專利名稱：一種uv光固化膠粘劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種UV光固化膠粘劑，特別涉及包括巰基化合物和氰基丙烯酸酯的 聚合體系的UV光固化膠粘劑。
背景技術(shù)：
UV光固化膠粘劑自20世紀(jì)60年代問世以來，取得了快速的發(fā)展，廣泛應(yīng)用于醫(yī)療 衛(wèi)生、航空、電子、印刷、光學(xué)儀器等各個領(lǐng)域。UV固化膠粘劑的優(yōu)點是根據(jù)需要配制的粘合 劑具有非常高的透過率，優(yōu)異的高溫高濕環(huán)境下的可靠性和良好的防水性。UV固化膠粘劑 100%固化成膜，無溶劑揮發(fā)污染問題，固化速度快，節(jié)省能源，生產(chǎn)效率高。丙烯酸酯UV固化膠粘劑是由各種改性的丙烯酸酯樹脂(或預(yù)聚體)和丙烯酸酯 單體，配合各種助劑如附著力促進(jìn)劑、穩(wěn)定劑、引發(fā)劑等混合而成。針對不同的底材可以選 用不同結(jié)構(gòu)的丙烯酸酯樹脂(或預(yù)聚體)，包括改性的環(huán)氧丙烯酸酯、改性的聚氨酯丙烯酸 酯、改性的硅基丙烯酸酯樹脂等，以提高粘結(jié)性能，可以滿足對普通底材(如塑料、玻璃等) 的粘結(jié)需求。但是，對于一些特殊底材，尤其是低表面能的惰性底材和金屬氧化物底材，如聚四 氟乙烯、氧化銦錫(ITO)等，常規(guī)的丙烯酸酯UV膠粘劑無法提供足夠的粘結(jié)性能。而且由 于是自由基聚合，氧氣對丙烯酸酯UV固化膠粘劑的阻聚作用很嚴(yán)重，經(jīng)常導(dǎo)致施工失敗。氰基丙烯酸酯膠粘劑是一種結(jié)構(gòu)膠，通常采用濕氣固化，粘結(jié)強(qiáng)度高，固化速度 快，而且還能膠接人體組織，具有良好的生物相容性。該類膠粘劑涂于底材表面時，在痕量 水份的催化下發(fā)生急速的陰離子聚合，在極短的時間內(nèi)對除聚乙烯、聚四氟乙烯等惰性底 材以外幾乎所有的底材都能粘合，尤其適合膠接金屬和金屬氧化物。但這類結(jié)構(gòu)膠存在很 多缺點，例如固化速度過快，不易大面積使用；膠層的脆性較高，不能耐受沖擊和延展；同 時由于具有較高的蒸氣壓，在底材表面容易形成一層白色薄膜，又稱為“白化”，因而限制了 其應(yīng)用領(lǐng)域。近年發(fā)展起來的UV固化氰基丙烯酸酯膠粘劑是丙烯酸酯UV固化膠粘劑和氰基丙 烯酸酯結(jié)構(gòu)膠的結(jié)合，與傳統(tǒng)的氰基丙烯酸類膠粘劑相比有很多優(yōu)點，克服了氰基丙烯酸 酯膠粘劑的很多限制，受到了廣泛的關(guān)注。UV固化氰基丙烯酸酯提供了快速的光固化速度， 可以采用UV固化和濕氣固化雙重固化機(jī)制，無白化，增加了固化深度，改善了粘結(jié)性能。美國專利US6726795, US6734221, US2003162857, US6906112，中國專利 CN1995252 分別報道了一種UV固化的氰基丙烯酸酯類膠粘劑，在大多數(shù)底材上取得了較好的粘結(jié)強(qiáng) 度，但由于快速的固化引起體積收縮，產(chǎn)生的內(nèi)應(yīng)力無法消除，所得的膠層的脆性較大， 不能耐受沖擊和延展，在柔性底材上存在問題，不能用于基于柔性薄膜的輥對輥(roll toroll)的連續(xù)化生產(chǎn)。巰基/烯UV固化膠粘劑是一種新型的UV固化膠粘劑，與丙烯酸酯UV固化膠粘劑 相比，其優(yōu)點主要是氧氣對巰基/烯UV固化的阻聚作用小，凝膠時間晚、單體轉(zhuǎn)化率高、內(nèi) 應(yīng)力小，主要應(yīng)用于光學(xué)元件的粘接。該類膠粘劑中的烯類化合物采用(甲基)丙烯酸酯化合物、烯丙基化合物或乙烯基化合物，對于特殊底材，尤其是惰性底材和金屬氧化物底材 如聚四氟乙烯、氧化銦錫(ITO)等，但仍然不能提供足夠的粘結(jié)性能。