專利名稱：化合物、含有該化合物的組合物、膜、濾色片和平板顯示裝置的制作方法
技術(shù)領域：
本發(fā)明涉及新型化合物。
背景技術(shù)：
平板顯示裝置(FPD)中包含偏振片、相位差板等采用膜的部件。日本特許公開第2003-287623號公報中公開了一種相位差膜，其是通過將式 (III-1-1)表示的聚合性化合物溶解在溶劑中，將由此得到的溶液涂布于支撐基材后，使該 聚合性化合物聚合，由此而得到的。
(111-1-1)

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供如下方案等[1]式(1)表示的化合物， 式中，X表示碳原子數(shù)為2 20的烷基、碳原子數(shù)為3 20的環(huán)狀烷基或碳原子 數(shù)為6 20的取代或未取代芳香族烴基，E1和E2各自獨立地表示連接基團或單鍵，A1和A2各自獨立地表示2價的取代或未取代芳香族烴基，B1、B2、B3和B4各自獨立地表示連接基團或單鍵，F(xiàn)1和F2各自獨立地表示碳原子數(shù)為1 12的取代或未取代鏈烷二基，構(gòu)成該鏈 烷二基的1個以上亞甲基能夠換成氧原子，P1和P2各自獨立地表示氫原子或聚合性基團；[2]如[1]所述的化合物，式(1)中，P1和P2各自獨立地表示式(P-1)表示的基
團， 式中，R1、R2和R3各自獨立地表示碳原子數(shù)為1 6的烷基或氫原子；[3] 一種組合物，其含有[1]或[2]所述的化合物和光聚合引發(fā)劑；[4] 一種膜，通過使[1]或[2]所述的化合物聚合而得到；[5] 一種濾色片，其含有[4]所述的膜；[6] 一種平板顯示裝置，其含有[4]所述的膜；[7] 一種膜的制造方法，其包含將[1]或[2]所述的化合物涂布在基材上、或者涂 布在形成于基材上的取向膜上的工序。


圖1 是含有本發(fā)明的膜的偏振膜的一個例子的截面示意圖。圖2 是含有本發(fā)明的膜的液晶顯示裝置的一個例子的截面示意圖。圖3 是含有本發(fā)明的膜的有機EL顯示裝置的一個例子的截面示意圖。圖4 是含有本發(fā)明的膜的濾色片的一個例子的截面示意圖。符號說明1、1，膜2、2，偏振膜層3、3，粘合劑層4、4’含有本發(fā)明的膜的部件5、5，粘合層6液晶面板7發(fā)光層11濾色片12 膜13濾色片層
具體實施例方式本發(fā)明的新型化合物是式(1)表示的化合物(以下簡記為化合物(1))， 式中，X表示碳原子數(shù)為2 20的烷基、碳原子數(shù)為3 20的環(huán)狀烷基或碳原子 數(shù)為6 20的取代或未取代芳香族烴基，E1和E2各自獨立地表示連接基團或單鍵，A1和A2各自獨立地表示2價的取代或未取代芳香族烴基，
B1、B2、B3和B4各自獨立地表示連接基團或單鍵，F(xiàn)1和F2各自獨立地表示碳原子數(shù)為1 12的取代或未取代鏈烷二基，構(gòu)成該鏈烷二基的1個以上亞甲基能夠換成氧原子，P1和P2各自獨立地表示氫原子或聚合性基團。作為X所表示的碳原子數(shù)為2 20的烷基，可列舉乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁 基、仲丁基、叔丁基、戊基、1-甲基丁基、3-甲基丁基、己基、1-甲基戊基、4-甲基戊基、庚基、 1-甲基己基、5-甲基己基、辛基、1-甲基庚基、壬基、1-甲基辛基、癸基、i^一烷基和十二烷 基，優(yōu)選碳原子數(shù)為3 12的烷基。作為碳原子數(shù)為3 20的環(huán)狀烷基，可列舉環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚 基、環(huán)辛基、環(huán)壬基和環(huán)癸基，優(yōu)選碳原子數(shù)為312的環(huán)狀烷基。作為碳原子數(shù)為6 20的未取代芳香族烴基，可列舉苯基、聯(lián)苯基、1-萘基、2-萘 基、1-芴基、2-芴基和3-芴基，優(yōu)選碳原子數(shù)為6 14的未取代芳香族烴基。所述芳香族 烴基可以具有取代基，作為取代基，可列舉甲基、乙基、丙基等碳原子數(shù)為1 5的烷基；甲 氧基、乙氧基、丙氧基等碳原子數(shù)為1 5的烷氧基；以及氟原子、氯原子、溴原子等鹵原子。 作為取代芳香族烴基，可列舉4-氟苯基、4-甲氧基苯基、4-乙氧基苯基、4-甲基苯基、4-乙 基苯基和3，5-二甲基苯基。X優(yōu)選是碳原子數(shù)為3 12的烷基或碳原子數(shù)為6 12的芳香族烴基。E1和E2各自獨立地表示連接基團或單鍵，連接基團包括2價有機基團。作為其具 體例，可列舉-0-、-s-、-C0-0-、-0-C0-、-0-C0-0-、-C0-NR6-、-NR6-C0_、-0_CH2-和-CH2_0-， R6表示氫原子或碳原子數(shù)為1 6的烷基(例如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、叔丁基、己 基等)。其中，優(yōu)選*-C0-0-(*表示與1，4-環(huán)己烷二基的鍵合部位)。作為A1和A2表示的2價未取代芳香族烴基，優(yōu)選下述式(g-1) 式(g-5)表示 的由5元環(huán)或6元環(huán)的芳香族基團形成的基團。2價的芳香族烴基中的氫原子可以被鹵原 子、碳原子數(shù)為1 4的烷基(例如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、叔丁基等)、碳原子數(shù)為 1 4的烷氧基(例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、叔丁氧基等)、三氟甲基、 氰基或硝基取代。 作為所述2價的取代或未取代芳香族烴基，可列舉1，4-亞苯基、萘-2，6- 二基、 萘-1，4-二基、4，4’ -亞聯(lián)苯基和芴-2，7-二基，優(yōu)選1，4-亞苯基。B\B2、B3和B4各自獨立地表示連接基團或單鍵，連接基團包括2價有機基團。作為 其具體例，可列舉-0-、-s-、-C0-0-、-0-C0-、-0-C0-0-、-C0-NR6-、-NR6-C0_、-CO-和-CS-。 在此，R6表示與上述相同的含義。其中，優(yōu)選-0-、-C0-0-、-0-C0-、-0-C0-0-、-co-、-O-CH2-、 -CH2-O-和單鍵。B1和B2更優(yōu)選為-0-。B3和B4更優(yōu)選為*-0_C0- (*表示與F1或F2的鍵合部位)。
