專利名稱：丙烯酸類壓敏膠粘帶或膠粘片的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及丙烯酸類壓敏膠粘帶或膠粘片，更具體而言，本發(fā)明涉及用于汽車外 部部件在汽車涂裝板上的固定、特別是擋風(fēng)雨條的固定的丙烯酸類壓敏膠粘帶或膠粘片。
背景技術(shù)：
為了將汽車外部構(gòu)件固定到汽車涂裝板上，廣泛使用丙烯酸類壓敏膠粘帶或膠粘 片(以下，有時(shí)將“帶或片”僅稱為“帶”或“片”)。用于這種用途的壓敏膠粘帶，為了賦予 能夠經(jīng)受構(gòu)件的自身重量和回彈的高凝聚力以及高剪切強(qiáng)度，為了提高加工性，或者為了 減輕重量，可以添加無機(jī)填充材料或者有機(jī)填充材料。作為這樣的無機(jī)填充材料，可以列舉二氧化硅、碳酸鈣、粘土、氧化鈦、玻璃微球、 氧化鋁微球等(參考專利文獻(xiàn)1、專利文獻(xiàn)幻。另外，作為有機(jī)填充材料，可以列舉聚酯微 球、聚偏二氯乙烯微球、丙烯酸類樹脂微球等(參考專利文獻(xiàn)3)。但是，在一般的外部用壓敏膠粘帶的配合體系中，作為填充材料使用的無機(jī)填充 材料的添加量比較多，因此，非膠粘性粒子會混入到片表面而引起膠粘性下降，在低溫下、 低壓接力條件下膠粘性的減少更顯著。由于汽車外部用構(gòu)件(例如，嵌條、徽章等)一般是 硬質(zhì)的，因而隔著構(gòu)件將膠粘帶壓接到汽車涂裝板等上時(shí)施加的力可直接起作用，因此通 過充分的壓接可以克服上述膠粘性減少的問題。但是，在擋風(fēng)雨條這樣由柔軟的橡膠制成 并且中空的構(gòu)件的情況下，施加到構(gòu)件上的壓接力被構(gòu)件分散、緩和，從而不能對膠粘界面 施加充分的力，因此有時(shí)產(chǎn)生固定不良?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1 日本特開平4-M8820號公報(bào)專利文獻(xiàn)2 日本特公平2-50145號公報(bào)專利文獻(xiàn)3 日本特公平8-32435號公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
因此，本發(fā)明的目的在于提供在初期低溫膠粘力方面發(fā)揮高膠粘力的丙烯酸類壓 敏膠粘帶或膠粘片。本發(fā)明人為了實(shí)現(xiàn)上述目的進(jìn)行了廣泛深入的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，使用下述混合有 氣泡的含有無機(jī)填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑層作為壓敏膠粘帶或膠粘片的壓敏膠粘 劑層時(shí)，在初期低溫膠粘力方面可以得到高膠粘力，從而完成了本發(fā)明。所述丙烯酸類壓敏 膠粘劑層包含丙烯酸類聚合物，其由丙烯酸類單體混合物形成，所述丙烯酸類單體混合物 含有(a)具有碳原子數(shù)1 14的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯和(b)具有極性基團(tuán)的乙 烯基單體，(a)與(b)的成分比例[(a)/(b)](重量比)為95/5 91/9 ；無機(jī)填充材料，其 含量相對于形成所述丙烯酸類聚合物的全部單體成分100重量份為0. 1重量份以上且小于 2重量份；和氣泡。
S卩，本發(fā)明提供一種丙烯酸類壓敏膠粘帶或膠粘片，其特征在于，具有混合有氣泡 的含無機(jī)填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑層，所述丙烯酸類壓敏膠粘劑層包含丙烯酸類 聚合物，其由丙烯酸類單體混合物形成，所述丙烯酸類單體混合物含有(a)具有碳原子數(shù) 1 14的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯和(b)具有極性基團(tuán)的乙烯基單體，(a)與(b)的 成分比例[(a)/(b)](重量比)為95/5 91/9 ；無機(jī)填充材料，其含量相對于形成所述丙 烯酸類聚合物的全部單體成分100重量份為0. 1重量份以上且小于2重量份；和氣泡。所述無機(jī)填充材料優(yōu)選為選自由疏水性二氧化硅和中空玻璃微球組成的組中的 至少一種以上的無機(jī)填充材料。所述至少一種以上的(b)具有極性基團(tuán)的乙烯基單體優(yōu)選為丙烯酸。所述丙烯酸類壓敏膠粘帶或膠粘片，可以用于汽車外部部件在汽車涂裝板上的固 定。汽車外部部件特別優(yōu)選為擋風(fēng)雨條。發(fā)明效果根據(jù)本發(fā)明的丙烯酸類壓敏膠粘帶或膠粘片，由于具有前述構(gòu)成，因此在初期低 溫膠粘力方面可以得到高膠粘力。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明的丙烯酸類壓敏膠粘帶，至少具有混合有氣泡的含無機(jī)填充材料的丙烯酸 類壓敏膠粘劑層，所述丙烯酸類壓敏膠粘劑層包含丙烯酸類聚合物，其由丙烯酸類單體混 合物形成，所述丙烯酸類單體混合物含有(a)具有碳原子數(shù)1 14的烷基的(甲基)丙烯 酸烷基酯和(b)具有極性基團(tuán)的乙烯基單體，(a)與(b)的成分比例[(a)/(b)](重量比) 為95/5 91/9 ；無機(jī)填充材料，其含量相對于形成所述丙烯酸類聚合物的全部單體成分 100重量份為0. 1重量份以上且小于2重量份；和氣泡。本發(fā)明的丙烯酸類壓敏膠粘帶，可以是兩面為壓敏膠粘面(粘合面)的雙面壓敏 膠粘帶的形態(tài)，也可以是僅單面為壓敏膠粘面(粘合面)的單面壓敏膠粘帶的形態(tài)。本發(fā)明的丙烯酸類壓敏膠粘帶為雙面壓敏膠粘帶的形態(tài)時(shí)，例如，可以是僅由至 少具有混合有氣泡的含有無機(jī)填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑層的壓敏膠粘劑層形成的 構(gòu)成的丙烯酸類雙面壓敏膠粘帶(有時(shí)稱為“無基材丙烯酸類雙面壓敏膠粘帶”)，也可以 是在基材的至少一個(gè)面上形成有混合有氣泡的含有無機(jī)填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑 層的構(gòu)成的丙烯酸類雙面壓敏膠粘帶(有時(shí)稱為“帶基材丙烯酸類雙面壓敏膠粘帶”)。作為無基材丙烯酸類雙面壓敏膠粘帶，可以列舉例如壓敏膠粘劑層僅由混合有 氣泡的含有無機(jī)填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑層形成的構(gòu)成的無基材丙烯酸類雙面壓 敏膠粘帶、壓敏膠粘劑層由混合有氣泡的含有無機(jī)填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑層與不 含氣泡的壓敏膠粘劑層(有時(shí)稱為“不含氣泡壓敏膠粘劑層”)的層疊體形成的構(gòu)成的無 基材丙烯酸類雙面壓敏膠粘帶等。另外，作為帶基材丙烯酸類雙面壓敏膠粘帶，可以列舉例 如在基材的兩面上形成有混合有氣泡的含有無機(jī)填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑層的構(gòu) 成的帶基材丙烯酸類雙面壓敏膠粘帶、在基材的一個(gè)面上形成有混合有氣泡的含有無機(jī)填 充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑層并且在基材的另一個(gè)面上形成有不含氣泡的壓敏膠粘劑 層的構(gòu)成的帶基材丙烯酸類雙面壓敏膠粘帶等。