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種新型的UV光固化膠粘劑，所述的 UV光固化膠粘劑應(yīng)當(dāng)具備快速固化能力、高粘結(jié)強(qiáng)度和低的內(nèi)應(yīng)力，所得的固化層柔軟，可 廣泛應(yīng)用于金屬、金屬氧化物、塑料、橡膠、玻璃、聚酯等底材的粘合，尤其適合基于柔性薄 膜的輥對輥(roll to roll)連續(xù)化生產(chǎn)。本發(fā)明提供一種UV固化膠粘劑組合物，包括占所述組合物重量5 60%、優(yōu)選 地10 60%的巰基化合物，占所述組合物重量5 60%、優(yōu)選地10 60%的α -氰基丙 烯酸酯，占所述組合物重量0 60的預(yù)聚體，占所述組合物重量0 50%的活性單體，占所 述組合物重量1 10 %、優(yōu)選地1 8 %的光引發(fā)劑以及占所述組合物重量0 10 %、優(yōu)選 地0 8%的助劑；其中，所述的巰基化合物選自由巰基烷基酸酯、烷基硫醇及其組合組成的組；所述的α -氰基丙烯酸酯選自由如下通式表示的化合物及其組合組成的組 其中，G表示具有1 20個碳原子的取代或未取代的一價或二價脂族基團(tuán)，所述脂 族基團(tuán)可選地包括-0-、-S-、-C ( = 0) -、-O-C ( = 0) -、-C ( = 0) -O-、-S-C ( = 0) -、-C (= 0) -S-、-NR1-C ( = 0) -、-C ( = 0) -NR1-, -O-C ( = 0) -NR1-, -NR1-C ( = 0) _0_、或-NR1-，其中 R1表示氫原子或C1-C6烷基；k = 1或2 ；所述的預(yù)聚體選自由聚酯丙烯酸酯類預(yù)聚體、環(huán)氧丙烯酸酯類預(yù)聚體、聚氨酯丙 烯酸酯類預(yù)聚體及其組合組成的組；并且，所述的活性單體選自由單官能團(tuán)、雙官能團(tuán)或多官能團(tuán)的丙烯酸酯、烯丙基化合 物或乙烯基化合物及其組合組成的組。本發(fā)明中的巰基化合物選自二巰基丙酸乙二醇酯、二巰基乙酸乙二醇酯、二巰基 丙酸-1，3-丙二醇酯、二巰基乙酸-1，3-丙二醇酯、二巰基丙酸-1，4- 丁二醇酯、二巰基 乙酸-1，4-丁二醇酯、二巰基丙酸-1，6-己二醇酯、二巰基乙酸-1，6-己二醇酯、二巰基丙 酸-1，4-環(huán)己烷二甲醇酯、二巰基乙酸-1，4-環(huán)己烷二甲醇酯、聚乙二醇(200) 二巰基丙 酸酯、聚乙二醇(200) 二巰基乙酸酯、聚乙二醇(400) 二巰基丙酸酯、聚乙二醇(400) 二巰 基乙酸酯、二縮三丙二醇二巰基丙酸酯、二縮三丙二醇二巰基乙酸酯、三羥甲基丙烷三巰基 丙酸酯、三羥甲基丙烷三巰基乙酸酯、四巰基丙酸季戊四醇酯、四巰基乙酸季戊四醇酯、1， 3-丙二硫醇、1，6_己二硫醇、四巰基季戊烷、4，4’ - 二巰基二苯基丙烷中的一種或幾種。 所述的巰基化合物都可以通過商購獲得，或參照文獻(xiàn)“Polymer Materials Science And Engineering，2008，24 (6)，65-67” 的方法合成。從原料的易得性考慮，所述的巰基化合物優(yōu)選為三羥甲基丙烷三巰基丙酸酯、三 羥甲基丙烷三巰基乙酸酯、四巰基丙酸季戊四醇酯和/或四巰基乙酸季戊四醇酯。
本發(fā)明中的α-氰基丙烯酸酯的結(jié)構(gòu)以下面的通式表示 式中，G基團(tuán)表示具有1 20個碳原子的取代或未取代的一價或二價脂族基 團(tuán)，它可包括-0-、-S-、-c( = 0)-、-O-C( = ο)-、-c( = 0)-0_、-S-C( = ο)-、-c(= 0) -s-、-NR1-C ( = 0) -、-C ( = 0) -NR1-, -O-C ( = 0) -NR1-, -NR1-C ( = 0) _0_、或-NR1-，其中 R1表示氫原子或C1-C6烷基；k = 1或2。在脂族基團(tuán)中，碳原子的數(shù)量優(yōu)選是1 12。作為由G表示的具有1-20個碳原子的一價或二價脂族基團(tuán)，鏈狀脂族基團(tuán)如具有 1-20個碳原子的亞烷基如亞乙基、亞丙基、亞丁基、亞己基、亞辛基，具有2-20個碳原子的 亞烯基如亞乙烯基、亞丁烯基、亞己烯基、和亞辛烯基等等是優(yōu)選的，以便使本發(fā)明的組合 物發(fā)揮本發(fā)明的預(yù)期效果。