專(zhuān)利名稱(chēng)：耐水性偏光膜的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及使有機(jī)色素取向的耐水性偏光膜的制造方法。
背景技術(shù)：
液晶面板中，為了控制透過(guò)液晶的光線的旋光性而使用偏光板。以往作為這些偏 光板，將聚乙烯醇等聚合物薄膜用碘、二色性色素進(jìn)行染色、并沿一個(gè)方向拉伸而成的偏光 板被廣泛使用。但是上述偏光板會(huì)由于色素、聚合物薄膜的種類(lèi)而產(chǎn)生耐熱性、耐光性不 足、以及厚度過(guò)厚的問(wèn)題。相對(duì)于此，在玻璃板、聚合物薄膜等基材上流延包含顯示溶致液晶性的有機(jī)色素 的涂布液，使有機(jī)色素取向而形成偏光膜的方法是已知的。顯示溶致液晶性的有機(jī)色素在 溶液中形成超分子締合體，若對(duì)含有該有機(jī)色素的涂布液施加剪切應(yīng)力使之流延，則超分 子締合體的長(zhǎng)軸方向會(huì)沿流延方向取向(專(zhuān)利文獻(xiàn)1)。使用這樣的有機(jī)色素的偏光膜不需 要拉伸，且不會(huì)由于拉伸而在寬度方向產(chǎn)生收縮，因此易獲得寬度寬的偏光膜。另外由于可 將膜厚壓至極薄，其前景備受期待。 以往，為了賦予水溶性，使有機(jī)色素取向的一部分偏光膜使用具有由磺酸離子 (-SO3-)與1價(jià)陽(yáng)離子(如Li+)相鍵合的磺酸鹽基的有機(jī)色素。這樣的偏光膜由于有機(jī)色 素的磺酸鹽基發(fā)生離子化而溶于水，因此缺乏耐水性。相對(duì)于此，通過(guò)將磺酸鹽基的1價(jià)陽(yáng) 離子置換成不溶于水的2價(jià)陽(yáng)離子而進(jìn)行耐水化處理，可獲得不溶或難溶于水的耐水性偏 光膜(專(zhuān)利文獻(xiàn)2)。然而在以往的耐水性偏光膜的制造方法中，進(jìn)行上述耐水性處理會(huì)使有機(jī)色素的 取向程度降低，結(jié)果產(chǎn)生二色性比降低的問(wèn)題。專(zhuān)利文獻(xiàn)1 日本特開(kāi)2006-323377號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)2 日本特開(kāi)平11-21538號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的問(wèn)題在以往的耐水性偏光膜的制造方法中，進(jìn)行上述耐水性處理會(huì)產(chǎn)生有機(jī)色素的取 向程度和二色性比降低的問(wèn)題。本發(fā)明的目的在于，提供有機(jī)色素的取向程度和二色性比 不降低的耐水性偏光膜的制造方法。用于解決問(wèn)題的方案本發(fā)明人等研究的結(jié)果表明，為了獲得二色性比不因耐水化處理而降低的偏光 膜，重要的是使偏光膜所使用的有機(jī)色素內(nèi)的相鄰的磺酸基或磺酸鹽基的位置適當(dāng)?shù)胤?開(kāi)。本發(fā)明的主旨如下所述。(1)本發(fā)明的耐水性偏光膜的制造方法，其包括下述工序，S卩，使包含具有2個(gè)以 上的磺酸基或磺酸鹽基的有機(jī)色素的偏光膜的至少一側(cè)的表面與包含2價(jià)陽(yáng)離子的液體接觸而進(jìn)行耐水化處理的工序，其特征在于，前述耐水化處理前的前述有機(jī)色素為下述通 式⑴或⑵所示的偶氮化合物。[化學(xué)式1] 在式(1)和(2)中，QJPQ2表示可具有取代基的芳基，R表示氫原子、碳原子數(shù)1 3的烷基、乙?；?