十二碳烯基丁二酸、偏苯三酸、苯均四酸、環(huán)己烷三羧 酸、2，5，7-萘三羧酸、1,2,4-萘三羧酸、1,2,5-己烷三羧酸、1，3- 二羧基-2-亞甲基羧基丙烷四亞甲基羧酸、以及它們的酸酐。另外，作為這些聚酯類粘合劑樹脂，考慮到定影性能，特別優(yōu)選這樣的樹脂其軟 化溫度為90°C至150°C、或大約90°C至大約150°C，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為50°C至80°C、 或大約50°C至大約80°C，數(shù)均分子量為2，000至7，000，質(zhì)均分子量為8，000至15，000、或 大約8，000至大約15，000，酸值為5至40，并且羥基值為5至50。用于本發(fā)明的黑色調(diào)色劑的顏料為上述的本發(fā)明黑色顆粒， 并且相對(duì)于構(gòu)成所述 調(diào)色劑的固體成分的總質(zhì)量，所述黑色顆粒的混合比例優(yōu)選為1質(zhì)量％至15質(zhì)量％，或大 約1質(zhì)量％至大約15質(zhì)量％ ；更優(yōu)選為3質(zhì)量％至10質(zhì)量％，或大約3質(zhì)量％至大約10
質(zhì)量％。作為可以加入到本發(fā)明的黑色調(diào)色劑中的蠟，可以列舉下述的蠟。例如，可以列舉 石蠟及其衍生物，蒙旦蠟及其衍生物，微晶蠟及其衍生物，費(fèi)_托蠟及其衍生物，聚烯烴蠟 及其衍生物等。所述衍生物包括氧化物、與乙烯基單體形成的聚合物以及接枝改性產(chǎn)物。除 此之外，也可以使用醇、脂肪酸、植物蠟、動(dòng)物蠟、礦物蠟、酯蠟和酰胺。相對(duì)于所述黑色調(diào)色劑，蠟的加入量優(yōu)選為1至25質(zhì)量％，更優(yōu)選為3至10質(zhì) 量％。如果蠟的加入量少于1質(zhì)量％，有時(shí)候定影范圍(fixation latitude，在沒有調(diào)色劑 偏移的條件下定影輥能夠進(jìn)行定影的溫度范圍)不充分；如果加入量大于25質(zhì)量％，所述 調(diào)色劑的粉末流動(dòng)性會(huì)劣化并且自由態(tài)的蠟會(huì)粘附在用于形成靜電潛像的感光體的表面， 從而在一些情況下不能正確地形成靜電潛像。優(yōu)選的是，這些蠟的用量不會(huì)影響著色。為了進(jìn)一步改善所述黑色調(diào)色劑的長期保存性、流動(dòng)性、顯影能力和轉(zhuǎn)印性，可以 單獨(dú)或組合使用多種無機(jī)粉末和樹脂粉末以用作內(nèi)加式添加劑。作為所述無機(jī)粉末，可以 列舉(例如)二氧化硅、氧化鋁、二氧化鈦和氧化鋅，并且作為所述樹脂粉末，可以列舉球形 顆粒(如聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、酰胺類樹脂(尼龍=注冊(cè)商標(biāo))、三聚氰胺樹脂、苯并 胍胺樹脂和氟樹脂)和無定形粉末(如聚偏二氯乙烯和脂肪酸金屬鹽)。所述內(nèi)加式添加 劑的加入量優(yōu)選為所述黑色調(diào)色劑顆粒的0. 1至5質(zhì)量％ (內(nèi)部百分比)，更優(yōu)選為0. 5至 3質(zhì)量％。采用已知的方法將這些內(nèi)加式添加劑添加到所述黑色調(diào)色劑的內(nèi)部，并且特別優(yōu) 選采用熱熔捏合處理。作為此處的捏合處理，可以使用各種加熱捏合機(jī)。作為加熱捏合機(jī)， 可以列舉三輥型、單螺桿型、雙螺桿型和密煉機(jī)型。另外，在通過將捏合產(chǎn)物粉碎來制備黑色調(diào)色劑的顆粒時(shí)，可以使用Micronizer、 Ulmax、JET-0_mizer和KTM(Cripton公司的產(chǎn)品)。作為后續(xù)工序，可以采用Hybridization 系統(tǒng)(奈良機(jī)械株式會(huì)社制造)、Mechano-Fusion系統(tǒng)(Hosokawa Micron公司制造)和 Criptron系統(tǒng)(川崎重工業(yè)株式會(huì)社制造)，通過施加機(jī)械外力使破碎后的調(diào)色劑的形狀 發(fā)生改變。也可以列舉采用熱風(fēng)來形成球形顆粒的方法。