專利名稱：二次采油的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及改進(jìn)的二次采油的方法。特別地，描述了在二次采油過(guò)程中用于改進(jìn)運(yùn)用阻垢劑的方法。詳細(xì)而言，使用氨基亞烷基膦酸胺鹽阻垢劑，以由此產(chǎn)生明顯增大的巖 石表面積覆蓋度，其中所述氨基亞烷基膦酸鹽抑制劑能在原位轉(zhuǎn)化為有效的介質(zhì)不溶性阻 垢劑之前擴(kuò)散和沉積到所述巖石表面積上，所述介質(zhì)不溶性阻垢劑如所述氨基亞烷基膦酸 的堿土金屬鹽。所述氨基亞烷基膦酸胺鹽具有顯著改進(jìn)的與所述二次采油介質(zhì)的相容性， 并因此在以能顯示出期望的阻垢劑性能的不溶性鹽形式進(jìn)行沉淀前能相當(dāng)隨意地?cái)U(kuò)散到 所述介質(zhì)中，從而覆蓋大幅延伸的巖石表面。通過(guò)將所述膦酸胺的水溶液注入到注水井中 和/或注入到生產(chǎn)井周圍中，例如井口設(shè)備和水下裝置中，所述氨基亞烷基膦酸胺鹽的添 加能連續(xù)進(jìn)行。所述膦酸胺還能以已知方式注入到所述生產(chǎn)井中。無(wú)論選擇什么樣的方法， 益處都是實(shí)質(zhì)上和經(jīng)濟(jì)上重要的。所述氨基亞烷基膦酸胺鹽以在本技術(shù)領(lǐng)域中常用的水平 在所選的方法中使用。
背景技術(shù)：
長(zhǎng)期以來(lái)，二次采油已經(jīng)是重要的工業(yè)活動(dòng)，并且如本領(lǐng)域技術(shù)人員預(yù)期的，關(guān)于 最佳化油回收，已花費(fèi)大量努力。已知海上油回收的效率受不充分的巖石控制支配，特別是 從阻垢劑吸附/釋放的觀點(diǎn)出發(fā)。EP 0 800 613 Bl描述了用于在油井中促進(jìn)油生產(chǎn)的系統(tǒng)。為此目的，將酸性膦酸 鹽體系用于改進(jìn)與井眼相鄰系統(tǒng)的滲透性。EP 0 861 846 A2描述了一類膦基衍生物，其用 于在油井中抑制結(jié)垢并顯示出提高的對(duì)巖石的吸附。EP 1 240 407 Bl公開(kāi)了用于通過(guò)注 入油田化學(xué)品和油可溶性表面活性劑的混合物來(lái)處理地下油井的方法。US 4，602，683A涉 及通過(guò)使用膦酸胺，例如乙二胺四(亞甲基膦酸)和六亞甲基二胺四(亞甲基膦酸)，在井 中抑制結(jié)垢的方法。US 4，602，683描述了抑制井中結(jié)垢的方法。詳細(xì)而言，將具有隨著pH降低而顯著 降低的溶解度的阻垢劑注入與所述井相鄰的地下地層，隨后降低PH，由此沉淀所述抑制劑。 優(yōu)選的阻垢劑包括DEQUEST系列的氨基膦酸鹽。EP 0 861 846公開(kāi)了包含膦酸鹽和/或 膦酸鹽基團(tuán)的調(diào)聚物，該調(diào)聚物是具有良好吸附性的有效的阻垢劑。所述調(diào)聚物顯示出改 進(jìn)的在礦物表面上的吸附、良好的熱穩(wěn)定性和鋇結(jié)垢抑制。所述水溶性鹽是堿金屬或銨鹽。 EP 1 240 407涉及通過(guò)將阻垢劑，例如氨基膦酸或磺酸的羥基，向下注入井眼中來(lái)處理地 下油井的方法。US 4，602，683涉及抑制在井中結(jié)垢的方法，其中將抑制劑溶液在較高的第一 pH 下注入到地下鹽水生產(chǎn)地層中，接著將阻垢劑溶液經(jīng)歷較低的第二 PH，由此導(dǎo)致阻垢劑在 所述地層中沉淀。US 5，002，126描述了通過(guò)將水溶性表面活性劑金屬鹽注入到儲(chǔ)集層中， 和隨后將選自膦酸鹽和聚合碳酸鹽的抑制劑注入儲(chǔ)集層中，從而在非碳酸鹽地下儲(chǔ)集層中 抑制結(jié)垢。所述抑制劑與金屬起反應(yīng)從而沉淀，并且緩慢溶于生產(chǎn)水中以抑制結(jié)垢形成。US 2002/0094299涉及防止結(jié)垢的方法，其涉及含有多價(jià)金屬硅酸鹽和多價(jià)金屬碳酸鹽中至少一種和至少一種蛋白質(zhì)的組合物。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的主要目的在于提供改進(jìn)的二次采油的方法。本發(fā)明的另一目的在于，從有效的油回收觀點(diǎn)出發(fā)，產(chǎn)生更長(zhǎng)的持續(xù)回收井結(jié)構(gòu)。本發(fā)明的再一目的在于將相容性/ 可溶性阻垢劑注入到儲(chǔ)集系統(tǒng)中，特別是注入到井介質(zhì)中，從而在轉(zhuǎn)化為能提供時(shí)間延長(zhǎng) 的抑制劑功能的不溶性阻垢劑之前以增加的比例沉積到延伸的巖石表面上。本發(fā)明的再一 目的在于，從環(huán)境觀點(diǎn)出發(fā)，減少與二次采油操作有關(guān)的抑制劑不便。本文中所用的術(shù)語(yǔ)“儲(chǔ)集系統(tǒng)”包含實(shí)際的油儲(chǔ)集層，注水井，生產(chǎn)井和回收設(shè)備 的任何部件，例如用于注水和油回收的泵、管和輸送管線。本文中所用的術(shù)語(yǔ)“二次采油”包含傳統(tǒng)的二次回收方法以及三次以上的油回收 方法，其中添加化學(xué)品以改進(jìn)水驅(qū)的效率。本申請(qǐng)文件中全文所用術(shù)語(yǔ)“百分?jǐn)?shù)”或“％ ”，除非有不同說(shuō)明，其為“重量百分 數(shù)”或“重量％ ”。當(dāng)然，取決于主導(dǎo)的堿性/酸性條件，術(shù)語(yǔ)“膦酸”和“膦酸鹽”還可以交 換使用。