、苯甲酰基或可具有取代基的苯基，m表示O 5的整數(shù)，η表示O 5的 整數(shù)(其中，m+n彡5，且m、η中的至少一個(gè)不為0)，k表示O 5的整數(shù)，1表示O 5的 整數(shù)(其中，k+Ι < 5，且k、1中的至少一個(gè)不為0)，M表示提供1價(jià)陽(yáng)離子的元素。(2)本發(fā)明的耐水性偏光膜的制造方法的特征在于，前述偶氮化合物為下述通式 (3)或(4)所示的偶氮化合物。[化學(xué)式3] [化學(xué)式4] 在式(3)和(4)中，X表示氫原子、鹵素原子、硝基、氰基、碳原子數(shù)1 4的烷基、 碳原子數(shù)1 4的烷氧基或-SO3M基，R表示氫原子、碳原子數(shù)1 3的烷基、乙酰基、苯甲?；蚩删哂腥〈谋交?，M表示提供1價(jià)陽(yáng)離子的元素。(3)本發(fā)明的耐水性偏光膜的制造方法的特征在于，前述2價(jià)陽(yáng)離子的離子半徑 為 0. 05nm 0.2nm。(4)本發(fā)明的耐水性偏光膜的制造方法的特征在于，前述包含2價(jià)陽(yáng)離子的液體 中的、提供前述2價(jià)陽(yáng)離子的離子化合物的濃度為 40%。(5)本發(fā)明的耐水性偏光膜的制造方法的特征在于，前述包含2價(jià)陽(yáng)離子的液體 的液體溫度為5°C 60°C。(6)本發(fā)明的耐水性偏光膜的制造方法的特征在于，前述包含2價(jià)陽(yáng)離子的液體 為氯化鋇水溶液。發(fā)明效果通過(guò)使用將偏光膜所用的有機(jī)色素內(nèi)的相鄰的磺酸基或磺酸鹽基的位置適當(dāng)?shù)?分開(kāi)的有機(jī)色素，可獲得即便進(jìn)行耐水化處理也不易降低二色性比的耐水性偏光膜。


圖1為說(shuō)明由離子交換所引起的偶氮化合物直線性變化的示意圖。附圖標(biāo)記說(shuō)明10以往的偶氮化合物11磺酸離子12 1價(jià)陽(yáng)離子13 2價(jià)陽(yáng)離子20本發(fā)明所用的偶氮化合物21磺酸離子22 1價(jià)陽(yáng)離子23 2價(jià)陽(yáng)離子
具體實(shí)施例方式本發(fā)明人等為了解決上述課題而進(jìn)行了深入的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，為了獲得二色性 比不易降低的耐水性偏光膜，進(jìn)行耐水化處理的偏光膜所用的有機(jī)色素內(nèi)的相鄰的磺酸基 或磺酸鹽基的位置關(guān)系至關(guān)重要。目前作為有機(jī)色素使用的偶氮化合物例如為下述結(jié)構(gòu)式(5)所示的偶氮化合物。[化學(xué)式5]
OH
一ζ \ U03S^^^S03Li
SO3Li如圖1 (a)示意性所示，結(jié)構(gòu)式(5)所示的偶氮化合物10由于相鄰的磺酸離子11 的位置靠近，因此將離子半徑小的1價(jià)陽(yáng)離子12進(jìn)行離子交換變成離子半徑大的2價(jià)陽(yáng)離子13時(shí)，偶氮化合物10彎曲折疊或產(chǎn)生扭轉(zhuǎn)而失去直線性，所得的耐水性偏光膜的二色性 比降低。相對(duì)于此，本發(fā)明所使用的偶氮化合物例如為下述結(jié)構(gòu)式(6)所示的偶氮化合 物。[化學(xué)式6] 如圖1 (b)示意性所示，結(jié)構(gòu)式(6)所示的偶氮化合物20由于相鄰的磺酸離子21 的位置適當(dāng)?shù)胤珠_(kāi)，因此將半徑小的1價(jià)陽(yáng)離子22進(jìn)行離子交換變成離子半徑大的2價(jià)陽(yáng) 離子23后，偶氮化合物20的直線性仍得以保持。結(jié)果可防止由于耐水化處理導(dǎo)致耐水性 偏光膜的二色性比降低。