專利名稱：有機電致發(fā)光器件的制作方法
有機電致發(fā)光器件 本發(fā)明涉及發(fā)磷光的有機電致發(fā)光器件，其包含兩種磷光摻雜劑。使用有機半導體作為功能材料的有機電致發(fā)光器件(OLED)的結(jié)構(gòu)描述在例如US 4539507,US 5151629,EP 0676461和WO 98/27136中。然而，仍有必要進一步改進。因此， 對于有機電致發(fā)光器件在壽命、效率和工作電壓方面，仍需要改進。特別是在所謂的OLED 的轉(zhuǎn)降(roll-off)行為、即效率隨OLED的亮度而變中，也一直存在著改進的需求，因為在 高亮度下經(jīng)常觀察到效率的顯著下降。這特別適用于摻雜有磷光發(fā)射體的電致發(fā)光器件。根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)，通常使用咔唑衍生物例如雙(咔唑基)聯(lián)苯作為磷光發(fā)射體的基 質(zhì)材料。對此仍然需要改進，特別是在使用這些材料生產(chǎn)的OLED的效率和壽命方面。此外， 這些基質(zhì)材料經(jīng)常導致相當高的工作電壓。根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)，電子傳導材料、尤其是酮類(例如根據(jù)WO 04/093207或根據(jù)未公 布的申請DE 102008033943. 1)、氧化膦類和砜類(W0 05/003253)也被用作磷光發(fā)射體的 基質(zhì)材料。實現(xiàn)了非常低的工作電壓和長的壽命，特別是使用酮類時，這可能是由于良好的 電子傳輸性質(zhì)，從而使這類化合物成為非常值得注意的基質(zhì)材料。但是，對于這些基質(zhì)材料 的應用仍需要改進，特別是在效率方面。此外，這些基質(zhì)材料與其他基質(zhì)材料相比，經(jīng)常引 起OLED的更強的轉(zhuǎn)降行為，即在高亮度下效率降低更大。因此，對此仍然需要改進。此外， 這些基質(zhì)材料在某些情況下表現(xiàn)出與含有酮基酮酸化物配位體例如乙酰丙酮酸化物化物 的金屬配合物的不相容性。這可以從效率降低和壽命縮短明顯看出。但是，這些金屬配合 物已特別證明它們本身作為發(fā)射體具有非常好的發(fā)射性質(zhì)，因此許多目前使用的磷光發(fā)射 體是這種結(jié)構(gòu)類型的。因此一直存在著對其進行改進的需求。因此，作為本發(fā)明的基礎(chǔ)的技術(shù)目標是提供在高亮度下表現(xiàn)出降低的轉(zhuǎn)降行為的 有機電致發(fā)光器件。另一個目標是提供有機電致發(fā)光器件，所述器件含有含酮基酮酸化物 配位體的金屬配合物，并且使用這種摻雜劑產(chǎn)生了良好的發(fā)射性質(zhì)，特別是良好的效率、長 的壽命和低的工作電壓。出人意料的是，已發(fā)現(xiàn)，在發(fā)射層中包含芳香族酮或芳香族氧化膦或下文定義的 那些被兩種不同磷光發(fā)射體同時取代的其他基質(zhì)材料的有機電致發(fā)光器件，表現(xiàn)出高效 率、長壽命和低工作電壓，特別是在帶有含酮基酮酸化物配位體的磷光發(fā)射體的情況下。此 外，這些電致發(fā)光器件表現(xiàn)出小得驚人的轉(zhuǎn)降，使得它們在高亮度下也能以良好的效率運 行?，F(xiàn)有技術(shù)公開了在基質(zhì)中包含兩種磷光發(fā)射體的有機電致發(fā)光器件。US 2007/0247061公開了包含一種基質(zhì)材料和兩種磷光摻雜劑的有機電致發(fā)光器 件。在實施例中，唯一指明的基質(zhì)材料是CBP(雙(咔唑基)聯(lián)苯)。但是，這些電致發(fā)光器 件具有非常高的工作電壓。在這里，電壓與只包含一種磷光摻雜劑的電致發(fā)光器件中的電 壓相當或甚至更高。對電致發(fā)光器件的轉(zhuǎn)降行為的影響沒有公開。US 2002/0125818公開了包含基質(zhì)材料、磷光摻雜劑和在較長波長下發(fā)射的熒光 或磷光摻雜劑的有機電致發(fā)光器件。具體公開了三芳基胺衍生物和咔唑衍生物作為基質(zhì)材 料。