另外，可以通過分級(jí)處理來調(diào)節(jié) 所述調(diào)色劑的顆粒尺寸分布。本發(fā)明黑色調(diào)色劑的體積平均顆粒尺寸優(yōu)選為3至12 μ m，更優(yōu)選為5至10 μ m。 如果體積平均顆粒尺寸小于3 μ m，與重力相比，靜電附著力更高，作為粉末有時(shí)候難以處 理。另一方面，如果體積平均顆粒尺寸大于12 μ m，則有時(shí)候可能不能獲得高清晰度的圖像。使用Coulter Multisizer (Beckman Coulter 公司生產(chǎn))，通過 100 μ m 的孔隙直徑 進(jìn)行測(cè)定，可以求出體積平均顆粒尺寸D5tlv以及體積平均顆粒尺寸分布指數(shù)GSDv。將調(diào)色劑分散在電解質(zhì)水溶液(Isoton II水溶液)中并用超聲波分散30秒鐘或更長時(shí)間之后進(jìn)行測(cè)量。根據(jù)待測(cè)的調(diào)色劑的顆粒尺寸分布，劃分為顆粒尺寸范圍(通道)，從而從較小的 顆粒尺寸一側(cè)來繪制體積累積分布和數(shù)量累積分布。將累積百分比為16%時(shí)的顆粒尺寸定 義為D16v(體積)和D16p(數(shù)量)，將累積百分比為50%時(shí)的顆粒尺寸定義為D5tlv(體積)和 D50p(數(shù)量)，并將累積百分比為84%時(shí)的顆粒尺寸定義為D84v(體積)和D84p(數(shù)量)。此 時(shí)，D5tlv代表體積平均顆粒尺寸，體積平均顆粒尺寸分布指數(shù)(GSDv)通過(D84v/D16v)"2求得。 (D84p/D16P)1/2表示數(shù)均顆粒尺寸分布指數(shù)(GSDp)。對(duì)外加式添加劑沒有特別的限制，可以使用已知的外加式添加劑，例如無機(jī)顆粒 和有機(jī)顆粒。在這些外加式添加劑中，優(yōu)選無機(jī)顆粒(如二氧化硅、氧化鈦、氧化鋁、氧化 鈰、鈦酸鍶、碳酸鈣、碳酸鎂、磷酸鈣等)、金屬皂(如硬脂酸鋅)和有機(jī)樹脂顆粒(如含氟樹 脂顆粒、含硅樹脂顆粒和含氮樹脂顆粒)。根據(jù)目的，可以對(duì)外加式添加劑的表面進(jìn)行表面 處理。作為表面處理劑，可以列舉硅烷化合物、硅烷偶聯(lián)劑和硅油進(jìn)行疏水化處理。外加式添加劑的加入量優(yōu)選為所述黑色調(diào)色劑顆粒的1至10質(zhì)量％ (外部百分 比)，更優(yōu)選為3至8質(zhì)量％。所述黑色調(diào)色劑中所含的顏料的平均分散尺寸優(yōu)選為1 μ m或更小，更優(yōu)選為 0. 5 μ m或更小。如果所述平均分散尺寸超過1 μ m，所述黑色顆粒的吸收性能容易降低并且 需要更多的黑色顆粒，或者有時(shí)候光吸收譜圖容易變寬，因此是不優(yōu)選的?！捌骄稚⒊叽纭笔侵阜稚⒃谒稣{(diào)色劑中的黑色顆粒的平均顆粒尺寸。采用透射 電子顯微鏡TEM(JEM-1010，Nippon DenshiDatum公司制造)進(jìn)行觀察，由分散在調(diào)色劑中 的1，000個(gè)黑色顆粒的截面積計(jì)算出每個(gè)顆粒的尺寸，并進(jìn)行平均，從而可以得到平均分 散尺寸。<顆粒容器和調(diào)色劑容器>本發(fā)明的顆粒容器容納本發(fā)明的黑色顆粒。本發(fā)明的調(diào)色劑容器容納本發(fā)明的黑 色調(diào)色劑。本發(fā)明的“顆粒容器”和“調(diào)色劑容器”，除了包括為了保存、運(yùn)輸、展覽和銷售的目 的而存放所述顏料和調(diào)色劑的容器之外，其概念還包括在使用時(shí)用于容納所述顏料和調(diào)色 劑的容器。因而，使用時(shí)安裝在成像裝置上的調(diào)色劑容器當(dāng)然包括在本發(fā)明的調(diào)色劑容器 范圍內(nèi)，而且由感光體、顯影劑保持元件、清潔部件等以組件的形式形成一體的、并在其內(nèi) 部盛有調(diào)色劑的所謂調(diào)色劑盒也包含在本發(fā)明的“調(diào)色劑容器”的范疇內(nèi)。下文中，如果是指“顆粒容器”和“調(diào)色劑容器”這兩種容器，則將它們稱為“顏料 或調(diào)色劑容器”。顏料或調(diào)色劑容器通常由塑料材料(如聚苯乙烯、聚丙烯、聚碳酸酯或ABS樹脂) 制成。