另外，本發(fā)明的丙烯酸類壓敏膠粘帶，可以是具有僅由一片隔片(剝離襯墊)保護(hù)壓敏膠粘面的構(gòu)成的單隔片型，也可以是具有由兩片隔片保護(hù)壓敏膠粘面的構(gòu)成的雙隔片型。另外，丙烯酸類壓敏膠粘帶，可以以卷繞為卷筒狀的形態(tài)形成，也可以以片層疊的 形態(tài)形成。即，本發(fā)明的丙烯酸類壓敏膠粘帶，可以具有片狀、帶狀等形態(tài)。另外，丙烯酸類 壓敏膠粘帶具有卷繞為卷筒狀的形態(tài)時(shí)，例如，可以通過在混合有氣泡的含有無機(jī)填充材 料的丙烯酸類壓敏膠粘劑層等壓敏膠粘劑層由隔片或形成于基材的背面?zhèn)鹊膭冸x處理層 保護(hù)的狀態(tài)下卷繞為卷筒狀來制作。本發(fā)明的丙烯酸類壓敏膠粘帶，在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，也可以具有其 它層(例如，中間層、底涂層等)。(混合有氣泡的含有無機(jī)填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑層)混合有氣泡的含有無機(jī)填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑層(混合有氣泡的含有 無機(jī)填充材料的丙烯酸類粘合劑層)，通過含有氣泡而具有氣泡結(jié)構(gòu)，因此可以追隨曲面、 凹凸面及被粘物的彎曲，從而可以確保充分膠粘的膠粘面積，另外，由于應(yīng)力分散性優(yōu)良， 因此可以表現(xiàn)高剪切力性和耐回彈力性。混合有氣泡的含有無機(jī)填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑層中所含的氣泡，優(yōu)選基 本上為獨(dú)立氣泡型的氣泡，也可以是獨(dú)立氣泡型的氣泡與連續(xù)氣泡型的氣泡混合存在。另外，作為這樣的氣泡，通常具有球形(特別是正球形)的形狀，但也可以是具有 橢球形狀的球形。關(guān)于所述氣泡，其平均氣泡徑(直徑)沒有特別限制，可以從例如1 1000 μ m(優(yōu)選10 500 μ m、進(jìn)一步優(yōu)選30 300 μ m)的范圍內(nèi)選擇。另外，氣泡中所含的氣體成分(形成氣泡的氣體成分；有時(shí)稱為“氣泡形成氣體”) 沒有特別限制，可以使用氮?dú)?、二氧化碳、氬氣等惰性氣體以及空氣等各種氣體成分。作為 氣泡形成氣體，使用在含有氣泡形成氣體的狀態(tài)下進(jìn)行聚合反應(yīng)等反應(yīng)時(shí)不阻礙該反應(yīng)的 氣體是很重要的。作為氣泡形成氣體，從不阻礙反應(yīng)、成本等觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選氮?dú)??；旌嫌袣馀莸暮袩o機(jī)填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑層中的氣泡量，沒有特別 限制，可以根據(jù)丙烯酸類壓敏膠粘帶的使用用途等適當(dāng)選擇，例如，相對于混合有氣泡的含 有無機(jī)填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑層的總體積可以設(shè)定為10%以上(優(yōu)選11%以上， 進(jìn)一步優(yōu)選12%以上)。另外，混合有氣泡的含有無機(jī)填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑層 中的氣泡量的上限沒有特別限制，例如，可以設(shè)定為50%以下(優(yōu)選40%以下，進(jìn)一步優(yōu)選 30%以下)。在這樣的混合有氣泡的含有無機(jī)填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑層中，形成氣泡 的形式?jīng)]有特別限制。作為混合有氣泡的含有無機(jī)填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑層，可 以列舉例如(1)通過使用預(yù)先混合有形成氣泡的氣體成分(氣泡形成氣體)的丙烯酸類 單體混合物(有時(shí)稱為“混合有氣泡的丙烯酸類單體混合物”)而形成氣泡的形式的混合有 氣泡的含有無機(jī)填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑層，( 通過使用含有發(fā)泡劑的丙烯酸類 單體混合物而形成氣泡的形式的混合有氣泡的含有無機(jī)填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑 層等。本發(fā)明中，作為混合有氣泡的含有無機(jī)填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑層，優(yōu)選通過 使用混合有氣泡的丙烯酸類單體混合物而形成氣泡的形式的混合有氣泡的含有無機(jī)填充 材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑層。另外，混合有氣泡的丙烯酸類單體混合物中的氣泡量，可以 從與混合有氣泡的含有無機(jī)填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑層中的氣泡量對應(yīng)的范圍內(nèi)適當(dāng)選擇。混合有氣泡的含有無機(jī)填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑層，通常含有由丙烯酸類 單體混合物形成的丙烯酸類聚合物作為基礎(chǔ)聚合物，所述丙烯酸類單體混合物包含作為單 體主成分的(a)具有碳原子數(shù)1 14的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯和作為可共聚單體 的至少一種以上的(b)具有極性基團(tuán)的乙烯基單體。形成丙烯酸類聚合物的丙烯酸類單體混合物中(a)具有碳原子數(shù)1 14的烷基 的(甲基)丙烯酸烷基酯和(b)具有極性基團(tuán)的乙烯基單體的成分比例[(a)/(b)]，以重量 比計(jì)，為(a) / (b) = 95/5 91/9 (優(yōu)選94/6 91/9，更優(yōu)選94/6 92/8)。就形成丙烯 酸類聚合物的丙烯酸類單體混合物中(a)具有碳原子數(shù)1 14的烷基的(甲基)丙烯酸 烷基酯和(b)具有極性基團(tuán)的乙烯基單體的比例而言，當(dāng)以重量比計(jì)超過(a)/(b) = 91/9 的比例使用(b)具有極性基團(tuán)的乙烯基單體時(shí)(即，提高(b)具有極性基團(tuán)的乙烯基單體 的比例而落入上述范圍以外時(shí))，混合有氣泡的含有無機(jī)填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑 層變硬，有時(shí)低溫膠粘性變差。