專利名稱：樹脂包覆的金屬顏料,含有該樹脂包覆的金屬顏料的水基涂料,涂覆水基涂料的涂布制品 ...的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及樹脂包覆的金屬顏料，含有該樹脂包覆的金屬顏料的水基涂料，涂覆水基涂料的涂布制品和制備樹脂包覆的金屬顏料的方法。更具體地，本發(fā)明涉及一種樹脂包覆的金屬顏料，其中在保持膜的耐化學品性的情況下，作為膜應用的水基涂料中包含該顏料時，形成表現(xiàn)出優(yōu)異的耐水(濕)性的涂層；含有該樹脂包覆的金屬顏料的水基涂料， 涂覆水基涂料的涂布制品和制備樹脂包覆的金屬顏料的方法。
背景技術：
近年來越來越關注環(huán)境問題，并且不含有機溶劑的低污染水基涂料已經(jīng)引起了關注。另外，隨著水基涂料的顯著技術進步，目前由水基涂料還可以獲得傳統(tǒng)上僅能由溶劑型涂料獲得的高等級涂裝(finishing)的外觀。但是，在許多金屬類顏料(也被稱為金屬顏料)中，通過將顏料共混到水基涂料中而形成的膜在耐化學品性和耐水(濕)性方面特別低，并且在實踐上很少有可用的水基涂料可以獲得。膜的耐化學品性是指這樣一種性能即使在將膜浸漬在化學試劑如酸、堿或鹽的水溶液中時，各種特性如色調等也不太可能變化。含有金屬顏料的膜的這種耐化學品性主要取決于金屬顏料的能力。因此，為了提高由含有金屬顏料的涂料形成的膜的耐化學品性， 日本專利公開62-081460 (專利文件1)提出了一種金屬顏料，其包覆有三羥甲基丙烷三丙烯酸酯和/或三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯以及少量的丙烯酸和/或甲基丙烯酸的共聚物。日本專利公開62-253668 (專利文件2)提出了一種樹脂包覆的金屬顏料，其特征在于， 其表面被樹脂以緊密附著的方式包覆，所述樹脂由自由基聚合不飽和羧酸和/或具有自由基聚合雙鍵的磷酸單酯或磷酸二酯以及具有3個以上自由基聚合雙鍵的單體生成并且具有高度三維結構，表示耐堿性評價的ΔΕ不高于1. 0，且顏料在耐熱性和熱穩(wěn)定性試驗中基本上不聚集。日本專利公開64-040566 (專利文件3)提出了一種鋁薄片，其均勻地包覆有共聚物并且具有微觀平滑的表面，該共聚物作為選自具有至少1個聚合雙鍵的低聚物和單體中的至少2種的反應的結果而得到。日本專利公開2005-146111 (專利文件4)提出了一種樹脂包覆的鋁顏料，其中，原料鋁顏料的表面包覆有共聚物，該共聚物通過將具有聚合雙鍵的單體、具有1個聚合雙鍵和1個苯環(huán)的單體以及(甲基)丙烯酸聚合而得到。日本專利公開2007-119671 (專利文件5)提出了一種金屬顏料，其中具有自由基聚合雙鍵的磷酸酯由于與金屬顏料接觸而被吸附，之后通過具有聚合雙鍵的單體的聚合而形成樹脂包覆層。另外，膜的耐水(濕)性是指保持耐腐蝕能力這樣的性能，即，即使在將膜保持在相對高于室溫的溫度(約40至50°C )的水中或在相對濕度不低于98%的潮濕狀態(tài)下時， 也防止膜的色調等的變化。含有金屬顏料的膜的這種耐水(濕)性也主要取決于金屬顏料的能力。因此，為了提高由含有金屬顏料的水基涂料形成的膜的耐水(濕)性，日本專利公開2004-131542 (專利文件6)提出了一種鋁顏料，其包覆有具有硅氧烷鍵的化合物的水解縮合物。日本專利公開2007-204692 (專利文件7)提出了一種鋁顏料，其包覆有具有硅氧烷鍵的化合物的水解縮合物和樹脂，所述樹脂由選自以下各項中的至少一種組成自由基聚合不飽和羧酸和/或磷酸單酯或磷酸二酯或具有自由基聚合雙鍵的磷酸單酯或磷酸二酯和具有兩個以上的自由基聚合雙鍵的單體。根據(jù)這些技術，盡管在有機溶劑基涂料的應用中在一定程度上滿足了市場需求， 但是在水基涂料的應用中膜的能力不足。這可能歸因于涂料之間的樹脂和溶劑的基本差另Ij，并且在任何情況下，在水基涂料中都需要更高的膜能力。W02006/064652 (專利文件8)提出了一種這樣的金屬顏料，其包含鋁粒子作為基材粒子并且具有包覆層，所述包覆層由形成于鋁粒子的表面上的用于包覆鋁粒子的表面的單層或多層構成，其中包覆層的最外層含有聚合物，所述聚合物是作為具有堿性基團和至少一個聚合雙鍵的單體的聚合反應的結果而得到的，并且還提出了具有在包覆層外部形成的表面改性層的金屬顏料。 根據(jù)該專利文件8，因為形成包覆層以提供進一步具有耐腐蝕性的金屬顏料(專利文件8的第0042段)，因此應理解，起到包覆層的最外表面層作用的表面改性層是以分層的方式確實地形成的。在該專利文件8中，直接位于表面改性層下面的最外層含有作為具有堿性基團和至少一個聚合雙鍵的單體的聚合反應的結果而得到的聚合物的原因在于，在最外層的表面上形成了起著表面改性層的磷酸酯基的吸附部位的作用的堿性點，因此可以實現(xiàn)歸因于酸-堿相作用的表面改性層和最外層之間的緊密吸附(相同的段落)。這樣的特點可以表現(xiàn)出以下優(yōu)點如果在粉末涂料中包含該金屬顏料，則可以令人滿意地保持耐腐蝕性。另一方面，如果在水基涂料中共混該金屬顏料，則其耐水(濕)性對于實際應用不足，盡管其耐化學品性同樣良好。因此，需要在保持耐化學品性的情況下進一步改善耐水(濕)性。通常，通過用于提供耐水(濕)性的表面處理，耐化學品性并不趨向于得到改善， 而通過用于提供耐化學品性的表面處理，耐水(濕)性并不趨向于得到改善。因此，難以獲得以對于實用足夠的水平同時獲得耐化學品性和耐水(濕)性的顏料?