因此，在存放粉末時(shí)，內(nèi)壁和粉末之間容易起電。在存放顏料時(shí)，帶電性隨顏料的種類而不同。因而，當(dāng)將多種顏料預(yù)先混合并存放 在容器中以用作混合物時(shí)，由于帶電性的不同很容易出現(xiàn)問題。例如，會(huì)出現(xiàn)以下情況在存放時(shí)任意一種單獨(dú)的顏料都難以放入到容器中，存放 后帶電的顏料從容器中被彈出，從而顏料的混合比例未達(dá)到預(yù)定值，或者容器中的每種顏 料都聚集并導(dǎo)致分布不均勻；從所述容器取出時(shí)，由于帶電性不同，隨著每種顏料的不同， 取出顏料的難易程度也不同。如果發(fā)生這些現(xiàn)象，就存在這樣的擔(dān)心在使用時(shí)顏料的混合比例可能發(fā)生波動(dòng)，或者有可能達(dá)不到目標(biāo)的混合比例。但是，上述本發(fā) 明的黑色顆粒中所含的黑色顏料和青色顏料的混合比例幾乎沒有 波動(dòng)，而且顆粒的帶電性幾乎沒有不同。因此，在用于存放這樣的黑色顆粒的本發(fā)明顆粒容 器中幾乎不會(huì)出現(xiàn)上述問題，因此可以在容器中存放作為顏料的色調(diào)幾乎沒有波動(dòng)的黑色 顆粒。另一方面，當(dāng)存放調(diào)色劑時(shí)，其帶電性也會(huì)隨著所包含的顏料的種類以及混合比 例的不同而不同。因而，由于每個(gè)顆粒的帶電性不同，容易產(chǎn)生問題。特別是，由于調(diào)色劑帶 電后用于顯影，單個(gè)顆粒之間的帶電性差異可能會(huì)在很大程度上影響顯影能力和穩(wěn)定性。作為由單個(gè)顆粒的帶電性差異而引起的問題，與上述的顆粒容器(其中不同種類 的顏料混合并存放)的情況相似，可能會(huì)出現(xiàn)這樣的問題將調(diào)色劑放入到容器中的難易 程度不同，以及存放之后由于顏料從容器中彈出從而可能引起混合比例的波動(dòng)；或者將調(diào) 色劑從容器中取出時(shí)的難易程度不同。特別是，在調(diào)色劑的情況下，帶電性的波動(dòng)會(huì)影響顯 影性，從而圖像的質(zhì)量可能會(huì)受到影響，例如圖像密度發(fā)生波動(dòng)。但是，上述本發(fā)明黑色調(diào)色劑中，單個(gè)調(diào)色劑顆粒中所含的黑色顏料和青色顏料 的混合比例幾乎沒有波動(dòng)，而且顆粒的帶電性幾乎沒有不同。因此，在存放這樣的黑色調(diào)色 劑的本發(fā)明調(diào)色劑容器中幾乎不會(huì)產(chǎn)生上述的問題，因此可以在容器中存放這樣的黑色調(diào) 色劑，該黑色調(diào)色劑難以發(fā)生由于作為調(diào)色劑圖像的色調(diào)的不均勻以及顯影性能波動(dòng)而導(dǎo) 致的圖像質(zhì)量下降。實(shí)施例將參照實(shí)施例和比較例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更具體和更詳細(xì)的說明，但是本發(fā)明并不僅 限于此。除非另有說明，否則實(shí)施例中的“份”和“ ％，，均指“質(zhì)量份”和“質(zhì)量百分比”。[各測(cè)量方法]本發(fā)明中，各測(cè)量方法按以下方式進(jìn)行?！捶瓷涔庾V〉調(diào)色劑圖像的反射率的光譜(反射光譜)是使用分光光度計(jì)(U-4000，日立公司制 造)進(jìn)行測(cè)量的。〈結(jié)晶度〉采用X-射線衍射裝置(理學(xué)電氣株式會(huì)社的產(chǎn)品)，由處理之前和處理之后最大 峰的比值求出結(jié)晶度。實(shí)施例1(黑色顆粒的制備)將0. 2質(zhì)量份的青色顏料C. I.顏料藍(lán)15:3 (產(chǎn)自DainichiscikaColor & Chemicals Mfg.公司)、0· 8 質(zhì)量份的炭黑顏料 NIPex 170IQ(Evonik Degussa Japan 生 產(chǎn))、50份的直徑為Icm的瑪瑙球放入IOOml帶蓋的瓶中。此時(shí)，黑色顏料和青色顏料的總 量占瓶子容積的體積比為10%，并且瑪瑙球占瓶子容積的體積比為45%。