作為G基團(tuán)表示的脂族基團(tuán)的取代基的例子，能夠列舉鹵素原子、具有1 6個碳 原子的烷基如甲基或乙基、具有1 6個碳原子的烷氧基如甲氧基或乙氧基。脂族基團(tuán)可包括-0-、-S-、-C( = 0) _、-O-C ( = 0) _、-C ( = 0) _0_、-S-C (= 0)-、-c( = 0)-S-、-NR1-C( = O)-、-c( = 0)-NR1-, -O-C( = 0)-NR1-, -NR1-C( = 0)_0_、 或-NR1-，其中R1表示氫原子或具有1-6個碳原子的烷基。作為由R1表示的具有1-6個碳 原子的烷基的例子，能夠列舉甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基和叔丁基。作為R1，氫原子或甲 基是優(yōu)選的。典型的G 基團(tuán)例如為-(CH2)p-、-(CH2CH20)mCH2CH2-、-CH2CH2SCH2CH2-、-CH2CH2NHCH2 CH2-、- (CH2) S-CH = CH- (CH2) t-、 其中m、p、s和t均為整數(shù)，m為1 3，ρ為1 12，s和t為1 10且s+t彡10。所述α -氰基丙烯酸酯選自下列化合物中的一種或幾種 其中m、p、s和t均為整數(shù)，m為1 3，ρ為1 12，s和t為1 10且s+t彡10。 所述的α -氰基丙烯酸酯都可以通過商購獲得，或參照文獻(xiàn)“Adhesion，2007，28 (5)，55”的
方法合成。從原料的易得性考慮，所述α-氰基丙烯酸酯優(yōu)選為下列化合物中的一種或幾 種 其中m、p、s和t均為整數(shù)，m為1 3，ρ為1 12，s和t為1 10且s+t彡10。所述α _氰基丙烯酸酯進(jìn)一步優(yōu)選為α -氰基丙烯酸乙酯、α -氰基丙烯酸丁酯、 α-氰基丙烯酸辛酯、α-氰基丙烯酸月桂酯、α-氰基丙烯酸(乙氧基乙氧基乙基)酯和 /或α-氰基丙烯酸烯丙酯。本發(fā)明中的預(yù)聚體，主要提供成膜性能，因此任何有助于成膜的UV固化預(yù)聚體都 可以在本發(fā)明中使用。依據(jù)所粘接基材的不同，本發(fā)明中的預(yù)聚體選自由聚酯丙烯酸酯類 預(yù)聚體、環(huán)氧丙烯酸酯類預(yù)聚體、聚氨酯丙烯酸酯類預(yù)聚體及其組合組成的組。本發(fā)明中的 預(yù)聚體優(yōu)選官能度為2-4且分子量為500 10，000的預(yù)聚體或其組合，這些預(yù)聚體的粘 度適中，固化過程收縮率較低，具有較好的成膜和粘附性能。這些預(yù)聚體的商品化產(chǎn)品有 Sartomer 公司的 CN117、CN118、CN962、CN966J75、CN985B88 等，長興化學(xué)公司的 6134A-80、 615-100,6141H-80 等，Cognis 公司的 Photomer6230 等。本發(fā)明中的預(yù)聚體進(jìn)一步優(yōu)選CN962、CN966J75、CN985B88和/或6134A-80。本發(fā)明中的活性單體的作用是調(diào)節(jié)體系粘度、增進(jìn)膠粘劑與底材的潤濕性、改進(jìn) 固化速度和改善固化前后材料的各種性能，如柔韌性、硬度等。在本發(fā)明中，活性單體選自 由單官能團(tuán)、雙官能團(tuán)或多官能團(tuán)的丙烯酸酯、烯丙基化合物或乙烯基化合物及其組合組 成的組。含功能基團(tuán)的單官能團(tuán)單體在UV固化膠粘劑中可以提高粘結(jié)性能，多官能團(tuán)單體 可以通過改善交聯(lián)密度而改善粘結(jié)性能。