B\B2,B3和B4的組合可列舉下述表1所示的組合。表1中，B1欄和B2欄中的*表 示與F1或F2的鍵合部位，B3欄和B4欄中的*表示與P1或P2的鍵合部位。[表 1] F1和F2表示的碳原子數(shù)為1 12的取代或未取代鏈烷二基優(yōu)選亞甲基、亞乙基、 亞丙基、亞丁基、亞戊基、亞己基、亞庚基、亞辛基、亞壬基、亞癸基、亞i^一烷基、亞十二烷基 等直鏈狀或有1個支鏈的碳原子數(shù)為1 12的未取代鏈烷二基，更優(yōu)選碳原子數(shù)為4 8 的未取代鏈烷二基，特別優(yōu)選碳原子數(shù)為4 6的鏈烷二基。該鏈烷二基可以具有取代基。 另外，構(gòu)成該鏈烷二基的1個以上亞甲基能夠換成氧原子。作為構(gòu)成鏈烷二基的1個以上 亞甲基換成氧原子而成的基團，可列舉-ch2-ch2-o-ch2-ch2-、-ch2-ch2-o-ch2-ch2-o-ch2-ch2 -和-ch2-ch2-o-ch2-ch2-o-ch2-ch2-o-ch2-ch2-。P1和P2中的至少一個優(yōu)選為聚合性基團，更優(yōu)選P1和P2均為聚合性基團?！熬酆?性基團”是指能參與化合物(1)的聚合反應的基團。作為聚合性基團，可列舉下述式(p-l) (P-5)表示的基團， (式中，R1、R2、R3、R4和R5各自獨立地表示碳原子數(shù)為1 6的烷基或氫原子)， 優(yōu)選式(P-1)和式(P-2)表示的基團，更優(yōu)選式(P-1)表示的基團。作為碳原子數(shù)為1 6的烷基，可列舉甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基和己基。具體地，可列舉1-甲基乙烯基、乙烯基、對均二苯乙烯基(p-stilbenegroup)、環(huán)
氧基、甲基環(huán)氧基、式(P-6)表示的基團和馬來酰亞胺基。 作為化合物(1)，可列舉式(1-al) 式(l_a50)表示的化合物
悌希反應、希夫堿生成反應、芐基化反應、藺頭反應、鈴木-宮浦反應、根岸反應、熊田反應、 檜山反應(Hiyama reaction)、Buchwald_Hartwig反應、弗5卷德-克來福特反應、赫克反應、 醛醇縮合反應等)適當組合來制造。例如，使式(1-1)表示的化合物與式(1-2)表示的化合物反應，得到式(1-3)表示 的化合物，將得到的式(1-3)表示的化合物與式(1-4)表示的化合物反應，由此可得到化合 物⑴。 (式中，E1、E2、A1、A2、B1、B2、B3、B4、F1、F2、P1、P2和 X 表示與上述相同的含義。)式(1-1)表示的化合物與式(1-2)表示的化合物的反應以及式(1-3)表示的化合 物與式(1-4)表示的化合物的反應優(yōu)選在縮合劑存在的條件下實施。作為縮合劑，可以使 用公知的縮合劑。本發(fā)明的組合物含有化合物(1)。本發(fā)明的組合物可以含有1種化合物(1)，也可 以含有2種以上的化合物(1)。本發(fā)明的組合物可以含有與化合物(1)不同的液晶化合物。作為所述液晶化合物的具體例子，可列舉液晶便覽(液晶便覽編集委員會編，丸 善(株)平成12年10月30日發(fā)行)第3章“分子結(jié)構(gòu)與液晶性”的3. 2節(jié)“非手性棒狀 液晶分子”和3. 3節(jié)“手性棒狀液晶分子”中記載的化合物中具有聚合性基團的化合物。本 發(fā)明的組合物可以含有2種以上液晶化合物。
物⑷)


作為液晶化合物，可列舉例如含有式(4)表示的基團的化合物(以下簡記為化合
pii_Bii_Eii_Bi,_An_Bi,_⑷
(式中，P11表示聚合性基團，
A11表示2價脂環(huán)式烴基或2價芳香族烴基，該2價脂環(huán)式烴基和2價芳香族烴基 可以具有選自鹵原子、碳原子數(shù)為1 6的烷基、碳原子數(shù)為1 6的氟代烷基、碳原子數(shù) 為1 6的烷氧基、碳原子數(shù)為1 6的氟代烷氧基、氰基和硝基中的1個以上的取代基，
B11 表示-0-、-S-、-C0-0-、-0-C0-、-O-CO-O-、-C0-NR16-、-NR16-C0_、-CO-、_CS_ 或單鍵，R16表示氫原子或碳原子數(shù)為1 6的烷基，B12 禾口 B13 各自獨立地表示-C 三 C-、-CH = CH_、-CH2_CH2_、_0_、_S_、_C(= o)-、-c( = 0)-0_、-0"C( = o)-、-0"C( = 0)-0_、-CH = N-、_N = CH_、_N = N_、_C(= 0)-NR16、-NR16-C ( = 0)-、-0CH2-、-0CF2-、_CH20_、_CF20_、-CH = CH_C( = 0)_0_、_0_C(= 0) -CH = CH-或單鍵，E11表示碳原子數(shù)為1 12的鏈烷二基，該鏈烷二基可以具有選自碳原子數(shù)為1 5的鹵代烷基、碳原子數(shù)為1 5的烷氧基和碳原子數(shù)為1 5的鹵代烷氧基中的1個以上 的取代基，該鏈烷二基中含有的亞甲基可以用-0-或-co-取代。)作為P11表示的聚合性基團，從光聚合的反應性高的角度考慮，優(yōu)選自由基聚合性 基團或陽離子聚合性基團，從操作容易、液晶化合物的制造也容易的角度考慮，優(yōu)選下述式 (P-11) (P-15)表示的基團。 (式中，R17 R21各自獨立地表示碳原子數(shù)為1 6的烷基或氫原子。)具體地，可列舉下述式(P-16) (P-20)表示的基團。 聚合性基團優(yōu)選為(P-14) (P-20)表示的基團，可列舉乙烯基、對均二苯乙烯 基、環(huán)氧基和氧雜環(huán)丁烷基。Pn-Bn-特別優(yōu)選為丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基。A11的芳香族烴基和脂環(huán)式烴基的碳原子數(shù)通常為3 18，優(yōu)選為5 12，特別優(yōu) 選為5或6。作為A11，優(yōu)選1，4-亞環(huán)己基或1，4-亞苯基。作為E11，優(yōu)選直鏈狀的碳原子數(shù)為1 12的鏈烷二基。該鏈烷二基中含有的亞 甲基可以換成-0-。具體地，可以列舉亞甲基、亞乙基、亞丙基、亞丁基、亞戊基、亞己基、亞庚基、亞辛 基、亞壬基、亞癸基、亞 i^一烷基、亞十二烷基、-ch2-CH2-O-CH2-CH2-、-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-ch2-ch2-和-ch2-ch2-o-ch2-ch2-o-ch2-ch2-o-ch2-ch2-。作為化合物(4)，可列舉式(I)、式(II)、式(III)、式(IV)、式(V)和式(VI)表示 的化合物。