，F(xiàn)有技術文件專利文件專利文件1 日本專利公開62-081460專利文件2 日本專利公開62-253668專利文件3 日本專利公開64-040566專利文件4 日本專利公開2005-146111專利文件5 日本專利公開2007-119671專利文件6 日本專利公開2004-131542專利文件7 日本專利公開2007-204692專利文件8 :W02006/064652發(fā)明_既述本發(fā)明要解決的問題作為考慮到上述情況而深入研究的結果，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，盡管優(yōu)選在金屬顏料的表面上形成包覆層以改善其各種特性，但是在包覆層的表面部分殘留的聚合雙鍵導致在同時獲得耐化學品性和耐水(濕)性方面的缺點。然后，作為進一步研究的結果，還清楚的是，如果包覆層的最外表面是用連續(xù)的樹脂層形成的，則這樣的聚合雙鍵趨向于顯著地殘留。本發(fā)明是基于這樣的發(fā)現(xiàn)而完成的，且本發(fā)明的目的是提供一種樹脂包覆的金屬顏料，其實現(xiàn)了在保持膜的耐化學品性的情況下，將作為共混在水基涂料中的結果而得到的膜的耐水(濕)性提高至對于實用足夠的水平；含有該樹脂包覆的金屬顏料的水基涂料， 涂覆水基涂料的涂布制品和制備樹脂包覆的金屬顏料的方法。解決問題的手段本發(fā)明涉及一種樹脂包覆的金屬顏料，所述樹脂包覆的金屬顏料包含基材粒子， 所述基材粒子具有在其表面上形成的包覆層，所述包覆層由單層或多層構成，所述包覆層的最外層由樹脂組成，所述樹脂是含有選自具有2個以上的聚合雙鍵的單體和低聚物中的一種或多種化合物作為組成單元的聚合物，并且所述最外層的表面部分是用表面改性劑處理的，所述表面改性劑是具有一個聚合雙鍵的化合物。

這里，優(yōu)選地，上述表面改性劑是不飽和羧酸的酯。另外，優(yōu)選地，上述樹脂包覆的金屬顏料以相對于100質量份上述基材粒子為0. 1至10質量份的比率含有上述表面改性劑。另外，上述基材粒子優(yōu)選為鋁粒子，并且優(yōu)選為表面附著無機顏料或有機顏料的著色鋁粒子。另外，上述基材粒子優(yōu)選為干涉色(interferencecolor)鋁粒子，其中在鋁粒子的表面上形成一個或多個表現(xiàn)出干涉作用的無機化合物層或金屬層。此外，優(yōu)選地，上述樹脂包覆的金屬顏料優(yōu)選用于水基涂料，并且在這點上，本發(fā)明還涉及含有該樹脂包覆的金屬顏料的水基涂料。此外，本發(fā)明涉及涂覆上述水基涂料的涂布制品。另外，本發(fā)明涉及一種制備樹脂包覆的金屬顏料的方法，所述樹脂包覆的金屬顏料包含基材粒子，所述基材粒子具有在其表面上形成的包覆層，所述包覆層由單層或多層構成，所述方法包括以下步驟通過引起選自具有2個以上的聚合雙鍵的單體和低聚物中的一種或多種化合物的聚合反應，在上述基材粒子的表面上形成所述包覆層的最外層；和使用表面改性劑處理所述最外層的表面部分，所述表面改性劑是具有一個聚合雙鍵的化合物。這里，優(yōu)選地，在上述使用表面改性劑處理的步驟中，作為殘留在最外層的表面部分的聚合雙鍵和在表面改性劑中包含的聚合雙鍵的反應的結果，表面改性劑結合至最外層的表面部分上。本發(fā)明的效果根據(jù)本發(fā)明，如果在包含具有本發(fā)明的特征的樹脂包覆的金屬顏料的膜保持其耐化學品性的同時，將樹脂包覆的金屬顏料用于水基涂料，則可以將所得膜的耐水(濕)性提高至對于實用足夠的水平。本發(fā)明提供具有這樣的特征的樹脂包覆的金屬顏料，含有該樹脂包覆的金屬顏料的水基涂料，涂覆水基涂料的涂布制品和制備樹脂包覆的金屬顏料的方法。實施本發(fā)明的方式<樹脂包覆的金屬顏料>根據(jù)本發(fā)明的樹脂包覆的金屬顏料具有以下特征在基材粒子的表面上形成由單層或多層構成的包覆層。以下將描述每一個特征。<基材粒子> 任何常規(guī)已知的基材粒子可以用作根據(jù)本發(fā)明的樹脂包覆的金屬顏料的基材粒子，只要它可以用作該類型金屬顏料的基材粒子即可，并且它不受特別限制。例如，金屬粒子或無機化合物粒子可以用作這樣的基材粒子。金屬粒子的實例包括鋁、鋅、銅、青銅、鎳、 鈦、不銹鋼等的金屬粒子及其合金粒子。在這些金屬粒子中，鋁粒子是特別適宜的，因為它在金屬光澤方面是優(yōu)異的，廉價，比重小，并因此容易處理。同時，無機化合物粒子的實例包括玻璃，云母，氧化鋁、二氧化鈦等的陶瓷粒子。本發(fā)明中的基材粒子的形狀不受特別限制，并且例如，可以采用各種形狀，例如粒子，片、塊、薄片(鱗片)等，但是，為了提供具有優(yōu)異的亮度的膜，優(yōu)選薄片形狀。另外，基材粒子的平均粒度通常優(yōu)選為約1至100 μ m，更優(yōu)選為3至60 μ m。如果基材粒子具有小于 1 μ m的平均粒度，則在制備過程中的處理是困難的，并且基材粒子趨向于聚集。另一方面， 如果基材粒子具有超過100 μ m的平均粒度，則當用作涂料時膜的表面變粗糙，并且不能實現(xiàn)優(yōu)選的設計。如果這樣的基材粒子具有薄片形狀，則其平均厚度不受特別限制，但是，它優(yōu)選不小于0. 005 μ m，特別更優(yōu)選不小于0. 02 μ m。另外，平均厚度優(yōu)選不大于5 μ m，特別更優(yōu)選不大于3 μ m。如果基材粒子的平均厚度小于0. 005 μ m,則在制備過程中的處理是困難的， 且基材粒子趨向于聚集。另一方面，如果基材粒子的平均厚度超過5 μ m,則膜的粒子感覺 (不規(guī)則性)變得顯著或遮蓋能力不足，并且不能實現(xiàn)優(yōu)選的設計。上述基材粒子的平均粒度可以通過計算基于粒度分布的平均體積得到，所述粒度分布是通過已知的粒度分布測量方法如激光衍射法、微孔篩分或庫爾特計數(shù)(Couleter counter)法測定的。另外，平均厚度可以基于遮蓋能力和基材粒子密度計算。在本發(fā)明中，如上所述可以使用具有薄片形狀的金屬粒子作為基材粒子。這樣的薄片形金屬粒子可以通過例如使用球磨機等研磨作為原料制備的金屬粉末得到。當這樣得到的薄片形金屬粒子用作基材粒子時，在研磨時加入的研磨劑可以吸附至金屬粒子的表面上。研磨劑的實例包括脂肪酸如油酸和硬脂酸，脂族胺、脂族酰胺、脂族醇、酯化合物等。