使用它們獲得了較好的效率，特別是在與熒光摻雜劑組合時；也獲得了較好的壽命。對于包含兩種磷光摻雜劑的電致發(fā)光器件來說，對壽命的影響沒有公開。此外，對電致發(fā)光器 件的轉(zhuǎn)降行為的影響也沒有公開。因此，本發(fā)明涉及有機電致發(fā)光器件，其在至少一個發(fā)射層中包含(A)磷光化合物A，(B)與磷光化合物A不同的磷光化合物B，以及(C)基質(zhì)材料，其選自芳香族酮類、芳香族氧化膦類、芳香族亞砜類和芳香族砜類。出于本申請的目的，芳香族酮是指在羰基上直接鍵合有兩個芳香族或雜芳香族基 團或芳香族或雜芳香族環(huán)系統(tǒng)。出于本申請的目的，芳香族氧化膦是指在P = 0基團上直 接鍵合有三個芳香族或雜芳香族基團或者芳香族或雜芳香族環(huán)系統(tǒng)。出于本申請的目的， 芳香族亞砜是指在S = 0基團上直接鍵合有兩個芳香族或雜芳香族基團或者芳香族或雜芳 香族環(huán)系統(tǒng)。出于本申請的目的，芳香族砜是指在S ( = 0) 2基團上直接鍵合有兩個芳香族 或雜芳香族基團或者芳香族或雜芳香族環(huán)系統(tǒng)。優(yōu)選有機電致發(fā)光器件在至少一個發(fā)射層中包含(A)至少一種磷光化合物A，(B)與磷光化合物A不同的磷光化合物B，以及(C)至少一種選自式(1)化合物的化合物
權(quán)利要求
1.有機電致發(fā)光器件，其在至少一個發(fā)射層中包含(A)磷光化合物A，(B)與磷光化合物A不同的磷光化合物B，以及(C)選自芳香族酮類、芳香族氧化膦類、芳香族亞砜類和芳香族砜類的基質(zhì)材料。
2.權(quán)利要求1的有機電致發(fā)光器件，其特征在于芳香族酮類、芳香族氧化膦類、芳香族 砜類或芳香族亞砜類選自式(1)的化合物式⑴其中使用的符號和標記的意義如下 X是C、P或S ；Ar在每種情況下相同或不同地是具有5到80個芳香環(huán)原子的芳香族或雜芳香族環(huán)系 統(tǒng)，其在每種情況下可以被一個或多個基團R1取代；R1在每種情況下相同或不同地是H、D、F、Cl、Br、I、CHO、C( = 0)Ar\P( = 0) (Ar1)” S( = 0)Ar\S( = 0)2Ar\CR2 = CR2Ar1,CN,NO2,Si (R2)3,B(OR2)2,B(R2)2,B(N(R2)2)2,OSO2R2 ； 具有1到40個碳原子的直鏈烷基、烯基、炔基、烷氧基或硫烷氧基、或具有3到40個碳原子 的支鏈或環(huán)狀烷基、烯基、烷氧基或硫烷氧基，其每個可以被一個或多個基團R2取代，其中 一個或多個不相鄰的 CH2 基團可以被 R2C = CR2、C 三 C、Si(R2)2、Ge(R2)2、Sn(R2)2、C = 0、C =S、C = Se、C = NR2、P ( = 0) (R2)、SO、SO2, NR2、0、S 或 CONR2 替代，并且其中一個或多個 H原子可以被F、Cl、Br、I、CN或NO2替代；或具有5到60個芳香環(huán)原子的芳香族或雜芳香 族環(huán)系統(tǒng)，其在每種情況下可以被一個或多個基團R2取代；或具有5到60個芳香環(huán)原子的 芳氧基或雜芳氧基，其可以被一個或多個基團R2取代；或具有5到60個芳香環(huán)原子的芳烷 基或雜芳烷基，其可以被一個或多個基團R2取代；或這些系統(tǒng)的組合；在這里，兩個或更多 個相鄰的取代基R1也可以彼此形成單環(huán)或多環(huán)的脂肪族或芳香族環(huán)系統(tǒng)；Ar1在每種情況下相同或不同地是具有5到40個芳香環(huán)原子的芳香族或雜芳香族環(huán)系 統(tǒng)，其可以被一個或多個基團R2取代；R2在每種情況下相同或不同地是H、D或具有1到20個碳原子的脂肪族、芳香族和/或 雜芳香族烴基團，此外其中H原子可以被F替代；在這里，兩個或更多個相鄰的取代基R2也 可以彼此形成單環(huán)或多環(huán)的脂肪族或芳香族環(huán)系統(tǒng)； η在X = C或S時是0，在X = P時是1 ； m在X = C或P時是0，在X = S時是 或1。
3.權(quán)利要求1或2的有機電致發(fā)光器件，其特征在于磷光化合物A的最大光致發(fā)光波 長與磷光化合物B相比短至少20nm，優(yōu)選短至少30nm。