術(shù)語(yǔ)“ppm”表示“每百萬(wàn)份中的份數(shù)”。適當(dāng)?shù)陌被崮芤云銬 ;D，L ；和L形式； 以及以D和L形式的混合物使用?，F(xiàn)在，通過(guò)使用根據(jù)本文中本發(fā)明的方法，即有利地使用胺中和的氨基亞烷基膦 酸鹽，能滿足上述和其它目的。更詳細(xì)而言，本發(fā)明的方法包括如下步驟將0. Ippm至100 OOOppm的如下氨基亞烷基膦酸與如下胺中和劑組合注入到儲(chǔ)集系統(tǒng)中所述氨基亞烷基膦酸具有以下通式(X)a [N(WMY)2-丄其中X選自C1-C2ticicicitl,優(yōu)選C1-C5ticicitl,最優(yōu)選C「C2_的直鏈、支鏈、環(huán)狀或芳族的烴 殘基，其任選地被一個(gè)或多Ac1-C12的直鏈、支鏈、環(huán)狀或芳族的基團(tuán)取代，(所述殘基和 /或所述基團(tuán)能夠)任選地被OH、C00H、COOG、F、Br、Cl、I、0G、SO3H, SO3G和SG部分取代； ZPO3M2 ； [V-N(K)Jn-K ； [V-N(Y)Jn-V 或[V_0]x_V ；其中 V 選自C2_5(1 的直鏈、支鏈、環(huán)狀或芳族 的烴殘基，其任選地被一個(gè)或多個(gè)CV12的直鏈、支鏈、環(huán)狀或芳族的基團(tuán)取代，(所述殘基和 / 或基團(tuán))任選地被 OH、C00H、C00R，、F/Br/Cl/I、OR，、SO3H, SO3R'或 SR，部分取代，其中 R’為Ch2的直鏈、支鏈、環(huán)狀或芳族的烴殘基，其中G選自C1-C2cicicicici，優(yōu)選C1-C5cicicici,最優(yōu)選 C1-C2000的直鏈、支鏈、環(huán)狀或芳族的烴殘基，其任選地被一個(gè)或多個(gè)C1-C12的直鏈、支鏈、環(huán) 狀或芳族的基團(tuán)取代，(所述殘基和/或所述基團(tuán)能夠)任選地被OH、C00H、COOR'、F、Br、 Cl、I、OR，、SO3H、SO3R，和 SR，部分取代；ZPO3M2 ； [V-N(K)Jn-K ； [V-N(Y)Jn-V 或[V-Ojx-V ；其 中 Y 為 ZPO3M2, [V-N(K)Jn-K 或[V-N(K)Jn-V ；禾口 χ 為 1-50000 的整數(shù)；ζ 為 0-200000，由此 ζ 等于或小于在X中的碳原子數(shù)，和a為0或1 ;η為0至50000的整數(shù)；當(dāng)a = 0時(shí)，ζ = 1 ； 和當(dāng) ζ = 0 且 a = 1 時(shí)，X 為[V-N(K) ]n-K 或[V-N(Y)Jn-V ；Z為CV6亞烷基鏈；M為 H;W選自 Η、Χ 和 ZPO3M2 ；K為ZPO具或H，由此當(dāng)ζ = 0且a = 1時(shí)，或者當(dāng)W為H或X時(shí)，K為ZPO具；條件是所述氨基亞烷基膦酸含有至少兩個(gè)膦酸基團(tuán)；
所述胺中和劑具有以下通式(X)JN(W) (H)2Jz 其中X選自C1-C2qqqqq,優(yōu)選C1-C5qqqq,最優(yōu)選C1-C2qciq的直鏈、支鏈、環(huán)狀或芳族的烴 殘基，其任選地被一個(gè)或多個(gè)C1-C12的直鏈、支鏈、環(huán)狀或芳族的基團(tuán)取代，(所述殘基和/ 或所述基團(tuán)能夠)任選地被OH、C00H、COOG, F、Br、Cl、I、0G、SO3H, SO3G和SG部分取代；H ； [V-N(H) ]X-H或[V-N(Y) ]n-V或[V-0]x-V ；其中V選自C2_5(I的直鏈、支鏈、環(huán)狀或芳族的烴殘 基，其任選地被一個(gè)或多個(gè)CV12的直鏈、支鏈、環(huán)狀或芳族的基團(tuán)取代，(所述殘基和/或基 團(tuán))任選地被 0H、C00H、C00R，、F/Br/Cl/I、0R，、S03H、S03R，或 SR，部分取代，其中 R，為 C1^12 的直鏈、支鏈、環(huán)狀或芳族的烴殘基；其中G選自Q-C··，優(yōu)選C1-C5cicicici,最優(yōu)選C1-C2cicici的直 鏈、支鏈、環(huán)狀或芳族的烴殘基，其任選地被一個(gè)或多個(gè)C1-C12的直鏈、支鏈、環(huán)狀或芳族的 基團(tuán)取代，(所述殘基和/或基團(tuán)能夠)任選地被OH、C00H、C00R，、F、Br、Cl、I、OR，、SO3H, SO3R'和 SR，部分取代；H ； [V-N(H)Jn-H ； [V-N(Y)Jn-V 或[V-Ojx-V ；其中 Y 為 H、[V-N(H)Jn-H 或[V-N(H) ]n-V和χ為1-50000的整數(shù)，η為0至50000的整數(shù)；ζ為0-200000，由此ζ等于 或小于在X中的碳原子數(shù)，和b為0、1或2 ；當(dāng)b = 0時(shí)，ζ = 1 ；和當(dāng)ζ = 0且b = 1時(shí)，X 為[V-N(H) ]X-H 或[V-N (Y) ]n-V;其中當(dāng)X = H時(shí)，W 不同于 H:W 選自 H 禾口 X ；由此，乘以在所述膦酸中的膦酸部分?jǐn)?shù)目的所述氨基亞烷基膦酸的摩爾比例與乘 以在所述胺中的N數(shù)目的胺的摩爾比例的比例為從1 0.25至1 1，優(yōu)選從1 0. 5至1 0. 8，在一個(gè)具體實(shí)施方式