這些試劑具有抑制金屬粒子表面的不適當?shù)难趸透纳乒鉂傻男Ч?。研磨劑的吸附量相對?100質量份金屬粒子優(yōu)選小于2質量份。小于2質量份的吸附量的有利之處在于，表面光澤的下降更小，并且包覆層容易附著。備選地，如果使用鋁粒子作為金屬粒子，則可以使用無機顏料或有機顏料附著到其表面上的著色鋁粒子作為鋁粒子，此外，還可以使用干涉色鋁粒子，其中在鋁粒子的表面上形成一個或多個表現(xiàn)出干涉作用的無機化合物層或金屬層。通過使用這樣的著色鋁粒子或干涉色鋁粒子作為基材粒子，可以形成具有獨特設計特性的膜。這里，用于形成著色鋁粒子的無機顏料或有機顏料不受特別限制，但是，其實例包括喹吖啶酮、二酮基吡咯并吡咯、異吲哚啉酮、陰丹酮、茈、紫環(huán)酮(perinone)、蒽醌、二睡嗪、苯并咪唑酮、三苯甲烷喹啉并酞酮、蒽素嘧啶、鉻黃、珍珠云母、透明珍珠云母、著色云母、干涉云母(interferencemica)、酞菁、鹵化酞菁、偶氮顏料(偶氮甲堿金屬配合物、縮合偶氮等)、氧化鈦、炭黑、氧化鐵、酞菁銅、縮合型多環(huán)顏料等。這樣的無機顏料或有機顏料可以通過例如用分散劑包覆顏料，之后在非極性溶劑中與鋁粒子攪拌混合而附著到鋁粒子的表面上。同時，在 干涉色鋁粒子中的鋁粒子的表面上形成一個或多個表現(xiàn)出干涉作用的無機化合物層或金屬層的方法不受特別限制，但是，例如，可以使用溶膠-凝膠法，溶液沉積， 無電鍍，化學氣相沉積，物理氣相沉積等。這里使用的化學物質不受特別限制，但是，其實例包括由金屬組成的金屬物質(用作金屬層)，所述金屬為例如金、銀、銅、鎳、鈷、鈦、鋁或硅、 或它們的合金，其氧化物(用作無機化合物層)等。無機化合物層或金屬層的數(shù)量不受特別限制，并且它可以是一個或兩個以上。注意，這樣的無機化合物層或金屬層的厚度優(yōu)選為 5至200nm，更優(yōu)選為10至150nm。另外，取決于應用，作為預處理，可以在無機顏料或有機顏料附著到上述著色鋁粒子中的鋁粒子表面之前或在干涉色鋁粒子中的鋁粒子的表面上形成表現(xiàn)出干涉作用的無機化合物層或金屬層之前，在鋁粒子的表面上預先設置提供各種功能的無機層或有機層。<包覆層>在根據(jù)本發(fā)明的樹脂包覆的金屬顏料中，在基材粒子的表面上形成包覆層，所述包覆層由單層或多(2個以上)層構成。當形成由單層形成的包覆層時，僅僅最外層(將隨后描述)用作包覆層。另一方面，當形成由多層構成的包覆層時，除最外層以外的層不受特別限制，只要包括最外層即可，并且可以包括任何層。除最外層以外的這樣的層的實例包括金屬物質層(類似于干涉色鋁粒子中的金屬層)，金屬氧化物層(結晶或非晶的)，金屬氫氧化物層，金屬水合物層，樹脂層等。包覆層的厚度不受特別限制，但是，厚度優(yōu)選為5至150nm，更優(yōu)選為10至lOOnm。<最外層>形成根據(jù)本發(fā)明的樹脂包覆的金屬顏料的包覆層中的最外層由樹脂組成，所述樹脂是含有選自具有2個以上的聚合雙鍵的單體和低聚物中的一種或多種化合物作為組成單元的聚合物。即，形成最外層的樹脂是通過聚合選自具有2個以上的聚合雙鍵的單體和低聚物中的一種或多種化合物而得到的。這樣的聚合可以通過僅聚合選自具有2個以上的聚合雙鍵的單體和低聚物中的一種或多種化合物而實現(xiàn)，或者通過聚合所述一種或多種化合物和另外一種化合物或兩種以上的化合物而實現(xiàn)。即，含有選自具有2個以上的聚合雙鍵的單體和低聚物中的一種或多種化合物作為組成單元的聚合物不僅是指通過僅聚合選自具有2個以上的聚合雙鍵的單體和低聚物中的一種或多種化合物而得到的聚合物，而且是指通過聚合所述一種或多種化合物和另外一種化合物或兩種以上的化合物而得到的聚合物。作為形成該最外層的結果，對根據(jù)本發(fā)明的樹脂包覆的金屬顏料提供了良好的耐化學品性。因為形成該最外層的樹脂是通過聚合選自具有2個以上的聚合雙鍵的單體和低聚物中的一種或多種化合物而得到的，因此通過聚合雙鍵的交聯(lián)功能而改善了耐化學品性。這里，優(yōu)選示例例如不飽和羧酸的酯(具體地，四羥甲基甲烷四丙烯酸酯、四羥甲基甲烷三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三甘醇二丙烯酸酯，1，4_ 丁二醇二丙烯酸酯，1，6-己二醇二丙烯酸酯，1,9-壬二醇二丙烯酸酯，季戊四醇三丙烯酸酯，乙二醇二甲基丙烯酸酯，甘油二甲基丙烯酸酯，二甘醇二甲基丙烯酸酯，三甘醇二甲基丙烯酸酯，四羥甲基甲烷三甲基丙烯酸酯，三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯，1，4_ 丁二醇二甲基丙烯酸酯，1，6-己二醇二甲基丙烯酸酯，1，9-壬二醇二甲基丙烯酸酯，1，10-癸二醇二甲基丙烯酸酯， 等)作為具有2個以上聚合雙鍵的單體。另外，還可以適當?shù)厥褂脽o環(huán)不飽和化合物(如
二乙煉基苯)等。 另外，可以示例例如，環(huán)氧化的1，2-聚丁二烯，丙烯酸類改性的聚酯，丙烯酸類改性的聚醚，丙烯酸類改性的氨基甲酸酯，丙烯酸類改性的環(huán)氧樹脂，丙烯酸類改性的螺烷 (其全部具有約2至20的聚合度)等作為具有2個以上聚合雙鍵的低聚物。這些中，優(yōu)選聚合度為3至10的丙烯酸類改性的聚酯和環(huán)氧化的1，2-聚丁二烯。使用這樣的低聚物是優(yōu)選的，因為聚合反應逐漸進行并且反應效率很高。同時，除了選自具有2個以上的聚合雙鍵的單體和低聚物中的一種或多種化合物 (為了方便，也稱為"第一化合物")以外的化合物的實例，即，可以通過與第一化合物聚合而形成最外層的一種化合物或兩種以上的化合物(為了方便，該化合物被稱為"第二化合物")，包括環(huán)狀不飽和化合物(如環(huán)己烯)，無環(huán)不飽和化合物(如苯乙烯，α -甲基苯乙烯，乙烯基甲苯，環(huán)己烯乙烯基一氧化物，乙酸乙烯酯，丙酸乙烯酯，或二烯丙基苯)，等。