4.權(quán)利要求1到3的一項或多項的有機電致發(fā)光器件，其特征在于磷光化合物A是發(fā) 綠光化合物而磷光化合物B是發(fā)紅光化合物，或磷光化合物A是發(fā)藍光化合物而磷光化合 物B是發(fā)綠光化合物或發(fā)紅光化合物，或磷光化合物A是發(fā)深藍光化合物或在UV區(qū)中發(fā)光的化合物而化合物B是發(fā)淺藍光化合物。
5.權(quán)利要求1到4的一項或多項的有機電致發(fā)光器件，其特征在于磷光化合物A在層 中的比例為5到50體積％、優(yōu)選為10到25體積％、特別優(yōu)選為12到20體積％。
6.權(quán)利要求1到5的一項或多項的有機電致發(fā)光器件，其特征在于磷光化合物B在層 中的比例為1到20體積％、優(yōu)選為3到10體積％、特別優(yōu)選為4到7體積％。
7.權(quán)利要求1到6的一項或多項的有機電致發(fā)光器件，其特征在于磷光化合物A是能 夠傳輸空穴的材料，并優(yōu)選具有HOMO > -5. 9eV、特別優(yōu)選HOMO > -5. 7eV、非常特別優(yōu)選 HOMO > -5. 5eV0
8.權(quán)利要求1到7的一項或多項的有機電致發(fā)光器件，其特征在于磷光化合物A和磷 光化合物B包含原子序數(shù)大于38并小于84、優(yōu)選大于56并小于80的至少一個原子，所述 原子特別優(yōu)選為銅、鉬、鎢、錸、釕、鋨、銠、銥、鈀、鉬、銀、金或銪，特別是含有銥或鉬的化合 物。
9.權(quán)利要求1到8的一項或多項的有機電致發(fā)光器件，其特征在于磷光發(fā)射體A和/ 或B選自式⑵到(5)的化合物
10.權(quán)利要求1到9的一項或多項的有機電致發(fā)光器件，其特征在于基團Ar表示具有 6到40個芳香環(huán)原子的芳香族環(huán)系統(tǒng)，其只由苯基和/或萘基構(gòu)成、優(yōu)選只由苯基構(gòu)成，但 是不含任何更大的芳香族環(huán)系統(tǒng)。
11.權(quán)利要求1到10的一項或多項的有機電致發(fā)光器件，其特征在于R1基團在每種情 況下相同或不同地選自 H、D、F、C( = 0)Ar\P( = 0) (Ar1)2>S( = 0)Ar\S( = 0)^1 ；具有 1到4個C原子的直鏈烷基或具有3到5個C原子的支鏈或環(huán)狀烷基，其每個可以被一個或多個R2基團取代，其中-香族環(huán)系統(tǒng)，其可以被--個或多個H原子可以被F替代；或具有6到M個芳香環(huán)原子的芳-個或多個R2基團取代，或這些系統(tǒng)的組合；在這里，兩個或更多1相鄰的取代基R1也可以彼此形成單環(huán)或多環(huán)的脂肪族或芳香族環(huán)系統(tǒng)。
12.權(quán)利要求1到11的一項或多項的有機電致發(fā)光器件，其特征在于芳香族酮類、芳香 族氧化膦類、芳香族砜類或芳香族亞砜類選自式(6)到(30)的化合物
13.生產(chǎn)權(quán)利要求1到12的一項或多項的有機電致發(fā)光器件的方法，其特征在于-或多個層通過升華方法施加，和/或一個或多個層通過OVPD (有機氣相沉積)方法或在載 氣升華輔助下施加，和/或一個或多個層通過例如旋涂或利用任何所需印刷方法從溶液產(chǎn)生。
14.混合物，其包含(A)至少一種磷光化合物Α，(B)至少一種與化合物A不同的磷光化合物B，以及(C)至少一種芳香族酮類、芳香族氧化膦類、芳香族亞砜類或芳香族砜類，優(yōu)選為式
15.包含權(quán)利要求14的至少一種混合物的溶液或制劑。
全文摘要
本發(fā)明涉及有機電致發(fā)光器件，其包含酮或氧化膦衍生物作為基質(zhì)材料以及至少兩種磷光化合物。
文檔編號C09K11/06GK102076811SQ200980125107
公開日2011年5月25日 申請日期2009年11月18日 優(yōu)先權(quán)日2008年12月17日
發(fā)明者安雅·格哈德, 約阿希姆·凱澤, 蘇珊·霍伊恩, 菲利普·施特塞爾, 阿爾內(nèi)·比辛 申請人:默克專利有限公司