然后，使用球磨 機(jī)在50rpm的條件下進(jìn)行研磨處理以得到黑色顆粒(1)。所得黑色顆粒(1)的顏料特性見 下表1。(黑色調(diào)色劑的制備1)將包含下列成分的調(diào)色劑原料混合物在擠出機(jī)中捏合、破碎，然后用風(fēng)力分級(jí)器分級(jí)成細(xì)顆粒和粗顆粒，從而得到體積平均顆粒尺寸(平均顆粒尺寸D5civ)為9. 6 μ m的黑 色調(diào)色劑顆粒(1-a)，其中所述成分為作為粘合劑樹脂的87質(zhì)量份的線型聚酯(由對(duì)苯 二甲酸/雙酚A-環(huán)氧乙烷2摩爾加成物/環(huán)己烷二甲醇形成的線型聚酯，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度 (Tg) :62°C，數(shù)均分子量(Mn) 4，000，質(zhì)均分子量(Mw) 35，000，酸值12，羥基值25)、8質(zhì) 量份的上述黑色顆粒(1)、以及作為添加劑的5質(zhì)量份的蠟(長鏈直鏈脂肪酸長鏈直鏈飽和 醇；山崳酸硬脂基酯)。將1. 2份的疏水性二氧化硅(TS720，Cabot公司生產(chǎn)，顆粒尺寸16nm)加入到50 份的黑色調(diào)色劑顆粒(1-a)中，并用樣品研磨機(jī)進(jìn)行混合，從而得到外加式調(diào)色劑(1-a)。
(顯影劑的制備1)使用其中覆蓋有聚甲基丙烯酸甲酯(產(chǎn)自Soken Chemical &Engineering株 式會(huì)社)的、平均顆粒尺寸為50μπι的鐵氧體載體，將外加式調(diào)色劑(1-a)稱重使得調(diào)色劑 密度為5%，并將所述載體和外加式調(diào)色劑(1-a)用球磨機(jī)攪拌混合5分鐘以制備顯影劑 (1-a)。(黑色調(diào)色劑和顯影劑的制備2)重復(fù)(黑色調(diào)色劑的制備1)和(顯影劑的制備1)的操作四次，以分別制備黑色 調(diào)色劑顆粒(1-b)、(1-c)、(1-d)和(1-e)，外加式調(diào)色劑(1-b)、(1-c)、(l_d)和(l_e)，以 及顯影劑(1-b)、(1-c)、(1-d)和(1-e)，從而分別得到共五批次的黑色調(diào)色劑顆粒、外加式 調(diào)色劑和顯影劑。各黑色調(diào)色劑顆粒的調(diào)色劑特性見下表2。(評(píng)價(jià)測(cè)試)使用上述五批次的顯影劑(1-a)至(1-e)，利用改良的Docu Color500CP(Fuji Xerox株式會(huì)社制造)作為成像裝置，以4(X10_4g/Cm2)的調(diào)色劑量(TMA)來形成尺寸為 50mmX 50mm的調(diào)色劑圖像。使用A4尺寸的白紙(J-A4紙，寬度210_，長度297mm，F(xiàn)uji Xerox株式會(huì)社制造)作為記錄介質(zhì)。用光譜反射測(cè)量儀(U-4000，日立公司制造)，測(cè)定所形成的調(diào)色劑顯影圖像的表 面在420nm和770nm下的反射率(Δ R)，并由測(cè)量值計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)偏差(σ)。所得結(jié)果見下表 2。實(shí)施例2(黑色顆粒的制備)采用與實(shí)施例1相同的操作得到黑色顆粒(2)，不同之處在于將用球磨機(jī)研磨的 時(shí)間由0. 5小時(shí)變?yōu)?4小時(shí)。所得到的黑色顆粒(2)的顏料特性見下表1。(黑色調(diào)色劑和顯影劑的制備)然后，按照與實(shí)施例1相同的操作制備共五批次的黑色調(diào)色劑顆粒(2-a)、(2_b)、 (2-c)、(2-d)和(2-e)，外加式調(diào)色劑(2-a)、(2_b)、(2_c)、(2_d)和(2_e)、以及顯影劑 (2-a)、(2-b)、(2-c)、(2-d)和(2_e)。各黑色調(diào)色劑顆粒的調(diào)色劑特性見下表2。(評(píng)價(jià)測(cè)試)使用五批次的顯影劑(2-a)至(2-e)，與實(shí)施例1 一樣進(jìn)行評(píng)價(jià)測(cè)試，并由420nm 和770nm下的反射率(AR)的值計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)偏差(。)。所得結(jié)果見下表2。實(shí)施例3(黑色顆粒的制備)
