專利名稱：丙烯酸類壓敏膠粘帶或膠粘片的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及丙 烯酸類壓敏膠粘帶或膠粘片，更具體而言，本發(fā)明涉及用于汽車外 部部件在汽車涂裝板上的固定、特別是擋風雨條的固定的丙烯酸類壓敏膠粘帶或膠粘片。
背景技術：
為了將汽車外部構(gòu)件固定到汽車涂裝板上，廣泛使用丙烯酸類壓敏膠粘帶或膠粘 片(以下，有時將“帶或片”僅稱為“帶”或“片”)。用于這種用途的壓敏膠粘帶，為了賦予 能夠經(jīng)受構(gòu)件的自身重量和回彈的高凝聚力以及高剪切強度，為了提高加工性，或者為了 減輕重量，可以添加無機填充材料或者有機填充材料。作為這樣的無機填充材料，可以列舉二氧化硅、碳酸鈣、粘土、氧化鈦、玻璃微球、 氧化鋁微球等(參考專利文獻1、專利文獻2)。另外，作為有機填充材料，可以列舉聚酯微 球、聚偏二氯乙烯微球、丙烯酸類樹脂微球等(參考專利文獻3)。但是，在一般的外部用壓敏膠粘帶的配合體系中，作為填充材料使用的無機填充 材料的添加量比較多，因此，非膠粘性粒子會混入到片表面而引起膠粘性下降，在低溫下、 低壓接力條件下膠粘性的減少更顯著。另外，在擋風雨條這樣由柔軟的橡膠制成并且中空 的構(gòu)件的情況下，施加到構(gòu)件上的壓接力被構(gòu)件分散、緩和，從而不能對膠粘界面施加充分 的力，因此有時產(chǎn)生固定不良。在壓敏膠粘帶具有例如雙面膠粘層的情況下，有時在一個面膠粘到被粘物上、另 一面設置有剝離襯墊的狀態(tài)下進行切割、加工，之后直到使用時保存一定的時間。特別是像 擋風雨條這樣的長且柔軟的構(gòu)件的情況下，從節(jié)省空間的觀點考慮，有時在將其卷起的狀 態(tài)下保存。這樣，將設置有剝離襯墊的壓敏膠粘帶在彎曲的狀態(tài)下保存時，有時剝離襯墊會 從壓敏膠粘劑層上部分剝離，產(chǎn)生所謂的“襯墊翹起”，從而使壓敏膠粘劑層受到污染。為了抑制上述的剝離襯墊翹起，可以使用剝離力提高的剝離襯墊，但是，此時，雖 然襯墊翹起得到改善但剝離性能下降。即，襯墊翹起的抑制與剝離功能是矛盾(權衡)的關 系。另外，為了抑制襯墊翹起，已知有使用含有極性基團的材料作為剝離層的方法(例如， 參考專利文獻4)，但是，該方法存在難以再循環(huán)的問題。由于剝離襯墊在使用后廢棄，因此 從環(huán)境負荷的觀點考慮，目前期望有再循環(huán)性優(yōu)良的壓敏膠粘帶?，F(xiàn)有技術文獻專利文獻專利文獻1 日本特開平4-248820號公報專利文獻2 日本特公平2-50145號公報專利文獻3 日本特公平8-32435號公報專利文獻4:日本專利第3179516號

發(fā)明內(nèi)容
因此，本發(fā)明的目的在于提供在初期低溫膠粘力方面發(fā)揮高膠粘力，并且剝離襯墊在壓敏膠粘劑層上的襯墊翹起抑 制性優(yōu)良的丙烯酸類壓敏帶或膠粘片。本發(fā)明人為了實現(xiàn)上述目的進行了廣泛深入的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，使用下述混合有 氣泡的含有無機填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑層作為壓敏膠粘劑層時，在初期低溫膠粘 力方面可以得到高膠粘力，所述丙烯酸類壓敏膠粘劑層包含丙烯酸類聚合物，其由丙烯酸 類單體混合物形成，所述丙烯酸類單體混合物含有(a)具有碳原子數(shù)1 14的烷基的(甲 基)丙烯酸烷基酯和(b)具有極性基團的乙烯基單體，(a)與(b)的成分比例[(a)/(b)] (重量比)為95/5 91/9 ；無機填充材料，其含量相對于形成所述丙烯酸類聚合物的全部 單體成分100重量份為0. 1重量份以上且小于2重量份；和氣泡，并且還發(fā)現(xiàn)，與上述丙烯 酸類壓敏膠粘劑層同時使用包含特定樹脂組成及特定層疊結(jié)構(gòu)的剝離襯墊作為剝離襯墊 時，可以同時實現(xiàn)剝離力和壓敏膠粘劑層上的襯墊翹起抑制性，從而完成了本發(fā)明。即，本發(fā)明提供一種丙烯酸類壓敏膠粘帶或膠粘片，具有壓敏膠粘劑層及剝離襯 墊，其特征在于，所述壓敏膠粘劑層為混合有氣泡的含有無機填充材料的丙烯酸類壓敏膠 粘劑層，所述丙烯酸類壓敏膠粘劑層包含丙烯酸類聚合物，其由丙烯酸類單體混合物形 成，所述丙烯酸類單體混合物含有(a)具有碳原子數(shù)1 14的烷基的(甲基)丙烯酸烷 基酯和(b)具有極性基團的乙烯基單體，(a)與(b)的成分比例[(a)/(b)](重量比)為 95/5 91/9 ；無機填充材料，其含量相對于形成所述丙烯酸類聚合物的全部單體成分100 重量份為0. 1重量份以上且小于2重量份；和氣泡，并且剝離襯墊為具有至少三層的層結(jié)構(gòu) 的剝離襯墊，其中，包括作為一個表層的包含低密度聚乙烯的層，作為另一個表層的包含 低密度聚乙烯和高密度聚乙烯作為樹脂成分的混合樹脂層，以及作為中間層的包含高密度 聚乙烯的層。所述無機填充材料優(yōu)選為選自由疏水性二氧化硅和中空玻璃微球組成的組中的 至少一種以上的無機填充材料。所述至少一種以上的(b)具有極性基團的乙烯基單體優(yōu)選為丙烯酸。所述剝離襯墊中，含有低密度聚乙烯和高密度聚乙烯作為樹脂成分的混合樹脂 層，優(yōu)選以低密度聚乙烯/高密度聚乙烯的重量比為10/90 90/10的比例含有低密度聚 乙烯和高密度聚乙烯。另外，剝離襯墊的厚度優(yōu)選為10 500 μ m。所述丙烯酸類壓敏膠粘帶或膠粘片，優(yōu)選用于汽車外部部件在汽車涂裝板上的固 定。汽車外部部件特別優(yōu)選為擋風雨條。發(fā)明效果根據(jù)本發(fā)明的丙烯酸類壓敏膠粘帶或膠粘片，由于具有前述構(gòu)成，因此在初期低 溫膠粘力方面可以得到高膠粘力，并且剝離襯墊在壓敏膠粘劑層上的翹起抑制性優(yōu)良。


圖1是表示“襯墊翹起”的評價方法中試驗片在固定臺上的固定方法的示意俯視 圖。標號說明1箱型固定臺2試驗片
具體實施例方式本發(fā)明的丙烯酸類壓敏膠粘帶，至少具有混合有氣泡的含無機填充材料的丙烯酸 類壓敏膠粘劑層和剝離襯墊，所述混合有氣泡的含無機填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑層 包含丙烯酸類聚合物，其由丙烯酸類單體混合物形成，所述丙烯酸類單體混合物含有(a) 具有碳原子數(shù)1 14的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯和(b)具有極性基團的乙烯基單體， (a)與(b)的重量比為95/5 91/9;無機填充材料，其含量相對于形成所述丙烯酸類聚合 物的全部單體成分100重量份為0. 1重量份以上且小于2重量份；和氣泡，所述剝離襯墊為 具有至少三層的層結(jié)構(gòu)的剝離襯墊，其中，包括作為一個表層的包含低密度聚乙烯的層， 作為另一個表層的包含低密度聚乙烯和高密度聚乙烯作為樹脂成分的混合樹脂層，以及作 為中間層的包含高密度聚乙烯的層。另外，本發(fā)明的丙烯酸類壓敏膠粘帶，通常在使用時將 剝離襯墊剝離。本發(fā)明的丙烯酸類壓敏膠粘帶，可以是兩面為 壓敏膠粘面(粘合面)的雙面壓敏 膠粘帶的形態(tài)，也可以是僅單面為壓敏膠粘面(粘合面)的單面壓敏膠粘帶的形態(tài)。本發(fā)明的丙烯酸類壓敏膠粘帶為雙面壓敏膠粘帶的形態(tài)時，例如，可以是僅由至 少具有混合有氣泡的含有無機填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑層的壓敏膠粘劑層形成的 構(gòu)成的丙烯酸類雙面壓敏膠粘帶(有時稱為“無基材丙烯酸類雙面壓敏膠粘帶”)，也可以 是在基材的至少一個面上形成有混合有氣泡的含有無機填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑 層的構(gòu)成的丙烯酸類雙面壓敏膠粘帶(有時稱為“帶基材丙烯酸類雙面壓敏膠粘帶”)。作為無基材丙烯酸類雙面壓敏膠粘帶，可以列舉例如壓敏膠粘劑層僅由混合有 氣泡的含有無機填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑層形成的構(gòu)成的無基材丙烯酸類雙面壓 敏膠粘帶、壓敏膠粘劑層由混合有氣泡的含有無機填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑層與不 含氣泡的壓敏膠粘劑層(有時稱為“不含氣泡壓敏膠粘劑層”)的層疊體形成的構(gòu)成的無 基材丙烯酸類雙面壓敏膠粘帶等。