[耐水性偏光膜的制造方法]本發(fā)明的耐水性偏光膜的制造方法的特征在于，該制造方法包括下述工序，S卩，使 包含具有2個(gè)以上磺酸基或磺酸鹽基的有機(jī)色素的偏光膜的至少一側(cè)的表面與包含2價(jià)陽(yáng) 離子的液體接觸而進(jìn)行耐水化處理的工序，且耐水化處理前的有機(jī)色素為特定的偶氮化合 物。根據(jù)該制造方法，可將因耐水化處理而引起的偏光膜的二色性比的變化率的絕對(duì)值優(yōu) 選控制在15%以下，更優(yōu)選控制在10%以下。本發(fā)明的耐水性偏光膜的制造方法只要滿足 上述特征，就沒(méi)有特別限制，可包括任意工序。例如，本發(fā)明的耐水性偏光膜的制造方法可 以包括在使偏光膜的至少一側(cè)的表面與包含2價(jià)陽(yáng)離子的液體接觸后，對(duì)附著的液體進(jìn) 行水洗的工序，進(jìn)行干燥的工序等。[耐水化處理前的偏光膜]在本發(fā)明的耐水性偏光膜的制造方法中，耐水化處理前的偏光膜的特征在于，包 含由下述通式(1)或(2)所示的偶氮化合物構(gòu)成的有機(jī)色素。在式(1)和式(2)中，Q1和 Q2表示可具有取代基的芳基。R表示氫原子、碳原子數(shù)1 3的烷基、乙?；?、苯甲?；?可具有取代基的苯基。m表示O 5的整數(shù)，η表示O 5的整數(shù)(其中，m+n彡5，且m、η 中的至少一個(gè)不為0)。k表示0 5的整數(shù)，1表示0 5的整數(shù)(其中，k+Ι彡5，且k、1 中的至少一個(gè)不為0)。M表示提供1價(jià)陽(yáng)離子的元素，優(yōu)選氫原子或堿金屬原子。[化學(xué)式1] [化學(xué)式2]
耐水化處理前的偏光膜優(yōu)選含有偏光膜總重量的50重量％ 100重量％的上述 通式(1)或(2)所示的偶氮化合物。對(duì)于由上述通式(1)或⑵所示的偶氮化合物構(gòu)成的有機(jī)色素，由于相鄰的磺酸 離子的位置適當(dāng)?shù)姆珠_(kāi)，因此即便將1價(jià)陽(yáng)離子(M)進(jìn)行離子交換變成離子半徑大的2價(jià) 陽(yáng)離子，偶氮化合物的直線性仍得以保持。因此，耐水性偏光膜的取向程度和二色性比在耐 水化處理前后得以維持。在上述通式(1)和(2)中，羥基(-0H)和氨基(-NHR)的取代位置 沒(méi)有特別限制，可在萘骨架的任意位置進(jìn)行取代。更優(yōu)選的是，耐水化處理前的偏光膜包含由下述通式(3)或(4)所示的偶氮化合 物構(gòu)成的有機(jī)色素。在通式(3)和(4)中，R和M與通式(1)和(2)相同，X表示氫原子、 鹵素原子、硝基、氰基、碳原子數(shù)1 4的烷基、碳原子數(shù)1 4的烷氧基或-SO3M基。由通 式(3)或(4)所示的偶氮化合物構(gòu)成的有機(jī)色素顯示出穩(wěn)定的液晶性，可獲得二色性比高 的偏光膜。[化學(xué)式3] [化學(xué)式4] 上述通式(1) (4)所示的偶氮化合物例如可如下來(lái)獲得根據(jù)常用方法使具有 氨基酸的芳香族化合物(如苯胺衍生物、氨基萘衍生物)與萘磺酸衍生物進(jìn)行重氮化及偶 聯(lián)反應(yīng)而獲得單偶氮化合物，然后進(jìn)一步進(jìn)行重氮化，并與氨基萘酚磺酸衍生物進(jìn)行偶聯(lián) 反應(yīng)而獲得。作為上述萘磺酸衍生物，可列舉出例如8-氨基-2-萘磺酸、5-氨基-1-萘酚-3-磺 酸水合物等。作為上述氨基萘酚磺酸衍生物，可列舉出1-氨基-8-萘酚_2，4-二磺酸鹽、 7-氨基-1，3-萘二磺酸鹽、2-萘酚-6，8- 二磺酸鹽等。