另外，就形成丙烯酸類聚合物的丙烯酸類單體混合物中(a) 具有碳原子數(shù)1 14的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯和(b)具有極性基團(tuán)的乙烯基單體 的比例而言，當(dāng)以重量比計(jì)低于(a)/(b) =95/5的比例使用(b)具有極性基團(tuán)的乙烯基單 體時(shí)(即，降低(b)具有極性基團(tuán)的乙烯基單體的比例而落入上述范圍以外時(shí))，混合有氣 泡的含有無機(jī)填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑層的凝聚力下降，有時(shí)常態(tài)膠粘性變差。另外，形成丙烯酸類聚合物的單體成分總量中，(a)具有碳原子數(shù)1 14的烷基 的(甲基)丙烯酸烷基酯和(b)具有極性基團(tuán)的乙烯基單體的合計(jì)比例為90重量％以上 (優(yōu)選95重量％以上)。這樣的(a)具有碳原子數(shù)1 14的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯，通常為具有碳 原子數(shù)1 14的直鏈或支鏈烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯，可以列舉例如(甲基)丙烯 酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯 酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基) 丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基) 丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、 (甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一 烷酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸十三烷酯、(甲基)丙烯酸十四烷酯等。其 中，優(yōu)選具有碳原子數(shù)2 10的直鏈或支鏈烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯，特別優(yōu)選(甲 基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯。另外，(a)具有碳原子數(shù)1 14的烷基 的(甲基)丙烯酸烷基酯可以單獨(dú)使用或者兩種以上組合使用。另外，“(甲基)丙烯酸” 是指“丙烯酸”和/或“甲基丙烯酸”。另外，作為(b)具有極性基團(tuán)的乙烯基單體，可以列舉例如(甲基)丙烯酸、衣康 酸、馬來酸、富馬酸、巴豆酸、異巴豆酸等含羧基單體或其酸酐(馬來酸酐等)；(甲基)丙 烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸羥丙酯、(甲基)丙烯酸羥丁酯等(甲基)丙烯酸羥烷酯等含 羥基單體；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基(甲基)丙 烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺等含酰胺基單 體；(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙 酯等含氨基單體；(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯等含縮水甘6油基單體；丙烯腈或甲基丙烯腈等含氰基單體；N-乙烯基-2-吡咯烷酮、(甲基)丙烯酰嗎 啉、以及N-乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡嗪、 N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基睡唑等含雜環(huán)乙烯基單體等。作為(b)具有極性 基團(tuán)的乙烯基單體，優(yōu)選含羧基單體或其酸酐，特別優(yōu)選丙烯酸。另外，(b)具有極性基團(tuán) 的乙烯基單體可以單獨(dú)使用或者兩種以上組合使用。另外，上述丙烯酸類聚合物中，可以使用多官能單體等可共聚單體作為單體成分。作為所述多官能單體，可以列舉例如己二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲 基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊 二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、 二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羥甲基甲烷三(甲 基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯、二乙烯基苯、環(huán)氧丙烯酸酯、 聚酯丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯等。多官能單體的使用量，相對于形成丙烯酸類聚合物的單體成分總量為2重量％以 下(例如，0. 01 2重量％)，優(yōu)選0. 02 1重量％。多官能單體的使用量相對于形成丙 烯酸類聚合物的單體成分總量超過2重量％時(shí)，例如，混合有氣泡的含有無機(jī)填充材料的 丙烯酸類壓敏膠粘劑的凝聚力變得過高，壓敏膠粘性可能變差。另外，多官能單體的使用量 過少時(shí)(例如，相對于形成丙烯酸類聚合物的單體成分總量低于0. 01重量％時(shí))，例如，混 合有氣泡的含有無機(jī)填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑層的凝聚力可能下降。另外，作為多官能單體以外的可共聚單體，可以列舉(甲基)丙烯酸環(huán)戊酯、(甲 基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯等具有脂環(huán)烴基的(甲基)丙烯酸酯或(甲 基)丙烯酸苯酯等具有芳烴基的(甲基)丙烯酸酯等前述的(a)具有碳原子數(shù)1 14的 烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯以外的(甲基)丙烯酸酯；乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯基 酯類；苯乙烯、乙烯基甲苯等芳香族乙烯基化合物；乙烯、丁二烯、異戊二烯、異丁烯等烯烴 或二烯類；乙烯基烷基醚等乙烯基醚類；氯乙烯等。丙烯酸類聚合物可以通過公知或慣用的聚合方法來制備。作為聚合方法，可以列 舉例如溶液聚合法、乳化聚合法、本體聚合法或光聚合法等。其中，在本發(fā)明中，從作業(yè)性 或得到穩(wěn)定的氣泡結(jié)構(gòu)的觀點(diǎn)考慮，在制備丙烯酸類聚合物時(shí)，優(yōu)選利用使用熱聚合引發(fā) 劑或光聚合引發(fā)劑等聚合引發(fā)劑的熱固化反應(yīng)或活性能量射線固化反應(yīng)。即，本發(fā)明中，優(yōu) 選通過對至少含有(a)具有碳原子數(shù)1 14的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯和(b)具有 極性基團(tuán)的乙烯基單體以及聚合引發(fā)劑的丙烯酸類單體混合物或其部分聚合物照射活性 能量射線，使其固化、聚合，來形成丙烯酸類聚合物。