適用于本發(fā)明的活性單體可以是以下化合物的一種或幾種單官能團(tuán)活性單體如(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、 (甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸羥丙酯、(甲基)丙烯酸 苯氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙氧基乙基酯、N-乙烯基吡咯烷酮等；雙官能團(tuán)活性 單體如(甲基)丙烯酸乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇 二(甲基)丙烯酸酯、三縮四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二縮三丙二醇二(甲基)丙烯酸 酯、聚乙二醇(200) 二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(400) 二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇 (600) 二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(800) 二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二烯丙基醚等；多官能團(tuán)活性單體如三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化三羥甲基丙烷三 (甲基)丙烯酸酯、丙氧基化三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯 酸酯、季戊四醇三烯丙基醚、二季戊六醇五(甲基)丙烯酸酯等；以及一些商品化的特殊官 能團(tuán)丙烯酸酯如Cognis公司的Photomer4039 (酚基乙氧基3E0單丙烯酸酯),Sartomer公 司的CD9050(單官能丙烯酸酯)等。本發(fā)明中的活性單體優(yōu)選(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲 基)丙烯酸乙氧基乙氧基乙基酯、N-乙烯基吡咯烷酮、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、二縮三 丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二烯丙基醚、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、 乙氧基化三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、和/或丙氧基化三羥甲基丙烷三(甲基)丙 烯酸酯。本發(fā)明中的光引發(fā)劑為自由基型光引發(fā)劑，它可以是安息香縮甲醚 (CIBA-GEIGY公司商品名稱Irgacure 651) ,1-羥基環(huán)己基苯基甲酮(商品名稱Irgacure 184)、2_羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮(商品名稱Darocure 1173),2-甲基-1_(4_甲 硫基苯基)-2-嗎啉-1-丙酮(商品名稱Irgacure 907)、2，4，6-三甲基苯甲酰基-二苯基 氧化膦(商品名稱ΤΡ0)、雙(2，4，6_三甲基苯甲?；?-苯基氧化膦(商品名稱Irgacure 819)等。優(yōu)選 Irgacure 184、Darocure 1173、Irgacure 819、Irgacure 907 禾P / 或 TPO0 光引發(fā)劑可以單獨使用，也可以組合使用，主要根據(jù)要求的固化速度、膠層厚度決定。本發(fā)明中的助劑是為促進(jìn)UV固化膠粘劑的粘結(jié)性能、提高存儲穩(wěn)定性及在使用 中消除氣泡而添加的。本發(fā)明中的助劑包括附著力促進(jìn)劑、穩(wěn)定劑和/或消泡劑。所述的附著力促進(jìn)劑可以是德謙1121附著力促進(jìn)劑、Sartomer⑶9051、聯(lián)碳公司 的A-172硅烷偶聯(lián)劑、甲基丙烯酸磷酸酯中的一種或兩種。