盡管選自具有2個以上的聚合雙鍵的單體和低聚物中的一種或多種化合物的用量(即，用于形成構成最外層的樹脂的聚合量)根據(jù)基材粒子的種類和特性而不同，通常， 相對于100質量份基材粒子，它優(yōu)選被設定為1至40質量份，但是它不限于此。如果用量小于1質量份，則耐化學品性可能降低。如果用量超過40質量份，則遮蓋能力或表面光澤可能降低。盡管根據(jù)基材粒子的種類和特性而不同，但是這樣的最外層的厚度優(yōu)選為5至 150nm，更優(yōu)選為10至lOOnm。如果厚度小于5nm，則耐化學品性可能下降。如果厚度超過 150nm，則遮蓋能力或表面光澤可能降低?！醋钔鈱拥谋砻娌糠帧当景l(fā)明的特征在于，上述最外層的表面部分是用表面改性劑處理的，該表面改性劑是具有一個聚合雙鍵的化合物。因此，對根據(jù)本發(fā)明的樹脂包覆的金屬顏料提供了優(yōu)異的耐水(濕)性能，并且與如上所述最外層本身的耐化學品性的提高功能一起，可以以高的水平同時獲得耐化學品性和耐水(濕)性。因此，在保持包含根據(jù)本發(fā)明的樹脂包覆的金屬顏料的膜的耐化學品性的情況下，將樹脂包覆的金屬顏料用于水基涂料時，可以將所得的膜的耐水(濕)性提高至對于實用足夠的水平。這里，在本發(fā)明中用表面改性劑處理最外層的表面部分的短語用來表示用于通過引起殘留在最外層的表面部分的聚合雙鍵(衍生自形成用作最外層的樹脂的單體或低聚物的未反應產(chǎn)物)與包含在表面改性劑中的一個聚合雙鍵之間的反應，將該表面改性劑結合至最外層的表面部分的處理操作，但是，該處理操作的機理基于本發(fā)明人的研究。即，如上所述，形成最外層的樹脂由作為選自具有2個以上的聚合雙鍵的單體和低聚物中的一種或多種化合物的聚合反應的結果而產(chǎn)生的聚合物組成，并且據(jù)估計，即使在聚合反應結束時，未反應的聚合雙鍵也仍然殘留在聚合物中。這種未反應的聚合雙鍵由于其高反應性而趨向于與各種物質反應，并且它甚至與水基涂料中的清漆組分反應，這被認為是防止清漆組分的固化、不能表現(xiàn)出膜自身性能和干擾耐水(濕)性的主要因素。特別是，如果未反應的聚合雙鍵殘留在最外層的表面部分，則這種趨向似乎是顯著的。因此，如果表面改性劑通過殘留在最外層的表面部分的未反應的聚合雙鍵和包含在表面改性劑中的一個聚合雙鍵之間的反應而結合至最外層的表面部分，則在最外層的表面部分的高反應性的聚合雙鍵因而消除或減少。因此，據(jù)認為，產(chǎn)生化學穩(wěn)定的最外層表面(即，包覆層表面)。因此，如果將根據(jù)本發(fā)明的樹脂包覆的金屬顏料用于水基涂料，則認為，在沒有防止水基涂料中的清漆組分固化的情況下，表現(xiàn)出膜本身的性能，并且提高了膜的耐水(濕)性能。即使選自具有2個以上的聚合雙鍵的單體和低聚物中的一種或多種化合物和表面改性劑在形成最外層時聚合，在最外層的表面部分的未反應的聚合雙鍵不能消除或減少。從上述原因清楚的是，上述效果是一旦在形成最外層之后僅通過用表面改性劑處理最外層的表面部分而實現(xiàn)的。在這點上，難以用數(shù)值(例如，從最外表面起的厚度等)限定最外層的表面部分。在本發(fā)明中，相對于100質量份基材粒子，上述表面改性劑的用量(用于處理最外層的表面部分的量)優(yōu)選被設定為0.1至10質量份，更優(yōu)選被設定為0.3至5質量份。如果表面改性劑的用量小于0. 1質量份，則沒有趨向于表現(xiàn)出足夠的耐水(濕)性。備選地， 如果表面改性劑的用量超過10質量份，則不能充分地獲得膜性能如耐水(濕)性。

根據(jù)本發(fā)明的表面改性劑是如上所述具有一個聚合雙鍵的化合物。作為所述化合物，例如，不飽和羧酸(如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、檸康酸等)及其酯(如丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸正丁酯，丙烯酸異丁酯，丙烯酸2-乙基己酯，丙烯酸異癸酯，丙烯酸月桂酯，丙烯酸硬脂酯，丙烯酸丁氧基酯，丙烯酸二甲基氨基乙酯，丙烯酸二乙基氨基乙酯，丙烯酸2-羥丁酯，丙烯酸羥乙酯，丙烯酸2-羥丙酯，丙烯酸甲氧基乙酯，丙烯酸丁氧基乙酯，丙烯酸縮水甘油酯，丙烯酸環(huán)己酯，甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸正丁酯，甲基丙烯酸異丁酯，甲基丙烯酸2-乙基己酯，甲基丙烯酸異癸酯，甲基丙烯酸正月桂酯，甲基丙烯酸正硬脂酯，甲基丙烯酸正丁氧基乙酯，甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯，甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯，甲基丙烯酸2-羥丁酯，甲基丙烯酸羥乙酯，甲基丙烯酸2-羥丙酯， 甲基丙烯酸甲氧基乙酯，甲基丙烯酸丁氧基乙酯，甲基丙烯酸縮水甘油酯，和甲基丙烯酸環(huán)己酯)是優(yōu)選示例的。在這些中，優(yōu)選使用上述不飽和羧酸的酯，因為不飽和羧酸的酯容易與具有未反應的聚合雙鍵的聚合物聚合，并且容易獲得表面改性效果。在上述專利文件8中的表面改性層形成層，而在本發(fā)明中使用的表面改性劑是以散布的方式結合在最外層的表面部分，并且表面改性劑本身不形成層，因為其中所含的一個聚合雙鍵與殘留在最外層的表面的聚合雙鍵反應。如果表面改性劑層如專利文件8中那樣確實地形成為層，則無論可能采用何種對策，未反應的表面改性劑都將殘留。因此，高度反應性的聚合雙鍵(衍生自未反應的表面改性劑)殘留在表面改性劑層。