這樣含有聚合引發(fā)劑(熱聚合引發(fā)劑或光聚合引發(fā)劑等)時(shí)，可以利用熱或活性 能量射線進(jìn)行固化，因此，通過在丙烯酸類單體混合物中混合有氣泡的狀態(tài)下使其固化以 形成混合有氣泡的含有無機(jī)填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑層，可以容易地形成具有穩(wěn)定 地含有氣泡的結(jié)構(gòu)的混合有氣泡的含有無機(jī)填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑層。特別是從可以縮短聚合時(shí)間等優(yōu)點(diǎn)考慮，優(yōu)選使用光聚合引發(fā)劑作為聚合引發(fā)劑 的光聚合法。即，優(yōu)選通過使用活性能量射線的聚合，形成具有穩(wěn)定的氣泡結(jié)構(gòu)的混合有氣 泡的含有無機(jī)填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑層。另外，聚合引發(fā)劑可以單獨(dú)使用或者兩 種以上組合使用。
作為所述光聚合引發(fā)劑，沒有特別限制，可以使用例如苯偶姻醚類光聚合引發(fā) 劑、苯乙酮類光聚合引發(fā)劑、α -酮醇類光聚合引發(fā)劑、芳香族磺酰氯類光聚合引發(fā)劑、光活 性肟類光聚合引發(fā)劑、苯偶姻類光聚合引發(fā)劑、苯偶酰類光聚合引發(fā)劑、二苯甲酮類光聚合 引發(fā)劑、縮酮類光聚合引發(fā)劑、噻噸酮類光聚合引發(fā)劑等。具體而言，作為苯偶姻醚類光聚合引發(fā)劑，可以列舉例如苯偶姻甲醚、苯偶姻乙 醚、苯偶姻丙醚、苯偶姻異丙醚、苯偶姻異丁醚、2，2- 二甲氧基-1，2- 二苯基乙烷-1-酮、茴 香醚甲醚等。作為苯乙酮類光聚合引發(fā)劑，可以列舉例如2，2_二乙氧基苯乙酮、2，2_二甲 氧基-2-苯基苯乙酮、1-羥基環(huán)己基苯基酮、4-苯氧基二氯苯乙酮、4-叔丁基二氯苯乙酮 等。作為α-酮醇類光聚合引發(fā)劑，可以列舉例如2-甲基-2-羥基苯丙酮、1-[4-(2_羥基 乙基)苯基]-2-羥基-甲基丙烷-1-酮等。作為芳香族磺酰氯類光聚合引發(fā)劑，可以列舉 例如2-萘磺酰氯等。作為光活性肟類光聚合引發(fā)劑，可以列舉例如1-苯基-1，2-丙二 酮-2-(0-乙氧羰基)肟等。另外，苯偶姻類光聚合引發(fā)劑中，包含例如苯偶姻等。苯偶酰類光聚合引發(fā)劑中， 包含例如苯偶酰等。二苯甲酮類光聚合引發(fā)劑中，包含例如二苯甲酮、苯甲酰苯甲酸、3， 3’ - 二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、聚乙烯基二苯甲酮、α-羥基環(huán)己基苯基酮等?？s酮類光 聚合引發(fā)劑中，包含例如苯偶酰二甲基縮酮等。噻噸酮類光聚合引發(fā)劑中，包含例如噻噸 酮、2-氯噻噸酮、2-甲基噻噸酮、2，4_ 二甲基噻噸酮、異丙基噻噸酮、2，4_ 二氯噻噸酮、2， 4-二乙基噻噸酮、2，4-二異丙基噻噸酮、十二烷基噻噸酮等。光聚合引發(fā)劑的使用量只要可以通過光聚合形成丙烯酸類聚合物則沒有特別限 制，例如，相對于作為形成混合有氣泡的含有無機(jī)填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑的基礎(chǔ) 聚合物的丙烯酸類聚合物的全部單體成分100重量份，可以從0. 01 5重量份(優(yōu)選 0.05 3重量份)的范圍內(nèi)選擇。光聚合引發(fā)劑的活化時(shí)，對丙烯酸類單體混合物照射活性能量射線是很重要的。 作為這樣的活性能量射線，可以列舉例如α射線、β射線、γ射線、中子射線、電子射線等 電離放射線、紫外線等，特別優(yōu)選紫外線。另外，活性能量射線的照射能量、照射時(shí)間、照射 方法等沒有特別限制，只要能夠使光聚合引發(fā)劑活化而產(chǎn)生單體成分的反應(yīng)即可。另外，作為所述熱聚合引發(fā)劑，可以列舉例如偶氮類聚合引發(fā)劑[例如，2，2’_偶 氮二異丁腈、2，2’ -偶氮二-2-甲基丁腈、2，2’ -偶氮二 甲基丙酸)二甲酯、4，4’ -偶 氮二-4-氰基戊酸、偶氮二異戊腈、2，2’ -偶氮二(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽、2，2’ -偶氮二 [2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽、2，2’_偶氮二 O-甲基丙脒)二硫酸鹽、 2，2’ -偶氮二(N，N’ - 二亞甲基異丁脒)二鹽酸鹽等]、過氧化物類聚合引發(fā)劑[例如，過 氧化二苯甲酰、過氧化馬來酸叔丁酯等]、氧化還原類聚合引發(fā)劑等。熱聚合引發(fā)劑的使用 量沒有特別限制，只要是以往作為熱聚合引發(fā)劑可以使用的范圍即可?；旌嫌袣馀莸暮袩o機(jī)填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑層，由于含有無機(jī)填充材 料，因此可以提高混合有氣泡的含有無機(jī)填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑層的凝聚力，并 且可以提高耐熱性。作為使混合有氣泡的含有無機(jī)填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑層中含有無機(jī)填 充材料的方法，沒有特別限制，可以列舉例如在形成構(gòu)成混合有氣泡的含有無機(jī)填充材料 的丙烯酸類壓敏膠粘劑層的壓敏膠粘劑后，在該壓敏膠粘劑中配合并混合無機(jī)填充材料的方法；在形成丙烯酸類聚合物的丙烯酸類單體混合物或其部分聚合物中配合并混合無機(jī)填 充材料的方法等。其中，從作業(yè)性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選在形成丙烯酸類聚合物的丙烯酸類單體 混合物或其部分聚合物中配合并混合無機(jī)填充材料的方法。作為無機(jī)填充材料，可以列舉例如疏水性二氧化硅等二氧化硅、氧化鋁、硅(硅 粉末)、碳酸鈣、粘土、氧化鈦、滑石、層狀硅酸鹽、粘土礦物、玻璃、玻璃珠、玻璃微球、氧化鋁 微球、陶瓷微球、鈦白、氧化鈦、氧化鋯、炭(例如，炭黑、碳納米管等)、金屬粒子(例如，鎂、 鋁、鋯、硅、鈣、鈦、釩、鉻、鈷、鎳、銅、鍺、鉬、銠、銀、銦、錫、鎢、銥、鉬、鐵、金等)、金屬氧化物 粒子(例如，鐵氧化物、氧化銦、氧化錫、氧化鉻、氧化鎳、氧化銅、氧化鈦、氧化鋯、氧化鋁、 氧化鋅、氧化銻、氧化鈣、氧化鎘等)等。另外，也可以使用負(fù)載有金屬氧化物(例如，上述 金屬氧化物，特別是氧化鈦等)的二氧化硅凝膠。另外，也可以使用中空的無機(jī)微球(中空 無機(jī)微球)。另外，無機(jī)填充材料可以單獨(dú)使用，或者兩種以上組合使用。其中，從輕量化的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選疏水性二氧化硅等二氧化硅或中空玻璃微球等 中空玻璃微球(玻璃制中空微球)；中空氧化鋁微球等金屬化合物制中空微球；中空陶瓷微 球等瓷制中空微球等中空無機(jī)微球，特別優(yōu)選中空玻璃微球。