~ ……■ — “ ■—…-—(I)
(II) (III)P11--B11-pii -E ■-B12--A11--B13--A12--B14--A13--B15--A14--B
P11--B11-pii -E ■-B12--A11--B13--A12--B14--A13--B15--A14--F
P11--B11-pii -E ■-B12--A11--B13--A12--B14--A13--B15--E12--B
Pii-Bii-Eii-Bi2-Aii-B13-A12-B14-A13-F11(IV)Pii-Bii-Eii-Bi2-Aii-B13-A12-B14-E12-B17-P12(V)Pii-Bii-Eii-B12-A11-B13-A12-F11(VI)(式中，A12 A14與 A11含義相同，B14 B16與B12含義相同，B17與B11含義相同，E12 與E11含義相同。式中，F(xiàn)11表示氫原子、碳原子數(shù)為1 13的烷基、碳原子數(shù)為1 13的烷氧基、氰 基、硝基、三氟甲基、二甲基氨基、羥基、羥甲基、甲?；?、磺酸基(-SO3H)、羧基、碳原子數(shù)為 2 11的烷氧基羰基或鹵原子，上述烷基和上述烷氧基中含有的亞甲基可以用-0-置換。)作為化合物(4)的具體例子，可列舉式(I-I) (1-4)、式(II-I) 式(11_4)、 式(III-I) 式(111-26)、式(IV-I) 式(IV-19)、式(V-1) 式(V-2)、式(VI-1) 式 (VI-6)表示的化合物。下述式中，kl和k2表示2 12的整數(shù)。這些液晶化合物的合成容
易或者有市售，因此容易得到，是優(yōu)選的。
優(yōu)選含有聚合引發(fā)劑。[聚合引發(fā)劑]聚合引發(fā)劑優(yōu)選含有光聚合引發(fā)劑，作為光聚合引發(fā)劑，優(yōu)選會因光照射而產(chǎn)生 自由基的光聚合引發(fā)劑。作為光聚合引發(fā)劑，可列舉苯偶姻化合物、二苯甲酮化合物、苯偶?？s酮化合物、 a -羥基酮化合物、a -氨基酮化合物、三嗪化合物、碘鐺鹽和锍鹽。具體地，可列舉IRGACURE 907 (汽巴公司制)、IRGACURE 184 (汽巴公司制)、 IRGACURE 651 (汽巴公司制)、IRGACURE 819 (汽巴公司制)、IRGACURE 250(汽巴公司制)、 IRGACURE 369 (汽巴公司制)、SEIKUOL BZ (精工化學株式會社制)、SEIKUOL Z (精工化學 株式會社制)、SEIKUOL BEE (精工化學株式會社制)、KAYA⑶REBP100 (日本化藥株式會社 制)、KAYACURE UVI-6992 (D0W 公司制)、ADEKA 0PT0MER SP-152 (株式會社 ADEKA 制)、 ADEKA0PT0MER SP-170 (株式會社 ADEKA制)、TAZ_A(日本 SiberHegner 公司制)、TAZ_PP(日 本SiberHegner公司制)、TAZ-104 (三和化學公司制)等。本發(fā)明的組合物中的聚合引發(fā)劑的含量相對于化合物(1)與液晶化合物的合計 100重量份，通常為0. 1重量份 30重量份，優(yōu)選為0. 5重量份 10重量份。如果在上述 范圍內(nèi)，則可以在不擾亂化合物(1)、液晶化合物的取向的情況下使化合物(1)、液晶化合 物聚合。[聚合抑制劑]作為聚合抑制劑，可列舉對苯二酚、具有烷氧基等取代基的對苯二酚化合物、 丁基兒茶酚等具有烷基等取代基的兒茶酚化合物、連苯三酚化合物、2，2，6，6_四甲基哌 啶-1-氧自由基等自由基捕獲劑、苯硫酚化合物、0 “萘胺化合物、0 “萘酚化合物等。通過使用聚合抑制劑，化合物(1)、液晶化合物的聚合反應的控制變得容易，可以 提高所得膜的穩(wěn)定性。本發(fā)明的組合物中的聚合抑制劑的含量相對于化合物(1)與液晶化 合物的合計100重量份通常為0. 1重量份 30重量份，優(yōu)選為0. 5重量份 10重量份。如 果在上述范圍內(nèi)，則可以在不擾亂化合物(1)、液晶化合物的取向的情況下使化合物(1)、 液晶化合物聚合。[光敏劑]作為光敏劑，可列舉咕噸酮、噻噸酮等咕噸酮化合物(例如2，4_ 二乙基噻噸酮、 2-異丙基噻噸酮等)、蒽、具有烷氧基等取代基的蒽化合物(例如二丁氧基蒽等)、吩噻嗪和 紅熒烯。通過使用光敏劑，可以以高靈敏度進行化合物(1)的聚合反應，另外，可以提高所 得膜的經(jīng)時穩(wěn)定性。本發(fā)明的組合物中的光敏劑的含量相對于化合物(1)與液晶化合物的 合計100重量份通常為0. 1重量份 30重量份，優(yōu)選為0. 5重量份 10重量份。如果在 上述范圍內(nèi)，則可以在不擾亂化合物(1)、液晶化合物的取向的情況下使化合物(1)、液晶 化合物聚合。[流平劑]作為流平劑，可列舉放射線固化涂料用添加劑(BYK-Chemi e Japan公司制 BYK-352、BYK-353、BYK-361N)、涂料添加劑(東麗道康寧公司制SH28PA、DC11PA、ST80PA)、 涂料添加劑(信越化學工業(yè)株式會社制KP321、KP323、X22-161A、KF6001)、氟系添加劑(DIC 株式會社制F-445、F-470、F-479)等。通過使用流平劑，可以得到更平滑的膜。另外，在膜的制造過程中，還可以控制本 發(fā)明的組合物的流動性，調(diào)整所得膜中的交聯(lián)密度。本發(fā)明的組合物中的流平劑的含量相 對于化合物(1)與液晶化合物的合計100重量份通常為0. 01 30重量份，優(yōu)選為0. 05 10重量份。如果在上述范圍內(nèi)，則可以在不擾亂化合物(1)、液晶化合物的取向的情況下使 化合物(1)、液晶化合物聚合。