耐水化處理前的偏光膜除含有上述通式(1) (4)所示的偶氮化合物外，還可含 有其他的有機(jī)色素。其他的有機(jī)色素例如為偶氮化合物、蒽醌化合物、茈化合物、喹酞酮化 合物、萘醌化合物、部花青化合物等。這些有機(jī)色素也優(yōu)選具有2個(gè)以上磺酸基或磺酸鹽基。代表性地， 耐水化處理前的偏光膜可通過(guò)對(duì)含有上述通式(1) (4)所示的偶氮 化合物和溶劑的涂布液進(jìn)行流延、干燥而得到。上述偶氮化合物可通過(guò)在液晶狀態(tài)下施加 剪切應(yīng)力使之流動(dòng)而進(jìn)行取向。上述偶氮化合物在涂布液中形成超分子締合體，若對(duì)含有 該超分子締合體的涂布液施加剪切應(yīng)力使之流動(dòng)，則超分子締合體的長(zhǎng)軸方向會(huì)沿流動(dòng)方 向取向。取向方法除剪切應(yīng)力外，還可組合使用摩擦處理、光取向等取向處理，基于磁場(chǎng)、電 場(chǎng)的取向等。本發(fā)明所使用的溶劑沒(méi)有特別限制，優(yōu)選使用親水性溶劑。親水性溶劑優(yōu)選水、醇 類(lèi)、溶纖劑類(lèi)及它們的混合溶劑。溶劑中還可添加丙三醇、乙二醇等水溶性的化合物。為了 調(diào)整偶氮化合物的易溶性、液晶性涂布液的干燥速度，可以使用這些添加物。[耐水化處理]本發(fā)明的耐水性偏光膜的制造方法中所使用的耐水化處理是，使上述包含具有2 個(gè)以上磺酸基或磺酸鹽基的有機(jī)色素的偏光膜的、至少一側(cè)的表面與包含2價(jià)陽(yáng)離子的液 體接觸的處理。上述2價(jià)陽(yáng)離子沒(méi)有特別限制，可列舉出例如堿土金屬離子、金屬離子。作為金屬 離子，可列舉出Ba2+、Ni2+、CU2+、Zn2+、Pd2+、Cd2+、Sn2+、C02+、Mn2+等。上述2價(jià)陽(yáng)離子可單獨(dú)使 用1種，也可混合使用2種以上。上述2價(jià)陽(yáng)離子的離子半徑優(yōu)選為0. 05nm 0. 2nm,更優(yōu)選為0. Inm 0. 18nm。 若離子半徑過(guò)大，則有可能偶氮化合物喪失直線性而導(dǎo)致二色性比降低，若離子半徑過(guò)小， 則有可能無(wú)法進(jìn)行離子交換而導(dǎo)致無(wú)法獲得耐水性。代表性地，上述包含2價(jià)陽(yáng)離子的液體可使用提供這些2價(jià)陽(yáng)離子的氯化物的水 溶液(如氯化鋇水溶液、氯化鉛水溶液)。上述包含2價(jià)陽(yáng)離子的液體中的、提供前述2價(jià)陽(yáng)離子的離子化合物的濃度優(yōu)選 為 40%，更優(yōu)選為5% 40%。濃度過(guò)高會(huì)有難以使用的危險(xiǎn)，濃度過(guò)低會(huì)有無(wú)法獲 得充分的耐水化效果的危險(xiǎn)。上述包含2價(jià)陽(yáng)離子的液體的液體溫度優(yōu)選為5°C 60°C，更優(yōu)選為10°C 400C。液體溫度過(guò)高或過(guò)低會(huì)有耐水化處理后的耐水性偏光膜產(chǎn)生裂紋或者耐水性偏光膜 發(fā)白渾濁的危險(xiǎn)。上述包含2價(jià)陽(yáng)離子的液體優(yōu)選氯化鋇水溶液。由于氯化鋇水溶液呈中性而不必 擔(dān)心涂布器被腐蝕，另外在工業(yè)上也易獲得。使上述包含2價(jià)陽(yáng)離子的液體與上述偏光膜的至少一側(cè)的表面接觸的方法沒(méi)有 特別限制，例如可將偏光膜浸漬在包含2價(jià)陽(yáng)離子的液體中，也可在偏光膜的表面上涂布 包含2價(jià)陽(yáng)離子的液體。