通過這樣的二氧化硅或中空 無機(jī)微球，在混合有氣泡的含有無機(jī)填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑層中，可以容易地確 保作為壓敏膠粘劑的最低限度的強(qiáng)度。中空無機(jī)微球的粒徑(平均粒徑)沒有特別限制，例如可以從Iym 500μπι(優(yōu) 選5μπι 200μπκ進(jìn)一步優(yōu)選ΙΟμ 100 μ m)的范圍內(nèi)選擇。中空無機(jī)微球的比重沒有特別限制，例如可以從0. 1 0. 8g/cm3(優(yōu)選0. 12 0. 5g/cm3)的范圍內(nèi)選擇。中空微球的比重低于0. lg/cm3時(shí)，在壓敏膠粘劑或者丙烯酸類混 合物或其部分聚合組合物中配合中空無機(jī)微球并混合時(shí)，中空無機(jī)微球的上浮增大，因此 難以使中空無機(jī)微球均勻地分散，另一方面，中空微球的比重高于0. 8g/cm3時(shí)，價(jià)格增高， 成本上升。另外，中空無機(jī)微球的表面可以實(shí)施各種表面處理(例如，使用聚硅氧烷類化合 物或含氟化合物等進(jìn)行的低表面張力化處理等)。無機(jī)填充材料的使用量，相對于形成作為混合有氣泡的含有無機(jī)填充材料的丙烯 酸類壓敏膠粘劑層的基礎(chǔ)聚合物的丙烯酸類聚合物的全部單體成分100重量份，可以從 0. 1重量份以上且低于2重量份，優(yōu)選0. 1重量份以上且低于0. 7重量份的范圍內(nèi)進(jìn)行選 擇。無機(jī)填充材料的使用量相對于形成作為混合有氣泡的含有無機(jī)填充材料的丙烯酸類壓 敏膠粘劑層的基礎(chǔ)聚合物的丙烯酸類聚合物的全部單體成分100重量份低于0. 1重量份 時(shí)，氣泡難以進(jìn)行微分散。另一方面，該使用量為2重量份以上時(shí)，在使用丙烯酸類壓敏膠 粘帶時(shí)，在混合有氣泡的含有無機(jī)填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑層與被粘物的界面處產(chǎn) 生凹凸，膠粘面積減小，膠粘力可能會下降?；旌嫌袣馀莸暮袩o機(jī)填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑層中，根據(jù)丙烯酸類壓敏 膠粘帶的用途等，可以含有適當(dāng)?shù)奶砑觿?。從無機(jī)填充材料與聚合物間的密合性或摩擦阻力減小、氣泡等的混合性或穩(wěn)定性 的觀點(diǎn)考慮，本發(fā)明中優(yōu)選添加表面活性劑。作為這樣的表面活性劑，可以使用例如離子型 表面活性劑、聚硅氧烷類表面活性劑、含氟表面活性劑等。其中，優(yōu)選含氟表面活性劑，特 別優(yōu)選使用分子中具有氧基C2_3亞烷基及氟代烴基的含氟表面活性劑。另外，其中，從在基礎(chǔ)聚合物中的分散性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選非離子型表面活性劑。另外，含氟表面活性劑可以 僅使用一種也可以兩種以上組合使用。作為上述含氟表面活性劑，可以優(yōu)選使用日本特開 2006-022189號公報(bào)記載的含氟表面活性劑。作為上述含氟表面活性劑，也可以使用市售品，例如，可以優(yōu)選使用商品名“寸一 7 口 > S-393”(七4》S力A株式會社制)等。作為其它添加劑，可以列舉例如交聯(lián)劑(例如，多異氰酸酯類交聯(lián)劑、聚硅氧烷 類交聯(lián)劑、環(huán)氧類交聯(lián)劑、烷基醚化三聚氰胺類交聯(lián)劑等)、增粘劑(例如，包含松香衍生 物樹脂、聚萜烯樹脂、石油樹脂、油溶性酚醛樹脂等的常溫下為固體、半固體或液體的增粘 劑)、增塑劑、上述無機(jī)填充材料以外的填充材料、抗老化劑、抗氧化劑、著色劑(顏料或染 料等)等。例如，通過對至少含有(a)具有碳原子數(shù)1 14的烷基的(甲基)丙烯酸烷基 酯和(b)具有極性基團(tuán)的乙烯基單體以及光聚合引發(fā)劑的丙烯酸類單體混合物或其部分 聚合物照射活性能量射線，使其固化、聚合，來形成作為混合有氣泡的含有無機(jī)填充材料的 丙烯酸類壓敏膠粘劑層的基礎(chǔ)聚合物的丙烯酸類聚合物時(shí)，為了使混合有氣泡的含有無機(jī) 填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑層著色，可以使用不阻礙光聚合反應(yīng)的顏料(著色顏料)。 混合有氣泡的含有無機(jī)填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑層的著色希望為黑色的情況下，可 以使用炭黑作為著色顏料。炭黑的使用量，從著色程度或不阻礙上述光聚合反應(yīng)的觀點(diǎn)考 慮，例如，相對于作為形成混合有氣泡的含有無機(jī)填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑層的基 礎(chǔ)聚合物的丙烯酸類聚合物的全部單體成分100重量份，優(yōu)選從0. 15重量份以下(例如， 0. 001 0. 15重量份)、優(yōu)選0. 02 0. 1重量份的范圍進(jìn)行選擇。另外，當(dāng)混合有氣泡的含有無機(jī)填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑層為通過使用含 有發(fā)泡劑的丙烯酸類單體混合物而形成氣泡的形態(tài)的混合有氣泡的含有無機(jī)填充材料的 丙烯酸類壓敏膠粘劑層的情況下，該發(fā)泡劑沒有特別限制，例如，可以從公知的發(fā)泡劑中適 當(dāng)選擇。作為發(fā)泡劑，例如，可以使用熱膨脹性微球等。另外，在本發(fā)明中，當(dāng)混合有氣泡的含有無機(jī)填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑層 為通過使用混合有氣泡的丙烯酸類單體混合物而形成氣泡的形態(tài)的混合有氣泡的含有無 機(jī)填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑層的情況下，為了使氣泡穩(wěn)定地混合存在于混合有氣泡 的含有無機(jī)填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑層中，優(yōu)選將氣泡作為在混合有氣泡的丙烯酸 類單體混合物中配合的最后的成分來進(jìn)行配合并混合，特別優(yōu)選提高氣泡混合前的丙烯酸 類單體混合物的粘度。作為粘度，只要是可以使混合的氣泡穩(wěn)定地保持的粘度即可，沒有 特別限制，例如，使用BH型粘度計(jì)作為粘度計(jì)，在轉(zhuǎn)子5號轉(zhuǎn)子、轉(zhuǎn)速10rpm、測定溫度 300C的條件下測定的粘度優(yōu)選為5 501 · s (優(yōu)選10 401 · s)。粘度(BH粘度計(jì)、5 號轉(zhuǎn)子、10rpm、30°C )小于5Pa 時(shí)，粘度過低，因此有時(shí)混合的氣泡會立即合并而逸出到 體系之外，另一方面，超過50 時(shí)，粘度過高，難以形成混合有氣泡的含有無機(jī)填充材料 的丙烯酸類壓敏膠粘劑層。另外，氣泡混合前的丙烯酸類單體混合物的粘度，例如，可以通過配合丙烯酸類橡 膠、增稠性添加劑等各種聚合物成分等的方法、將用于形成壓敏膠粘劑中作為基礎(chǔ)聚合物 的丙烯酸類聚合物的單體成分部分聚合的方法等來調(diào)節(jié)。