采用與實(shí)施例1相同的操作得到黑色顆粒(3)，不同之處在于將黑色顏料由炭黑 變?yōu)楸桨泛?Diamond Black S，產(chǎn)自Noma ChemicalIndustry公司)。所得到的黑色顆粒 (3)的顏料特性見下表1。(黑色調(diào)色劑和顯影劑的制備)然后，按照與實(shí)施例1相同的操作制備共五批次的黑色調(diào)色劑顆粒(3-a)、(3_b)、 (3-c)、(3-d)和(3-e)，外加式調(diào)色劑(3-a)、(3_b)、(3_c)、(3-d)和(3_e)和顯影劑(3_a)、 (3-b)、(3-c)、(3-d)和(3-e)。各黑色調(diào)色劑顆粒的調(diào)色劑特性見下表2。(評(píng)價(jià)測(cè)試)使用五批次的顯影劑(3-a)至(3-e)，與實(shí)施例1 一樣進(jìn)行評(píng)價(jià)測(cè)試，并由420nm 和770nm下的反射率(AR)的值計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)偏差(。)。所得結(jié)果見下表2。實(shí)施例4(黑色顆粒的制備)采用與實(shí)施例1相同的操作得到黑色顆粒(4)，不同之處在于將黑色顏料由炭黑 變?yōu)槎燎侗?S0084，BASF Japan公司生產(chǎn))。所得到的黑色顆粒(4)的顏料特性見下表
Io(黑色調(diào)色劑和顯影劑的制備)然后，按照與實(shí)施例1相同的操作制備共五批次的黑色調(diào)色劑顆粒(4-a)、(4_b)、 (4-c)、(4-d)和(4-e)，外加式調(diào)色劑(4-a)、(4_b)、(4_c)、(4_d)和(4_e)和顯影劑(4_a)、 (4-b)、(4-c)、(4-d)和(4-e)。各黑色調(diào)色劑顆粒的調(diào)色劑特性見下表2。(評(píng)價(jià)測(cè)試)使用五批次的顯影劑(4-a)至(4-e)，與實(shí)施例1 一樣進(jìn)行評(píng)價(jià)測(cè)試，并由420nm 和770nm下的反射率(AR)的值計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)偏差(。)。所得結(jié)果見下表2。實(shí)施例5(黑色顆粒的制備)采用與實(shí)施例1相同的操作得到黑色顆粒(5)，不同之處在于將黑色顏料由炭黑 變?yōu)闉踬\墨(Ika Black, Toyo Ink Mfg.公司生產(chǎn))。所得到的黑色顆粒(5)的顏料特性 見下表1。(黑色調(diào)色劑和顯影劑的制備)然后，按照與實(shí)施例1相同的操作制備共五批次的黑色調(diào)色劑顆粒(5-a)、(5-b)、 (5-c)、(5-d)和(5-e)，外加式調(diào)色劑(5-a)、(5-b)、(5_c)、(5_d)和(5_e)和顯影劑(5_a)、 (5-b)、(5-c)、(5-d)和(5-e)。各黑色調(diào)色劑顆粒的調(diào)色劑特性見下表2。(評(píng)價(jià)測(cè)試)使用五批次的顯影劑(5-a)至(5-e)，與實(shí)施例1 一樣進(jìn)行評(píng)價(jià)測(cè)試，并由420nm 和770nm下的反射率(AR)的值計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)偏差(。)。所得結(jié)果見下表2。實(shí)施例6(黑色顆粒的制備)采用與實(shí)施例1相同的操作得到黑色顆粒(6)，不同之處在于將黑色顏料由炭黑變?yōu)殁伜?13M-C，Mitsubishi Material株式會(huì)社生產(chǎn))。所得到的黑色顆粒(6)的顏料 特性見下表1。