如果如專利文件8的最外層中，形成包含作為具有堿性基團和至少一個聚合雙鍵的單體的聚合反應的結果而得到的聚合物的包覆層，則該聚合物還包含除具有堿性基團和至少一個聚合雙鍵的單體以外的單體和/或低聚物作為組成組分。在這種情況下，因為在專利文件8中未反應的聚合雙鍵殘留在最外層的表面，因此表面不是化學穩(wěn)定的。因此，如果該顏料在水基涂料中使用，則不能獲得所需的效果(特別是耐水(濕)性)。另外，如果如專利文件8的最外層中，包覆層僅僅由作為具有堿性基團和至少一個聚合雙鍵的單體的聚合反應的結果得到的聚合物形成，則可能發(fā)生由不用于形成層的游離聚合物粒子的產(chǎn)生所致的整個體系的粘度的急劇增加或其凝固。<制備方法>根據(jù)本發(fā)明的制備樹脂包覆的金屬顏料的方法是一種制備樹脂包覆的金屬顏料包含基材粒子，所述基材粒子具有在其表面上形成的包覆層，所述包覆層由單層或多層構成，且所述方法的特征在于包括以下步驟通過引起選自具有2個以上的聚合雙鍵的單體和低聚物中的一種或多種化合物的聚合反應，在上述基材粒子的表面上形成所述包覆層的最外層；和使用表面改性劑處理所述最外層的表面部分， 所述表面改性劑是具有一個聚合雙鍵的化合物。這里，優(yōu)選地，在上述使用表面改性劑處理的步驟中，作為殘留在最外層的表面部分的聚合雙鍵和在表面改性劑中包含的聚合雙鍵的反應的結果，表面改性劑結合至最外層的表面部分。如果上述包覆層包含除最外層以外的層，則根據(jù)本發(fā)明的制備方法可以包括任何用于形成除最外層以外的這樣的層的步驟。在這樣的情況下，在上述基材粒子的表面上形成最外層是指在除最外層以外的層上形成最外層。〈形成最外層的步驟〉在形成上述包覆層中的最外層的步驟(也簡稱為"最外層形成步驟")中，例如， 可以通過以下方式引起聚合反應將基材粒子分散在溶劑中，之后將選自具有2個以上的聚合雙鍵的單體和低聚物中的一種或多種化合物加入至分散體中。因此，可以在基材粒子的表面上形成最外層。這里，為了以這種方式形成最外層，用于加入選自具有2個以上的聚合雙鍵的單體和低聚物中的一種或多種化合物(第一化合物)的時機或添加次數(shù)不受特別限制，并且可以同時加入總量，或可以以分成數(shù)個劑量的方式進行添加。在本發(fā)明的最外層形成步驟中，除這些第一化合物以外，還可以加入上述第二化合物。用于聚合反應的上述溶劑(基材粒子分散在其中)的優(yōu)選具體實例包括脂族烴如己烷、庚烷、辛烷、環(huán)己烷和礦物油精(mineral spirit)，芳族烴如苯、二甲苯和甲苯，鹵代烴如氯苯、三氯苯、全氯乙烯和三氯乙烯，醇如甲醇、乙醇、1-丙醇、異丙醇、正丁醇、仲丁醇和叔丁醇，酮如丙酮、乙酰丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮、環(huán)己酮、甲基異丁酮、甲基-正丁酮和甲基-正丙酮，酯如乙酸乙酯和乙酸丙酯，醚如四氫呋喃、二乙基醚、乙基丙基醚，等。另外，在最外層形成步驟中，優(yōu)選使用聚合引發(fā)劑，特別是，可以使用通常已知為自由基生成劑的自由基引發(fā)劑。聚合引發(fā)劑的具體實例包括過氧化物如過氧化苯甲酰、過氧化月桂酰、過氧化異丁基和過氧化甲基乙基酮；偶氮化合物，例如AIBN(偶氮二異丁腈)，寸。這里，相對于100質量份第一化合物，用于聚合反應的聚合引發(fā)劑的共混量優(yōu)選不小于0. 5質量份，特別更優(yōu)選不小于1質量份。另外，該共混量優(yōu)選不大于30質量份，特別更優(yōu)選不大于20質量份。如果聚合引發(fā)劑的共混量不小于0. 5質量份，則它是優(yōu)選的， 因為聚合反應可靠地進行，且可以容易地形成所需量的最外層。同時，如果共混量不大于30 質量份，則它是優(yōu)選的，因為可以防止聚合的突然進行，產(chǎn)生的聚合物可以可靠地吸附到基材粒子上，并且可以防止由于游離聚合物粒子的產(chǎn)生所致的整個體系的粘度的急劇增加或其凝固。在最外層形成步驟中，聚合反應的溫度受到所使用的聚合引發(fā)劑的種類的限制。 聚合引發(fā)劑的半衰期僅僅由溫度決定，并且優(yōu)選將聚合引發(fā)劑的半衰期設定至5分鐘以上的溫度，且特別更優(yōu)選將其半衰期設定至15分鐘以上的溫度。另外，該溫度優(yōu)選為將聚合引發(fā)劑的半衰期設定至20小時以下的溫度，特別更優(yōu)選將其半衰期設定至10小時以下的溫度。例如，如果使用AIBN作為聚合引發(fā)劑，則70至 90°C的溫度是更優(yōu)選的溫度范圍。如果聚合反應在將聚合引發(fā)劑的半衰期設定至20小時以下的溫度進行，則它是優(yōu)選的，因為不太可能有僅僅逐漸地進行聚合反應的問題。如果聚合反應在將聚合引發(fā)劑的半衰期設定至5分鐘以上的溫度進行，則它是優(yōu)選的，因為可以防止聚合的突然進行，產(chǎn)生的聚合物可以可靠地吸附到基材粒子上，并且可以防止由于游離聚合物粒子的產(chǎn)生所致的整個體系的粘度的急劇增加或其凝固。在這樣的最外層形成步驟中，為了提高聚合收率，有利的是，在惰性氣體如氮，氦或氬的氣氛中引起聚合反應?！词褂帽砻娓男詣┨幚淼牟襟E〉根據(jù)本發(fā)明的樹脂包覆的金屬顏料通過在上述最外層形成步驟中在基材粒子的表面上形成最外層之后，進行使用表面改性劑處理最外層的表面部分的步驟(也簡稱為" 表面改性劑處理步驟")而制備，所述表面改性劑是具有一個聚合雙鍵的化合物。該表面改性劑處理步驟優(yōu)選實現(xiàn)將表面改性劑結合至最外層的表面部分，這是在最外層的表面部分的聚合雙鍵和包含在表面改性劑中的聚合雙鍵之間的反應的結果。在這樣的表面改性劑處理步驟中，例如，在上述最外層形成步驟后，將形成有最外層的基材粒子分散在溶劑中，加入表面改性劑，所述表面改性劑是具有一個聚合雙鍵的化合物，并且通過在適當時使用自由基引發(fā)劑等引起反應，使得表面改性劑可以結合至最外層的表面部分。