中為從 1 0. 6 至 1 0. 75。從上述比例可知，所述氨基中和劑大部分被選擇以包含至少一個(gè)氨基基團(tuán)。優(yōu)選 地，附加條件適用為所述胺中和劑表現(xiàn)為至少兩種結(jié)構(gòu)不同的胺物質(zhì)的組合，第一種胺是 更疏水性的，其具有比第二種胺的HLB值小至少2個(gè)單位的HLB值，和第二種胺比第一種胺 是更親水性的，所述第一種和第二種胺物質(zhì)以第一種(更疏水性的)第二種(更親水性 的)的當(dāng)量比例為從10 1至2 5的范圍使用。在下文中，在所有情況下，術(shù)語(yǔ)“胺中和劑”都涵蓋根據(jù)所述附加條件的至少兩種 結(jié)構(gòu)不同的胺物質(zhì)的優(yōu)選組合。進(jìn)一步提供的是上述組合在二次采油中的用途，優(yōu)選用于抑制結(jié)垢，并且特別是 由此沉積到顯著延伸的巖石表面積上，其中所述氨基亞烷基膦酸鹽在原位轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的介 質(zhì)不溶性阻垢劑之前會(huì)擴(kuò)散到所述巖石表面積上，所述介質(zhì)不溶性阻垢劑通過(guò)逐步釋放到 所述介質(zhì)中會(huì)提供在開(kāi)采系統(tǒng)中阻垢劑的連續(xù)供應(yīng)。在所述氨基亞烷基膦酸的意義中，M 一般地并且主要地為H，并能表現(xiàn)為較低水平 的堿和/或堿土離子，條件是在待被注入的膦酸鹽產(chǎn)物中的游離P-OH的百分?jǐn)?shù)優(yōu)選占在非 中和的膦酸中的總P-OH官能度(100% )的小于90%，更優(yōu)選小于80%，特別是小于70%。在本文中優(yōu)選的膦酸鹽中，當(dāng)W為ZPO具時(shí)，X或Y不同于ZPO具。在另一優(yōu)選的 實(shí)施方案中，X為[V-N(K)]X-K或[V-N(Y)]n-V，其中當(dāng)Z = 0且a = 1時(shí)，V為C2_4的直鏈 或支鏈的烴殘基。在再一優(yōu)選方案中，當(dāng)X為[V-0]x-V時(shí)，W和K為ZPO具。在其它優(yōu)選的 實(shí)施方式中，ζ等于或小于在X中碳原子數(shù)的一半。在另一個(gè)優(yōu)選方式中，當(dāng)X為被C00H、 C00G、S03H、S03G、0G、SG、0H、F、Br、Cl 或 I 基團(tuán)取代的 C1 至 C50 烷基鏈時(shí)，W 和 Y 為[V-N(K)]χ-κ 或[V-N(Y)]n-V。HLB (親水/親油/平衡)體系和胺中和物質(zhì)的各HLB值的計(jì)算基于下述標(biāo)準(zhǔn)"The HLB System","Presentation to the Midwest Chapter of the Society of Cosmetic Chemists, March 9th 2004，UNIQUEMA，，。HLB范圍為0至20?；衔锏腍LB值源自該化合物的親水性部分，基于其分子量， 然后將該數(shù)值除以5。關(guān)于所述胺中和劑的術(shù)語(yǔ)“結(jié)構(gòu)上不同”意思是指各胺物質(zhì)具有不同的分子量。所述胺中和劑優(yōu)選以相對(duì)于膦酸成分的中和水平使用，由此考慮技術(shù)所需的pH， 包括膦酸鹽類型。顯然，可以使用中和助劑，例如堿金屬和堿土金屬氫氧化物。相對(duì)于所述 膦酸基團(tuán)而言，主要胺成分的中和活性的程度能通過(guò)中和的產(chǎn)物在20°C下的水溶液的 PH來(lái)表示。對(duì)于氨基亞烷基膦酸而言，該值至少為1，優(yōu)選從1. 5至8. 5，在一個(gè)特別實(shí)施方 案中為2至8。所述胺中和的膦酸鹽成分還能單獨(dú)地并且原樣制備，即，作為添加至請(qǐng)求保 護(hù)的布置中的溶液或固體。第一種和第二種胺物質(zhì)優(yōu)選以如下當(dāng)量比例(更疏水性的或親水性的)使用從10 1至2 5 ；特別是從10 3 至 1 2。術(shù)語(yǔ)“當(dāng)量比例”表示更疏水性胺的摩爾數(shù)乘以該分子中存在的氨基團(tuán)的數(shù)目除 以更親水性胺的摩爾數(shù)乘以在該分子中存在的氨基團(tuán)的數(shù)目。術(shù)語(yǔ)“更疏水性的”和“更親水性的”特別地還能通過(guò)化學(xué)結(jié)構(gòu)來(lái)定義。與所述第 二種物質(zhì)以上述重量比例組合使用的亞烷基胺、烷基胺和芳基胺在本發(fā)明的意思中比來(lái)自 烷氧基胺和烷醇胺的物質(zhì)是更疏水性的。用于本文中的胺中和劑的HLB值的實(shí)例如下-異丙基胺5.41- 二正丁基胺2. 47-三正丁基胺1.72-環(huán)己基胺3.22-1，2-二氨基環(huán)己烷5.60-硬脂胺1.18-十三烷氧基乙基乙醇胺7.24-壬基苯基十二(氧基乙基)乙醇胺14.47-月桂胺1.73。在本文中一個(gè)特別實(shí)施方案中，所述第一種更疏水性的胺中和物質(zhì)具有比所述第二種更親水性物質(zhì)的HLB值小至少4個(gè)單位的HLB值。在本文中一個(gè)優(yōu)選方面中，所述第 一種(更疏水性的)物質(zhì)的HLB值小于6。所述第一種物質(zhì)或所述第二種物質(zhì)的混合物或 任一種的HLB值能根據(jù)UNIQUEMA論文來(lái)確定。在進(jìn)一步優(yōu)選的實(shí)施方案中，以摩爾表示的兩種胺物質(zhì)選自以下組合異丙基胺/三正丁基胺3/2 ；1，2-二氨基環(huán)己烷/硬脂胺0.95/1.10;二乙醇胺/十二烷基胺2/5. 5 ；