另外，作為帶基材丙烯酸類雙面壓敏膠粘帶，可以列舉例 如在基材的兩面上形成有混合有氣泡的含有無機填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑層的構(gòu) 成的帶基材丙烯酸類雙面壓敏膠粘帶、在基材的一個面上形成有混合有氣泡的含有無機填 充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑層并且在基材的另一個面上形成有不含氣泡的壓敏膠粘劑 層的構(gòu)成的帶基材丙烯酸類雙面壓敏膠粘帶等。另外，本發(fā)明的丙烯酸類壓敏膠粘帶，可以是具有僅由一片隔片(剝離襯墊)保護 壓敏膠粘面的構(gòu)成的單隔片型，也可以是具有由兩片隔片保護壓敏膠粘面的構(gòu)成的雙隔片型。另外，丙烯酸類壓敏膠粘帶，可以以卷繞為卷筒狀的形態(tài)形成，也可以以片層疊的 形態(tài)形成。即，本發(fā)明的丙烯酸類壓敏膠粘帶，可以具有片狀、帶狀等形態(tài)。另外，丙烯酸類 壓敏膠粘帶具有卷繞為卷筒狀的形態(tài)時，例如，可以通過在混合有氣泡的含有無機填充材 料的丙烯酸類壓敏膠粘劑層等壓敏膠粘劑層由隔片或形成于基材的背面?zhèn)鹊膭冸x處理層 保護的狀態(tài)下卷繞為卷筒狀來制作。本發(fā)明的丙烯酸類壓敏膠粘帶，在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，也可以具有其 它層(例如，中間層、底涂層等)。(混合有氣泡的含有無機填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑層)混合有氣泡的含有無機填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑層(混合有氣泡的含有無機填充材 料的丙烯酸類粘合劑層)，通過含有氣泡而具有氣泡結(jié)構(gòu)，因此可以追隨曲面、 凹凸面及被粘物的彎曲，從而可以確保充分膠粘的膠粘面積，另外，由于應力分散性優(yōu)良， 因此可以表現(xiàn)高剪切力性和耐回彈力性?；旌嫌袣馀莸暮袩o機填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑層中所含的氣泡，優(yōu)選基 本上為獨立氣泡型的氣泡，也可以是獨立氣泡型的氣泡與連續(xù)氣泡型的氣泡混合存在。另外，作為這樣的氣泡，通常具有球形(特別是正球形)的形狀，但也可以是具有 橢球形狀的球形。關于所述氣泡，其平均氣泡徑(直徑)沒有特別限制，可以從例如1 1000 μ m(優(yōu)選10 500 μ m、進一步優(yōu)選30 300 μ m)的范圍內(nèi)選擇。氣泡中所含的氣體成分(形成氣泡的氣體成分；有時稱為“氣泡形成氣體”)沒有 特別限制，可以使用氮氣、二氧化碳、氬氣等惰性氣體以及空氣等各種氣體成分。作為氣泡 形成氣體，使用在含有氣泡形成氣體的狀態(tài)下進行聚合反應等反應時不阻礙該反應的氣體 是很重要的。作為氣泡形成氣體，從不阻礙反應、成本等觀點考慮，優(yōu)選氮氣?；旌嫌袣馀莸暮袩o機填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑層中的氣泡量，沒有特別 限制，可以根據(jù)丙烯酸類壓敏膠粘帶的使用用途等適當選擇，例如，相對于混合有氣泡的含 有無機填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑層的總體積可以設定為10%以上(優(yōu)選11%以上， 進一步優(yōu)選12%以上)。另外，混合有氣泡的含有無機填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑層 中的氣泡量的上限沒有特別限制，例如，可以設定為50%以下(優(yōu)選40%以下，進一步優(yōu)選 30%以下)。在這樣的混合有氣泡的含有無機填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑層中，形成氣泡 的形式?jīng)]有特別限制。作為混合有氣泡的含有無機填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑層，可 以列舉例如(1)通過使用預先混合有形成氣泡的氣體成分(氣泡形成氣體)的丙烯酸類 單體混合物(有時稱為“混合有氣泡的丙烯酸類單體混合物”)而形成氣泡的形式的混合有 氣泡的含有無機填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑層，(2)通過使用含有發(fā)泡劑的丙烯酸類 單體混合物而形成氣泡的形式的混合有氣泡的含有無機填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑 層等。本發(fā)明中，作為混合有氣泡的含有無機填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑層，優(yōu)選通過 使用混合有氣泡的丙烯酸類單體混合物而形成氣泡的形式的混合有氣泡的含有無機填充 材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑層。另外，混合有氣泡的丙烯酸類單體混合物中的氣泡量，可以 從與混合有氣泡的含有無機填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑層中的氣泡量對應的范圍內(nèi) 適當選擇。混合有氣泡的含有無機填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑層，通常含有由丙烯酸類 單體混合物形成的丙烯酸類聚合物作為基礎聚合物，所述丙烯酸類單體混合物包含作為單 體主成分的(a)具有碳原子數(shù)1 14的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯和作為可共聚單體 的至少一種以上的(b)具有極性基團的乙烯基單體。形成丙烯酸類聚合物的丙烯酸類單體混合物中(a)具有碳原子數(shù)1 14的烷基 的(甲基)丙烯酸烷基酯和(b)具有極性基團的乙烯基單體的成分比例[(a)/(b)]，以重量 比計，為(a) / (b) = 95/5 91/9 (優(yōu)選94/6 91/9，更優(yōu)選94/6 92/8)。就形成丙烯 酸類聚合物的丙烯酸類單體混合物中(a)具有碳原子數(shù)1 14的烷基的(甲基)丙烯酸 烷基酯和(b)具有極性基團的乙烯基單體的比例而言，當以重量比計超過(a)/(b) = 91/9 的比例使用(b)具有極性基團的乙烯基單體時(即，提高(b)具有極性基團的乙烯基單體的比例而落入上述范圍以外時)，混合有氣泡的含有無機填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑 層變硬，有時低溫膠粘性變差。另外，就形成丙烯酸類聚合物的丙烯酸類單體混合物中(a) 具有碳原子數(shù)1 14的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯和(b)具有極性基團的乙烯基單體 的比例而言，當以重量比計低于(a)/(b) =95/5的比例使用(b)具有極性基團的乙烯基單 體時(即，降低(b)具有極性基團的乙烯基單體的比例而落入上述范圍以外時)，混合有氣 泡的含有無機填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑層的凝聚力下降，有時常態(tài)膠粘性變差。