[溶劑]作為溶劑，只要是能溶解化合物(1)和液晶化合物等的有機溶劑，且對于聚合反 應為惰性的溶劑即可，具體地可列舉水；甲醇、乙醇、乙二醇、異丙醇、丙二醇、甲基溶纖劑、 丁基溶纖劑、丙二醇單甲基醚等醇溶劑；乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙二醇甲基醚乙酸酯、丁 內(nèi)酯、丙二醇甲基醚乙酸酯、乳酸乙酯等酯溶劑；丙酮、甲基乙基酮、環(huán)戊酮、環(huán)己酮、甲基戊 基酮、甲基異丁基酮等酮溶劑；戊烷、己烷、庚烷等非氯代脂肪族烴溶劑；甲苯、二甲苯等非 氯代芳香族烴溶劑；乙腈等腈溶劑；四氫呋喃、二甲氧基乙烷等醚溶劑；以及氯仿、氯苯等 氯代烴溶劑。這些有機溶劑可單獨使用，也可將多種組合使用。為了使涂布容易，將本發(fā)明的組合物的粘度調(diào)節(jié)為例如lOmPa-s以下、優(yōu)選0. 1 7mPa s左右是較理想的。通過改變?nèi)軇┑牧?，可以控制本發(fā)明的組合物的流動性，從本發(fā)明的組合物容易 成膜這一點考慮，優(yōu)選含有溶劑。相對于化合物(1)100重量份，溶劑的含量通常為10 10000重量份，優(yōu)選為100 5000重量份。本發(fā)明的組合物中的固體成分的濃度通常為2 50重量％，優(yōu)選為5 50重 量％。如果固體成分的濃度為2重量％以上，則所得到的膜不會變得過薄，一般容易得到具 有液晶面板光學補償所需的雙折射率的膜。另外，如果固體成分的濃度為50重量％以下， 則本發(fā)明的組合物的粘度不會變得過小，所得膜一般不易產(chǎn)生膜厚不均。在此，“固體成分” 是指從本發(fā)明的組合物中除去溶劑而得的成分。[手性劑]作為手性劑，可以使用公知的手性劑(例如，記載于液晶器件手冊第3章4-3項 “TN、STN用手性劑”，199頁，日本學術(shù)振興會第142委員會編，1989)。手性劑一般含有手性 碳原子，不含手性碳原子的手性軸化合物或手性面化合物也可以用作手性劑。作為手性軸 化合物或手性面化合物的具體例子，可列舉聯(lián)萘、螺旋烴、對環(huán)芳烷和它們的衍生物。作為手性劑，可列舉日本特開2007-269640號公報、日本特開2007-269639號公 報、日本特開2007-176870號公報、日本特開2003-137887號公報、日本特表2000-515496 號公報、日本特開2007-169178號公報和日本特表平9-506088號公報中公開的手性劑，優(yōu) 選 BASF 公司制造的 Paliocolor LC756。手性劑的含量相對于化合物(1)與液晶化合物的合計100重量份通常為0. 1重量 份 30重量份，優(yōu)選為1重量份 25重量份。如果在上述范圍內(nèi)，則可以在不擾亂化合物 (1)、液晶化合物的取向性的情況下使化合物(1)、液晶化合物聚合。本發(fā)明的膜能透過光，是具有光學功能的膜。光學功能是指折射、雙折射等。作為 本發(fā)明的膜的一種的相位差膜用于將直線偏振光轉(zhuǎn)換為圓偏振光或橢圓偏振光，或相反地 將圓偏振光或橢圓偏振光轉(zhuǎn)換為直線偏振光，或變換直線偏振光的偏振方向。
該膜通過將化合物(1)聚合而得到?？梢詫?種化合物(1)聚合，也可以將二種 以上的化合物(1)聚合。另外，也可以通過使本發(fā)明的組合物聚合來制造本發(fā)明的膜。從成膜容易性的角度考慮，優(yōu)選使用將化合物(1)溶解在有機溶劑中而得到的溶 液，通過將該溶液涂布在支撐基材上，并進行干燥、聚合，可得到光學膜。所述溶液中的固體 成分的濃度通常為2 50重量％，優(yōu)選5 50重量％。
作為在支撐基材上涂布的方法，可列舉擠出涂布法、直接凹版涂布法、反轉(zhuǎn)凹版涂 布法、CAP涂布法以及口模涂布法。還可列舉使用浸涂機、刮棒涂布機、旋涂機等涂布機進 行涂布的方法。作為支撐基材，優(yōu)選能夠在該支撐基材上形成取向膜的支撐基材。具體可列舉玻 璃、塑料片、塑料膜和透光性膜。作為透光性膜，可列舉聚乙烯、聚丙烯、降冰片烯系聚合物 等聚烯烴膜；聚乙烯醇膜；聚對苯二甲酸乙二醇酯膜；聚甲基丙烯酸酯膜；聚丙烯酸酯膜； 纖維素酯膜；聚萘二甲酸乙二醇酯膜；聚碳酸酯膜；聚砜膜；聚醚砜膜；聚醚酮膜；聚苯硫 醚膜；以及聚苯醚膜。在膜的貼合工序、搬運工序、保存工序等要求膜強度的工序中，通過使用支撐基 材，可以在不產(chǎn)生膜破損等的情況下容易地操作。優(yōu)選在支撐基材上形成取向膜后，在該取向膜上涂布化合物(1)的溶液。取向膜 優(yōu)選在涂布化合物(1)的溶液時具有不溶解于該溶液的溶劑耐性。另外，取向膜優(yōu)選在用 于除去溶劑、使液晶取向的加熱處理中具有耐熱性。進而，優(yōu)選在摩擦時不會因摩擦等而出 現(xiàn)剝離等。作為所述取向膜，優(yōu)選由取向性聚合物或含有取向性聚合物的組合物形成。作為上述取向性聚合物，可列舉分子內(nèi)具有酰胺鍵的聚酰胺、或明膠化合物、分子 內(nèi)具有酰亞胺鍵的聚酰亞胺及作為其水解物的聚酰胺酸、聚乙烯醇、烷基改性聚乙烯醇、聚 丙烯酰胺、聚噁唑、聚乙烯亞胺、聚苯乙烯、聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酸和聚丙烯酸酯。這 些取向性聚合物可以單獨使用，也可以將2種以上混合使用。另外，也可以是這些取向性聚 合物的共聚物。這些取向性聚合物可以通過脫水縮聚、脫胺縮聚等縮聚，自由基聚合、陰離 子聚合、陽離子聚合等鏈聚合，配位聚合，開環(huán)聚合等容易地得到。這些取向性聚合物通常溶解在溶劑中以溶液形式使用。對溶劑沒有限定。具體地 可列舉水；甲醇、乙醇、乙二醇、異丙醇、丙二醇、甲基溶纖劑、丁基溶纖劑、丙二醇單甲基醚 等醇溶劑；乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙二醇甲基醚乙酸酯、Y-丁內(nèi)酯、丙二醇甲基醚乙酸酯、 乳酸乙酯等酯溶劑；丙酮、甲基乙基酮、環(huán)戊酮、環(huán)己酮、甲基戊基酮、甲基異丁基酮等酮溶 劑；戊烷、己烷、庚烷等非氯代脂肪族烴溶劑；甲苯、二甲苯等非氯代芳香族烴溶劑；乙腈等 腈溶劑；四氫呋喃、二甲氧基乙烷等醚溶劑；以及氯仿、氯苯等氯代烴溶劑等。這些有機溶 劑可單獨使用，也可將二種以上組合使用?？梢灾苯邮褂檬惺鄣娜∠蚰げ牧闲纬扇∠蚰?。作為市售的取向膜材料，可列舉 SUNEVER (注冊商標，日產(chǎn)化學工業(yè)株式會社制)和0PT0MER (注冊商標，JSR株式會社制)。