(黑色調(diào)色劑和顯影劑的制備)然后，按照與實(shí)施例1相同的操作制備共五批次的黑色調(diào)色劑顆粒(6-a)、(6_b)、 (6-c)、(6-d)和(6-e)、外加式調(diào)色劑(6-a)、(6_b)、(6_c)、(6_d)和(6_e)和顯影劑(6_a)、 (6-b)、(6-c)、(6-d)和(6-e)。各黑色調(diào)色劑顆粒的調(diào)色劑特性見下表2。(評(píng)價(jià)測(cè)試)使用五批次的顯影劑(6-a)至(6-e)，與實(shí)施例1 一樣進(jìn)行評(píng)價(jià)測(cè)試，并由420nm 和770nm下的反射率(AR)的值計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)偏差(。)。所得結(jié)果見下表2。比較例1
(顏料混合物的制備)將0.2質(zhì)量份的青色顏料C. I.顏料藍(lán)15:3、0.8質(zhì)量份的炭黑顏料NIPex 170IQ (產(chǎn)自Evonik Degussa Japan)混合，并且在不進(jìn)行研磨處理的條件下、在捏合時(shí)用擠 出機(jī)僅進(jìn)行攪拌，從而制備顏料混合物。所得的顏料混合物的顏料特性見下表1。(黑色調(diào)色劑和顯影劑的制備)然后，采用與實(shí)施例1相同的方法進(jìn)行實(shí)施例1中的(黑色調(diào)色劑的制備1)之 后的操作，不同之處在于用上述所得到的顏料混合物來替代黑色顆粒(1)，從而制得比較 例1中的共五批次的黑色調(diào)色劑顆粒(H-a)、(H-b)、(H-c)、(H-d)和(H_e)、外加式調(diào)色劑 (H-a)、(H-b)、(H-c)、(H-d)和(H_e)，以及顯影劑(H_a)、(H-b)、(H-c)、(H-d)和(H_e)。各 黑色調(diào)色劑顆粒的調(diào)色劑特性見下表2。(評(píng)價(jià)測(cè)試)使用五批次的顯影劑(H-a)至(H-e)，與實(shí)施例1 一樣進(jìn)行評(píng)價(jià)測(cè)試，并由420nm 和770nm下的反射率(AR)的值計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)偏差(。)。所得結(jié)果見下表2。實(shí)施例7(黑色顆粒的制備)采用與實(shí)施例1相同的操作得到黑色顆粒(7)，不同之處在于將青色顏料的混合 量改為0.09質(zhì)量份并將炭黑顏料的混合量改為0.91質(zhì)量份。所得到的黑色顆粒(7)的顏 料特性見下表1。(黑色調(diào)色劑和顯影劑的制備)然后，按照與實(shí)施例1相同的操作制備共五批次的黑色調(diào)色劑顆粒(7-a)、(7-b)、 (7-c)、(7-d)和(7-e)、外加式調(diào)色劑(7-a)、(7-b)、(7_c)、(7_d)和(7_e)和顯影劑(7_a)、 (7-b)、(7-c)、(7-d)和(7-e)。各黑色調(diào)色劑顆粒的調(diào)色劑特性見下表3。(評(píng)價(jià)測(cè)試)使用五批次的顯影劑(7-a)至(7-e)，與實(shí)施例1 一樣進(jìn)行評(píng)價(jià)測(cè)試，并由420nm 和770nm下的反射率(AR)的值計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)偏差(。)。所得結(jié)果見下表3。實(shí)施例8(黑色顆粒的制備)采用與實(shí)施例1相同的操作得到黑色顆粒(8)，不同之處在于將青色顏料的混合 量改為0. 1質(zhì)量份并將炭黑顏料的混合量改為0. 9質(zhì)量份。所得到的黑色顆粒(8)的顏料 特性見下表1。(黑色調(diào)色劑和顯影劑的制備)
然后，按照與實(shí)施例1相同的操作制備共五批次的黑色調(diào)色劑顆粒(8-a)、(8_b)、 (8-c)、(8-d)和(8-e)、外加式調(diào)色劑(8-a)、(8_b)、(8_c)、(8_d)和(8_e)和顯影劑(8_a)、 (8-b)、(8-c)、(8-d)和(8-e)。各黑色調(diào)色劑顆粒的調(diào)色劑特性見下表3。(評(píng)價(jià)測(cè)試)使用五批次的顯影劑(8-a)至(8-e)，與實(shí)施例1 一樣進(jìn)行評(píng)價(jià)測(cè)試，并由420nm 和770nm下的反射率(AR)的值計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)偏差(。)。所得結(jié)果見下表3。實(shí)施例9(黑色顆粒的制備)