另外，形成丙烯酸類聚合物的單體成分總量中，(a)具有碳原子數(shù)1 14的烷基 的(甲基)丙烯酸烷基酯和(b)具有極性基團的乙烯基單體的合計比例為90重量％以上 (優(yōu)選95重量％以上)。這樣的(a)具有碳原子數(shù)1 14的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯，通常為具有碳 原子數(shù)1 14的直鏈或支鏈烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯，可以列舉例如(甲基)丙烯 酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯 酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基) 丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基) 丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、 (甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一 烷酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸十三烷酯、(甲基)丙烯酸十四烷酯等。其 中，優(yōu)選具有碳原子數(shù)2 10的直鏈或支鏈烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯，特別優(yōu)選(甲 基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯。另外，(a)具有碳原子數(shù)1 14的烷基 的(甲基)丙烯酸烷基酯可以單獨使用或者兩種以上組合使用。另外，“(甲基)丙烯酸” 是指“丙烯酸”和/或“甲基丙烯酸”。另外，作為(b)具有極性基團的乙烯基單體，可以列舉例如(甲基)丙烯酸、衣康 酸、馬來酸、富馬酸、巴豆酸、異巴豆酸等含羧基單體或其酸酐(馬來酸酐等)；(甲基)丙 烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸羥丙酯、(甲基)丙烯酸羥丁酯等(甲基)丙烯酸羥烷酯等含 羥基單體；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N，N_ 二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基(甲基)丙 烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺等含酰胺基單 體；(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙 酯等含氨基單體；(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯等含縮水甘 油基單體；丙烯腈或甲基丙烯腈等含氰基單體；N-乙烯基-2-吡咯烷酮、(甲基)丙烯酰嗎 啉、以及N-乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡嗪、 N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基睡唑等含雜環(huán)乙烯基單體等。作為(b)具有極性 基團的乙烯基單體，優(yōu)選含羧基單體或其酸酐，特別優(yōu)選丙烯酸。另外，(b)具有極性基團 的乙烯基單體可以單獨使用或者兩種以上組合使用。另外，上述丙烯酸類聚合物中，可以使用多官能單體等可共聚單體作為單體成分。作為所述多官能單體，可以列舉例如己二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲 基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊 二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、 二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羥甲基甲烷三(甲 基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯、二乙烯基苯、環(huán)氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸 酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯等。多官能單體的使用量，相對于形成丙烯酸類聚合物的單體成分總量為2重量％以 下(例如，0. 01 2重量％)，優(yōu)選0. 02 1重量％。多官能單體的使用量相對于形成丙 烯酸類聚合物的單體成分總量超過2重量％時，例如，混合有氣泡的含有無機填充材料的 丙烯酸類壓敏膠粘劑的凝聚力變得過高，壓敏膠粘性可能變差。另外，多官能單體的使用量 過少時(例如，相對于形成丙烯酸類聚合物的單體成分總量低于0.01重量％時)，例如，混 合有氣泡的含有無機填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑層的凝聚力會下降。另外，作為多官能單體以外的可共聚單體，可以列舉(甲基)丙烯酸環(huán)戊酯、(甲 基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯等具有脂環(huán)烴基的(甲基)丙烯酸酯或(甲 基)丙烯酸苯酯等具有芳烴基的(甲基)丙烯酸酯等前述的(a)具有碳原子數(shù)1 14的 烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯以外的(甲基)丙烯酸酯；乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯基 酯類；苯乙烯、乙烯基甲苯等芳香族乙烯基化合物；乙烯、丁二烯、異戊二烯、異丁烯等烯烴 或二烯類；乙烯基烷基醚等乙烯基醚類；氯乙烯等。丙烯酸類聚合物可以通過公知或慣用的聚合方法來制備。作為聚合方法，可以列 舉例如溶液聚合法、乳化聚合法、本體聚合法或光聚合法等。其中，在本發(fā)明中，從作業(yè)性 或得到穩(wěn)定的氣泡結(jié)構(gòu)的觀點考慮，在制備丙烯酸類聚合物時，優(yōu)選利用使用熱聚合引發(fā) 劑或光聚合引發(fā)劑等聚合引發(fā)劑的熱固化反應或活性能量射線固化反應。即，本發(fā)明中，優(yōu) 選通過對至少含有(a)具有碳原子數(shù)1 14的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯和(b)具有 極性基團的乙烯基單體以及聚合引發(fā)劑的丙烯酸類單體混合物或其部分聚合物照射活性 能量射線，使其固化、聚合，來形成丙烯酸類聚合物。這樣含有聚合引發(fā)劑(熱聚合引發(fā)劑或光聚合引發(fā)劑等)時，可以利用熱或活性 能量射線進行固化，因此，通過在丙烯酸類單體混合物中混合有氣泡的狀態(tài)下使其固化以 形成混合有氣泡的含有無機填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑層，可以容易地形成具有穩(wěn)定 地含有氣泡的結(jié)構(gòu)的混合有氣泡的含有無機填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑層。特別是從可以縮短聚合時間等優(yōu)點考慮，優(yōu)選使用光聚合引發(fā)劑作為聚合引發(fā)劑 的光聚合法。即，優(yōu)選通過使用活性能量射線的聚合，形成具有穩(wěn)定的氣泡結(jié)構(gòu)的混合有氣 泡的含有無機填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑層。另外，聚合引發(fā)劑可以單獨使用或者兩 種以上組合使用。作為所述光聚合引發(fā)劑，沒有特別限制，可以使用例如苯偶姻醚類光聚合引發(fā) 齊U、苯乙酮類光聚合引發(fā)劑、α -酮醇類光聚合引發(fā)劑、芳香族磺酰氯類光聚合引發(fā)劑、光活 性肟類光聚合引發(fā)劑、苯偶姻類光聚合引發(fā)劑、苯偶酰類光聚合引發(fā)劑、二苯甲酮類光聚合 引發(fā)劑、縮酮類光聚合引發(fā)劑、噻噸酮類光聚合引發(fā)劑等。具體而言，作為苯偶姻醚類光聚合引發(fā)劑，可以列舉例如苯偶姻甲醚、苯偶姻乙 醚、苯偶姻丙醚、苯偶姻異丙醚、苯偶姻異丁醚、2，2- 二甲氧基-1，2- 二苯基乙烷-1-酮、茴 香醚甲醚等。作為苯乙酮類光聚合引發(fā)劑，可以列舉例如2，2_二乙氧基苯乙酮、2，2_二甲 氧基-2-苯基苯乙酮、1-羥基環(huán)己基苯基酮、4-苯氧基二氯苯乙酮、4-叔丁基二氯苯乙酮 等。作為α-酮醇類光聚合引發(fā)劑，可以列舉例如2_甲基-2-羥基苯丙酮、1-[4-(2_羥基 乙基)苯基]-2-羥基-甲基丙烷-1-酮等。作為芳香族磺酰氯類光聚合引發(fā)劑，可以列舉 例如2_萘磺酰氯等。作為光活性肟類光聚合引發(fā)劑，可以列舉例如1_苯基-1，2-丙二酮-2-(O-乙氧羰基)肟等。另外，苯偶姻類光聚合引發(fā)劑中，包含例如苯偶姻等。苯偶酰類光聚合引發(fā)劑中， 包含例如苯偶酰等。