具體可以列舉例如在至少含有 (a)具有碳原子數(shù)1 14的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯和(b)具有極性基團(tuán)的乙烯基單體的丙烯酸類單體混合物中配合聚合引發(fā)劑(例如，光聚合引發(fā)劑等)，然后根據(jù)聚合引發(fā) 劑的種類對該單體混合物進(jìn)行聚合反應(yīng)，從而制備僅部分單體成分聚合的組合物(漿料)。本發(fā)明中，通過在該漿料中配合無機(jī)填充材料以及根據(jù)需要使用的各種添加劑 等，可以制備具有可穩(wěn)定含有氣泡的適當(dāng)粘度的含有無機(jī)填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑 組合物。并且，通過在該含有無機(jī)填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑組合物中導(dǎo)入氣泡并混 合，可以得到混合有氣泡的含有無機(jī)填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑組合物?；旌蠚馀莸姆椒]有特別限制，可以應(yīng)用公知的氣泡混合方法。例如，作為裝置的 例子，可以列舉下述具備定子和轉(zhuǎn)子的裝置，所述定子在中央部具有貫通孔的圓盤上帶有 多個(gè)細(xì)齒，所述轉(zhuǎn)子與上述帶齒的定子相對并且在圓盤上帶有與定子同樣的細(xì)齒。通過將 例如含有無機(jī)填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑組合物導(dǎo)入到該裝置的定子上的齒與轉(zhuǎn)子 上的齒之間，在使轉(zhuǎn)子高速旋轉(zhuǎn)的同時(shí)通過貫通孔將用于形成氣泡的氣體成分(氣泡形成 氣體)導(dǎo)入到含有無機(jī)填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑組合物中，可以使氣泡形成氣體微 細(xì)地分散并混合到含有無機(jī)填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑組合物中，從而可以得到含有 氣泡和無機(jī)填充材料的混合有氣泡的含有無機(jī)填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑組合物。另外，為了抑制或防止氣泡的合并，優(yōu)選將從氣泡的混合開始到形成混合有氣泡 的含有無機(jī)填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑層為止的工序作為一系列的工序連續(xù)地進(jìn)行。 即，優(yōu)選如前所述地混合氣泡而制備混合有氣泡的含有無機(jī)填充材料的丙烯酸類壓敏膠 粘劑組合物后，接著，使用該混合有氣泡的含有無機(jī)填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑組合 物，通過公知的壓敏膠粘劑層的形成方法來形成混合有氣泡的含有無機(jī)填充材料的丙烯酸 類壓敏膠粘劑層。具體而言，例如，通過將混合有氣泡的含有無機(jī)填充材料的丙烯酸類壓 敏膠粘劑組合物涂布到規(guī)定的面上并根據(jù)需要進(jìn)行干燥或固化等，可以形成混合有氣泡的 含有無機(jī)填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑層。另外，在形成混合有氣泡的含有無機(jī)填充材 料的丙烯酸類壓敏膠粘劑層時(shí)，如前所述，優(yōu)選通過加熱或活性能量射線的照射使其固化。 即，通過使用含有熱聚合弓I發(fā)劑或光聚合弓I發(fā)劑等聚合弓I發(fā)劑的混合有氣泡的含有無機(jī)填 充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑組合物，將該混合有氣泡的含有無機(jī)填充材料的丙烯酸類壓 敏膠粘劑組合物涂布到規(guī)定的面上，然后進(jìn)行加熱或活性能量射線照射，在穩(wěn)定地保持氣 泡的狀態(tài)下使其固化，可以適當(dāng)?shù)匦纬苫旌嫌袣馀莸暮袩o機(jī)填充材料的丙烯酸類壓敏膠 粘劑層?；旌嫌袣馀莸暮袩o機(jī)填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑層，可以具有單層、層疊 的任意一種形態(tài)。另外，混合有氣泡的含有無機(jī)填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑層的厚 度，沒有特別限制，例如，可以從200 μ m 5000 μ m(優(yōu)選300 μ m 4000 μ m,進(jìn)一步優(yōu)選 400μπι 3000μπι)的范圍內(nèi)進(jìn)行選擇?；旌嫌袣馀莸暮袩o機(jī)填充材料的丙烯酸類壓敏 膠粘劑層的厚度小于200 μ m時(shí)，緩沖性下降，對曲面或凹凸面的膠粘性下降，另一方面，超 過5000 μ m時(shí)，難以得到均勻厚度的層。(基材)本發(fā)明的丙烯酸類壓敏膠粘帶為帶基材丙烯酸類壓敏膠粘帶時(shí)，作為基材，沒有 特別限制，可以使用例如紙等紙類基材；布、無紡布、網(wǎng)等纖維類基材(作為其原料，沒有 特別限制，例如，可以從馬尼拉麻、人造絲、聚酯、漿粕纖維等中適當(dāng)選擇)；金屬箔、金屬板 等金屬類基材；塑料薄膜或片等塑料類基材；橡膠片等橡膠類基材；發(fā)泡片等發(fā)泡體、或它11們的層疊體(例如，塑料類基材與其它基材的層疊體或者塑料薄膜(或片)之間的層疊體 等)等適當(dāng)?shù)谋∑瑺钗铩Ｗ鳛榛?，?yōu)選使用塑料薄膜或片等塑料類基材。作為這樣的塑 料薄膜或片的材料，可以列舉例如聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-乙 酸乙烯酯共聚物(EVA)等以α-烯烴為單體成分的烯烴類樹脂；聚對苯二甲酸乙二醇酯 (PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)等聚酯類樹脂；聚氯乙烯 (PVC)；乙酸乙烯酯類樹脂；聚苯硫醚(PPS)；聚酰胺(尼龍)、全芳族聚酰胺等酰胺類樹脂； 聚酰亞胺類樹脂；聚醚醚酮(PEEK)等。這些材料可以單獨(dú)使用或者兩種以上組合使用。另外，使用塑料類基材作為基材時(shí)，可以通過拉伸處理等控制伸長率等變形性。另 外，在通過活性能量射線固化來形成混合有氣泡的含有無機(jī)填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘 劑層的情況下，優(yōu)選使用不阻礙活性能量射線透過的基材作為基材。為了提高與混合有氣泡的含有無機(jī)填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑層等的密合 性，基材的表面可以實(shí)施慣用的表面處理，例如，電暈處理、鉻酸處理、臭氧暴露、火焰暴露、 高壓電擊暴露、電離射線處理等通過化學(xué)或物理方法進(jìn)行的氧化處理等，也可以實(shí)施利用 底涂劑或剝離劑等的涂布處理等?