環(huán)己基胺/十三烷氧基乙基乙醇胺 3/2. 5 ；乙醇胺/月桂胺2/4;和三乙醇胺/三正丁基胺2/10。已確認(rèn)，氨基三(亞甲基膦酸)在注入海水時(shí)具有較低的與碳酸鈣的相容性，這能 嚴(yán)重限制有效應(yīng)用。介質(zhì)不溶性阻垢劑通常以鈣鹽為代表。中和所述膦酸所需的主要胺成分可表現(xiàn)為多種已知的物質(zhì)。優(yōu)選的胺的實(shí)例包 括烷基胺；亞烷基胺；烷氧基胺；鹵素取代的烷基胺；芳基胺；和醇胺。應(yīng)理解，多官能物 質(zhì)(poly species)是包括在內(nèi)的。作為實(shí)例，術(shù)語(yǔ)“烷基胺”還包括-多烷基胺_、_烷基 多胺-和-多烷基多胺_。所關(guān)心的胺的各物質(zhì)包括乙二胺；二亞乙基三胺；三亞乙基四胺；四亞乙基五 胺；六亞甲基二胺；二(六亞甲基)三胺；1，3_丙烷二胺N，N’ -雙(2-氨基乙基)；多醚 胺；多醚多胺；胺和多胺烷氧化物或多烷氧化物，如椰油二胺乙氧基化物(cocodiamine ethoxylate) ；2_氯乙基胺；3_氯丙基胺；4_氯丁基胺；多胺，其具有C1-C5tl的直鏈或支鏈 或環(huán)狀的烴殘基，特別嗎啉，正丁基胺；異丙基胺；二異丙基胺；二正丁基胺；三正丁基胺； 三異丁基胺；環(huán)己基胺；環(huán)庚基胺；環(huán)十二烷基胺；4-甲基環(huán)己基胺；N，N-二甲基環(huán)己基 胺；1，2_環(huán)己烷二胺和異佛爾酮二胺；月桂胺；硬脂胺和油胺；聚乙烯胺；聚乙烯亞胺，支 鏈和/或直鏈的聚乙烯亞胺的混合物；乙醇胺；二乙醇胺；丙醇胺和二丙醇胺。芳族胺可 有表現(xiàn)為苯胺；二氨基甲苯；二苯基丙氨酸；N-苯基芐胺(N-phenylbenzamine)。市售 的具有C6-C22鏈長(zhǎng)的脂肪胺，例如氫化的牛油烷基胺(tallow alkyl amine)，椰油烷基胺 (cocoalkyl amine)和豆油烷基胺(soyaalkyl amine)，也是優(yōu)選物質(zhì)的實(shí)例。所述氨基亞烷基膦酸的優(yōu)選物質(zhì)是乙二胺四(亞甲基膦酸)；二亞乙基三胺五 (亞甲基膦酸)；1，3_丙烷二胺-N，N’_雙(2-氨基乙基)六(亞甲基膦酸)；L-賴氨酸N， N，N’，N’_四(亞甲基膦酸)；L-丙氨酸-N，N-二(亞甲基膦酸)；丙基或乙基亞氨基雙(亞 甲基膦酸)取代的聚乙烯亞胺；甘氨酸N，N-雙(丙基或乙基亞氨基雙(亞甲基膦酸))；丙 氨酸N，N-雙(丙基或乙基亞氨基雙(亞甲基膦酸))；β-丙氨酸N，N-雙(丙基或乙基亞 氨基雙(亞甲基膦酸))；谷氨酸N，N-雙(丙基或乙基亞氨基雙(亞甲基膦酸))；4-氨基 甲基1，8_辛烷二氨基六(亞甲基膦酸)；6-氨基己酸N，N-雙(丙基或乙基亞氨基雙(亞 甲基膦酸))；9-氨基壬酸N，N-雙(丙基或乙基亞氨基雙(亞甲基膦酸))；11-氨基十一 烷酸N，N-雙(丙基或乙基亞氨基雙(亞甲基膦酸))；12-氨基十二烷酸N，N-雙(丙基或 乙基亞氨基雙(亞甲基膦酸))；和聚(乙烯基氨基雙(亞甲基膦酸))；和聚(乙烯基氨基 N，N-雙(丙基或乙基亞氨基雙(亞甲基膦酸)))。其它優(yōu)選的物質(zhì)包括4_氨基丁酸N，N-雙(丙基或乙基亞氨基雙(亞甲基膦 酸))；甲硫氨酸N，N-雙(丙基或乙基亞氨基雙(亞甲基膦酸))；L-賴氨酸Ν，Ν，Ν’，Ν’_四 (丙基或乙基亞氨基雙(亞甲基膦酸))；天冬氨酸N，N-雙(丙基或乙基亞氨基雙(亞甲基 膦酸))；苯基丙氨酸N，N-雙(丙基或乙基亞氨基雙(亞甲基膦酸))；蘇氨酸N，N-雙(丙 基或乙基亞氨基雙(亞甲基膦酸))；2-乙醇胺N，N-雙(丙基或乙基亞氨基雙(亞甲基膦 酸))；6-己醇胺N，N-雙(丙基或乙基亞氨基雙(亞甲基膦酸))；4-丁醇胺N，N-雙(丙 基或乙基亞氨基雙(亞甲基膦酸))；二(2-乙醇)胺(丙基或乙基亞氨基雙(亞甲基膦 酸))；二丙醇胺(丙基或乙基亞氨基雙(亞甲基膦酸))；2-(2_氨基乙氧基)乙醇雙(丙基或乙基亞氨基雙(亞甲基膦酸))；3-丙醇胺雙(丙基或乙基亞氨基雙(亞甲基膦酸))； 甲苯二胺四(丙基或乙基亞氨基雙(亞甲基膦酸))；1，6_六亞甲基二胺四(丙基或乙基亞 氨基雙(亞甲基膦酸))；1，4_ 丁烷二胺四(丙基或乙基亞氨基雙(亞甲基膦酸))；1，2_乙 二胺四(丙基或乙基亞氨基雙(亞甲基膦酸))；直鏈或支鏈的聚乙烯亞胺多(丙基或乙基 亞氨基雙(亞甲基膦酸))；甲基或乙基或丙基或丁基或己基或庚基或辛基或壬基或癸基或 十二烷基胺雙(丙基或乙基亞氨基雙(亞甲基膦酸))；苯胺雙(丙基或乙基亞氨基雙(亞 甲基膦酸))；C12_22脂肪胺雙(丙基或乙基亞氨基雙(亞甲基膦酸))；巰基乙酸S-(丙基 或乙基亞氨基雙(亞甲基膦酸))；半胱氨酸S，N，N-三(乙基或丙基亞氨基雙(亞甲基膦 酸))；甲基(丙基或乙基亞氨基雙(亞甲基膦酸))硫醚；乙基或丙基或戊基或己基或辛基 或苯基或萘基或癸基或十二烷基(丙基或乙基亞氨基雙(亞甲基膦酸))硫醚；丙酸3-氧 基(丙基或乙基亞氨基雙(亞甲基膦酸))；丁酸4-氧基(丙基或乙基亞氨基雙(亞甲基 膦酸))；戊酸5-氧基(丙基或乙基亞氨基雙(亞甲基膦酸))；乙酸2-氧基(丙基或乙基 亞氨基雙(亞甲基膦酸))；酒石酸0，0’_雙(丙基或乙基亞氨基雙(亞甲基膦酸))；羥基 琥珀酸0_(丙基或乙基亞氨基雙(亞甲基膦酸))；丁酸α-氧基-(丙基或乙基亞氨基雙 (亞甲基膦酸))。結(jié)垢形成，例如碳酸鹽和硫酸鹽結(jié)垢，可能是導(dǎo)致明顯的井生產(chǎn)性下降的油田生 產(chǎn)設(shè)施中的主要問(wèn)題。