二苯甲酮類光聚合引發(fā)劑中，包含例如二苯甲酮、苯 甲酰苯甲酸、3， 3’ - 二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、聚乙烯基二苯甲酮、α-羥基環(huán)己基苯基酮等?？s酮類光 聚合引發(fā)劑中，包含例如苯偶酰二甲基縮酮等。噻噸酮類光聚合引發(fā)劑中，包含例如噻噸 酮、2-氯噻噸酮、2-甲基噻噸酮、2，4_ 二甲基噻噸酮、異丙基噻噸酮、2，4_ 二氯噻噸酮、2， 4-二乙基噻噸酮、2，4-二異丙基噻噸酮、十二烷基噻噸酮等。光聚合引發(fā)劑的使用量只要可以通過光聚合形成丙烯酸類聚合物則沒有特別限 制，例如，相對于作為形成混合有氣泡的含有無機填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑的基礎 聚合物的丙烯酸類聚合物的全部單體成分100重量份，可以從0. 01 5重量份(優(yōu)選 0.05 3重量份)的范圍內(nèi)選擇。光聚合引發(fā)劑的活化時，對丙烯酸類單體混合物照射活性能量射線是很重要的。 作為這樣的活性能量射線，可以列舉例如α射線、β射線、γ射線、中子射線、電子射線等 電離放射線、紫外線等，特別優(yōu)選紫外線。另外，活性能量射線的照射能量、照射時間、照射 方法等沒有特別限制，只要能夠使光聚合引發(fā)劑活化而產(chǎn)生單體成分的反應即可。另外，作為所述熱聚合引發(fā)劑，可以列舉例如偶氮類聚合引發(fā)劑[例如，2，2’_偶 氮二異丁腈、2，2’ -偶氮二-2-甲基丁腈、2，2’ -偶氮二(2-甲基丙酸)二甲酯、4，4’ -偶 氮二-4-氰基戊酸、偶氮二異戊腈、2，2’ -偶氮二(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽、2，2’ -偶氮二 [2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽、2，2’_偶氮二(2-甲基丙脒)二硫酸鹽、 2，2’ -偶氮二(N，N’ - 二亞甲基異丁脒)二鹽酸鹽等]、過氧化物類聚合引發(fā)劑[例如，過 氧化二苯甲酰、過氧化馬來酸叔丁酯等]、氧化還原類聚合引發(fā)劑等。熱聚合引發(fā)劑的使用 量沒有特別限制，只要是以往作為熱聚合引發(fā)劑可以使用的范圍即可。混合有氣泡的含有無機填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑層還含有無機填充材料。 由此，可以提高混合有氣泡的含有無機填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑層的凝聚力，并且 可以提高耐熱性。作為使混合有氣泡的含有無機填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑層中含有無機填 充材料的方法，沒有特別限制，可以列舉例如在形成構(gòu)成混合有氣泡的含有無機填充材料 的丙烯酸類壓敏膠粘劑層的壓敏膠粘劑后，在該壓敏膠粘劑中配合并混合無機填充材料的 方法；在形成丙烯酸類聚合物的丙烯酸類單體混合物或其部分聚合物中配合并混合無機填 充材料的方法等。其中，從作業(yè)性的觀點考慮，優(yōu)選在形成丙烯酸類聚合物的丙烯酸類單體 混合物或其部分聚合物中配合并混合無機填充材料的方法。作為無機填充材料，可以列舉例如疏水性二氧化硅等二氧化硅、氧化鋁、硅(硅 粉末)、碳酸鈣、粘土、氧化鈦、滑石、層狀硅酸鹽、粘土礦物、玻璃、玻璃珠、玻璃微球、氧化鋁 微球、陶瓷微球、鈦白、氧化鈦、氧化鋯、炭(例如，炭黑、碳納米管等)、金屬粒子(例如，鎂、 鋁、鋯、硅、鈣、鈦、釩、鉻、鈷、鎳、銅、鍺、鉬、銠、銀、銦、錫、鎢、銥、鉬、鐵、金等)、金屬氧化物 粒子(例如，鐵氧化物、氧化銦、氧化錫、氧化鉻、氧化鎳、氧化銅、氧化鈦、氧化鋯、氧化鋁、 氧化鋅、氧化銻、氧化鈣、氧化鎘等)等。另外，也可以使用負載有金屬氧化物(例如，上述 金屬氧化物，特別是氧化鈦等)的二氧化硅凝膠。另外，也可以使用中空的無機微球(中空 無機微球)。另外，無機填充材料可以單獨使用，或者兩種以上組合使用。
其中，從輕量化的觀點考慮，優(yōu)選疏水性二氧化硅等二氧化硅或中空玻璃微球等 中空玻璃微球(玻璃制中空微球)；中空氧化鋁微球等金屬化合物制中空微球；中空陶瓷微 球等瓷制中空微球等中空無機微球，特別優(yōu)選中空玻璃微球。通過這樣的二氧化硅或中空 無機微球，在混合有氣泡的含有無機填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑層中，可以容易地確 保作為壓敏膠粘劑的最低限度的強度。 中空無機微球的粒徑(平均粒徑)沒有特別限制，例如可以從Iym 500μπι(優(yōu) 選5μπι 200μπκ進一步優(yōu)選ΙΟμ 100 μ m)的范圍內(nèi)選擇。中空無機微球的比重沒有特別限制，例如可以從0. 1 0. 8g/cm3(優(yōu)選0. 12 0. 5g/cm3)的范圍內(nèi)選擇。中空微球的比重低于0. lg/cm3時，在壓敏膠粘劑或者丙烯酸類混 合物或其部分聚合組合物中配合中空無機微球并混合時，中空無機微球的上浮增大，因此 難以使中空無機微球均勻地分散，另一方面，中空微球的比重高于0. 8g/cm3時，價格增高， 成本上升。另外，中空無機微球的表面可以實施各種表面處理(例如，使用聚硅氧烷類化合 物或含氟化合物等進行的低表面張力化處理等)。無機填充材料的使用量，相對于形成作為混合有氣泡的含有無機填充材料的丙烯 酸類壓敏膠粘劑層的基礎聚合物的丙烯酸類聚合物的全部單體成分100重量份，可以從 0. 1重量份以上且低于2重量份，優(yōu)選0. 1重量份以上且低于0. 7重量份的范圍內(nèi)進行選 擇。無機填充材料的使用量相對于形成作為混合有氣泡的含有無機填充材料的丙烯酸類壓 敏膠粘劑層的基礎聚合物的丙烯酸類聚合物的全部單體成分100重量份低于0. 1重量份 時，氣泡難以進行微分散。另一方面，該使用量為2重量份以上時，在使用丙烯酸類壓敏膠 粘帶時，在混合有氣泡的含有無機填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑層與被粘物的界面處產(chǎn) 生凹凸，膠粘面積減小，膠粘力可能會下降?；旌嫌袣馀莸暮袩o機填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑層中，根據(jù)丙烯酸類壓敏 膠粘帶的用途等，可以含有適當?shù)奶砑觿?。從無機填充材料與聚合物間的密合性或摩擦阻力減少、氣泡等的混合性或穩(wěn)定性 的觀點考慮，本發(fā)明中優(yōu)選添加表面活性劑。作為這樣的表面活性劑，可以使用例如離子型 表面活性劑、聚硅氧烷類表面活性劑、含氟表面活性劑等。其中，優(yōu)選含氟表面活性劑，特 別優(yōu)選使用分子中具有氧基C2_3亞烷基及氟代烴基的含氟表面活性劑。另外，其中，從在基 礎聚合物中的分散性的觀點考慮，優(yōu)選非離子型表面活性劑。另外，含氟表面活性劑可以 僅使用一種也可以兩種以上組合使用。作為上述含氟表面活性劑，可以優(yōu)選使用日本特開 2006-022189號公報記載的含氟表面活性劑。作為上述含氟表面活性劑，也可以使用市售品，例如，可以優(yōu)選使用商品名 “寸_ 7 口 > s_393”(七^夕笑力卟株式會社制)等。作為其它添加劑，可以列舉例如交聯(lián)劑(例如，多異氰酸酯類交聯(lián)劑、聚硅氧烷 類交聯(lián)劑、環(huán)氧類交聯(lián)劑、烷基醚化三聚氰胺類交聯(lián)劑等)、增粘劑(例如，包含松香衍生 物樹脂、聚萜烯樹脂、石油樹脂、油溶性酚醛樹脂等的常溫下為固體、半固體或液體的增粘 劑)、增塑劑、上述無機填充材料以外的填充材料、抗老化劑、抗氧化劑、著色劑(顏料或染 料等)等。例如，通過對至少含有(a)具有碳原子數(shù)1 14的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯和(b)具有極性基團的乙烯基單體以及光聚合引發(fā)劑的丙烯酸類單體混合物或其部分 聚合物照射活性能量射線，使其固化、聚合，來形成作為混合有氣泡的含有無機填充材料的 丙烯酸類壓敏膠粘劑層的基礎聚合物的丙烯酸類聚合物時，為了使混合有氣泡的含有無機 填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑層著色，可以使用不阻礙光聚合反應的顏料(著色顏料)。 