表面改性劑處理步驟不僅限于這樣的方法，且可以使用任何方法，只要它在最外層形成步驟之后進行即可。例如，表面改性劑處理步驟可以在通過使用在最外層形成步驟中所用溶劑洗滌形成有最外層的基材粒子移除用于形成最外層的未反應的單體或低聚物之后進行。在這樣的情況下，表面改性劑處理步驟可以通過使用用于洗滌的溶劑制備上述基材粒子的漿液而進行，而不在洗滌基材粒子之后進行干燥步驟，或者表面改性劑處理步驟可以通過在干燥步驟之后洗滌上述基材粒子并且粉末化基材粒子，然后將基材粒子再次分散于溶劑中而進行。備選地，表面改性劑處理步驟可以通過依次將表面改性劑加入到已經(jīng)分散了經(jīng)過這樣的最外層形成步驟的基材粒子的溶劑中而進行，而不使用在聚合反應中所用的溶劑洗滌在最外層形成步驟中形成有最外層的基材粒子。考慮到將表面改性劑緊密地結合至在基材粒子的表面上形成的最外層和工藝的簡化或成本效率，表面改性劑處理步驟特別優(yōu)選通過依次加入表面改性劑進行，而不使用在聚合反應中所用的溶劑洗滌在最外層形成步驟中形成有最外層的基材粒子。因此，表面改性劑處理步驟中使用的溶劑不受特別限制，但是， 優(yōu)選使用與在最外層形成步驟中使用的溶劑類似的溶劑。另外，在表面改性劑處理步驟中， 在最外層形成步驟中使用的用于形成最外層的單體或低聚物優(yōu)選以其全部完成聚合反應， 但是，在工業(yè)生產(chǎn)中，需要長反應時間以完成全部單體或低聚物的聚合反應。因此，如果在最外層形成步驟中加入的80質量％以上單體或低聚物完成聚合反應，則表面改性劑處理步驟可以通過依次將表面改性劑加入到已經(jīng)分散了經(jīng)過最外層形成步驟的基材粒子的溶劑中而進行，盡管未反應的單體或低聚物可能殘留。為了有效率地并且可靠地實現(xiàn)在在最外層的表面部分殘留的聚合雙鍵和包含在表面改性劑中的聚合雙鍵之間的反應，優(yōu)選使用聚合引發(fā)劑。要使用的聚合引發(fā)劑的種類不受特別限制，但是，優(yōu)選使用與在最外層形成步驟中用于聚合反應的聚合引發(fā)劑類似的聚合引發(fā)劑。這里，相對于100質量份表面改性劑，用于引起表面改性劑的反應的聚合引發(fā)劑的共混量優(yōu)選不小于0. 5質量份，特別更優(yōu)選不小于1質量份。同時，該共混量優(yōu)選不大于 30質量份，特別更優(yōu)選不大于20質量份。如果聚合引發(fā)劑的共混量不小于1質量份，則它是優(yōu)選的，因為反應可靠地進行，且大部分殘留在最外層表面的聚合雙鍵容易與表面改性劑(包含在其中的聚合雙鍵)結合。如果共混量不大于30質量份，則它是優(yōu)選的，因為可以防止反應的突然進行，可以防止表面改性劑之間的結合，因此可以將表面改性劑可靠地結合至殘留在最外層的表面的聚合雙鍵，以及可以防止由于表面改性劑之間的結合所致的聚合物的產(chǎn)生引起的整個體系的粘度的急劇增加或其凝固。在上述表面改性劑處理步驟中，與在最外層形成步驟中相同，反應溫度受到所使用的聚合引發(fā)齊的種類的限制。聚合引發(fā)劑的半衰期僅僅由溫度決定，并且優(yōu)選將聚合引發(fā)劑的半衰期設定至5分鐘以上的溫度，且特別更優(yōu)選將其半衰期設定至15分鐘以上的溫度。另外，該溫度優(yōu)選為將聚合引發(fā)劑的半衰期設定至20小時以下的溫度，特別更優(yōu)選將其半衰期設定至10小時以下的溫度。例如，如果使用AIBN作為聚合引發(fā)劑，則70至 90°C的溫度是更優(yōu)選的溫度范圍。如果反應在將聚合引發(fā)劑的半衰期設定至20小時以下的溫度進行，則它是優(yōu)選的，因為不太可能有僅僅逐漸地進行反應的問題。如果反應在將聚合引發(fā)劑的半衰期設定至5分鐘以上的溫度進行，則它是優(yōu)選的，因為可以防止反應的突然進行，可以防止表面改性劑之間的結合，因此可以將表面改性劑可靠地結合至殘留在最外層的表面的聚合雙鍵，以及可以防止由于表面改性劑之間的結合所致的聚合物的產(chǎn)生引起的整個體系的粘度的急劇增加或其凝固。在表面改性劑處理步驟中，為了提高反應效率，有利的是，在惰性氣體如氮，氦或氬的氣氛中引起聚合反應。在表面改性劑處理步驟結束之后，使用用于反應的溶劑洗滌所得的根據(jù)本發(fā)明的樹脂包覆的金屬顏料，以移除未反應的單體或低聚物和表面改性劑。另外，根據(jù)應用，溶劑可以用指定的溶劑代替。注意，這樣的表面改性劑處理步驟可以通過使用一種表面改性劑或兩種以上的表面改性劑進行。< 應用 >根據(jù)本發(fā)明的樹脂包覆的金屬顏料優(yōu)選用于水基涂料。在這點上，本發(fā)明還涉及含有該樹脂包覆的金屬顏料的水基涂料，并且還涉及涂覆上述水基涂料的涂布制品。因此，根據(jù)本發(fā)明的樹脂包覆的金屬顏料可以在已知和常用的水基涂料中共混時使用。含有根據(jù)本發(fā)明的樹脂包覆的金屬顏料和粘合劑(清漆)的水基涂料優(yōu)選示例為水基涂料。這些涂料可以是單組份型或兩種組分以上的混合物的涂料，或者可以伴隨反應。 根據(jù)目標色調，含有根據(jù)本發(fā)明的樹脂包覆的金屬顏料的水基涂料可以含有其它顏料或染料。注意，適宜地使用其它顏料，只要它們不損害由根據(jù)本發(fā)明的樹脂包覆的金屬顏料實現(xiàn)的金屬感即可。盡管粘合劑不受特別限制，只要它是通用的粘合劑即可，但是可以優(yōu)選示例的是乳液粘合劑。各種天然或合成的聚合物，低聚物，預聚物等可以用作乳液粘合劑。在需要時，這些涂料可以含有各種添加劑。添加劑的實例包括表面活性劑，穩(wěn)定劑，防銹劑，增塑劑，顏料潤濕劑，顏料分散劑，流動性調節(jié)劑，流平劑，抗銹劑，UV吸收劑等。
注意，涂覆根據(jù)本發(fā)明的水基涂料的要被涂裝的物體不受特別限制，只要這樣的水基涂料可以涂覆到其上即可。