[耐水性偏光膜]本發(fā)明中的耐水性偏光膜可通過(guò)對(duì)含有由上述通式(1) (4)所示的偶氮化合物 構(gòu)成的有機(jī)色素的偏光膜進(jìn)行上述耐水化處理而得到。上述耐水性偏光膜只要含有將上述通式(1) (4)中的1價(jià)陽(yáng)離子(M)用2價(jià)陽(yáng)離子取代的物質(zhì)即可，沒(méi)有特別限制。例如， 可含有上述1價(jià)陽(yáng)離子(M)的一部分未被取代、仍以1價(jià)陽(yáng)離子(M)的狀態(tài)存在于其中的 物質(zhì)。在該情況下，相對(duì)于100個(gè)2價(jià)陽(yáng)離子，1價(jià)陽(yáng)離子(M)的殘留量?jī)?yōu)選為20個(gè)以下。本發(fā)明中的耐水性偏光膜在可見(jiàn)光區(qū)域(波長(zhǎng)380nm 780nm)的至少1個(gè)波長(zhǎng) 下顯示出吸收二色性。本發(fā)明中的耐水性偏光膜的厚度優(yōu)選為0. 1 μ m 3 μ m，二色性比優(yōu) 選為11以上。[耐水性偏光膜的用途]本發(fā)明中的耐水性偏光膜適宜作為偏振元件使用。偏振元件被用在各種液晶面 板，例如計(jì)算機(jī)、復(fù)印機(jī)、手機(jī)、鐘表、數(shù)碼相機(jī)、便攜式信息終端、便攜式游戲機(jī)、攝像機(jī)、電 視機(jī)、微波爐、車(chē)載導(dǎo)航儀、車(chē)載音響、店鋪用監(jiān)視器、監(jiān)視用監(jiān)視器、醫(yī)療用監(jiān)視器等的液 晶面板中。本發(fā)明中的耐水性偏光膜可從基材剝離后使用，也可與基材層疊后原樣使用。在 與基材層疊后而原樣用于光學(xué)用途時(shí)，基材優(yōu)選對(duì)可見(jiàn)光透明的。在從基材剝離的情況下， 優(yōu)選層疊在其他支撐體、光學(xué)元件上來(lái)使用。實(shí)施例[實(shí)施例1]根據(jù)常用方法(細(xì)田豐著《理論制造染料化學(xué)第5版》昭和43年7月15日技法 堂發(fā)行，135頁(yè) 152頁(yè))使4-硝基苯胺與8-氨基-2-萘磺酸進(jìn)行重氮化和偶聯(lián)反應(yīng)而獲 得單偶氮化合物。同樣根據(jù)常用方法使獲得的單偶氮化合物進(jìn)行重氮化，并進(jìn)一步與ι-氨 基-8-萘酚_2，4-二磺酸鋰鹽進(jìn)行偶聯(lián)反應(yīng)而獲得含有下述結(jié)構(gòu)式(6)的偶氮化合物的粗 產(chǎn)物，通過(guò)對(duì)該粗產(chǎn)物使用氯化鋰進(jìn)行鹽析而獲得下述結(jié)構(gòu)式(6)的偶氮化合物。[化學(xué)式6] 將上述結(jié)構(gòu)式(6)的偶氮化合物溶于離子交換水中，調(diào)制出偶氮化合物濃度為20 重量％的涂布液。用聚乙烯吸管(polyspuit)吸取該涂布液并夾在2片載玻片間，用偏光 顯微鏡在室溫(23°C )下觀察，結(jié)果觀察到向列型液晶相。在經(jīng)過(guò)摩擦處理和電暈處理的降冰片烯系聚合物薄膜(ZEON CORPORATION.制，商 品名“ZE0N0R”)的表面上用線棒涂布器(BUSCH MAN公司制，商品名“Mayerrot HS4”)使 該涂布液流延成薄膜狀，并在23°C的恒溫室內(nèi)自然干燥，從而制備出偏光膜與降冰片烯系 聚合物薄膜的層疊體。偏光膜的厚度為0.4 μ m。將上述偏光膜與降冰片烯系聚合物薄膜的層疊體在20%的氯化鋇水溶液 (Kishida Chemical Co.，Ltd.制，“特級(jí)”，鋇離子半徑=0. 149nm)中在液體溫度15°C下浸 漬5秒鐘，之后用離子交換水進(jìn)行水洗，對(duì)偏光膜的表面進(jìn)行耐水化處理。