如果使用這樣的取向膜，則沒有必要通過拉伸進行折射率控制，因此雙折射的面 內(nèi)不均變小，能夠在支撐基材上形成能應對平板顯示裝置(FPD)大型化的膜。作為在支撐基材上形成取向膜的方法，可列舉將市售的取向膜材料、或作為取向 膜材料的化合物制成溶液，涂布在支撐基材上，然后退火的方法。取向膜的厚度通常為10 lOOOOnm，優(yōu)選為10 lOOOnm。如果為上述范圍，則可以使化合物(1)在該取向膜上以所需的角度取向。根據(jù)需要，可以將取向膜進行摩擦處理， 也可以對取向膜進行偏振UV照射，通過所述處理，可以使化合物(1)以所需的角度和方向 取向，并可以對表示所制造的膜的雙折射狀態(tài)的折射率橢圓體的形狀、斜率進行調(diào)節(jié)。另 外，進行摩擦處理時，或?qū)θ∠蚰みM行偏振UV照射時，如果進行掩蔽，則可在膜上制作取向 圖案。作為對取向膜進行摩擦處理的方法，可以列舉下述方法，即，使卷繞有摩擦布并旋 轉(zhuǎn)著的摩擦輥與置于臺上并傳送著的取向膜接觸。
[未聚合膜制備步驟]在支撐基材上或在形成于支撐基材上的取向膜上，涂布化合物(1)的溶液，并進 行干燥，由此得到未聚合膜。未聚合膜顯示向列相等液晶相時，具有由單疇取向所致的雙折 射性。未聚合膜通常通過在0 250°C干燥而進行單疇取向。化合物(1)在低溫呈現(xiàn)液晶 相，因此在比較低的溫度下得到單疇取向，取向后，即使冷卻到0 100°C左右也維持單疇 取向。[未聚合膜聚合工序]將得到的未聚合膜聚合，使之固化，由此得到聚合膜。該聚合膜是化合物(1)的取 向性被固定化了的膜，因此不易受到熱導致的雙折射變化的影響。使未聚合膜聚合的方法根據(jù)化合物(1)的聚合性基團的種類適當確定?；衔?(1)的聚合性基團如果是光聚合性基團則使用光聚合法，該聚合性基團如果是熱聚合性基 團則使用熱聚合法。通過光聚合法，可以在低溫使未聚合膜聚合，從支撐基材的耐熱性的選 擇范圍寬的方面和工業(yè)上制造容易的方面考慮，優(yōu)選使用具有光聚合性基團的化合物(1)。 光聚合反應可通過對未聚合膜照射可見光、紫外線或激光來進行。從操作方面考慮，特別優(yōu) 選紫外線。溶劑的除去可以與聚合反應平行地進行，但從成膜性的角度考慮，優(yōu)選在進行聚 合反應前，將溶劑基本除去。作為其除去方法，可列舉自然干燥、通風干燥、減壓干燥、加熱 干燥等方法。作為加熱而除去溶劑時的溫度，通常為10 200°C，優(yōu)選為20 150°C。加 熱時間通常為10秒 60分鐘，優(yōu)選為30秒 30分鐘。加熱溫度和加熱時間如果在上述 范圍內(nèi)，則可以使用耐熱性未必充分的支撐基材作為上述支撐基材。本發(fā)明的膜可以通過涂布法制造?？梢栽趽闲曰逅淼木哂腥彳浶缘闹位?材、具有曲率的支撐基材上制造薄的膜。通過剝離支撐基材，可以得到層疊有取向膜和本發(fā)明的膜的層疊膜，進而，剝離取 向膜，可以得到本發(fā)明的膜。另外，也可以將另外的支撐基材貼合在形成于支撐基材或取 向膜上的本發(fā)明的膜上，剝離形成有本發(fā)明的膜的支撐基材，或者，剝離該支撐基材和取向 膜，由此進行轉(zhuǎn)印。通過適當調(diào)節(jié)本發(fā)明的組合物中的化合物(1)和液晶化合物的含量，可以調(diào)節(jié)膜 厚以得到所需的相位差。所得的膜的相位差值(延遲值，Re (X))如式(7)那樣確定，因此 為了得到所需的ReU)，適當調(diào)節(jié)An(X)和厚度d即可。Re( A ) = dX An( A ) (7)(式中，Re(X)表示在波長入nm的相位差值，d表示膜厚，An(X)表示在波長 入nm的雙折射率。)
如此得到的膜的透明性優(yōu)異，可用作各種顯示器用膜。所形成的層的厚度如上所 述，因所得膜的相位差值而不同，厚度優(yōu)選為0. 1 10 ym，從使光彈性小的角度考慮，優(yōu)選 為 0. 2 5iim。本發(fā)明的膜通過改變化合物(1)的取向狀態(tài)，可以使光學特性發(fā)生各種變化。其 結(jié)果，用作液晶面板用的相位差膜時，可以改變光學特性，以使得可用于VA模式、IPS模式、 0CB模式、TN模式和STN模式等。更具體地，將本發(fā)明的膜的面內(nèi)滯相軸的折射率定義為nx，與面內(nèi)滯相軸正 交的方向(進相軸方向)的折射率定義為ny，厚度方向的折射率定義為^時，可制 造
沒有相位差的膜，
的正a板，
的負c板，
的正c板、nx乒ny乒nz的正0板和負0板。另外，已知將手性向列相的取向固定了的薄膜會發(fā)生選擇反射，本發(fā)明的膜確認 也有選擇反射。其選擇反射波長帶域可根據(jù)膜的使用目的來選擇。選擇反射波長帶域 入(nm)的中心波長用\ =n*P表示，n表示組合物的平均折射率，P表示手性向列相的螺 距(Pm)。一般地，如果手性劑的含量增加，則P減小，因此通過控制手性劑的含量可控制選 擇反射波長帶。這些情況下，優(yōu)選以使手性螺旋軸與透明支撐體的面方向幾乎直交的方式 進行取向。通過如此使用手性劑，可以制作扭轉(zhuǎn)取向膜、選擇反射膜、增亮膜和負C板等。另 外，用作負C板的膜時，優(yōu)選在紫外區(qū)域具有選擇反射波長帶域。本發(fā)明的膜即使是1片也顯示優(yōu)異的光學特性，但也可以將多片同樣功能的膜層 疊，還可以與其它的膜組合使用。因此，本發(fā)明的膜可用作相位差膜、視角補償膜、視角擴大 膜、防反射膜、偏振膜、圓偏振膜、橢圓偏振膜、增亮膜等。另外，由于可通過涂布和紫外線照射而進行聚合從而形成本發(fā)明的膜，因此也可 以不經(jīng)過貼合等工序而在液晶單元內(nèi)或濾色片上形成膜。另外，還可以將光學功能模式化， 最適合用作所謂單元內(nèi)用的相位差板。圖1是表示含有本發(fā)明的膜的偏振膜的一例的截面示意圖，圖2是表示含有本發(fā) 明的膜的液晶顯示裝置的一例的截面示意圖，圖3是表示含有本發(fā)明的膜的有機EL顯示裝 置的一例的截面示意圖，圖4是表示含有本發(fā)明的膜的濾色片的一例的截面示意圖。在這 些圖中，膜可以僅是本發(fā)明的膜，也可以是在本發(fā)明的膜上層疊有取向膜的膜，還可以是在 本發(fā)明的膜上層疊有取向膜和支撐基材的膜。另外，有時將粘合劑和膠粘劑統(tǒng)稱為粘合劑。圖1中示出含有本發(fā)明的膜的偏振膜的實施方式。