<實施例>本發(fā)明將在以下參考實施例和比較例進行更具體的描述，但是，本發(fā)明不限于這些實施例。表1顯示了在本實施例和比較例中使用的單體和低聚物。<水基涂料的制備>組合物I通過將以下化合物攪拌和混合30分鐘以上而制備31. 48g丙烯酸類 (acryl)分散體(Setaqua 6802，由 Neuplex 生產(chǎn))，18. 89g 聚氨酯分散體 A (Bayhydrol XP2621，由 Sumika Bayer Urethane Co. ,Ltd.生產(chǎn))，4. 61g聚氨酯分散體B(Bayhydrol PT241,由 Sumika Bayer Urethane Co. ,Ltd.生產(chǎn))，2. Ig 三聚氰胺化合物(Cymel 327，由 Mitsui Cytec Ltd.生產(chǎn))，2. 79g 丁基乙二醇，0. 31g 表面活性劑(Byk-347，由 BYK Japan K. K.生產(chǎn))，0· 56g 增稠劑(ViscaleX HV30，由 Nichigo Mowinyl Co.，Ltd.生產(chǎn))，13. 96g 離子交換水，和3. 04g 10%二甲基乙醇胺水溶液。另外，在塑料容器內取出其不揮發(fā)部分對應1. 12g(在下面的實施例中，根據(jù)本發(fā)明的樹脂包覆的金屬顏料)的金屬顏料，向其中加入2. 43g 丁基乙二醇以通過使用玻璃棒實現(xiàn)均勻的分散。此外，通過向上述中加入2g分散劑(Disperbyk 190，由肌K Japan K. K.生產(chǎn))，0. 08g潤濕劑(Byk-011,由BYK Japan K. K.生產(chǎn))，和0. 12g顏料潤濕分散劑 (AQ320,由Kusumoto Chemicals, Ltd生產(chǎn))并且將其攪拌和混合10分鐘以上而制備組合物II。在將上述組合物I和上述組合物II攪拌和混合10分鐘以上之后，向其中加入 10%二甲基乙醇胺水溶液使得混合物的PH不低于8，隨后攪拌和混合10分鐘以上。之后， 將適量的離子交換水加入到上述混合物中，使得粘度達到參考值(使用4號福特杯情況下流動時間為25秒)，隨后攪拌和混合10分鐘以上，由此獲得水基涂料。此夕卜，)If 51. 15g聚丙煉酸酉旨(Desmophen A870BA,由 Sumika BayerUrethane Co.， Ltd.生產(chǎn))，0. 53g 添加劑 A(Baysilone Paint Additive OL 17 的 10 % 二甲苯溶液，由 Borchers 生產(chǎn))，0. 53g 添加劑 B (Modaflow 的 1 % 二甲苯溶液，由 Monsanto 生產(chǎn))，5. 3g 添加劑 C(Tinuvin 292 的 10%二甲苯溶液，由 Ciba Spezialitatenchemie Lampertheim 生產(chǎn))，10. 7g 添加劑 D(Tinuvin 1130 的 10%二甲苯溶液，由 Ciba Spezialitatenchemie Lampertheim生產(chǎn))，10. 17g稀釋溶劑A(乙酸1-甲氧基丙酯溶劑石腦油=1 1)，和 2. 13g稀釋溶劑B (丁基乙二醇乙酸酯)攪拌和混合30分鐘以上。之后，加入19. 49g以 9 1 稀釋的異氰脲酸酯(Sumidule N3300,由 Sumika Bayer Urethane Co. ,Ltd.生產(chǎn))， 并且加入乙酸丁酯溶劑石腦油=1 1溶劑混合物，然后混合和攪拌30分鐘以上，從而獲得澄清涂料。<制備涂裝板的方法>使用如上制備的水基涂料噴涂金屬板。將所得的噴涂板設定在室溫5分鐘以上， 之后將噴涂板在80°C干燥3分鐘。之后，將噴涂板設定在室溫10分鐘以上，之后通過噴霧將澄清的涂料進一步涂覆至噴涂板上。在涂覆澄清的涂料之后，將板設定在室溫10分鐘以上，且在130°C的烘焙進行30分鐘，從而獲得噴涂板。對于該涂裝板中的膜的厚度，調節(jié)在上述噴涂中的涂裝條件使得水基涂料膜具有14至18 μ m的厚度并且澄清的涂膜具有35至 40 μ m的厚度。< 比色 >為了規(guī)定上面獲得的涂裝板的色調，使用可變比色計(〃 X-RiteMA-68II"，由 X-Rite生產(chǎn))以45度的觀測角θ (在膜的法線方向上的光接受)測量在涂裝板上形成的膜的L*45，a*45和b*45的值。另外，基于在各種測試(性能測試)(下面描述)前后測量的1/45， a*45和b*45的值計算在測試前后的色差ΔΕ*45。〈耐化學品性測試〉這里，將4. 88質量份所得金屬顏料(在下面的實施例中，根據(jù)本發(fā)明的樹脂包覆的金屬顏料),35.0質量份清漆(丙烯酸類(acrydic) A-165，由DlCCorporation生產(chǎn))，和 62. 5質量份稀釋劑混合，用其噴涂塑料板。將所得噴涂板設定在室溫10分鐘，之后將噴涂板在50°C加熱20分鐘以固化膜。將所得的涂裝板(使用與上述方法類似的方法預先進行比色)在55°C的0. IN氫氧化鈉水溶液和0. IN硫酸水溶液中分別浸漬4小時。之后，將涂裝板用水洗滌，然后干燥，隨后使用上述方法進行比色，以得到膜在浸漬前后的色差。當δε: 低于3時，評價為〃優(yōu)異的〃，當Δ Ε*45不低于3且低于7時，評價為〃令人滿意的〃，且當 Δ為7以上時，評價為〃不令人滿意的〃?！茨退詼y試〉將使用上述"制備涂裝板的方法"得到的涂裝板在保持于40°C的浴中浸漬10 天。之后，評價膜的光澤保持率，色差和粘附性。注意，本文中進行該耐水性測試用于評價耐水(濕)性。(1)光澤保持率關于膜的光澤，使用光澤計(Gloss Meter VG2000,由Nippon DenshokuIndustries Co. ,Ltd.生產(chǎn))測量20個光澤度。