混合有氣泡的含有無機填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑層的著色希望為黑色的情況下，可 以使用炭黑作為著色顏料。炭黑的使用量，從著色程度或不阻礙上述光聚合反應的觀點考 慮，例如，相對于作為形成混合有氣泡的含有無機填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑層的基 礎聚合物的丙烯酸類聚合物的全部單體成分100重量份，優(yōu)選從0. 15重量份以下(例如， 0. 001 0. 15重量份)、優(yōu)選0. 02 0. 1重量份的范圍進行選擇。 另外，當混合有氣泡的含有無機填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑層為通過使用含 有發(fā)泡劑的丙烯酸類單體混合物而形成氣泡的形態(tài)的混合有氣泡的含有無機填充材料的 丙烯酸類壓敏膠粘劑層的情況下，該發(fā)泡劑沒有特別限制，例如，可以從公知的發(fā)泡劑中適 當選擇。作為發(fā)泡劑，例如，可以使用熱膨脹性微球等。另外，在本發(fā)明中，當混合有氣泡的含有無機填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑層 為通過使用混合有氣泡的丙烯酸類單體混合物而形成氣泡的形態(tài)的混合有氣泡的含有無 機填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑層的情況下，為了使氣泡穩(wěn)定地混合存在于混合有氣泡 的含有無機填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑層中，優(yōu)選將氣泡作為在混合有氣泡的丙烯酸 類單體混合物中配合的最后的成分來進行配合并混合，特別優(yōu)選提高氣泡混合前的丙烯酸 類單體混合物的粘度。作為粘度，只要是可以使混合的氣泡穩(wěn)定地保持的粘度即可，沒有 特別限制，例如，使用BH型粘度計作為粘度計，在轉(zhuǎn)子5號轉(zhuǎn)子、轉(zhuǎn)速10rpm、測定溫度 300C的條件下測定的粘度優(yōu)選為5 50Pa · s (優(yōu)選10 40Pa · s)。粘度(BH粘度計、5 號轉(zhuǎn)子、10rpm、30°C )小于5Pa 時，粘度過低，因此有時混合的氣泡會立即合并而逸出到 體系之外，另一方面，超過50Pa*s時，粘度過高，難以形成混合有氣泡的含有無機填充材料 的丙烯酸類壓敏膠粘劑層。另外，氣泡混合前的丙烯酸類單體混合物的粘度，例如，可以通過配合丙烯酸類橡 膠、增稠性添加劑等各種聚合物成分等的方法、將用于形成壓敏膠粘劑中作為基礎聚合物 的丙烯酸類聚合物的單體成分部分聚合的方法等來調(diào)節(jié)。具體可以列舉例如在至少含有 (a)具有碳原子數(shù)1 14的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯和(b)具有極性基團的乙烯基單 體的丙烯酸類單體混合物中配合聚合引發(fā)劑(例如，光聚合引發(fā)劑等)，然后根據(jù)聚合引發(fā) 劑的種類對該單體混合物進行聚合反應，從而制備僅部分單體成分聚合的組合物(漿料)。本發(fā)明中，通過在該漿料中配合無機填充材料以及根據(jù)需要使用的各種添加劑 等，可以制備具有可穩(wěn)定含有氣泡的適當粘度的含有無機填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑 組合物。并且，通過在該含有無機填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑組合物中導入氣泡并混 合，可以得到混合有氣泡的含有無機填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑組合物?；旌蠚馀莸姆椒]有特別限制，可以應用公知的氣泡混合方法。例如，作為裝置的 例子，可以列舉下述具備定子和轉(zhuǎn)子的裝置，所述定子在中央部具有貫通孔的圓盤上帶有 多個細齒，所述轉(zhuǎn)子與上述帶齒的定子相對并且在圓盤上帶有與定子同樣的細齒。通過將 例如含有無機填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑組合物導入到該裝置的定子上的齒與轉(zhuǎn)子 上的齒之間，在使轉(zhuǎn)子高速旋轉(zhuǎn)的同時通過貫通孔將用于形成氣泡的氣體成分(氣泡形成氣體)導入到含有無機填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑組合物中，可以使氣泡形成氣體微 細地分散并混合到含有無機填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑組合物中，從而可以得到含有 氣泡和無機填充材料的混合有氣泡的含有無機填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑組合物。另外，為了抑制或防止氣泡的合并，優(yōu)選將從氣泡的混合開始到形成混合有氣泡 的含有無機填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑層為止的工序作為一系列的工序連續(xù)地進行。 即，優(yōu)選如前所述地混合氣泡而制備混合有氣泡的含有無機填充材料的丙烯酸類壓敏膠 粘劑組合物后，接著，使用該混合有氣泡的含有無機填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑組合 物，通過公知的壓敏膠粘劑層的形成方法來形成混合有氣泡的含有無機填充材料的丙烯酸 類壓敏膠粘劑層。具體而言，例如，通過將混合有氣泡的含有無機填充材料的丙烯酸類壓 敏膠粘劑組合物涂布到規(guī)定的面上并根據(jù)需要進行干燥或固化等，可以形成混合有氣泡的 含有無機填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑層。另外，在形成混合有氣泡的含有無機填充材 料的丙烯酸類壓敏膠粘劑層時，如前所述，優(yōu)選通過加熱或活性能量射線的照射使其固化。 即，通過使用含有熱聚合引發(fā)劑或光聚合引發(fā)劑等聚合引發(fā)劑的混合有氣泡的含有無機填 充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑組合物，將該混合有氣泡的含有無機填充材料的丙烯酸類壓 敏膠粘劑組合物涂布到規(guī)定的面上，然后進行加熱或活性能量射線照射，在穩(wěn)定地保持氣 泡的狀態(tài)下使其固化，可以適當?shù)匦纬苫旌嫌袣馀莸暮袩o機填充材料的丙烯酸類壓敏膠 粘劑層?；旌嫌袣馀莸暮袩o機填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑層，可以具有單層、層疊 的任意一種形態(tài)。另外，混合有氣泡的含有無機填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑層的厚 度，沒有特別限制，例如，可以從200 μ m 5000 μ m(優(yōu)選300 μ m 4000 μ m,進一步優(yōu)選 400μπι 3000μπι)的范圍內(nèi)進行選擇?；旌嫌袣馀莸暮袩o機填充材料的丙烯酸類壓敏 膠粘劑層的厚度小于200 μ m時，緩沖性下降，對曲面或凹凸面的膠粘性下降，另一方面，超 過5000 μ m時，難以得到均勻厚度的層。(基材)本發(fā)明的丙烯酸類壓敏膠粘帶為帶基材丙烯酸類壓敏膠粘帶時，作為基材，沒有 特別限制，可以使用例如紙等紙類基材；布、無紡布、網(wǎng)等纖維類基材(作為其原料，沒有 特別限制，例如，可以從馬尼拉麻、人造絲、聚酯、漿粕纖維等中適當選擇)；金屬箔、金屬板 等金屬類基材；塑料薄膜或片等塑料類基材；橡膠片等橡膠類基材；發(fā)泡片等發(fā)泡體、或它 們的層疊體(例如，塑料類基材與其它基材的層疊體或者塑料薄膜(或片)之間的層疊體 等)等適當?shù)谋∑瑺钗?。作為基材，?yōu)選使用塑料薄膜或片等塑料類基材。作為這樣的塑 料薄膜或片的材料，可以列舉例如聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-乙 酸乙烯酯共聚物(EVA)等以α-烯烴為單體成分的烯烴類樹脂；聚對苯二甲酸乙二醇酯 (PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)等聚酯類樹脂；聚氯乙烯 (PVC)；乙酸乙烯酯類樹脂；聚苯硫醚(PPS)；聚酰胺(尼龍)、全芳族聚酰胺等酰胺類樹脂； 聚酰亞胺類樹脂；聚醚醚酮(PEEK)等。