當(dāng)將海水注入到含油地層中以補(bǔ)償例如氣壓損失時(shí)，這可能特別適 用。由于在井下地層水中存在大量的鋇、鍶和鈣離子，主要的硫酸鋇和硫酸鍶以及較少程度 的硫酸鈣可能成為井操作中的主要問(wèn)題，尤其由于結(jié)垢形成。盡管在增強(qiáng)的油回收處理過(guò) 程中，當(dāng)海水注入時(shí)，硫酸鹽結(jié)垢是主要的，但更溫和的PH條件，主要接近于表面、在所述 井下地層中的壓力差和高溫，通常導(dǎo)致碳酸鹽和硫酸鹽結(jié)垢混合物的形成。因此，所述阻垢 劑將在寬范圍條件下顯示出性能，例如能在油井和生產(chǎn)設(shè)施中發(fā)生。所述抑制劑能通過(guò)任 何適當(dāng)?shù)奶幚肀灰氲剿龊偷貙又?，所述適當(dāng)處理包括“擠注(squeeze)”處理。一般 而言，這種油回收的方法需要將以0. 1至lOOOOOppm的通常水平的本發(fā)明的膦酸阻垢劑的 水溶液注入到海洋油井中。通常地，將生產(chǎn)油井活動(dòng)停止，并將所述抑制劑溶液注入到所述 油井地層中。已經(jīng)確認(rèn)根據(jù)本發(fā)明的阻垢劑能有效地和單獨(dú)地使用。所述擠注處理一般由 如下步驟構(gòu)成將阻垢劑溶液注入到生產(chǎn)油井的井眼中，以將所述抑制劑放置到所述地層 中。由所述地層釋放的阻垢劑以至少0. 1，通常至少0. 5，通常10至IOOppm的濃度存在于 回水中(return water)，由此顯示出有效的結(jié)垢控制并因此確保油井生產(chǎn)連續(xù)性。更詳細(xì)地，用于油回收的更有益方法能通過(guò)將以0. 1至lOOOOOppm的水平的本發(fā) 明的膦酸化合物的水溶液注入到海洋油井中來(lái)進(jìn)行。所述方法能通過(guò)連續(xù)將0. 1至SOOppm 的膦酸化合物的水溶液注入到所述井中進(jìn)行。所述連續(xù)注入通常意味著將阻垢劑溶液注入 到注水井中。然而，應(yīng)理解所述連續(xù)注入還能應(yīng)用于生產(chǎn)井的周圍，例如包括水下裝置例如 泵和管的井口設(shè)備。本發(fā)明的阻垢劑還能用于擠注油回收方法。這樣的擠注方法按按順序 包括停止生產(chǎn)井眼活動(dòng)；將含有水平為100至lOOOOOppm的膦酸阻垢劑的水性處理溶液 引入通過(guò)所述生產(chǎn)井眼；通過(guò)所述生產(chǎn)井眼注入海水以將所述阻垢劑放置在目標(biāo)地層區(qū)域 內(nèi)；重新開(kāi)始采油活動(dòng)；和產(chǎn)生返回流體通過(guò)所述生產(chǎn)井眼，所述返回流體含有油和回水。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)根據(jù)此處本發(fā)明的技術(shù)的用途顯示出經(jīng)濟(jì)上顯著的益處，包括更均一的 擠注，相繼擠注之間的延長(zhǎng)的生產(chǎn)周期以及更均一的分布和所注入阻垢劑的更有效應(yīng)用。所述技術(shù)能有利地用于例如地下碳酸鹽化和非碳酸鹽化巖石地層。非碳酸鹽化巖石地層的 處理可能要求存在水溶性表面活性劑金屬鹽，其優(yōu)選含有吸附于儲(chǔ)集層表面上的末端金屬 離子，接著注入本發(fā)明的膦酸胺抑制劑。所述井還能進(jìn)行各種其它已知的活化處理。在再 一方式中，所述井能通過(guò)已知的吸附擠注來(lái)處理，由此阻垢劑沉積于所述井表面上。與所用的哪種技術(shù)無(wú)關(guān)，本文中的方法產(chǎn)生阻垢劑顯著提高的表面分布。已經(jīng)發(fā) 現(xiàn)本發(fā)明的膦酸胺鹽顯示出與現(xiàn)有技術(shù)阻垢劑在類似體系中應(yīng)用時(shí)的分配相比改進(jìn)的有 利于油-水體系的油相的分配。在現(xiàn)有技術(shù)的阻垢劑情況下，現(xiàn)有技術(shù)的阻垢劑顯示出大 幅改進(jìn)的有利于水相的分配。因此，本文中的膦酸胺鹽能更均勻地分布在增大的儲(chǔ)集巖石 區(qū)域上，即明顯延伸的表面積上，提供期望的在海水注入和在擠注應(yīng)用兩者中的益處。因 此，所述抑制劑能在被吸附至巖石上和轉(zhuǎn)化為水不溶性抑制劑之前覆蓋明顯更大的表面 上，所述水不溶性抑制劑能在泵操作期間緩慢地釋放至水中。該工藝能產(chǎn)生明顯的優(yōu)點(diǎn)，包 括在相繼擠注之間的延長(zhǎng)的生產(chǎn)周期和阻垢劑的更有效應(yīng)用。本文中使用的胺中和的阻垢劑還由于在油相中的更有利的分配而起到控制和避 免在油相中起源的麻煩的環(huán)烷烴結(jié)垢積聚。本發(fā)明技術(shù)還能有益地用于減輕和避免烴水合 物在較低溫度下的沉淀。該不利的烴水合物沉淀能在油井周圍的各種部件中發(fā)生，特別是 在管和輸送管線中。目前大量的添加劑，如單乙二醇，用于防止和抑制不期望的烴水合物結(jié)
權(quán)利要求