涂裝板在浸漬前的20個光澤度的測量值表示為Gl并且涂裝板在浸漬后的20個光澤度的測量值表示為G2，光澤保持率R 如下面的方程式中所示計算。R(% ) = (G2/G1) XlOO當R不低于90%時，評價為〃優(yōu)異的〃，當R不低于80%且低于90%時，評價為〃 令人滿意的"，且當R低于80%時，評價為"不令人滿意的"。(2)色差使用上述比色法得到使用上述"制備涂裝板的方法"得到的涂裝板在上述浸漬前后的ΔΕ*45。當Δ 低于3時，評價為〃優(yōu)異的〃，當Δ Ε*45不低于3且低于7時，評價為〃令人滿意的〃，且當以上時，評價為〃不令人滿意的〃。(3)粘附性對于使用上述"制備涂裝板的方法"得到的涂裝板，在上述浸漬后的涂裝板的膜上以2-mm的間隔形成寬度為2cm且長度為2cm的棋盤狀切片，將Sellotape (CT-24，由 Nichiban Co.，Ltd.生產(chǎn))附著至膜上，并且以45度的角度牽拉，并且在視覺上觀察膜(金屬顏料粒子)的上述棋盤狀部分的剝離程度。根據(jù)觀察結果，當沒有剝離時，評價為"優(yōu)異的"，當略有剝離時，評價為"令人滿意的"，且當有剝離時，評價為"不令人滿意的"?！磳嵤├?>
首先，使用礦物油精洗滌用作基材粒子的薄片形鋁粒子的糊狀物(商品名 M22NS，粒度19μπι，糊化劑礦物油精，由TOYO Aluminium K. K.生產(chǎn))，然后過濾。所過濾的糊的非揮發(fā)性組分(鋁粒子)為74質量％ (其余為礦物油精)。在3L可分離式燒瓶中，將1500g礦物油精加入到405.4g糊狀物(其中非揮發(fā)性組分占300g)中，隨后攪拌，從而獲得漿液。在繼續(xù)攪拌并且用氮氣吹掃系統(tǒng)以實現(xiàn)氮氣氛之后，將溫度升高至80°C。在保持本發(fā)明的條件的同時進行隨后的操作，除非另外說明。然后，將0.5g丙烯酸(在表1中的名稱為"A")，使用礦物油精稀釋至50質量％ 的3. Og環(huán)氧化的1，2_聚丁二烯(在表1中的名稱為"B" )，1.5g 二乙烯基苯(在表1中的名稱為"C" )，9. 8g三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(在表1中的名稱為"D")，和1.6g偶氮二異丁腈(AIBN)加入到上述漿液中。在加入上述單體和AIBN之后，引起3小時反應(最外層形成步驟)。之后，將3.0g用作表面改性劑的甲基丙烯酸月桂酯(在表1中的名稱為"E") (對應相對于100質量份非揮發(fā)性組分(鋁粒子)的1質量份)和0. 5gAIBN依次加入到上述漿液中，隨后進一步反應5小時(表面改性劑處理步驟)。在冷卻以結束反應之后，使用少量礦物油精進行過濾和洗滌，從而以糊狀物的狀態(tài)獲得根據(jù)本發(fā)明的樹脂包覆的金屬顏料(固含量70質量％ )。使用所得的樹脂包覆的金屬顏料，使用上述方法制備水基涂料， 并且對顏料進行耐化學品性測試和耐水性測試。表2顯示了結果。表權利要求
1.一種樹脂包覆的金屬顏料，所述樹脂包覆的金屬顏料包含基材粒子，所述基材粒子具有在其表面上形成的包覆層，所述包覆層由單層或多層構成，所述包覆層的最外層由樹脂組成，所述樹脂是含有選自具有2個以上的聚合雙鍵的單體和低聚物中的一種或多種化合物作為組成單元的聚合物，并且所述最外層的表面部分是用表面改性劑處理的，所述表面改性劑是具有一個聚合雙鍵的化合物。
2.根據(jù)權利要求1所述的樹脂包覆的金屬顏料，其中所述表面改性劑是不飽和羧酸的酯。
3.根據(jù)權利要求1所述的樹脂包覆的金屬顏料，所述樹脂包覆的金屬顏料以相對于 100質量份所述基材粒子為0. 1至10質量份的比率含有所述表面改性劑。
4.根據(jù)權利要求1所述的樹脂包覆的金屬顏料，其中所述基材粒子是鋁粒子。
5.根據(jù)權利要求1所述的樹脂包覆的金屬顏料，其中所述基材粒子是表面附著無機顏料或有機顏料的著色鋁粒子。
6.根據(jù)權利要求1所述的樹脂包覆的金屬顏料，其中所述基材粒子是干涉色鋁粒子，其中在鋁粒子的表面上形成一個或多個表現(xiàn)出干涉作用的無機化合物層或金屬層。
7.根據(jù)權利要求1所述的樹脂包覆的金屬顏料，所述樹脂包覆的金屬顏料用于水基涂料。
8.一種水基涂料，所述水基涂料含有根據(jù)權利要求1所述的樹脂包覆的金屬顏料。
9.一種涂布制品，所述涂布制品涂覆有根據(jù)權利要求8所述的水基涂料。
10.一種制備樹脂包覆的金屬顏料的方法，所述樹脂包覆的金屬顏料包含基材粒子，所述基材粒子具有在其表面上形成的包覆層，所述包覆層由單層或多層構成，所述方法包括以下步驟通過引起選自具有2個以上的聚合雙鍵的單體和低聚物中的一種或多種化合物的聚合反應，在所述基材粒子的表面上形成所述包覆層的最外層；和使用表面改性劑處理所述最外層的表面部分，所述表面改性劑是具有一個聚合雙鍵的化合物。
11.根據(jù)權利要求10所述的制備樹脂包覆的金屬顏料的方法，其中在所述使用表面改性劑處理的步驟中，作為殘留在所述最外層的表面部分的聚合雙鍵和在所述表面改性劑中包含的聚合雙鍵的反應的結果，所述表面改性劑結合至所述最外層的表面部分。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種樹脂包覆的金屬顏料，其中在基材粒子的表面上形成由單層或多層構成的包覆層，所述包覆層的最外層由樹脂組成，所述樹脂是含有選自具有2個以上的聚合雙鍵的單體和低聚物中的一種或多種化合物作為組成單元的聚合物，并且所述最外層的表面部分是用表面改性劑處理的，所述表面改性劑是具有一個聚合雙鍵的化合物。
文檔編號C09C1/64GK102159652SQ200980136568
公開日2011年8月17日 申請日期2009年9月8日 優(yōu)先權日2008年9月17日
發(fā)明者橋詰良樹, 瀨戶口俊一, 藤本和也, 賴高潮 申請人:東洋鋁株式會社