這樣獲得的耐水 性偏光膜即使水洗也不會(huì)溶解。具有上述耐水性偏光膜的層疊體的光學(xué)特性如表1所示。 另外，由于基材的降冰片烯系聚合物薄膜在光學(xué)上大體為各向同性，因此層疊體的光學(xué)特性大體等同于耐水性偏光膜的光學(xué)特性。[實(shí)施例2]將4-硝基苯胺替換成對(duì)茴香胺，除此之外，用與實(shí)施例1相同的方法獲得下述結(jié) 構(gòu)式(7)的化合物。[化學(xué)式7] 將上述結(jié)構(gòu)式(7)的偶氮化合物溶于離子交換水中，調(diào)制出偶氮化合物的濃度為 20重量％的涂布液。用聚乙烯吸管吸取該涂布液并夾在2片載玻片之間，用偏光顯微鏡在 室溫(23°C )下觀察，結(jié)果觀察到向列型液晶相。使用上述涂布液用與實(shí)施例1相同的方法獲得偏光膜和具有耐水性偏光膜的層 疊體。獲得的具有耐水性偏光膜的層疊體的光學(xué)特性如表1所示。[實(shí)施例3]將4-硝基苯胺替換成對(duì)甲苯胺(p-toluidine)，除此之外，用與實(shí)施例1相同的方 法獲得下述結(jié)構(gòu)式(8)的化合物。[化學(xué)式8] 將上述結(jié)構(gòu)式(8)的偶氮化合物溶于離子交換水中，調(diào)制出偶氮化合物的濃度為 20重量％的涂布液。用聚乙烯吸管吸取該涂布液并夾在2片載玻片之間，用偏光顯微鏡在 室溫(23°C )下觀察，結(jié)果觀察到了向列型液晶相。使用上述涂布液用與實(shí)施例1相同的方法獲得偏光膜和具有耐水性偏光膜的層 疊體。獲得的具有耐水性偏光膜的層疊體的光學(xué)特性如表1所示。[實(shí)施例4]將8-氨基-2-萘磺酸替換成5-氨基-1-萘酚-3-磺酸水合物，除此之外，用與實(shí) 施例1相同的方法獲得下述結(jié)構(gòu)式(9)的化合物。[化學(xué)式9] 將上述結(jié)構(gòu)式(9)的偶氮化合物溶于離子交換水中，調(diào)制出偶氮化合物的濃度為 20重量％的涂布液。用聚乙烯吸管吸取該涂布液并夾在2片載玻片之間，用偏光顯微鏡在 室溫(23°C )下觀察，結(jié)果觀察到向列型液晶相。使用上述涂布液用與實(shí)施例1相同的方法獲得偏光膜和具有耐水性偏光膜的層 疊體。獲得的具有耐水性偏光膜的層疊體的光學(xué)特性如表1所示。[比較例1]將1-氨基-8-萘酚-2，4- 二磺酸鋰鹽替換成7-氨基-1-萘酚_3，6_ 二磺酸鋰鹽， 除此之外，在與實(shí)施例1相同的方法下獲得下述結(jié)構(gòu)式(5)的偶氮化合物。[化學(xué)式5] 將上述結(jié)構(gòu)式(5)的偶氮化合物溶于離子交換水中，調(diào)制出偶氮化合物的濃度為 20重量％的涂布液。用聚乙烯吸管吸取該涂布液并夾在2片載玻片之間，用偏光顯微鏡在 室溫(23°C )下觀察，結(jié)果觀察到向列型液晶相。使用上述涂布液用與實(shí)施例1相同的方法獲得偏光膜和具有耐水性偏光膜的層 疊體。獲得的具有耐水性偏光膜的層疊體的光學(xué)特性如表1所示。[比較例2]將4-硝基苯胺替換成對(duì)茴香胺，除此之外，用與比較例1相同的方法獲得下述結(jié) 構(gòu)式(10)的偶氮化合物。[化學(xué)式10] 將上述結(jié)構(gòu)式(10)的偶氮化合物溶于離子交換水中，調(diào)制出偶氮化合物的濃度 為20重量％的涂布液。該涂布液的pH值為6. O。用聚乙烯吸管吸取該涂布液并夾在2片 載玻片之間，用偏光顯微鏡在室溫(23°C )下觀察，結(jié)果觀察到向列型液晶相。