1. 二次采油的方法，該方法包括如下步驟將0. Ippm至100 OOOppm的如下氨基亞烷 基膦酸與如下胺中和劑組合注入到儲(chǔ)集系統(tǒng)中 所述氨基亞烷基膦酸具有以下通式 (X) a [N (W) (Y)2Jz其中X選自C1-C2cicicicici，優(yōu)選C1-C5cicicici，最優(yōu)選C1-C2cicici的直鏈、支鏈、環(huán)狀或芳族的烴殘基， 其任選地被一個(gè)或多個(gè)C1-C12的直鏈、支鏈、環(huán)狀或芳族的基團(tuán)取代，(所述殘基和/或所 述基團(tuán)能夠)任選地被 OH、C00H、COOG, F、Br、Cl、I、0G、SO3H, SO3G 和 SG 部分取代；ZPO3M2 ； [V-N(K)Jn-K ； [V-N(Y)Jn-V或[V-0]x-V ；其中V選自C2_5(I的直鏈、支鏈、環(huán)狀或芳族的烴殘 基，其任選地被一個(gè)或多個(gè)Ch2的直鏈、支鏈、環(huán)狀或芳族的基團(tuán)取代，(所述殘基和/或 基團(tuán))任選地被0!1、0)0!1、0)( ，、卩/8『/(1/1、(《，、503!1、5031 ，或SR，部分取代，其中R，為 CV12的直鏈、支鏈、環(huán)狀或芳族的烴殘基，其中G選自C1-C2ticicicitl,優(yōu)選C1-C5ticicitl，最優(yōu)選C1-C2ticitl 的直鏈、支鏈、環(huán)狀或芳族的烴殘基，其任選地被一個(gè)或多個(gè)C1-C12的直鏈、支鏈、環(huán)狀或芳 族的基團(tuán)取代，(所述殘基和/或所述基團(tuán)能夠)任選地被OH、C00H、C00R’、F、Br、Cl、I、 OR，、S03H、S03R，和 SR，部分取代；ZPO3M2 ； [V-N(K)Jn-K ； [V-N(Y)Jn-V 或[V-Ojx-V ；其中 Y 為 ZPO3M2, [V-N(K) ]n-K 或[V-N(K)Jn-V ；禾口 χ 為 1-50000 的整數(shù)；ζ 為 0-200000，由此 ζ 等于或 小于在X中的碳原子數(shù)，和a為0或1;η為0至50000的整數(shù)；當(dāng)a = 0時(shí)，ζ = 1 ；和當(dāng)ζ =0 且 a=l 時(shí)，X 為[V-N(K)Jn-K 或[V-N(Y)Jn-V ； Z為Cp6亞烷基鏈； M為H;W選自H、X禾口 ZPO具；K為ZPO3M2或H，由此當(dāng)ζ = 0且a = 1時(shí)，或者當(dāng)W為H或X時(shí)，K為ZPO3M2 ； 條件是所述氨基亞烷基膦酸含有至少兩個(gè)膦酸基團(tuán)； 所述胺中和劑具有以下通式 (X)JN(W) (H)2Jz其中X選自C1-C2cicicicici的直鏈、支鏈、環(huán)狀或芳族的烴殘基，其任選地被一個(gè)或多個(gè)C1-C12 的直鏈、支鏈、環(huán)狀或芳族的基團(tuán)取代，(所述殘基和/或所述基團(tuán)能夠)任選地被0H、 C00H、COOG、F、Br、Cl、I、OG、SO3H, SO3G 和 SG 部分取代；H ； [V-N(H)Jx-H 或[V-N(Y)Jn-V 或 [V-Olx-V ；其中V選自c2_5(l的直鏈、支鏈、環(huán)狀或芳族的烴殘基，其任選地被一個(gè)或多個(gè) CV12的直鏈、支鏈、環(huán)狀或芳族的基團(tuán)取代，(所述殘基和/或基團(tuán))任選地被OH、C00H、 C00R，、F/Br/Cl/I、0R，、S03H、S03R，或SR，部分取代，其中R，為C^12的直鏈、支鏈、環(huán)狀或芳 族的烴殘基；其中G選自C1-C2cicicicici的直鏈、支鏈、環(huán)狀或芳族的烴殘基，其任選地被一個(gè)或多 AC1-C12的直鏈、支鏈、環(huán)狀或芳族的基團(tuán)取代，(所述殘基和/或所述基團(tuán)能夠)任選地被 OH、C00H、C00R，、F、Br、Cl、I、OR，、SO3H, SO3R'和 SR，部分取代；H ； [V-N(H)Jn-H ； [V-N(Y)] η-V 或[V-Olx-V ；其中 Y 為 H、[V-N(H)In-H 或[V-N(H)Jn-V 和 χ 為 1-50000 的整數(shù)，η 為 0 至50000的整數(shù)；ζ為0-200000，由此ζ等于或小于在X中的碳原子數(shù)，和b為0、1或2 ；當(dāng) b = 0 時(shí)，ζ = 1 ；和當(dāng) z = 0 且 b = l 時(shí)，X 為[V-N(H) ]X-H 或[V-N(Y) ]n_V ；其中當(dāng) X = H 時(shí)，W不同于H W選自H禾口 X ；條件是所述胺中和劑包含至少一個(gè)氨基基團(tuán)；由此，乘以在所述膦酸中的膦酸部分?jǐn)?shù)目的所述氨基亞烷基膦酸的摩爾比例與乘以在 所述胺中的N數(shù)目的胺的摩爾比例的比例為從 1 0. 25 至 1 1，條件是所述胺中和劑表現(xiàn)為至少兩種結(jié)構(gòu)不同的胺物質(zhì)的組合，第一種胺是更疏水性 的，其具有比第二種胺的HLB值小至少2個(gè)單位的HLB值，和第二種胺比第一種胺是更親水 性的，所述第一種和第二種胺物質(zhì)以第一種(更疏水性的)第二種(更親水性的)的當(dāng) 量比例為從10 1至2 5的范圍使用。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述胺中和劑的第一種物質(zhì)具有比第二種物質(zhì)的 HLB值小至少4個(gè)單位的HLB值。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其中當(dāng)W為ZPO具時(shí)，X或Y不同于ZPO具。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)所述的方法，其中ζ等于或小于在X中的碳原子數(shù)的一半。