圖1(a)是將本發(fā)明的膜1與 偏振膜層2直接貼合的實施方式，圖1 (b)為將本發(fā)明的膜1與偏振膜層2介由粘合劑層3 貼合的實施方式。圖1(c)是將本發(fā)明的膜1與本發(fā)明的膜1’直接貼合、并且將本發(fā)明的 膜1’與偏振膜層2直接貼合的實施方式，圖1 (d)為將本發(fā)明的膜1與本發(fā)明的膜1’介由 粘合劑層3貼合、并且在本發(fā)明的膜1’上直接貼合偏振膜層2的實施方式。圖1 (e)是將 本發(fā)明的膜1與本發(fā)明的膜1’介由粘合劑層3貼合、再將本發(fā)明的膜1’和偏振膜層2介 由粘合劑層3’貼合的實施方式。偏振膜層只要是具有偏振功能的膜即可，具體地可列舉在聚乙烯醇系膜上吸附 碘、二色性色素并拉伸而得到的膜、將聚乙烯醇系膜拉伸并吸附碘、二色性色素而得到的膜 等。另外，偏振膜根據(jù)需要可以具有成為保護膜的膜。作為保護膜，可列舉聚乙烯、聚丙烯、降冰片烯系聚合物等的聚烯烴膜；聚對苯二甲酸乙二醇酯膜；聚甲基丙烯酸酯膜；聚丙烯 酸酯膜；纖維素酯膜；聚萘二甲酸乙二醇酯膜；聚碳酸酯膜；聚砜膜；聚醚砜膜；聚醚酮膜； 聚苯硫醚膜；以及聚苯醚膜等。粘合劑層3和粘合劑層3’中所使用的粘合劑優(yōu)選是透明性高且耐熱性優(yōu)異的粘 合劑。作為粘合劑，可列舉丙烯酸系粘合劑、環(huán)氧系粘合劑、聚氨酯系粘合劑等。另外，如圖1(c) 圖1(e)所示，可以將2片以上的本發(fā)明的膜直接或介由粘合劑 層貼合。本發(fā)明的平板顯示裝置具有本發(fā)明的膜，具體地，可列舉具有將含有本發(fā)明的膜 的偏振膜和液晶面板貼合而成的液晶面板的液晶顯示裝置，具有將含有本發(fā)明的膜的偏振 膜和發(fā)光層貼合而成的有機電致發(fā)光(以下稱為“EL”)面板的有機EL裝置。作為本發(fā)明的平板顯示裝置的實施方式，以下對于液晶顯示裝置、有機EL顯示裝 置進行詳細說明。[液晶顯示裝置]作為液晶顯示裝置的具體例子，可列舉具有圖(2)和圖2(b)所示的液晶面板的液 晶顯示裝置等。上述液晶面板如圖2(a)所示，是將含有本發(fā)明的膜的部件4和液晶面板6 介由粘合層5貼合而成的，或者如圖2(b)所示，將含有本發(fā)明的膜的部件4和含有本發(fā)明 的膜的部件4’分別介由粘合層5和粘合層5’貼合在液晶面板6的兩面而成的。根據(jù)上述 結(jié)構(gòu)，使用未圖示的電極，對液晶面板施加電壓，由此驅(qū)動液晶分子，可以進行黑白顯示。[有機EL顯示裝置]作為有機EL顯示裝置的具體例子，可列舉具有圖3所示的有機EL面板的有機EL 顯示裝置等。上述有機EL面板是將含有本發(fā)明的膜的部件4與發(fā)光層7介由粘合層5貼 合而成的。上述發(fā)光層7是由導電性有機化合物形成的至少1層的層。要說明的是，上述有機EL面板中，含有本發(fā)明的膜的部件4為偏振膜時，作為寬頻 帶圓偏振板發(fā)揮功能。因此，可以賦予有機EL面板防反射功能。[濾色片]圖4是表示含有本發(fā)明的膜的濾色片11的一例的截面示意圖。濾色片11是在本發(fā)明的膜12上形成濾色片層13而成的濾色片。對濾色片11的制造方法的一例進行說明。首先，在支撐基材上涂布取向膜材料， 實施摩擦處理，形成取向膜。接著在得到的取向膜上以使所得膜顯示所需相位差值的方式 一邊調(diào)節(jié)厚度一邊涂布含有化合物(1)的溶液，形成膜，其中，該涂布的溶液是將化合物 (1)的濃度等調(diào)節(jié)到使所得膜顯示所需波長分散特性的溶液。接著，在得到的本發(fā)明的膜 12上形成濾色片層13。實施例以下，通過實施例更詳細地說明本發(fā)明。例中的“ ％ ”和“份”只要沒有特別說明
就是重量％和重量份。實施例1 [化合物(l-al4)的合成例] (1)化合物(e)的合成如下述合成路線所示，通過使化合物(d)和化合物(h)反應來得到化合物(e)。 (化合物(d)的合成例) 按照日本特開2004-262884號公報中記載的方法合成化合物(a)。將化合物(a)100g、碳酸鉀97g和6-氯己醇64g在N，N_ 二甲基乙酰胺中在氮氣 環(huán)境下在90°C加熱，進行反應。進而，加熱至100°C，進行反應。將所得反應混合物冷卻至室溫，加入純水和甲基異丁基酮，分離有機層。將有機層用氫氧化鈉水溶液和純水洗滌后， 進行脫水處理。通過過濾將脫水劑除去，將所得濾液減壓濃縮。向得到的殘渣中加入甲醇， 通過過濾將生成的沉淀取出，進行真空干燥，得到化合物(b)126g。收率91% (以6-氯己 醇為基準)。將化合物(b)126g、3，5_ 二叔丁基-4-羥基甲苯1.4g、N，N_ 二甲基苯胺117g、l， 3- 二甲基-2-咪唑啉酮lg和氯仿混合。在氮氣環(huán)境中在冰冷卻的條件下向得到的混合物 中滴加丙烯酰氯58g，進一步加入純水進行反應。從得到的反應混合物中分離有機層。將有 機層用鹽酸水、飽和碳酸鈉水溶液和純水洗滌。向有機層中加入脫水劑，進行干燥。除去脫 水劑后，向得到的濾液中加入3，5- 二叔丁基-4-羥基甲苯lg，進行減壓濃縮，得到化合物 (c)。將化合物(c)和四氫呋喃200ml混合。向得到的混合物中進一步加入四氫呋喃 200ml后，加入鹽酸水和濃鹽酸水，在氮氣環(huán)境下在60°C進行反應。將反應混合物用飽和食 鹽水500ml洗滌后，用脫水劑進行脫水處理。過濾脫水劑，將得到的濾液減壓濃縮。向得到 的濃縮液中加入己烷，在冰冷卻下攪拌。通過過濾將析出的固體取出，進行真空干燥，得到 化合物(d)90g。收率79% (以化合物(c)為基準)。(化合物(h)的合成例) 將反式-1，4_環(huán)己烷二甲酸200g和N，N- 二甲基乙酰胺1000ml混合。將得到的 混合物在氮氣環(huán)境下一邊攪拌一邊升溫至80°C后，加入碳酸鉀96g和碘化鉀10g。進而，加 入芐基氯140g，將得到的溶液在120°C反應6小時。將得到的反應溶液放冷至室溫后，注入 1500g冰中進行攪拌。通過過濾將得到的結(jié)晶取出，依次用水/甲醇3 2(v/v)、水洗滌。 將洗滌后的結(jié)晶進行真空干燥，得到含有化合物(f)的粉末251g。將含有化合物(f)的粉末251g和氯仿600ml混合。將得到的溶液進行冰冷卻，在 氮氣環(huán)境下滴加氯甲基乙醚93. 53g和三乙胺146. 83g。將得到的溶液在氮氣環(huán)境下在室溫 反應3小時。向得到的反應溶液中加入600ml甲苯，通過過濾將析出的三乙胺的鹽酸鹽除 去。