使用上述涂布液用與實(shí)施例1相同的方法獲得偏光膜和具有耐水性偏光膜的層 疊體。獲得的具有耐水性偏光膜的層疊體的光學(xué)特性如表1所示。[比較例3]將4-硝基苯胺換成對(duì)甲苯胺，除此之外，用與比較例1相同的方法獲得下述結(jié)構(gòu) 式(11)的偶氮化合物。[化學(xué)式11] 將上述結(jié)構(gòu)式(11)的偶氮化合物溶于離子交換水中，調(diào)制出偶氮化合物的濃度 為20重量％的涂布液。該涂布液的pH值為6.0。用聚乙烯吸管吸取該涂布液并夾在2片 載玻片之間，用偏光顯微鏡在室溫(23°C )下觀察，結(jié)果觀察到向列型液晶相。使用上述涂布液用與實(shí)施例1相同的方法獲得偏光膜和具有耐水性偏光膜的層 疊體。獲得的具有耐水性偏光膜的層疊體的光學(xué)特性如表1所示。[表1] 變化量=(耐水化處理后的二色性比)_(耐水化處理前的二色性比)變化率=(變化量)/(耐水化處理前的二色性比)[評(píng)價(jià)](1)比較實(shí)施例1(式6)與比較例(式5)，由于_S03Li的位置不同，二色性比的 變化率差異大。但變化前的二色性比的差異相對(duì)較少。
(2)比較實(shí)施例2(式7)與比較例2(式10)，由于-S03Li的位置不同，二色性比 的變化率差異大。但變化前的二色性比的差異相對(duì)較少。(3)比較實(shí)施例3(式8)與比較例3(式11)，由于-S03Li的位置不同，二色性比 的變化率差異大。但變化前的二色性比的差異相對(duì)較少。(4)比較實(shí)施例1 (式6)、實(shí)施例2 (式7)、實(shí)施例3 (式8)，二色性比的變化率為 CH30-(實(shí)施例2)非常小，_N02(實(shí)施例1)次之，CH3-(實(shí)施例3)略大。但二色性比的絕對(duì) 值為CH3-(實(shí)施例3)大，CH30-(實(shí)施例2)和_N02(實(shí)施例1)略小。(5)比較實(shí)施例1(式6)與實(shí)施例4(式9)，二色性比的變化率均非常小。但二色 性比的絕對(duì)值也較小。(6) 二色性比的變化率為:CH3-(實(shí)施例3)略大，_N02(實(shí)施例1、實(shí)施例4)和 CH30-(實(shí)施例2)小。(7) 二色性比的絕對(duì)值為CH3-(實(shí)施例3、比較例3)大，_N02(實(shí)施例1、實(shí)施例4、 比較例1)和CH30-(實(shí)施例2、比較例2)略小。[測(cè)定方法][液晶相的觀察]用聚乙烯吸管吸取少量涂布液并夾在2片載玻片(Matsunami Glass Ind. , Ltd. 制，商品名 “MATSUNAMI SLIDEGLASS”)間，用偏光顯微鏡(Olympus Corporation.制，商品 名“0PTIPH0T-P0L”)在室溫(23°C )下進(jìn)行觀察。[厚度的測(cè)定]剝離偏光膜的一部分，用三維非接觸表面形狀計(jì)測(cè)系統(tǒng)(Ryoka Systems Inc.制， 產(chǎn)品名“Micromap匪5200”)測(cè)定高低差，求得厚度。[二色性比的測(cè)定]根據(jù)使用具備格蘭-湯姆森(GLAN-TH0MPS0N)起偏振器的分光光度計(jì)(日本分光 公司制，商品名“V-7100”)測(cè)定得到的值，基于下式進(jìn)行計(jì)算。二色性比={-log(l-P/100) XYs/100}/{-log(l+P/100) XYS/100}P = {(Yp-Yc) / (Yp+Yc)}1/2 X 100其中，Ys為單片透射率，Yp為平行透射率，Y。為垂直透射率。
1權(quán)利要求