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述第一種(更疏水性的)第二種 (更親水性的)氨物質(zhì)的當(dāng)量比例范圍為從10 3至1 2。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)所述的方法，其中中和性的兩種胺選自乙二胺；二亞乙 基三胺；三亞乙基四胺；四亞乙基五胺；六亞甲基二胺；二 (六亞甲基)三胺；1，3_丙烷二 胺N，N’_雙(2-氨基乙基)；多醚胺；多醚多胺；胺和多胺烷氧化物或多烷氧化物；椰油二胺 乙氧基化物；2-氯乙基胺；3-氯丙基胺；4-氯丁基胺；多胺，其具有C1-C5tl的直鏈或支鏈或 環(huán)狀的烴鏈；嗎啉；正丁基胺；異丙基胺；二異丙基胺；二正丁基胺；三正丁基胺；三異丁基 胺；環(huán)己基胺；環(huán)庚基胺；環(huán)十二烷基胺；4-甲基環(huán)己基胺；N，N-二甲基環(huán)己基胺；1，2_環(huán) 己烷二胺；異佛爾酮二胺；月桂胺；硬脂胺；油胺；聚乙烯胺；聚乙烯亞胺，和直鏈和/或支 鏈的聚乙烯亞胺的混合物；乙醇胺；二乙醇胺；丙醇胺；二丙醇胺；苯胺；二氨基甲苯；二苯 基丙氨酸；N-苯基芐胺；C6-C22的氫化的牛油烷基胺，椰油烷基胺和豆油烷基胺。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)所述的方法，其中以摩爾表示的所述兩種胺物質(zhì)選自如下組合異丙基胺/三正丁基胺3/2 ；1,2- 二氨基環(huán)己烷/硬脂胺0. 95/1. 10 ；二乙醇胺/十二烷基胺2/5.5;環(huán)己基胺/十三烷氧基乙基乙醇胺3/2. 5 ；乙醇胺/月桂胺2/4;和三乙醇胺/三正丁基胺2/10。
8.根據(jù)權(quán)利要求1至7中任一項(xiàng)所述的方法，其中在待被注入的膦酸鹽中的游離P-OH 百分?jǐn)?shù)占在未中和的膦酸中總的P-OH官能度(100%)的小于90%。
9.根據(jù)權(quán)利要求1至8中任一項(xiàng)所述的方法，其中當(dāng)X為被C00H、S03H、C00G、S03G、0G、 SG、0H、F、Br、Cl禾Π /或I基團(tuán)取代的C1至C5tl烷基鏈時(shí)，W和Y為[V-N(K) ]X_K或[V-N(Y)]n-V。
10.根據(jù)權(quán)利要求1至9中任一項(xiàng)所述的方法，其中在胺中和的阻垢劑中的氨基亞烷 基膦酸部分選自乙二胺四(亞甲基膦酸)；二亞乙基三胺五(亞甲基膦酸)；1，3_丙烷二 胺-N，N’ -雙(2-氨基乙基)六(亞甲基膦酸)；L-賴氨酸-N，N，N’，N’ -四(亞甲基膦酸)；L-丙氨酸-N，N_ 二(亞甲基膦酸)；丙基亞氨基雙(亞甲基膦酸)取代的聚乙烯亞胺； 乙基亞氨基雙(亞甲基膦酸)取代的聚乙烯亞胺；甘氨酸N，N-雙(丙基亞氨基雙(亞甲 基膦酸))；甘氨酸N，N-雙(乙基亞氨基雙(亞甲基膦酸))；丙氨酸N，N-雙(丙基亞氨基 雙(亞甲基膦酸))；丙氨酸N，N-雙(乙基亞氨基雙(亞甲基膦酸))；β-丙氨酸N，N-雙 (丙基亞氨基雙(亞甲基膦酸))；β -丙氨酸N，N-雙(乙基亞氨基雙(亞甲基膦酸))；谷 氨酸N，N-雙(丙基亞氨基雙(亞甲基膦酸))；谷氨酸N，N-雙(乙基亞氨基雙(亞甲基 膦酸))；4-氨基甲基1，8-辛烷二氨基六(亞甲基膦酸)；6-氨基己酸N，N-雙(丙基亞氨 基雙(亞甲基膦酸))；6-氨基己酸N，N-雙(乙基亞氨基雙(亞甲基膦酸))；9-氨基壬酸 N，N-雙(丙基亞氨基雙(亞甲基膦酸))；9_氨基壬酸N，N-雙(乙基亞氨基雙(亞甲基膦 酸))；11-氨基十一烷酸N，N-雙(丙基亞氨基雙(亞甲基膦酸))；11-氨基十一烷酸N， N-雙(乙基亞氨基雙(亞甲基膦酸))；聚(乙烯基氨基N，N-雙(丙基亞氨基雙(亞甲基 膦酸)))；聚(乙烯基氨基N，N-雙(乙基亞氨基雙(亞甲基膦酸)))；12-氨基十二烷酸N， N-雙(丙基亞氨基雙(亞甲基膦酸))；12-氨基十二烷酸N，N-雙(乙基亞氨基雙(亞甲 基膦酸))；和聚(乙烯基氨基雙(亞甲基膦酸))。
11.根據(jù)權(quán)利要求1至9中任一項(xiàng)所述的方法，其中在胺中和的阻垢劑中的氨基亞烷基 膦酸部分選自4-氨基丁酸N，N-雙(丙基亞氨基雙(亞甲基膦酸))；4-氨基丁酸N，N-雙 (乙基亞氨基雙(亞甲基膦酸))；甲硫氨酸N，N-雙(丙基亞氨基雙(亞甲基膦酸))；甲硫 氨酸N，N-雙(乙基亞氨基雙(亞甲基膦酸))；L-賴氨酸N，N，N’，N’ -四(丙基亞氨基雙 (亞甲基膦酸))；L-賴氨酸N，N，N’，N’-四(乙基亞氨基雙(亞甲基膦酸))；天冬氨酸N， N-雙(丙基亞氨基雙(亞甲基膦酸))；天冬氨酸N，N-雙(乙基亞氨基雙(亞甲基膦酸))； 苯基丙氨酸N，N-雙(丙基亞氨基雙(亞甲基膦酸))；苯基丙氨酸N，N-雙(乙基亞氨基雙 (亞甲基膦酸))；蘇氨酸N，N-雙(丙基亞氨基雙(亞甲基膦酸))；蘇氨酸N，N-雙(乙基 亞氨基雙(亞甲基膦酸))；2-乙醇胺N，N-雙(丙基亞氨基雙(亞甲基膦酸))；2-乙醇胺 N，N-雙(乙基亞氨基雙(亞甲基膦酸))；6-己醇胺N，N-雙(丙基亞氨基雙(亞甲基膦 酸))；6_己醇胺N，N-雙(乙基亞氨基雙(亞甲基膦酸))；4- 丁醇胺N，N-雙(丙基亞氨基 雙(亞甲基膦酸))；4-丁醇胺N，N-雙(乙基亞氨基雙(亞甲基膦酸))；二 (2-乙醇)胺 (丙基亞氨基雙(亞甲基膦酸))；二(2-乙醇)胺(乙基亞氨基雙(亞甲基膦酸))；二丙醇 胺(丙基亞氨基雙(亞甲基膦酸))；二丙醇胺(乙基亞氨基雙(亞甲基膦酸))；2-(2-氨基 乙氧基)乙醇雙(丙基亞氨基雙(亞甲基膦酸))；2-(2-氨基乙氧基)乙醇雙(乙基亞氨 