將得到的濾液用水洗滌后，用無水硫酸鈉干燥。通過過濾除去硫酸鈉，從得到的濾液中除去溶劑。將得到的濃縮殘渣真空干燥，得到含有化合物(g)的液體242g。將含有化合物(g)的液體242g和四氫呋喃250ml混合。在氮氣環(huán)境下向得到的 溶液中加入10%鈀-碳(含水50% ) 10g后，在氫氣環(huán)境下在室溫常壓下使得到的混合物 反應6小時。將得到的反應混合物過濾，除去催化劑后，除去溶劑。將殘渣溶解在氯仿中， 將得到的溶液用硅膠過濾。將硅膠上的不溶物用氯仿提取，將得到的氯仿溶液減壓濃縮。 向得到的殘渣中加入庚烷，使其結(jié)晶。通過過濾將得到的結(jié)晶取出，真空干燥，得到化合物 (h)106g。收率39% (以反式-1，4-環(huán)己烷二甲酸為基準)。(化合物(e)的合成例)將化合物(d) 56. 8g、N，N_ 二甲基氨基吡啶2. 65g、化合物(h) 50g和氯仿300ml混 合。將得到的混合液在氮氣環(huán)境下在冰冷卻下攪拌，滴加將二環(huán)己基碳二亞胺48. 79g溶解 在氯仿50ml中得到的溶液。滴加結(jié)束后，將得到的混合物在室溫下攪拌。向得到的反應混 合物中加入氯仿200ml和庚烷200ml，通過過濾除去沉淀。將濾液用2N鹽酸洗滌后，通過過 濾除去不溶成分。將得到的濾液用無水硫酸鈉干燥后，通過過濾除去硫酸鈉。從得到的濾 液中除去溶劑，將得到的固體真空干燥，得到化合物(e’)100g。將化合物(e’ ) 100g、純水3. 7g、對甲苯磺酸一水合物3. 8g和四氫呋喃200ml混 合，在氮氣環(huán)境下在50°C進行反應。將得到的反應溶液放冷至室溫后，在減壓下除去四氫呋 喃。向得到的殘渣中加入庚烷200ml。將析出的沉淀通過過濾取出，用純水洗滌后，進行真 空干燥。將得到的粉末溶解在氯仿中，用硅膠過濾。將濾液與400ml氯仿混合，將得到的溶 液濃縮。向濃縮殘渣中加入甲苯，將得到的溶液減壓濃縮。向濃縮殘渣中加入庚烷使其結(jié) 晶，通過過濾將得到的結(jié)晶取出。將取出的結(jié)晶真空干燥，得到化合物(e)64g。收率76% (以化合物⑷為基準)?；衔?l-al4)的合成例將苯基對苯二酚3. 4g、化合物(e) 16g、4_ 二甲氨基吡啶0. 5g和氯仿237g混合。 在室溫下向得到的混合物中滴加通過將N，N’_ 二環(huán)己基碳二亞胺9. 4g溶解在氯仿9g中得 到的溶液，反應36小時。向得到的反應混合物中加入2N鹽酸140g，過濾所得到的混合物。 向得到的濾液中加入2N鹽酸140g進行洗滌后，濃縮，得到濃縮液約50g。向濃縮液中加入 活性炭0.4g，用硅藻土過濾。將得到的濾液濃縮后，向濃縮殘渣中加入甲醇，得到固形物。 將得到的固形物用甲醇洗滌，得到作為白色固體的化合物(l_al4)8.4g。收率47% (以苯 基對苯二酚為基準)?；衔?l-al4)的咕-匪R(CDC13) 8 (ppm) 1. 35 1. 91 (m, 24H)、2. 35 2. 58 (m, 12H)、3. 93(t，4H)、4. 17(t，4H)、5. 81 (dd，2H)、6. 12(m，2H)、6. 40(dd，2H)、6. 84 6. 99 (m, 8H)、7. ll(m，3H)、7. 38 (m, 5H)通過利用偏振顯微鏡進行的結(jié)構(gòu)觀察確認所得到的化合物(l_al4)的相轉(zhuǎn)變溫 度?；衔?l_al4)在升溫時從84°C到198°C呈向列相，在198°C變成各向同性相。從200°C 開始降溫，則從198°C到36°C呈向列相，在36°C結(jié)晶。這樣，化合物(l_al4)不僅在寬的溫 度范圍顯示向列液晶性，而且在40°C附近也顯示向列液晶性。 實施例2 [化合物(l_a3)的合成例]
將叔丁基對苯二酚1. 0g、化合物(e)6. 0g、4_ 二甲氨基吡啶0. 2g和氯仿121g混 合。在室溫下向得到的混合物中滴加將N，N’_二環(huán)己基碳二亞胺4. 5g溶解在氯仿24g中得 到的溶液，反應3小時。向得到的反應溶液中加入2N鹽酸60g后，將得到的混合物過濾。將 得到的濾液用2N鹽酸60g洗滌后，濃縮，得到濃縮液約40g。向濃縮液中加入活性炭0. 3g， 用硅藻土過濾。從得到的濾液中蒸餾除去溶劑。向得到的濃縮殘渣中加入甲醇，得到固形 物。將得到的固形物用甲醇洗滌，得到作為白色固體的化合物(l_a3)4. lg。收率71% (以 叔丁基對苯二酚為基準)。化合物(l-a3)的力-匪R(CDC13) 8 (ppm) 1. 34(s,9H) 1. 35 1.91(m，24H)、 2. 35 2. 58 (m, 12H)、3. 94(t，4H)、4. 17(t，4H)、5. 81 (dd，2H)、6. 12(m，2H)、6. 40(dd，2H)、 6. 84 7. 06 (m, 11H)通過利用偏振顯微鏡進行的結(jié)構(gòu)觀察確認所得到的化合物(l_a3)的相轉(zhuǎn)變溫 度。確認化合物(l_a3)在升溫時從66°C到96°C呈近晶相，從96°C至至少180°C呈向列相。 從180°C降溫，則確認從180°C至至少29°C呈向列相，且不結(jié)晶?；衔?l_a3)不僅在寬的 溫度范圍顯示向列液晶性，而且在30°C附近也顯示向列液晶性。比較例1 [化合物(III-1-1)的合成例] (化合物(i)的合成例)將4-羥基苯甲酸乙酯84. 5g、乙酸4-氯丁酯84. 2g、碳酸鉀105g和N，N_ 二甲基
乙酰胺254g混合，將得到的混合物升溫至100°C，攪拌。冷卻后，向反應混合物中加入甲基