一種耐水性偏光膜的制造方法，所述制造方法包括下述工序，即，使包含具有2個(gè)以上磺酸基或磺酸鹽基的有機(jī)色素的偏光膜的至少一側(cè)的表面與包含2價(jià)陽(yáng)離子的液體接觸而進(jìn)行耐水化處理的工序，其特征在于，所述耐水化處理前的所述有機(jī)色素為下述通式(1)或(2)所示的偶氮化合物，[化學(xué)式1][化學(xué)式2]在式(1)和(2)中，Q1和Q2表示可具有取代基的芳基；R表示氫原子、碳原子數(shù)1～3的烷基、乙?；⒈郊柞；蚩删哂腥〈谋交?；m表示0～5的整數(shù)，n表示0～5的整數(shù)，其中，m+n≤5，且m、n中的至少一個(gè)不為0；k表示0～5的整數(shù)，l表示0～5的整數(shù)，其中，k+l≤5，且k、l中的至少一個(gè)不為0；M表示提供1價(jià)陽(yáng)離子的元素。FPA00001138372100011.tif,FPA00001138372100012.tif
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的耐水性偏光膜的制造方法，其特征在于，所述偶氮化合物為 下述通式(3)或(4)所示的偶氮化合物， [化學(xué)式3] [化學(xué)式4] 在式(3)和(4)中，X表示氫原子、鹵素原子、硝基、氰基、碳原子數(shù)1 4的烷基、碳原 子數(shù)1 4的烷氧基或-S03M基，R表示氫原子、碳原子數(shù)1 3的烷基、乙?；?、苯甲?；?或可具有取代基的苯基，M表示提供1價(jià)陽(yáng)離子的元素。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的耐水性偏光膜的制造方法，其特征在于，所述2價(jià)陽(yáng)離子的離子半徑為0. 05nm 0. 2nm。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的耐水性偏光膜的制造方法，其特征在于，所述包含2價(jià)陽(yáng) 離子的液體中的、提供所述2價(jià)陽(yáng)離子的離子化合物的濃度為 40%。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的耐水性偏光膜的制造方法，其特征在于，所述包含2價(jià)陽(yáng) 離子的液體的液體溫度為5°C 60°C。
6.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的耐水性偏光膜的制造方法，其特征在于，所述包含2價(jià)陽(yáng) 離子的液體為氯化鋇水溶液。
全文摘要
以往的使有機(jī)色素取向的偏光膜使用具有由磺酸離子與1價(jià)陽(yáng)離子相鍵合的磺酸鹽基的有機(jī)色素。這樣的偏光膜由于有機(jī)色素的磺酸鹽基溶于水而缺乏耐水性。對(duì)此，將磺酸鹽基的1價(jià)陽(yáng)離子置換成不溶于水的2價(jià)陽(yáng)離子可以獲得耐水性偏光膜。但進(jìn)行耐水性處理會(huì)產(chǎn)生二色性比降低的問(wèn)題。為了獲得二色性比不降低的耐水性偏光膜，進(jìn)行耐水化處理的偏光膜所用的有機(jī)色素內(nèi)的相鄰的磺酸基或磺酸鹽基的位置關(guān)系至關(guān)重要。本發(fā)明的耐水性偏光膜的制造方法的特征在于，耐水化處理前的偏光膜包含由下述通式(1)或(2)所示的偶氮化合物20構(gòu)成的有機(jī)色素。
文檔編號(hào)C09B31/08GK101861536SQ20098010101
公開(kāi)日2010年10月13日 申請(qǐng)日期2009年1月23日 優(yōu)先權(quán)日2008年2月13日
發(fā)明者宮崎順三, 松田祥一, 西口恭子 申請(qǐng)人:日東電工株式會(huì)社