這些材料可以單獨使用或者兩種以上組合使用。另外，使用塑料類基材作為基材時，可以通過拉伸處理等控制伸長率等變形性。另 外，在通過活性能量射線固化來形成混合有氣泡的含有無機填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘 劑層的情況下，優(yōu)選使用不阻礙活性能量射線透過的基材作為基材。為了提高與混合有氣泡的含有無機填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑層等的密合性，基材的表面可以實施慣用的表面處理，例如，電暈處理、鉻酸處理、臭氧暴露、火焰暴露、 高壓電擊暴露、電離射線處理等通過化學或物理方法進行的氧化處理等，也可以實施利用 底涂劑或剝離劑等的涂布處理等。基材的厚度可以根據(jù)強度、柔軟性、使用目的等適當選擇，例如，一般為約1000 μ m 以下(例如，約1 μ m 約1000 μ m)，優(yōu)選約1 μ m 約500 μ m，更優(yōu)選約3 μ m 約300 μ m， 但是不限于此。另外，基材可以具有單層、層疊的任意一種形態(tài)。(不含氣泡的壓敏膠粘劑層)作為不含氣泡的壓敏膠粘劑層，例如，可以使用公知的壓敏膠粘劑(例如，丙烯酸 類壓敏膠粘劑、橡膠類壓敏膠粘劑、乙烯基烷基醚類壓敏膠粘劑、聚硅氧烷類壓敏膠粘劑、 聚酯類壓敏膠粘劑、聚酰胺類壓敏膠粘劑、聚氨酯類壓敏膠粘劑、含氟壓敏膠粘劑、環(huán)氧類 壓敏膠粘劑等)，利用公知的壓敏膠粘劑層的形成方法來形成。另外，不含氣泡的壓敏膠粘 劑層的厚度沒有特別限制，可以根據(jù)目的或使用方法等適當選擇。(剝離襯墊)本發(fā)明的丙烯酸類壓敏膠粘帶中，為了保護膠粘面，使用剝離襯墊。作為這樣的剝 離襯墊，基于從膠粘面上剝離的剝離性優(yōu)良、并且可以抑制襯墊翹起(保存過程中剝離襯 墊從壓敏膠粘劑層上部分剝離)的觀點，使用“具有至少三層的層結(jié)構(gòu)，即作為一個表層 的包含低密度聚乙烯的層、作為另一個表層的包含低密度聚乙烯和高密度聚乙烯作為樹脂 成分的混合樹脂層、以及作為中間層的包含高密度聚乙烯的層的剝離襯墊”(有時稱為“特 定層疊結(jié)構(gòu)的聚乙烯制剝離襯墊”)。特定層疊結(jié)構(gòu)的聚乙烯制剝離襯墊，通過與前述包含特定組成的壓敏膠粘劑層組 合而得到良好的剝離性，并且即使在將丙烯酸類壓敏膠粘帶彎曲的狀態(tài)下進行保存時，也 不會產(chǎn)生襯墊翹起。另外，各層為包含聚乙烯的簡單構(gòu)成，因此再循環(huán)性也優(yōu)良。另外，本發(fā)明中的“高密度聚乙烯”是指JIS K 6922-2規(guī)定的密度為930 (kg/m3) 以上的聚乙烯，“低密度聚乙烯”是指JIS K 6922-2規(guī)定的密度為865 (kg/m3)以上且低于 930 (kg/m3)的聚乙烯。本發(fā)明中的“低密度聚乙烯”，定義為利用高壓法將乙烯單體聚合而 得到的具有長支鏈(支鏈長度沒有特別限制)的聚乙烯、稱為所謂“低密度聚乙烯”或“超 低密度聚乙烯”的聚乙烯、利用低壓法將乙烯與碳原子數(shù)3 8的α -烯烴單體聚合而得到 的稱為“線性低密度聚乙烯”(此時的短支鏈的長度為碳原子數(shù)1 6)的聚乙烯、以及包含 在上述密度范圍內(nèi)的“乙烯-α -烯烴共聚物彈性體”的總稱。特定層疊結(jié)構(gòu)的聚乙烯制剝離襯墊中作為表層的含有低密度聚乙烯的層，實質(zhì)上 僅以低密度聚乙烯作為必要成分。具體而言，在構(gòu)成該表層的樹脂成分中，低密度聚乙烯需 要占95重量％以上，優(yōu)選99重量％以上。另外，此處的“低密度聚乙烯”可以是單獨一種 或者多種低密度聚乙烯的共混物，上述含量適用于多種低密度聚乙烯的總量。上述低密度 聚乙烯中包含線性低密度聚乙烯。特定層疊結(jié)構(gòu)的聚乙烯制剝離襯墊中，通過使用包含低 密度乙烯的層作為一個表層，在與另一個表層的關系方面可以實現(xiàn)良好的剝離差(剝離力 差)。上述低密度聚乙烯，優(yōu)選密度為890 (kg/m3)以上且低于930 (kg/m3)。作為表層的包含低密度聚乙烯的層中，可以在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)配合樹 脂成分以外的顏料、填充材料、潤滑劑、抗老化劑等各種添加劑。
作為表層的包含低密度聚乙烯的層的厚度，從表現(xiàn)剝離功能的觀點考慮，優(yōu)選 2. 5 250 μ m,更優(yōu)選 5 100 μ m。在特定層疊結(jié)構(gòu)的聚乙烯制剝離襯墊中，使用含有低密度聚乙烯和高密度聚乙烯 作為樹脂成分的混合樹脂層作為另一個表層。因此，可以調(diào)節(jié)襯墊翹起抑制性和剝離性。含有低密度聚乙烯和高密度聚乙烯作為樹脂成分的混合樹脂層，以低密度聚乙烯 /高密度聚乙烯的重量比為10/90 90/10(優(yōu)選30/70 90/10)的比例含有低密度聚乙 烯和高密度聚乙烯。低密度聚乙烯的混合比例低時，具有襯墊翹起抑制效果變高的傾向，另 一方面，低密度聚乙烯的混合比例高時，具有剝離性變高的傾向，混合比例可以從各特性與 本發(fā)明的膠粘片整體的柔軟性的觀點進行適當選擇。上述高密度聚乙烯，優(yōu)選密度為942 (kg/m3)以上且低于960 (kg/m3)。作為表層的、含有低密度聚乙烯和高密度聚乙烯作為樹脂成分的混合樹脂層的厚 度，從表現(xiàn)剝離功能的觀點考慮，優(yōu)選25 250 μ m,更優(yōu)選5 100 μ m。特定層疊結(jié)構(gòu)的聚乙烯制剝離襯墊中作為中間層的包含高密度聚乙烯的層，實質(zhì) 上僅以高密度聚乙烯作為必要成分。具體而言，在構(gòu)成該中間層的樹脂成分中，高密度聚乙 烯需要占95重量％以上，優(yōu)選99重量％以上。另外，此處的“高密度聚乙烯”可以是單獨 一種或者多種高密度聚乙烯的共混物，上述含量適用于多種高密度聚乙烯的總量。特定層 疊結(jié)構(gòu)的聚乙烯制剝離襯墊中，通過使用僅包含高密度聚乙烯的層作為中間層，可以提高 剝離襯墊整體的剛性，從而可以提高操作性或作業(yè)性。另外，在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)，特定層疊結(jié)構(gòu)的聚乙烯制剝離襯墊可以具 有上述包含高密度聚乙烯的層以外的中間層(其它中間層)。作為中間層，可以列舉例如 用于提高各層的層間膠粘力的膠粘層、著色層、賦予其它功能的層等。作為中間層的包含高密度聚乙烯的層中，可以在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)配合 樹脂成分以外的顏料、填充材料、潤滑劑、抗老化劑等各種添加劑。作為中間層的包含高密度聚乙烯的層的厚度，從控制剛性的觀點考慮，優(yōu)選5 480 μ m, Miftit 10 180 μ m。另外，特定層疊結(jié)構(gòu)的聚乙烯制剝離襯墊中，通過分別設置表層和中間層，可以適 當控制表層和中間層的平衡，從而將剝離性與強度的關系保持在適當?shù)姆秶鷥?nèi)。特定層疊結(jié)構(gòu)的聚乙烯制剝離襯墊中，可以使用兩個表層作為剝離層。特別是優(yōu) 選使用包含低密度聚乙烯的層作為低剝離力側(cè)表面、使用含有低密度聚乙烯和高密度聚乙 烯作為樹脂成分的混合樹脂層作為高剝離力側(cè)表面。本發(fā)明的丙烯酸類壓敏膠粘帶中，通 常在含有低密度聚乙烯和高密度聚乙烯作為樹脂成分的混合樹脂層上設置混合有氣泡的 含有無機填充材料的丙烯酸類膠粘劑層，包含低密度聚乙烯的層例如在將丙烯酸類壓敏膠 粘帶卷繞的情況下，起到作為背面層表現(xiàn)順暢的開卷性的功能。特定層疊結(jié)構(gòu)的聚乙烯制剝離襯墊，在實質(zhì)上僅由低密度聚乙烯、高密度聚乙烯 構(gòu)成樹脂成分的情況下，再循環(huán)性提高，因此優(yōu)選。相對于剝離襯墊的全部樹脂成分，低密 度聚乙烯、高密度聚乙烯以外的樹脂成分優(yōu)選低于20重量％，更優(yōu)選低于10重量％。特定層疊結(jié)構(gòu)的聚乙烯制剝離襯墊的厚度，從襯墊卷繞為卷筒狀保存時需要柔軟 性的觀點考慮，優(yōu)選為500 μ m以下，更優(yōu)選200 μ m以下，進一步優(yōu)選150 μ m以下。