基雙(亞甲基膦酸))；3-丙醇胺雙(丙基亞氨基雙(亞甲基膦酸))；3-丙醇胺雙(乙基亞 氨基雙(亞甲基膦酸))；甲苯二胺四(丙基亞氨基雙(亞甲基膦酸))；甲苯二胺四(乙基 亞氨基雙(亞甲基膦酸))；1，6_六亞甲基二胺四(丙基亞氨基雙(亞甲基膦酸))；1，6_六 亞甲基二胺四(乙基亞氨基雙(亞甲基膦酸))；1，4_ 丁烷二胺四(丙基亞氨基雙(亞甲基 膦酸))；1，4_ 丁烷二胺四(乙基亞氨基雙(亞甲基膦酸))；1，2_乙二胺四(丙基亞氨基雙 (亞甲基膦酸))；1，2_乙二胺四(乙基亞氨基雙(亞甲基膦酸))；直鏈或支鏈的聚乙烯亞 胺多(丙基亞氨基雙(亞甲基膦酸))；直鏈或支鏈的聚乙烯亞胺多(乙基亞氨基雙(亞甲 基膦酸))；甲基或乙基或丙基或丁基或己基或庚基或辛基或壬基或癸基或十二烷基胺雙 (丙基亞氨基雙(亞甲基膦酸))；甲基或乙基或丙基或丁基或己基或庚基或辛基或壬基或 癸基或十二烷基胺雙(乙基亞氨基雙(亞甲基膦酸))；苯胺雙(丙基亞氨基雙(亞甲基膦酸))；苯胺雙(乙基亞氨基雙(亞甲基膦酸))；C12.脂肪胺雙(丙基亞氨基雙(亞甲基膦 酸))；C12.脂肪胺雙(乙基亞氨基雙(亞甲基膦酸))；巰基乙酸S-(丙基亞氨基雙(亞甲 基膦酸))；巰基乙酸S-(乙基亞氨基雙(亞甲基膦酸))；半胱氨酸S，N, N-三(乙基亞氨 基雙(亞甲基膦酸))；半胱氨酸S，N, N-三(丙基亞氨基雙(亞甲基膦酸))；甲基(丙基 亞氨基雙(亞甲基膦酸))硫醚；甲基(乙基亞氨基雙(亞甲基膦酸))硫醚；乙基或丙基或乙基或丙基或戊基或己基或辛基或苯基或萘基或癸基或十二烷基(乙基亞氨基雙(亞甲基 膦酸))硫醚；丙酸3-氧基(丙基亞氨基雙(亞甲基膦酸))；丙酸3-氧基(乙基亞氨基雙 (亞甲基膦酸))；丁酸4-氧基(丙基亞氨基雙(亞甲基膦酸))；丁酸4-氧基(乙基亞氨基 雙(亞甲基膦酸))；戊酸5-氧基(丙基亞氨基雙(亞甲基膦酸))；戊酸5-氧基(乙基亞 氨基雙(亞甲基膦酸))；乙酸2-氧基(丙基亞氨基雙(亞甲基膦酸))；乙酸2-氧基(乙 基亞氨基雙(亞甲基膦酸))；酒石酸0，0’_雙(丙基亞氨基雙(亞甲基膦酸))；酒石酸0， 0’ -雙(乙基亞氨基雙(亞甲基膦酸))；羥基琥珀酸0-(丙基亞氨基雙(亞甲基膦酸))； 羥基琥珀酸0-(乙基亞氨基雙(亞甲基膦酸))；丁酸α-氧基-(丙基亞氨基雙(亞甲基 膦酸))；丁酸α-氧基_(乙基亞氨基雙(亞甲基膦酸))。
12.根據(jù)權(quán)利要求1至11中任一項(xiàng)所述的方法，其中乘以在所述膦酸中的膦酸部分?jǐn)?shù) 目的所述氨基亞烷基膦酸的摩爾比例與乘以在所述胺中的N數(shù)目的胺的摩爾比例的比例 在以下范圍內(nèi)1 0.5至1 0.8。
13.根據(jù)權(quán)利要求1至8和10-12中任一項(xiàng)所述的方法，其中當(dāng)W和K為ZPO具時(shí)，X 為[v-o]x-v。
14.根據(jù)權(quán)利要求1至9和10至14中任一項(xiàng)所述的方法，其中當(dāng)ζ= 0且a = 1時(shí)， X為[V-N(K)]X-K或[V-N⑴n]-V，其中V為C2_4的直鏈或支鏈烴鏈。
15.根據(jù)權(quán)利要求1至14中任一項(xiàng)所述的方法，其中在注入的膦酸鹽中的游離P-OH百 分?jǐn)?shù)占未中和的膦酸中總的P-OH官能度(100%)的小于70%。
16.根據(jù)權(quán)利要求1至15中任一項(xiàng)所述的方法，其中將0.1至SOOppm的膦酸胺的水溶 液連續(xù)注入到注水井中。
17.根據(jù)權(quán)利要求1至15中任一項(xiàng)所述的方法，其中將含有100至lOOOOOppm的膦酸 胺的水溶液注入通過(guò)井眼。
18.在權(quán)利要求1至15中任一項(xiàng)中所公開(kāi)的氨基亞烷基膦酸和胺中和劑的組合在二次 采油中的用途。
19.根據(jù)權(quán)利要求18所述的用途，其用于抑制結(jié)垢。
20.根據(jù)權(quán)利要求18或19所述的用途，其用于由此沉積到巖石表面積上，其中所述氨 基亞烷基膦酸鹽在原位轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的介質(zhì)不溶性阻垢劑之前會(huì)擴(kuò)散到所述巖石表面積上， 所述介質(zhì)不溶性阻垢劑通過(guò)逐步釋放到所述介質(zhì)中會(huì)提供在開(kāi)采系統(tǒng)中的阻垢劑的連續(xù)供應(yīng)。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種二次采油的方法，其中使用0.1至100000ppm的介質(zhì)可溶性氨基亞烷基膦酸胺鹽，其中所述氨基亞烷基膦酸部分和所述胺部分均選自特別限定種類的化合物。所述基本上介質(zhì)可溶性氨基亞烷基膦酸胺在以介質(zhì)不溶性阻垢劑形式經(jīng)歷沉淀之前，表現(xiàn)出顯著改進(jìn)的與所述回收介質(zhì)的相容性，并且因此能相當(dāng)隨意地?cái)U(kuò)散到所述介質(zhì)中，和因此覆蓋大幅延伸的巖石表面。所述胺化合物表現(xiàn)為結(jié)構(gòu)上不同的化合物的組合。
文檔編號(hào)C09K8/528GK102076810SQ200980125131
公開(kāi)日2011年5月25日 申請(qǐng)日期2009年7月1日 優(yōu)先權(quán)日2008年7月1日
發(fā)明者帕特里克·諾特, 阿爾伯特·德沃 申請(qǐng)人:德奎斯特股份有限公司