優(yōu)選德謙1121或A-172。所述的穩(wěn)定劑可以是二茂鐵類化合物、酸酐類化合物、苯酚類化合物中的一種或 幾種，二茂鐵類化合物為二茂鐵、甲基二茂鐵、乙基二茂鐵；酸酐類化合物為鄰苯二甲酸酐、 馬來酸酐、琥珀酸酐；苯酚類化合物為對苯二酚、對甲氧基苯酚、2，6_ 二叔丁基對甲酚。優(yōu) 選二茂鐵、甲基二茂鐵、乙基二茂鐵、鄰苯二甲酸酐、對苯二酚和/或?qū)籽趸椒?。所述的消泡劑可以是德謙公司的溶劑型消泡劑2700或3100，迪高公司的脫泡劑 Airex900或Airex920等。優(yōu)選溶劑型消泡劑3100。本發(fā)明的UV固化膠粘劑的配制過程是在容器中加入氰基丙烯酸酯和穩(wěn)定劑，攪 拌溶解，再加入活性單體和光引發(fā)劑，攪拌溶解，再加入巰基化合物、預(yù)聚體和助劑，攪拌溶 解，最后加入消泡劑，混合攪拌均勻后即得到UV固化膠粘劑。制備得到的巰基/氰基丙烯酸酯UV固化膠粘劑呈無色至淺黃色透明液體。使用 時，先將底材表面進(jìn)行清潔處理，再將膠粘劑采用適當(dāng)?shù)耐坎挤绞骄鶆蛲坑诘撞谋砻?，在?溫下采用365nm紫外光照射，數(shù)秒內(nèi)可以固化，具有高的粘結(jié)強(qiáng)度，適合于連續(xù)化生產(chǎn)，提 高生產(chǎn)效率。
具體實施例方式由以下實施例對本發(fā)明加以進(jìn)一步說明，但本發(fā)明不被以下實施例所限制。下述使用的巰基化合物、α -氰基丙烯酸酯按照文獻(xiàn)方法自制。預(yù)聚體CN966J75、 CN985B88來自Sartomer公司?；钚詥误w均來自天津天驕化工。光引發(fā)劑均來自CIBA公
9司。二茂鐵、鄰苯二甲酸酐、對甲氧基苯酚均來自國藥集團(tuán)。硅烷偶聯(lián)劑A-172、德謙1121 和消泡劑德謙3100均來自上海諾泰化工。實施例1按下表比例制備巰基/氰基丙烯酸酯UV固化膠粘劑。取19. 9g α -氰基丙烯酸乙 酯、0. Ig 二茂鐵，攪拌溶解，再加入6g甲基丙烯酸羥乙酯、8g 二縮三丙二醇二丙烯酸酯、2g Irgacurel84Ug Irgacure 907，攪拌溶解，再加入32g三羥甲基丙烷三巰基丙酸酯、30g預(yù) 聚體CN966J75、0. 7g附著力促進(jìn)劑A-172，攪拌溶解，最后加入0. 3g消泡劑3100，混合攪拌 均勻，得到巰基/氰基丙烯酸酯UV固化膠粘劑。 對比例1該對比例用于說明現(xiàn)有技術(shù)的巰基/烯UV固化膠粘劑。按下表比例制備巰基/ 烯UV固化膠粘劑。配制方法同實施例1。 實施例2按下表比例制備巰基/氰基丙烯酸酯UV固化膠粘劑。配制方法同實施例1。 實施例3按下表比例制備巰基/氰基丙烯酸酯UV固化膠粘劑。配制方法同實施例1。
光引發(fā)劑Irgacure 184 (CIBA 公司)2Darocure 1173 (CIBA 公司)1助劑二茂鐵0.1鄰苯二甲酸酐0.9實施例4按下表比例制備巰基/氰基丙烯酸酯UV固化膠粘劑。配制方法同實施例1。 實施例5按下表比例制備巰基/氰基丙烯酸酯UV固化膠粘劑。配制方法同實施例1。 實施例6按下表比例制備巰基/氰基丙烯酸酯UV固化膠粘劑。配制方法同實施例1。 實施例7按下表比例制備巰基/氰基丙烯酸酯UV固化膠粘劑。配制方法同實施例1。 實施例8按下表比例制備巰基/氰基丙烯酸酯UV固化膠粘劑。配制方法同實施例1。
實施例9按以下方法對實施例1 8進(jìn)行了粘合實驗，并進(jìn)行了不同底材粘合后的粘結(jié)強(qiáng) 度的測試。測試樣品具有100X25X5mm的大小，搭接長度10mm，粘結(jié)面積250mm2。所用底 材的表面均進(jìn)行清潔處理。將巰基/氰基丙烯酸酯UV固化膠粘劑涂于底材的表面，在22 25°C、30 40%相對空氣濕度以及365nm紫外光下進(jìn)行固化，24小時后進(jìn)行粘結(jié)強(qiáng)度的測
定，結(jié)果列于下表中。