另外， 從處理性的觀點考慮，厚度優(yōu)選為10 μ m以上，更優(yōu)選30 μ m以上，進一步優(yōu)選50 μ m以上，最優(yōu)選100 μ m以上。特定層疊結(jié)構(gòu)的聚乙烯制剝離襯墊，可以通過熔融成膜法(T形模頭法、吹塑法)、 溶液成膜法等公知慣用的片形成方法來制造。作為特定層疊結(jié)構(gòu)的聚乙烯制剝離襯墊的層 疊方法，沒有特別限制，可以使用共擠出法、干式層疊法、濕式層疊法等公知慣用的方法。其 中，從生產(chǎn)率的觀點考慮，優(yōu)選共擠出法。上述中，特別是使用T形模頭成膜法時，具有耐熱性變好的傾向，因此優(yōu)選。耐熱 性變好時，例如，將丙烯酸類壓敏膠粘帶在一個膠粘面由特定層疊結(jié)構(gòu)的聚乙烯制剝離襯 墊保護的狀態(tài)下，通過混合有氣泡的含有無機填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑層的另一個 膠粘面粘貼到被粘物上時，即使被粘物(例如，擋風雨條橡膠)上進行了聚硅氧烷涂布、聚 硅氧烷烘焙(例如120°C X3分鐘)，也不會產(chǎn)生剝離襯墊的翹起或剝離。[丙烯酸類壓敏膠粘帶]本發(fā)明的丙烯酸類壓敏膠粘帶，可以使用公知或慣用的壓敏膠粘帶制作方法來制 作。例如，在基材的單面具有混合有氣泡的含有無機填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑層的 構(gòu)成的帶基材丙烯酸類壓敏膠粘帶，可以通過如下方法制作在基材的單面涂布前述的含 有氣泡和無機填充材料的混合有氣泡的含有無機填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑組合物， 形成混合有氣泡的含有無機填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑組合物層，然后使該混合有氣 泡的含有無機填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑組合物層聚合而形成混合有氣泡的含有無 機填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑層，并在該混合有氣泡的含有無機填充材料的丙烯酸類 壓敏膠粘劑層上粘貼前述剝離襯墊。另外，也可以通過在前述剝離襯墊上形成混合有氣泡 的含有無機填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑層，然后以基材與混合有氣泡的含有無機填充 材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑層接觸的方式粘貼到基材的單面上來制作。另外，僅由混合有氣泡的含有無機填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑構(gòu)成的無基材 丙烯酸類雙面壓敏膠粘帶，可以通過如下方法來制作在前述剝離襯墊上涂布前述的混合 有氣泡的含有無機填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑組合物，形成混合有氣泡的含有無機填 充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑組合物層，然后使該混合有氣泡的含有無機填充材料的丙烯 酸類壓敏膠粘劑組合物層聚合而形成混合有氣泡的含有無機填充材料的丙烯酸類壓敏膠 粘劑層。這樣的丙烯酸類壓敏膠粘帶，由于具有混合有氣泡的含有無機填充材料的丙烯酸 類壓敏膠粘劑層，因此低溫(例如，約-20°C 約5°C的溫度)下的初期膠粘性優(yōu)良，另外， 由于氣泡可以提高應力緩和性，由此可以發(fā)揮高耐回彈性，并且能夠追隨曲面、凹凸面及被 粘物的彎曲從而確保充分膠粘的膠粘面積，而且應力分散性也優(yōu)良，因此可以表現(xiàn)高剪切 力性和耐回彈力性。另外，本發(fā)明的丙烯酸類壓敏膠粘帶，即使在彎曲的狀態(tài)下保存也不會產(chǎn)生剝離 襯墊的剝離，并且，使用時可以將剝離襯墊容易地剝離而露出混合有氣泡的含有無機填充 材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑層。因此，特別優(yōu)選用于具有較長或復雜形狀的構(gòu)件或柔軟構(gòu) 件的膠粘片或膠粘帶用途。本發(fā)明的丙烯酸類壓敏膠粘帶，對涂膜(例如，耐酸雨涂膜、汽車用涂膜等)、涂料 板、樹脂板、鋼板等金屬板、涂裝板(例如，在所述樹脂板、鋼板等金屬板等的表面設有所述 耐酸雨涂膜、汽車用涂膜等涂膜的涂裝板)等難膠粘性的被粘物具有優(yōu)良的初期膠粘性。其中，對汽車車體等汽車涂裝板的初期膠粘性優(yōu)良。作為被粘物的涂膜，沒有特別限制，可以列舉例如聚酯-三聚氰胺類、醇酸-三聚 氰胺類、丙烯酸-三聚氰胺類、丙烯酸-氨基甲酸酯類、丙烯酸-多元酸固化劑類等各種涂 膜。另外，使用本發(fā)明的丙烯酸類壓敏膠粘帶的難膠粘性的被粘物的形狀也沒有特別 限制。例如，難膠粘性的被粘物可以是具有平面狀、三維曲面狀等形狀的被粘物，或者可以 是在具有平面狀、三維曲面狀等形狀的成形品上進行涂裝處理后得到的被粘物。本發(fā)明的丙烯酸類壓敏膠粘帶，例如，可以通過粘貼到汽車涂裝板上以保護涂膜 或提供裝飾的方法來使用。另外，可以通過用本發(fā)明的丙烯酸類壓敏膠粘帶將物品接合、固 定到上述汽車涂裝板上的方法來使用。作為上述物品，可以列舉例如汽車的外部部件、車 體的保護用部件或裝飾部件。本發(fā)明的丙烯酸類壓敏膠粘帶，除了可以適合用于隔著構(gòu)件將膠粘帶壓接到汽車 涂裝板等上時施加的力直接起作用的硬質(zhì)的汽車外部用構(gòu)件(例如，嵌條、徽章等)以外， 也可以適合用于一般為軟質(zhì)的汽車外部用構(gòu)件(例如，擋風雨條等柔軟的橡膠制中空構(gòu)件寸乂 O實施例以下，基于實施例對本發(fā)明進行說明，但是，本發(fā)明不限于這些實施例。(單體漿料的制備例1)在由丙烯酸-2-乙基己酯92重量份及丙烯酸8重量份構(gòu)成的單體混合物中，配 合光聚合引發(fā)劑(商品名“Irgacure 651”，汽巴日本公司制):0. 05重量份、光聚合引發(fā)劑 (商品名“Irgacure 184”，汽巴日本公司制):0. 05重量份后，照射紫外線直到粘度(BH粘 度計、5號轉(zhuǎn)子、IOrpm、測定溫度30°C)為15 *s，得到部分聚合的組合物(漿料)(有時 稱為“部分聚合的單體漿料(A)，，)。(剝離襯墊的制作例1)通過三層共擠出T形模頭成形法，將下述組合物擠出成形為片狀，制作包含剝離 層(厚度30μπι)、中間層(厚度40μπι)、背面層(厚度30μπι)的剝離片(厚度100μπι) (有時稱為“剝離襯墊(A) ”)。剝離層高密度聚乙烯樹脂(商品名W”入3300F”、株式會社7 4 ^ t 'J ι -制、密度950kg/m3)和低密度聚乙烯樹脂(商品名“0M05B”、東曹株式會社制、密度 924kg/m3)、高密度聚乙烯樹脂/低密度聚乙烯樹脂=20/80[混合比(重量比)]中間層高密度聚乙烯樹脂(商品名W”入3300F”、株式會社7 4 ^ t J ι -制、密度:950kg/m3)背面層低密度聚乙烯樹脂(商品名“0M05B”、東曹株式會社制、密度9Mkg/m3)(剝離襯墊制作例2)除了設定高密度聚乙烯樹脂/低密度聚乙烯樹脂=40/60[混合比(重量比)]以 外，與剝離襯墊制作例1同樣操作，制作剝離片(有時稱為“剝離襯墊(B)”)。(剝離襯墊制作例3)除了設定高密度聚乙烯樹脂/低密度聚乙烯樹脂=60/40[混合比(重量比)]以 外，與剝離襯墊制作例1同樣操作，制作剝離片(有時稱為“剝離襯墊(C)”)。16