；牡暮穸瓤梢愿鶕?jù)強(qiáng)度、柔軟性、使用目的等適當(dāng)選擇，例如，一般為約1000 μ m 以下(例如，約1 μ m 約1000 μ m)，優(yōu)選約1 μ m 約500 μ m，更優(yōu)選約3 μ m 約300 μ m， 但是不限于此。另外，基材可以具有單層、層疊的任意一種形態(tài)。(不含氣泡的壓敏膠粘劑層)作為不含氣泡的壓敏膠粘劑層，例如，可以使用公知的壓敏膠粘劑(例如，丙烯酸 類壓敏膠粘劑、橡膠類壓敏膠粘劑、乙烯基烷基醚類壓敏膠粘劑、聚硅氧烷類壓敏膠粘劑、 聚酯類壓敏膠粘劑、聚酰胺類壓敏膠粘劑、聚氨酯類壓敏膠粘劑、含氟壓敏膠粘劑、環(huán)氧類 壓敏膠粘劑等)，利用公知的壓敏膠粘劑層的形成方法來形成。另外，不含氣泡的壓敏膠粘 劑層的厚度沒有特別限制，可以根據(jù)目的或使用方法等適當(dāng)選擇。(隔片)本發(fā)明中，為了保護(hù)混合有氣泡的含有無機(jī)填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑層 或不含氣泡的壓敏膠粘劑層等壓敏膠粘劑層的膠粘面(粘合面)，可以使用隔片(剝離襯 墊)。即，不必一定要設(shè)置隔片。另外，隔片在使用由該隔片保護(hù)的膠粘面時(shí)(即，在由該隔 片保護(hù)的壓敏膠粘劑層上粘貼被粘物時(shí))剝離。作為這樣的隔片，可以使用慣用的剝離紙等。具體而言，作為隔片，例如，可以使 用在至少一個(gè)表面上具有由剝離處理劑形成的剝離處理層的基材、以及由含氟聚合物(例 如，聚四氟乙烯、聚氯三氟乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、氯 氟乙烯-偏二氟乙烯共聚物等)形成的低膠粘性基材或由無極性聚合物(例如，聚乙烯、聚 丙烯等烯烴類樹脂)形成的低膠粘性基材等。另外，隔片也可以作為用于支撐混合有氣泡 的含有無機(jī)填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑層等壓敏膠粘劑層的基材使用。作為隔片，例如，可以優(yōu)選使用在剝離襯墊用基材的至少一個(gè)面上形成有剝離處 理層的隔片。作為這樣的剝離襯墊用基材，可以列舉聚酯薄膜(聚對苯二甲酸乙二醇酯薄 膜等)、烯烴類樹脂薄膜(聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜等)、聚氯乙烯薄膜、聚酰亞胺薄膜、聚酰 胺薄膜(尼龍薄膜)、人造絲薄膜等塑料基材薄膜(合成樹脂薄膜)、紙類(無木漿紙、日本 紙、牛皮紙、玻璃紙、合成紙、表面涂層紙等)、以及通過將這些材料進(jìn)行層壓或共擠出而得到的多層化的材料O 3層的復(fù)合體)等。另一方面，構(gòu)成剝離處理層的剝離處理劑沒有特別限制，可以使用例如聚硅氧烷 類剝離處理劑、含氟剝離處理劑、長鏈烷基類剝離處理劑等。剝離處理劑可以單獨(dú)使用或者 兩種以上組合使用。另外，隔片的厚度、形成方法等沒有特別限制。[丙烯酸類壓敏膠粘帶]本發(fā)明的丙烯酸類壓敏膠粘帶，可以使用公知或慣用的壓敏膠粘帶制作方法來制 作。例如，在基材的單面具有混合有氣泡的含有無機(jī)填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑層的 構(gòu)成的帶基材丙烯酸類壓敏膠粘帶，可以通過如下方法制作在基材的單面涂布前述的含 有氣泡和無機(jī)填充材料的混合有氣泡的含有無機(jī)填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑組合物， 形成混合有氣泡的含有無機(jī)填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑組合物層，然后使該混合有氣 泡的含有無機(jī)填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑組合物層聚合而形成混合有氣泡的含有無 機(jī)填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑層。另外，也可以通過將在隔片的剝離處理層上形成的 混合有氣泡的含有無機(jī)填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑層轉(zhuǎn)印到基材的單面上來制作。另外，僅由混合有氣泡的含有無機(jī)填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑構(gòu)成的無基材 丙烯酸類雙面壓敏膠粘帶，可以通過如下方法來制作在隔片的剝離處理層上涂布前述的 混合有氣泡的含有無機(jī)填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑組合物，形成混合有氣泡的含有無 機(jī)填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑組合物層，然后使該混合有氣泡的含有無機(jī)填充材料的 丙烯酸類壓敏膠粘劑組合物層聚合而形成混合有氣泡的含有無機(jī)填充材料的丙烯酸類壓 敏膠粘劑層。這樣的丙烯酸類壓敏膠粘帶，由于具有混合有氣泡的含有無機(jī)填充材料的丙烯酸 類壓敏膠粘劑層，因此低溫(例如，約-20°C 約5°C的溫度)下的初期膠粘性優(yōu)良，另外， 由于氣泡可以提高應(yīng)力緩和性，由此可以發(fā)揮高耐回彈性，并且能夠追隨曲面、凹凸面及被 粘物的彎曲從而確保充分膠粘的膠粘面積，而且應(yīng)力分散性也優(yōu)良，因此可以表現(xiàn)高剪切 力性和耐回彈力性。本發(fā)明的丙烯酸類壓敏膠粘帶，對涂膜(例如，耐酸雨涂膜、汽車用涂膜等)、涂料 板、樹脂板、鋼板等金屬板、涂裝板(例如，在所述樹脂板、鋼板等金屬板等的表面設(shè)有所述 耐酸雨涂膜、汽車用涂膜等涂膜的涂裝板)等難膠粘性的被粘物具有優(yōu)良的初期膠粘性。 其中，對汽車車體等汽車涂裝板的初期膠粘性優(yōu)良。作為被粘物的涂膜，沒有特別限制，可以列舉例如聚酯-三聚氰胺類、醇酸-三聚 氰胺類、丙烯酸-三聚氰胺類、丙烯酸-氨基甲酸酯類、丙烯酸-多元酸固化劑類等各種涂 膜。另外，使用本發(fā)明的丙烯酸類壓敏膠粘帶的難膠粘性被粘物的形狀也沒有特別限 制。例如，難膠粘性被粘物可以是具有平面狀、三維曲面狀等形狀的被粘物，或者也可以是 在具有平面狀、三維曲面狀等形狀的成形品上進(jìn)行涂裝處理后的被粘物。本發(fā)明的丙烯酸類壓敏膠粘帶，例如，可以通過粘貼到汽車涂裝板上以保護(hù)涂膜 或提供裝飾的方法來使用。另外，可以通過用本發(fā)明的丙烯酸類壓敏膠粘帶將物品接合、固 定到上述汽車涂裝板上的方法來使用。作為上述物品，可以列舉例如汽車的外部部件(特 別是擋風(fēng)雨條等柔軟的橡膠制中空構(gòu)件等)、車體的保護(hù)用部件或裝飾部件。13