測試結(jié)果表明，本發(fā)明的巰基/氰基丙烯酸酯UV固化膠粘劑具有良好的粘結(jié)性能 和固化速度，特別對于柔性薄膜材料如PET、BOPP, ITO-PET有良好的粘結(jié)性能，能適應(yīng)輥對 輥方式的連續(xù)化生產(chǎn)。
權(quán)利要求
一種UV固化膠粘劑組合物，其特征在于，所述UV固化膠粘劑組合物包括占所述組合物重量5～60％的巰基化合物，占所述組合物重量5～60％α 氰基丙烯酸酯，占所述組合物重量0～60％的預(yù)聚體，占所述組合物重量0～50％的活性單體，占所述組合物重量1～10％的光引發(fā)劑以及占所述組合物重量0～10％的助劑；其中，所述的巰基化合物選自由巰基烷基酸酯、烷基硫醇及其組合組成的組；所述的α 氰基丙烯酸酯選自由如下通式表示的化合物及其組合組成的組其中，G表示具有1～20個碳原子的取代或未取代的一價或二價脂族基團(tuán)，所述脂族基團(tuán)可選地包括 O 、 S 、 C(＝O) 、 O C(＝O) 、 C(＝O) O 、 S C(＝O) 、 C(＝O) S 、 NR1 C(＝O) 、 C(＝O) NR1 、 O C(＝O) NR1 、 NR1 C(＝O) O 、或 NR1 ，其中R1表示氫原子或C1 C6烷基；k＝1或2；所述的預(yù)聚體選自由聚酯丙烯酸酯類預(yù)聚體、環(huán)氧丙烯酸酯類預(yù)聚體、聚氨酯丙烯酸酯類預(yù)聚體及其組合組成的組；并且，所述的活性單體選自由單官能團(tuán)、雙官能團(tuán)或多官能團(tuán)的丙烯酸酯、烯丙基化合物或乙烯基化合物及其組合組成的組。FSA00000122973100011.tif
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的UV固化膠粘劑組合物，其特征在于，所述的光引發(fā)劑是自由 基型光引發(fā)劑。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的UV固化膠粘劑組合物，其特征在于，所述的助劑選自由穩(wěn)定 劑、附著力促進(jìn)劑、消泡劑及其組合組成的組。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的UV固化膠粘劑組合物，其特征在于，所述的巰基化合物選 自由二巰基丙酸乙二醇酯、二巰基乙酸乙二醇酯、二巰基丙酸-1，3-丙二醇酯、二巰基乙 酸-1，3-丙二醇酯、二巰基丙酸-1，4- 丁二醇酯、二巰基乙酸-1，4- 丁二醇酯、二巰基丙 酸-1，6-己二醇酯、二巰基乙酸-1，6-己二醇酯、二巰基丙酸-1，4-環(huán)己烷二甲醇酯、二巰 基乙酸-1，4-環(huán)己烷二甲醇酯、聚乙二醇(200) 二巰基丙酸酯、聚乙二醇(200) 二巰基乙酸 酯、聚乙二醇(400) 二巰基丙酸酯、聚乙二醇(400) 二巰基乙酸酯、二縮三丙二醇二巰基丙 酸酯、二縮三丙二醇二巰基乙酸酯、三羥甲基丙烷三巰基丙酸酯、三羥甲基丙烷三巰基乙酸 酯、四巰基丙酸季戊四醇酯、四巰基乙酸季戊四醇酯、1，3-丙二硫醇、1，6-己二硫醇、四巰 基季戊烷、4，4’ - 二巰基二苯基丙烷及其組合組成的組。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的UV固化膠粘劑組合物，其特征在于，所述α-氰基丙烯酸酯 選自由下列化合物及其組合組成的組 其中m、ρ、s禾Π t均為整數(shù)，且m為1 3，ρ為1 12，s和t為1 10且s+t彡10。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的UV固化膠粘劑組合物，其特征在于，所述預(yù)聚體的官能度為 2-4且分子量為500 10，000。