異丁基酮，用水洗滌后，除去溶劑，得到以化合物(i)為主成分的油狀物質(zhì)126g。收率88%(以4-羥基苯甲酸乙酯為基準)。(化合物(j)的合成例)將以化合物(i)為主成分的油狀物質(zhì)126g、甲醇378g、水252g和氫氧化鈉54g混 合，在65°C反應。將反應混合物冷卻后，注入756g的冰中，進一步加入鹽酸。取出所析出的 固體，用水和庚烷洗滌后，干燥，得到以化合物(j)為主成分的固體91g。收率97% (以化 合物⑴為基準)。(化合物(k)的合成例)在氮氣環(huán)境下，將以化合物(j)為主成分的固體90.0g和N，N_ 二甲基苯胺77.8g 溶解在N，N- 二甲基乙酰胺720g中。將得到的溶液冷卻至0°C后，滴加丙烯酰氯58. lg，在 室溫下反應。向得到的反應混合物中加入1N鹽酸后，取出所析出的固體。將取出的固體溶 解在乙酸乙酯中。將得到的溶液用水洗滌后，除去溶劑，得到以化合物(k)為主成分的固體 102g。收率90% (以化合物(j)為基準)。(化合物(III-1-1)的合成例)將對苯二酚3g、以化合物(k)為主成分的固體16g、4_ 二甲氨基吡啶0. 7g和氯仿 127g混合。在室溫下向得到的混合物中滴加將N，N’ - 二環(huán)己基碳二亞胺12g溶解在氯仿 32g中得到的溶液，反應3小時。向反應混合物中加入2N鹽酸159g后，過濾。向得到的濾 液中加入2N鹽酸159g進行洗滌后，蒸餾除去溶劑，添加甲醇，得到固形物。將得到的固形 物用甲醇洗滌，得到作為白色固體的化合物(111-1-1)12. 0g。收率66% (以對苯二酚為 基準)。通過利用偏振顯微鏡進行的結(jié)構(gòu)觀察確認化合物(III-1-1)的相轉(zhuǎn)變溫度。升 高溫度，在107°C附近從結(jié)晶相變?yōu)橄蛄邢?，進而在167°C附近變成各向同性液體相。降低 溫度，則在167°C附近從各向同性液體相變?yōu)橄蛄邢?，進而降低溫度至74°C附近則恢復成 結(jié)晶相。即，可知化合物(III-1-1)在升溫時從107°C到167°C之間、在降溫時從167°C到 107°C之間呈向列相。實施例3 6和比較例2<組合物的調(diào)制>調(diào)制表2所示組成的組合物。表2中的％是指以組合物的總重量為100重量％時 的重量％。[表 2] 光聚合引發(fā)劑IRGA⑶RE 819 (汽巴公司制；?；趸⒒衔?流平劑BYK361N(BYK-Chemie Japan 公司制)溶劑環(huán)戊酮〈熱行為的觀察〉在玻璃基板上涂布聚乙烯醇(聚乙烯醇1000完全皂化型，和光純藥工業(yè)株式會社 制)的2重量％水溶液，加熱干燥，形成厚度為89nm的膜。對膜的表面實施摩擦處理，形成 取向膜。在實施了摩擦處理的面上通過旋涂法涂布表2記載的組合物。使用帶熱臺的偏振 顯微鏡(熱臺LTS350、Linkam公司制；偏振顯微鏡BX_51，奧林巴斯公司制)，在升溫時以 30°C /分鐘的升溫速度對得到的基板進行加熱同時觀察組合物的行為。降溫時通過自然冷 卻觀察行為。將結(jié)果示于表3。[表 3] 〈膜的制造例〉在玻璃基板上涂布聚乙烯醇(聚乙烯醇1000完全皂化型，和光純藥工業(yè)株式會社 制)的2重量％水溶液，加熱干燥，形成厚度為89nm的膜。對膜的表面實施摩擦處理，形成 取向膜。在實施了摩擦處理的面上通過旋涂法涂布表2記載的組合物，在表4記載的溫度 (T。)干燥1分鐘。在表4記載的溫度(Td)放置1分鐘后，照射累積光量為2400mJ/cm2的紫 外線，制成膜。〈表面狀態(tài)的觀察〉用偏振顯微鏡以400倍的倍率觀察膜的表面狀態(tài)。如果呈單疇則記為〇，如果產(chǎn) 生缺陷則記為X。將結(jié)果示于表4。<經(jīng)時穩(wěn)定性>將膜在室溫下和大氣中放置2周后，用偏振顯微鏡觀察膜的表面狀態(tài)。如果未發(fā) 現(xiàn)取向缺陷則記為〇，如果發(fā)生取向缺陷則記為X。將結(jié)果示于表4。[表 4] 〈光學特性的測定〉通過測定儀(K0BRA-WR，王子計測機器公司制)測定膜的相位差值。相位差值(nm) 的測定對含有玻璃基板、取向膜和膜的疊層體進行。由于玻璃基板和取向膜沒有雙折射性 (對于玻璃基板和取向膜，Re (447) = Re (547) = Re (628) = 0)，因此，可以將測得的相位 差值作為膜的相位差值。相位差值ReU)在波長U)447nm、547nm和628nm測定。膜的 厚度d(iim)用激光顯微鏡(LEXT3000，奧林巴斯公司制)測定。將結(jié)果示于表5。[表 5] 在實施例中，在30°C或50°C這樣的低溫下制成了膜。 通過使本發(fā)明的化合物聚合，可以在低溫下制造表面狀態(tài)和經(jīng)時穩(wěn)定性優(yōu)異、具 有光學特性的膜。
權(quán)利要求
式(1)表示的化合物，式中，X表示碳原子數(shù)為2～20的烷基、碳原子數(shù)為3～20的環(huán)狀烷基或碳原子數(shù)為6～20的取代或未取代芳香族烴基，E1和E2各自獨立地表示連接基團或單鍵，A1和A2各自獨立地表示2價的取代或未取代芳香族烴基，B1、B2、B3和B4各自獨立地表示連接基團或單鍵，F(xiàn)1和F2各自獨立地表示碳原子數(shù)為1～12的取代或未取代鏈烷二基，構(gòu)成該鏈烷二基的1個以上亞甲基能夠換成氧原子，P1和P2各自獨立地表示氫原子或聚合性基團。FSA00000071599300011.tif
2.權(quán)利要求1所述的化合物，式(1)中，P1和P2各自獨立地表示式(P-I)表示的基團， )式中，R1、R2和R3各自獨立地表示碳原子數(shù)為1 6的烷基或氫原子。
3.一種組合物，其含有權(quán)利要求1或2所述的化合物和光聚合引發(fā)劑。
4.一種膜，通過使權(quán)利要求1或2所述的化合物聚合而得到。
5.一種濾色片，其含有權(quán)利要求4所述的膜。
6.一種平板顯示裝置，其含有權(quán)利要求4所述的膜。
7.一種膜的制造方法，其包含將權(quán)利要求1或2所述的化合物涂布在基材上、或者涂布 在形成于基材上的取向膜上的工序。
全文摘要
本發(fā)明涉及化合物、含有該化合物的組合物、膜、濾色片和平板顯示裝置。本發(fā)明提供式(1)表示的化合物，式中，X表示碳原子數(shù)為2～20的烷基、碳原子數(shù)為3～20的環(huán)狀烷基或碳原子數(shù)為6～20的取代或未取代芳香族烴基，該芳香族烴基可以具有取代基，E1和E2各自獨立地表示連接基團或單鍵，A1和A2各自獨立地表示2價的取代或未取代芳香族烴基，該2價芳香族烴基可以具有取代基，B1、B2、B3和B4各自獨立地表示連接基團或單鍵，F(xiàn)1和F2各自獨立地表示碳原子數(shù)為1～12的取代或未取代鏈烷二基，構(gòu)成該鏈烷二基的1個以上亞甲基可以換成氧原子，P1和P2各自獨立地表示氫原子或聚合性基團。
文檔編號C09K19/20GK101870651SQ201010152039
公開日2010年10月27日 申請日期2010年4月19日 優(yōu)先權(quán)日2009年4月21日
發(fā)明者小林忠弘, 落合鋼志郎 申請人:住友化學株式會社