實(shí)施例以下，基于實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行說明，但是，本發(fā)明不限于這些實(shí)施例。(單體漿料的制備例1)在由丙烯酸-2-乙基己酯92重量份及丙烯酸8重量份構(gòu)成的單體混合物中，配 合光聚合引發(fā)劑(商品名“Irgacure 651”，汽巴日本公司制):0. 05重量份、光聚合引發(fā)劑 (商品名“Irgacure 184”，汽巴日本公司制):0. 05重量份后，照射紫外線直到粘度(BH粘 度計(jì)、5號轉(zhuǎn)子、IOrpm、測定溫度30°C)為15 *s，得到部分聚合的組合物(漿料)(有時(shí) 稱為“部分聚合的單體漿料(A)，，)。(單體漿料的制備例2)除了將丙烯酸-2-乙基己酯設(shè)定為94重量份、將丙烯酸設(shè)定為6重量份以外，與 單體漿料的制備例1同樣操作，得到部分聚合的組合物(漿料)(有時(shí)稱為“部分聚合的單 體漿料(B)，，)。(單體漿料的制備例3)除了將丙烯酸-2-乙基己酯設(shè)定為90重量份、將丙烯酸設(shè)定為10重量份以外，與 單體漿料的制備例1同樣操作，得到部分聚合的組合物(漿料)(有時(shí)稱為“部分聚合的單 體漿料(C)”)。(隔片的使用例)使用單面經(jīng)剝離處理的聚對苯二甲酸乙二醇酯制基材(商品名“MRF”，三菱聚酯 薄膜株式會社制；或者商品名“MRN”，三菱聚酯薄膜株式會社制)作為隔片。(實(shí)施例1)在部分聚合的單體漿料(A) 100重量份中添加1，6_己二醇二丙烯酸酯0. 08重 量份后，再以相對于部分聚合的單體漿料(A) :100重量份為0.5重量份的比例添加中空玻 璃微球(商品名夕一 Z-27”，東海工業(yè)株式會社制)。在添加中空玻璃微球后的部分單體漿料中，添加含氟表面活性劑(商品名“寸一 7 α > s-393”<fe 4 M力 >株式會社制，側(cè)鏈中具有聚氧亞乙基及氟代烴基的丙烯酸類聚 合物，Mw = 8300)0. 5重量份，得到含微球的粘彈性組合物。另外，在該含微球的粘彈性組 合物中，中空玻璃微球在總體積中所占的比例為約1. 5體積％。使用具備定子和轉(zhuǎn)子的裝置，所述定子在中央部具有貫通孔的圓盤上帶有多個(gè)細(xì) 齒，所述轉(zhuǎn)子與所述帶齒的定子相對并且在圓盤上帶有與定子同樣的細(xì)齒，將含微球的粘 彈性組合物導(dǎo)入到所述定子上的齒與所述轉(zhuǎn)子上的齒之間，使轉(zhuǎn)子高速旋轉(zhuǎn)的同時(shí)，通過 貫通孔將氮?dú)鈱?dǎo)入到含微球的粘彈性組合物中，由此將氣泡混合到含微球的粘彈性組合物 中，得到混合有氣泡的含微球的粘彈性組合物。另外，氣泡以相對于含微球的粘彈性組合物 的總體積為約15體積％的比例進(jìn)行混合。將混合有氣泡的含微球的粘彈性組合物涂布到前述隔片的剝離處理面上，從兩面 照射3分鐘[UV檢測儀(商品名“UVR-T1”，株式會社卜二 >制)，在最大感光度350nm下 測定]照度為5mW/cm2的紫外線(東芝公司制“黑光燈”)，使混合有氣泡的含微球的粘彈 性組合物光固化，得到混合有氣泡的含微球的壓敏膠粘劑層(厚度800 μ m)。(實(shí)施例2)除了使用部分聚合的單體漿料(B)代替部分聚合的單體漿料(A)以外，與實(shí)施例1同樣操作，得到混合有氣泡的含微球的壓敏膠粘劑層(厚度800 μ m)。(比較例1)除了使用部分聚合的單體漿料(C)代替部分聚合的單體漿料(A)、并且以相對于 部分聚合的單體漿料(C) 100重量份為2重量份的比例添加中空玻璃微球(商品名“力^ ^夕一Z-27”，東海工業(yè)株式會社制)以外，與實(shí)施例1同樣操作，得到混合有氣泡的含微球 的壓敏膠粘劑層(厚度800 μ m)。(比較例2)除了使用部分聚合的單體漿料(C)代替部分聚合的單體漿料(A)、并且以相對于 部分聚合的單體漿料(C) :100重量份為9. 5重量份的比例添加中空玻璃微球(商品名“力夕一Z-27”，東海工業(yè)株式會社制)以外，與實(shí)施例1同樣操作，得到混合有氣泡的含微 球的壓敏膠粘劑層(厚度800 μ m)。(比較例3)除了不添加中空玻璃微球(商品名夕一 Z-27”，東海工業(yè)株式會社制)以 外，與實(shí)施例1同樣操作，得到混合有氣泡的含微球的壓敏膠粘劑層(厚度800 μ m)。另外，該混合有氣泡的含微球的壓敏膠粘劑層中，氣泡未微細(xì)分散，產(chǎn)生貫通的針 孔。(評價(jià))0°C條件下的90°剝離試驗(yàn)在實(shí)施例和比較例的混合有氣泡的含微球的壓敏膠粘劑層上粘貼厚度50 μ m 的PET薄膜進(jìn)行加襯，由此制作混合有氣泡的含微球的壓敏膠粘劑層由隔片保護(hù)的帶基 材單面壓敏膠粘片(帶基材單面粘著片)，在0°C的環(huán)境下放置30分鐘后，將隔片剝離 使混合有氣泡的含微球的壓敏膠粘劑層露出，在作為被粘物的抗酸雨涂料板(商品名 “KIN0-1200TW”，關(guān)西涂料株式會社制)上用^g的輥單向運(yùn)動進(jìn)行壓接后，在0°C進(jìn)行20 分鐘熟化。熟化后，使用拉伸試驗(yàn)機(jī)(商品名“TCM-1KNB”，U、《了公司制)，在0°C的環(huán)境 下、沿90°剝離方向以300mm/分鐘的拉伸速度將帶基材單面壓敏膠粘片剝離，由此測定 0°C條件下的90°剝離力。表權(quán)利要求
1.一種丙烯酸類壓敏膠粘帶或膠粘片，其特征在于，具有混合有氣泡的含無機(jī)填充材 料的丙烯酸類壓敏膠粘劑層，所述丙烯酸類壓敏膠粘劑層包含丙烯酸類聚合物，其由丙烯酸類單體混合物形成，所述丙烯酸類單體混合物含有(a) 具有碳原子數(shù)1 14的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯和(b)具有極性基團(tuán)的乙烯基單體， (a)與(b)的成分比例(a)/(b)以重量比計(jì)為95/5 91/9，無機(jī)填充材料，其含量相對于形成所述丙烯酸類聚合物的全部單體成分100重量份為 0. 1重量份以上且小于2重量份，和氣泡。
2.如權(quán)利要求1所述的丙烯酸類壓敏膠粘帶或膠粘片，其中，無機(jī)填充材料為選自由疏水性二氧化硅和中空玻璃微球組成的組中的至少一種以上 的無機(jī)填充材料。
3.如權(quán)利要求1或2所述的丙烯酸類壓敏膠粘帶或膠粘片，其中，至少一種以上的(b)具有極性基團(tuán)的乙烯基單體為丙烯酸。
4.如權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所述的丙烯酸類壓敏膠粘帶或膠粘片，其用于汽車外部 部件在汽車涂裝板上的固定。
5.如權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)所述的丙烯酸類壓敏膠粘帶或膠粘片，其中，汽車外部部件為擋風(fēng)雨條。
全文摘要
本發(fā)明提供在初期低溫膠粘力方面發(fā)揮高膠粘力的丙烯酸類壓敏膠粘帶或膠粘片。本發(fā)明的丙烯酸類壓敏膠粘帶或膠粘片，其特征在于，具有混合有氣泡的含無機(jī)填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑層，所述丙烯酸類壓敏膠粘劑層包含丙烯酸類聚合物，其由丙烯酸類單體混合物形成，所述丙烯酸類單體混合物含有(a)具有碳原子數(shù)1～14的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯和(b)具有極性基團(tuán)的乙烯基單體，(a)與(b)的成分比例[(a)/(b)](重量比)為95/5～91/9；無機(jī)填充材料，其含量相對于形成所述丙烯酸類聚合物的全部單體成分100重量份為0.1重量份以上且小于2重量份；和氣泡。
文檔編號C09J11/04GK102046745SQ200980119768
公開日2011年5月4日 申請日期2009年5月20日 優(yōu)先權(quán)日2008年5月29日
發(fā)明者井口伸兒, 廣瀨徹哉, 野中亞紀(jì)子 申請人:日東電工株式會社