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的UV固化膠粘劑組合物，其特征在于，所述活性單體選自由 (甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基) 丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸羥丙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸乙氧 基乙氧基乙基酯、N-乙烯基吡咯烷酮、(甲基)丙烯酸乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇 二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、三縮四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二 縮三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(200) 二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(400) 二 (甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(600) 二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(800) 二(甲基)丙烯 酸酯、三羥甲基丙烷二烯丙基醚、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化三羥甲基丙 烷三(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基) 丙烯酸酯、季戊四醇三烯丙基醚、二季戊六醇五(甲基)丙烯酸酯、酚基乙氧基3E0單丙烯 酸酯、單官能丙烯酸酯及其組合組成的組。
8.根據(jù)權(quán)利要求2所述的UV固化膠粘劑組合物，其特征在于，所述的光引發(fā)劑選自由 Irgacure 184> Darocure 1173、Irgacure 819、Irgacure 907、TPO 及其組合組成的組。
9.根據(jù)權(quán)利要求3所述的UV固化膠粘劑組合物，其特征在于，所述的穩(wěn)定劑選自由二 茂鐵類化合物、酸酐類化合物、苯酚類化合物及其組合物組成的組；所述的附著力促進(jìn)劑選 自由1121附著力促進(jìn)劑、⑶9051、A-172硅烷偶聯(lián)劑、甲基丙烯酸磷酸酯及其組合組成的 組；所述的消泡劑選自由溶劑型消泡劑2700或3100，脫泡劑Airex900以及Airex920組成 的組中的一種。
10.根據(jù)權(quán)利要求1-9之一所述的UV固化膠粘劑組合物，其特征在于，所述UV固化膠粘劑組合物包括占所述組合物重量10 60%的巰基化合物，占所述組合物重量10 60% α -氰基丙烯酸酯，占所述組合物重量O 60%的預(yù)聚體，占所述組合物重量O 50%的活性單體，占所述組合物重量1 8%的光引發(fā)劑以及占所述組合物重量O 8%的助劑。
全文摘要
一種巰基/氰基丙烯酸酯UV固化膠粘劑組合物，包括5～60％選自巰基烷基酸酯和烷基硫醇的巰基化合物；5～60％的選自如下通式的α-氰基丙烯酸酯；0～60％的選自聚酯丙烯酸酯類預(yù)聚體、環(huán)氧丙烯酸酯類預(yù)聚體、聚氨酯丙烯酸酯類預(yù)聚體的預(yù)聚體；0～50％的選自單官能團(tuán)、雙官能團(tuán)或多官能團(tuán)的丙烯酸酯、烯丙基化合物或乙烯基化合物的活性單體；1～10％的光引發(fā)劑以及0～10％的助劑。該UV固化膠粘劑組合物具有快速固化能力、高粘結(jié)強(qiáng)度和低的內(nèi)應(yīng)力，所得的固化層柔軟，可廣泛應(yīng)用于金屬、金屬氧化物、塑料、橡膠、玻璃、聚酯等底材的粘合。
文檔編號C09J163/00GK101928541SQ20101017568
公開日2010年12月29日 申請日期2010年5月19日 優(yōu)先權(quán)日2010年5月19日
發(fā)明者周莉, 宋曉龍, 張一帆, 韓文明 申請人:江蘇和成化學(xué)材料有限公司