采用與實(shí)施例1相同的操作得到黑色顆粒 (9)，不同之處在于將青色顏料的混合 量改為0. 14質(zhì)量份并將炭黑顏料的混合量改為0.86質(zhì)量份。所得到的黑色顆粒(9)的顏 料特性見下表1。(黑色調(diào)色劑和顯影劑的制備)然后，按照與實(shí)施例1相同的操作制備共五批次的黑色調(diào)色劑顆粒(9-a)、(9_b)、 (9-c)、(9-d)和(9-e)、外加式調(diào)色劑(9-a)、(9_b)、(9_c)、(9_d)和(9_e)和顯影劑(9_a)、 (9-b)、(9-c)、(9-d)和(9-e)。各黑色調(diào)色劑顆粒的調(diào)色劑特性見下表3。(評(píng)價(jià)測(cè)試)使用五批次的顯影劑(9-a)至(9-e)，與實(shí)施例1 一樣進(jìn)行評(píng)價(jià)測(cè)試，并由420nm 和770nm下的反射率(AR)的值計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)偏差(。)。所得結(jié)果見下表3。實(shí)施例10(黑色顆粒的制備)采用與實(shí)施例1相同的操作得到黑色顆粒(10)，不同之處在于將青色顏料的混合 量改為0.25質(zhì)量份并將炭黑顏料的混合量改為0.75質(zhì)量份。所得到的黑色顆粒(10)的 顏料特性見下表1。(黑色調(diào)色劑和顯影劑的制備)然后，按照與實(shí)施例1相同的操作制備共五批次的黑色調(diào)色劑顆粒(10-a)、 (10-b)、(IO-C)、(10-d)和(10-e)、外加式調(diào)色劑(10-a)、(10_b)、(10_c)、(10_d)和(10_e) 和顯影劑(10-a)、(10-b)、(10-c)、(10-d)和(10_e)。各黑色調(diào)色劑顆粒的調(diào)色劑特性見 下表3。(評(píng)價(jià)測(cè)試)使用五批次的顯影劑(10-a)至(10-e)，與實(shí)施例1 一樣進(jìn)行評(píng)價(jià)測(cè)試，并由 420nm和770nm下的反射率(AR)的值計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)偏差(σ)。所得結(jié)果見下表3。實(shí)施例11(黑色顆粒的制備)采用與實(shí)施例1相同的操作得到黑色顆粒(11)，不同之處在于將青色顏料的混合 量改為0.33質(zhì)量份并將炭黑顏料的混合量改為0.64質(zhì)量份。所得到的黑色顆粒(11)的 顏料特性見下表1。(黑色調(diào)色劑和顯影劑的制備)然后，按照與實(shí)施例1相同的操作制備共五批次的黑色調(diào)色劑顆粒(11-a)、 (11-b)、(11-c)、(11-d)和(11-e)、外加式調(diào)色劑(11-a)、(ll_b)、(ll_c)、(ll_d)和(ll_e)和顯影劑(11-a)、(11-b)、(11-c)、(11-d)和(ll_e)。各黑色調(diào)色劑顆粒的調(diào)色劑特性見 下表3。(評(píng)價(jià)測(cè)試)使用五批次的顯影劑(11-a)至(11-e)，與實(shí)施例1 一樣進(jìn)行評(píng)價(jià)測(cè)試，并由 420nm和770nm下的反射率(AR)的值計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)偏差(σ)。所得結(jié)果見下表3。實(shí)施例12(黑色顆粒的制備)采用與實(shí)施例1相同的操作得到黑色顆粒(12)，不同之處在于將青色顏料的混合 量改為0.4質(zhì)量份并將炭黑顏料的混合量改為0.6質(zhì)量份。所得到的黑色顆粒(12)的顏 料特性見下表1。(黑色調(diào)色劑和顯影劑的制備)然后，按照與實(shí)施例1相同的操作制備共五批次的黑色調(diào)色劑顆粒(12-a)、 (12-b)、(12-c)、(12-d)和(12-e)、外加式調(diào)色劑(12-a)、(12_b)、(12_c)、(12_d)和(12_e) 和顯影劑(12-a)、(12-b)、(12-c)、(12-d)和(12_e)。