(剝離襯墊制作例4)除了設定高密度聚乙烯樹脂/低密度聚乙烯樹脂=80/20[混合比(重量比)]以 外，與剝離襯墊制作例1同樣操作，制作剝離片(有時稱為“剝離襯墊(D) ”)。(實施例1)在部分聚合的單體漿料(A) 100重量份中添加1，6_己二醇二丙烯酸酯0. 08重 量份后，再以相對于部分聚合的單體漿料(A) :100重量份為0.5重量份的比例添加中空玻 璃微球(商品名夕-Z-27”，東海工業(yè)株式會社制)。在添加中空玻璃微球后的部分單體漿料中，添加含氟表面活性劑(商品名“寸-7 α > S-393”* “ M力 >株式會社制，側(cè)鏈中具有聚氧亞乙基及氟代烴基的丙烯酸類聚 合物，Mw = 8300)0. 5重量份，得到含微球的粘彈性組合物。另外，在該含微球的粘彈性組 合物中，中空玻璃微球在總體積中所占的比例為約1. 5體積％。使用具備定子和轉(zhuǎn)子的裝置，所述定子在中央部具有貫通孔的圓盤上帶有多個細 齒，所述轉(zhuǎn)子與所述帶齒的定子相對并且在圓盤上帶有與定子同樣的細齒，將含微球的粘 彈性組合物導入到所述定子上的齒與所述轉(zhuǎn)子上的齒之間，使轉(zhuǎn)子高速旋轉(zhuǎn)的同時，通過 貫通孔將氮氣導入到含微球的粘彈性組合物中，由此將氣泡混合到含微球的粘彈性組合物 中，得到混合有氣泡的含微球的粘彈性組合物。另外，氣泡以相對于含微球的粘彈性組合物 的總體積為約15體積％的比例進行混合。將混合有氣泡的含微球的粘彈性組合物涂布到工藝隔片(片制作用剝離襯墊單 面經(jīng)剝離處理的聚對苯二甲酸乙二醇酯制基材，商品名“MRF”、“MRN”，均為三菱聚酯薄膜株 式會社制)的剝離處理面上，從兩面照射3分鐘[UV檢測儀(商品名“UVR-T1”，株式會社卜”、>制)，在最大感光度350nm下測定]照度為5mW/cm2的紫外線(東芝公司制“黑光 燈”)，使混合有氣泡的含微球的粘彈性組合物光固化，在工藝隔片的剝離處理面上得到混 合有氣泡的含微球的壓敏膠粘劑層(厚度800 μ m)。將在工藝隔片的剝離處理面上設置的混合有氣泡的含微球的壓敏膠粘劑層粘貼 到剝離襯墊(A)的剝離層上，得到壓敏膠粘片。(實施例2)除了使用剝離襯墊(B)代替剝離襯墊(A)作為剝離襯墊以外，與實施例1同樣操 作，得到壓敏膠粘片。(實施例3)除了使用剝離襯墊(C)代替剝離襯墊(A)作為剝離襯墊以外，與實施例1同樣操 作，得到壓敏膠粘片。(實施例4)除了使用剝離襯墊(D)代替剝離襯墊(A)作為剝離襯墊以外，與實施例1同樣操 作，得到壓敏膠粘片。(比較例1)除了使用以低密度聚乙烯樹脂(商品名“NUC8160”、日本二二力-株式會社制)為 原料的單層擠出成形薄膜(愛知塑料工業(yè)株式會社制，厚度100μπι)代替剝離襯墊(A)作 為剝離襯墊以外，與實施例1同樣操作，得到壓敏膠粘片。(評價)17
對實施例和比較例進行“襯墊翹起試驗”、“0°C條件下的90°剝離試驗”、“襯墊剝 離性試驗”和“耐熱性試驗”，由此評價“襯墊翹起抑制性”、“低溫初期膠粘性”、“襯墊剝離 性”和“耐熱性”。結(jié)果如表1所示。(0°C條件下的90°剝離試驗)將工藝隔片剝離，用厚度50μπι的PET薄膜對露出的混合有氣泡的含微球的壓敏 膠粘劑層進行加襯，制作混合有氣泡的含微球的壓敏膠粘劑層由剝離襯墊保護的帶基材單 面壓敏膠粘片。將該帶基材單面壓敏膠粘片在0°C的環(huán)境下放置30分鐘后，將剝離襯墊剝離 使混合有氣泡的含微球的壓敏膠粘劑層露出，在作為被粘物的抗酸雨涂料板(商品名 “KIN0-1200TW”，關西涂料株式會社制)上用^g的輥單向運動進行壓接后，在0°C進行20 分鐘熟化。熟化后，使用拉伸試驗機(商品名“TCM-1KNB”，U、《了公司制)，在0°C的環(huán)境 下、沿90°剝離方向以300mm/分鐘的拉伸速度將帶基材單面壓敏膠粘片剝離，由此測定 0°C條件下的90°剝離力。(襯墊翹起試驗)切割為7mm寬X 100mm (流動方向)，制作條狀的試樣。從該條狀試樣上將工藝隔片剝離，使混合有氣泡的含微球的壓敏膠粘劑層露出， 并粘貼到涂布有聚氨酯類底涂劑的聚氯乙烯片(45mm寬X 150mm長X Imm厚、‘”巧夕 )7株式會社制)上，使5kg的輥(輥寬度65mm)往返一次進行壓接。所得材料作為試驗 片。保存M小時后，將試驗片如圖1所示以剝離襯墊為內(nèi)側(cè)彎曲為橢圓狀并固定到長 IOOmmX寬50mmX高30mm的箱型固定臺上。72小時后，測定襯墊翹起部分的長度，計算一 個試驗片中的翹起部分的長度的總和。另外，試驗在23°C、60% RH的環(huán)境下進行。翹起部分的合計長度為IOmm以下時判斷為襯墊翹起抑制性良好(〇)，超過IOmm 時判斷為襯墊翹起抑制性不良(X)。(襯墊剝離性試驗)切割為7mm寬，制作條狀的試樣。另外，長度方向為片的流動(MD)方向。從該條狀試樣上將工藝隔片剝離，使混合有氣泡的含微球的壓敏膠粘劑層露出， 并粘貼到厚度50μπι的聚酯薄膜(商品名S 7 -S-10”、東麗株式會社制)上，再使用雙 面膠帶將聚酯薄膜粘貼到保持剛性的板狀體(SUS304BA板、50mmX 150mm)上進行固定。使用萬能拉伸試驗機(商品名“TG-lkNB”、S本《7公司制)，以180°剝離的方式 牽拉剝離襯墊，測定阻力，得到180°剝離力(N/7mm)。另外，試驗根據(jù)JIS Z0237進行，在 23°C,60% RH的環(huán)境下，以300mm/分鐘的拉伸速度(十字頭速度)進行。另外，試驗次數(shù) 設定為3次(平均值)。(耐熱性試驗)切割為7mm寬X 100mm (流動方向)，制作條狀試樣。從該條狀試樣上將工藝隔片剝離，使混合有氣泡的含微球的壓敏膠粘劑層露出， 并粘貼到涂布有聚氨酯類底涂劑的聚氯乙烯片(45mm寬X 150mm長X Imm厚、‘”巧夕 夕7株式會社制)上，使5kg的輥(輥寬度65mm)往返一次進行壓接。所得材料作為試驗片。保存M小時后，為了使聚氯乙烯片在耐熱試驗中不變形，將聚氯乙烯片的與試樣 相反側(cè)的面用雙面膠帶(商品名“No. 500”、日東電工株式會社制)粘貼到與聚氯乙烯片相 同尺寸的不銹鋼(SUS)板上，然后在烘箱中在120°C下進行3分鐘熱處理。熱處理結(jié)束后， 取出到室溫環(huán)境下后立即觀察試驗片，以下述標準評價耐熱性。耐熱性良好(〇)未觀察到剝離襯墊的翹起或剝離耐熱性不良(X)觀察到剝離襯墊的翹起或剝離表權利要求
1.一種丙烯酸類壓敏膠粘帶或膠粘片，具有壓敏膠粘劑層及剝離襯墊，其特征在于， 所述壓敏膠粘劑層為混合有氣泡的含有無機填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑層， 所述丙烯酸類壓敏膠粘劑層包含丙烯酸類聚合物，其由丙烯酸類單體混合物形成，所述丙烯酸類單體混合物含有(a) 具有碳原子數(shù)1 14的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯和(b)具有極性基團的乙烯基單體， (a)與(b)的成分比例(a)/(b)以重量比計為95/5 91/9，無機填充材料，其含量相對于形成所述丙烯酸類聚合物的全部單體成分100重量份為 0. 1重量份以上且小于2重量份，和 氣泡；并且剝離襯墊為具有至少三層的層結(jié)構(gòu)的剝離襯墊，其中，包括 作為一個表層的包含低密度聚乙烯的層，作為另一個表層的包含低密度聚乙烯和高密度聚乙烯作為樹脂成分的混合樹脂層，以及作為中間層的包含高密度聚乙烯的層。
2.如權利要求1所述的丙烯酸類壓敏膠粘帶或膠粘片，其中，無機填充材料為選自由疏水性二氧化硅和中空玻璃微球組成的組中的至少一種以上 的無機填充材料。
3.如權利要求1或2所述的丙烯酸類壓敏膠粘帶或膠粘片，其中， 至少一種以上的(b)具有極性基團的乙烯基單體為丙烯酸。
4.如權利要求1至4中任一項所述的丙烯酸類壓敏膠粘帶或膠粘片，其中，剝離襯墊中，含有低密度聚乙烯和高密度聚乙烯作為樹脂成分的混合樹脂層，以低密 度聚乙烯/高密度聚乙烯的重量比為90/10 10/90的比例含有低密度聚乙烯和高密度聚 乙火布ο
5.如權利要求1至4中任一項所述的丙烯酸類壓敏膠粘帶或膠粘片，其中， 剝離襯墊的厚度為10 500 μ m。
6.如權利要求1至5中任一項所述的丙烯酸類壓敏膠粘帶或膠粘片，其用于汽車外部 部件在汽車涂裝板上的固定。
7.如權利要求6所述的丙烯酸類壓敏膠粘帶或膠粘片，其中， 汽車外部部件為擋風雨條。
全文摘要
本發(fā)明提供在初期低溫膠粘力方面發(fā)揮高膠粘力，并且剝離襯墊的襯墊翹起抑制性優(yōu)良的丙烯酸類壓敏膠粘帶或膠粘片。本發(fā)明的丙烯酸類壓敏膠粘帶或膠粘片，具有壓敏膠粘劑層及剝離襯墊，其特征在于，壓敏膠粘劑層為含有由丙烯酸類單體混合物形成的丙烯酸類聚合物、無機填充材料和氣泡的混合有氣泡的含有無機填充材料的丙烯酸類壓敏膠粘劑層，所述丙烯酸類單體混合物含有(a)具有碳原子數(shù)1～14的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯和(b)具有極性基團的乙烯基單體；并且剝離襯墊具有作為一個表層的包含低密度聚乙烯的層，作為另一個表層的包含低密度聚乙烯和高密度聚乙烯作為樹脂成分的混合樹脂層，以及作為中間層的包含高密度聚乙烯的層。
文檔編號C09J7/00GK102046746SQ20098011978
公開日2011年5月4日 申請日期2009年5月20日 優(yōu)先權日2008年5月29日
發(fā)明者井口伸兒, 廣瀨徹哉, 野中亞紀子 申請人:日東電工株式會社