各黑色調(diào)色劑顆粒的調(diào)色劑特性見 下表3。(評(píng)價(jià)測(cè)試)使用五批次的顯影劑(12-a)至(12_e)，與實(shí)施例1 一樣進(jìn)行評(píng)價(jià)測(cè)試，并由 420nm和770nm下的反射率(AR)的值計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)偏差(σ)。所得結(jié)果見下表3。表權(quán)利要求
一種黑色顆粒，其包含黑色顏料；以及青色顏料，其中，當(dāng)測(cè)量多個(gè)樣品對(duì)波長420nm的光線的反射率和對(duì)波長770nm的光線的反射率時(shí)，對(duì)于這兩個(gè)波長而言，測(cè)量值的標(biāo)準(zhǔn)偏差(1σ)均小于或等于1。
2.一種黑色顆粒，其包含 黑色顏料；以及青色顏料，其中，所述黑色顏料和所述青色顏料以團(tuán)塊狀形成一體。
3.權(quán)利要求1或2所述的黑色顆粒，其中，當(dāng)測(cè)量多個(gè)樣品對(duì)波長420nm的光線的反射率和對(duì)波長770nm的光線的反射率時(shí)，對(duì) 波長420nm的光線的反射率的平均值與對(duì)波長770nm的光線的反射率的平均值之差在5% 之內(nèi)。
4.權(quán)利要求1或2所述的黑色顆粒，其中，所述黑色顏料與所述青色顏料的混合比以質(zhì)量比計(jì)為10/1至2/1。
5.權(quán)利要求1或2所述的黑色顆粒，其數(shù)均顆粒尺寸為Iym或更小。
6.權(quán)利要求1或2所述的黑色顆粒，其中 所述青色顏料為C. I.顏料藍(lán)15:3。
7.制備權(quán)利要求1或2所述的黑色顆粒的方法，該方法包括 將所述黑色顏料和所述青色顏料混合；以及在對(duì)所述黑色顏料和所述青色顏料的混合物施加負(fù)荷的同時(shí)進(jìn)行壓制成型。
8.權(quán)利要求7所述的制備黑色顆粒的方法，其中使用選自由球磨機(jī)、渦輪破碎機(jī)、篩磨機(jī)和氣流粉碎機(jī)所組成的組中的設(shè)備在對(duì)所述 黑色顏料和所述青色顏料的混合物施加負(fù)荷的同時(shí)進(jìn)行壓制成型。
9.一種黑色調(diào)色劑，其包含權(quán)利要求1或2所述的黑色顆粒；以及 粘合劑樹脂。
10.權(quán)利要求9所述的黑色調(diào)色劑，其中 所述粘合劑樹脂為聚酯樹脂。
11.權(quán)利要求9所述的黑色調(diào)色劑，其中所述粘合劑樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為50°C至80°C。
12.權(quán)利要求9所述的黑色調(diào)色劑，其中所述粘合劑樹脂的軟化溫度為90°C至150°C。
13.權(quán)利要求9所述的黑色調(diào)色劑，其中所述粘合劑樹脂的質(zhì)均分子量為8，000至15，000。
14.權(quán)利要求9所述的黑色調(diào)色劑，其中所述黑色顆粒與構(gòu)成所述調(diào)色劑的固體成分總質(zhì)量的混合比值為1質(zhì)量％至15質(zhì)量％。
15.一種顆粒容器，其用于存放權(quán)利要求1或2所述的黑色顆粒。
16. 一種調(diào)色劑容器，其用于存放權(quán)利要求9所述的黑色調(diào)色劑。
全文摘要
一種黑色顆粒，其包含黑色顏料和青色顏料，其中，當(dāng)測(cè)量多個(gè)樣品對(duì)波長420nm的光線的反射率和對(duì)波長770nm的光線的反射率時(shí)，對(duì)于這兩個(gè)波長而言，測(cè)量值的標(biāo)準(zhǔn)偏差(1σ)均小于或等于1。
文檔編號(hào)C09B67/22GK101935463SQ20091025279
公開日2011年1月5日 申請(qǐng)日期2009年12月18日 優(yōu)先權(quán)日2009年6月29日
發(fā)明者清德滋 申請(qǐng)人:富士施樂株式會(huì)社