專利名稱：抗介質(zhì)及助劑的復(fù)合粘合劑的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及粘合劑技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種耐酸堿辛辣、抗介質(zhì)及助劑的復(fù)合粘 合劑的制備方法。
背景技術(shù)：
由于軟包裝的特殊保護(hù)性能及攜帶方便、運(yùn)輸過程損耗低、裝飾性強(qiáng)等優(yōu)點(diǎn)，提高 了商品的檔次，其應(yīng)用范圍日趨廣泛。除食品外，在藥品、化妝品、日用品、成套設(shè)備，甚至在 防輻射、防細(xì)菌、防毒氣，以及隔熱保溫上的應(yīng)用，都得到了快速發(fā)展。但這一切都離不開性 能良好的粘合劑。隨著食品種類、口味的增多，對各種包裝的要求有了一些新的提高，如許 多產(chǎn)品要求包裝具有抗介質(zhì)及助劑、酸堿等性能，而目前市場上的普通粘合劑耐各種介質(zhì) 的性能較差。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明實(shí)施例的目的是提供一種抗介質(zhì)及助劑的復(fù)合粘合劑的制備方法，該復(fù)合 粘合劑可抗介質(zhì)及助劑等，可滿足對產(chǎn)品具有較高要求的軟包裝產(chǎn)品。本發(fā)明的目的是通過以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的本發(fā)明實(shí)施例提供一種抗介質(zhì)及助劑的復(fù)合粘合劑的制備方法，包括制備主劑酯化在反應(yīng)釜中，將長鏈脂肪酸與二元醇混合并升溫至220°C，充氮?dú)獗Ｗo(hù)，開 始出水，進(jìn)行酯化反應(yīng)，酯化反應(yīng)的終點(diǎn)判斷以理論出水量為準(zhǔn)；酯化結(jié)束后，若測得產(chǎn)物的酸值合格，則進(jìn)行縮聚；縮聚使反應(yīng)釜升溫，在釜溫達(dá)到230°C時(shí)抽真空，真空度為-0. 09 _0. IMpa,時(shí) 間為2. 5 3. 5h，反應(yīng)后生成分子量20000 50000的高分子量聚酯多元醇；測高分子量 聚酯多元醇的粘度、羥值及酸值合格后，向生成的高分子量聚酯多元醇中加入環(huán)氧樹脂E20 即制得主劑；制備固化劑酯化在反應(yīng)釜中，將長鏈脂肪酸與二元醇混合并升溫至220°C，在充氮?dú)獗Ｗo(hù)， 開始出水，進(jìn)行酯化反應(yīng)，酯化反應(yīng)的終點(diǎn)判斷以理論出水量為準(zhǔn)；酯化結(jié)束后，若測得產(chǎn)物的酸值合格，則進(jìn)行縮聚；縮聚使反應(yīng)釜升溫，在釜溫達(dá)到230°C時(shí)抽真空，真空度為-0. 09 -0. IMpa,時(shí) 間為2. 5 3. 5小時(shí)，生成分子量為1000 2000的低分子量聚酯多元醇；測量低分子量聚酯多元醇的粘度、羥值及酸值合格后，將生成的低分子量聚酯多 元醇與脂肪族異氰酸反應(yīng)，制得固化劑；將上述制得的主劑與固化劑按一定質(zhì)量配比混合，即得到抗介質(zhì)及助劑的復(fù)合粘 合劑。由上述本發(fā)明提供的技術(shù)方案可以看出，本發(fā)明實(shí)施例中通過長鏈脂肪酸與二元醇生成高分子量聚酯多元醇，再加入環(huán)氧樹脂E20作為主劑；及通過長鏈脂肪酸與二元醇 生成低分子量聚酯多元醇，再與脂肪族異氰酸反應(yīng)，制得固化劑。將主劑與固化劑混合后制 得一種復(fù)合粘合劑。通過增加制備主劑與固化劑的脂肪酸和二元醇的鏈的長度來降低了水 解的官能團(tuán)密度，使制得的復(fù)合粘合劑的抗介質(zhì)及助劑的性能較強(qiáng)，具有良好的粘結(jié)強(qiáng)度， 能夠滿足具有較高要求的各種包裝，如許多產(chǎn)品要求具有抗介質(zhì)及助劑、酸堿、辛辣等性能 的包裝。
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合較佳的具體實(shí)施對本發(fā)明作進(jìn)一步說明。實(shí)施例1本實(shí)施例提供一種抗介質(zhì)及助劑的復(fù)合粘合劑的制備方法，可制備一種能滿足各 種抗介質(zhì)及助劑、酸堿、辛辣等要求的包裝用的復(fù)合粘合劑，該方法包括下述步驟制備主劑酯化在反應(yīng)釜中，將長鏈脂肪酸與二元醇混合并升溫至220°C，在充氮?dú)獗Ｗo(hù) 下，開始出水，進(jìn)行酯化反應(yīng)，酯化反應(yīng)的終點(diǎn)判斷以理論出水量為準(zhǔn)；酯化結(jié)束后，若測得產(chǎn)物的酸值合格，則進(jìn)行縮聚；縮聚使反應(yīng)釜升溫，在釜溫達(dá)到230°C時(shí)抽真空，真空度為-0. 09 _0. IMpa,時(shí) 間為2. 5 3. 5h，反應(yīng)后生成分子量20000 50000的高分子量聚酯多元醇、測量制得的高 分子量聚酯多元醇的粘度、羥值及酸值合格后，向生成的高分子量聚酯多元醇中加入環(huán)氧 樹脂E20即制得主劑；制備主劑的步驟具體包括長鏈脂肪酸與二元醇的摩爾比為0. 95 0. 99，取制備主劑用的高分子量聚酯多 元醇的各原料；酯化將二元醇放入酯化反應(yīng)釜中，加熱升溫，再加入長鏈脂肪酸，在充氮?dú)獗Ｗo(hù) 下升溫，酯化反應(yīng)釜的釜溫達(dá)到220°C，開始出水，酯化反應(yīng)開始；酯化反應(yīng)的終點(diǎn)判斷以 理論出水量為準(zhǔn)，一般為出水量為酸的摩爾量X36 ；酯化結(jié)束后，保溫測量產(chǎn)物的酸值，若酸值小于5，則確認(rèn)酸值合格，進(jìn)行縮聚；縮聚使酯化反應(yīng)釜升溫，在釜溫達(dá)到230°C時(shí)抽真空至-0. 02Mpa，在-0. 02Mpa下 抽真空保持40分鐘，放出餾出物；再抽真空至-0. 05Mpa,保持40分鐘，再次放出餾出物，使 酯化反應(yīng)釜的釜溫在230 250°C，繼續(xù)抽真空至-0. 09Mpa，保持40分鐘，放出餾出物；繼 續(xù)抽真空至-0. IMpa，保持1小時(shí)；通氮?dú)鈱Ξa(chǎn)物取樣，測產(chǎn)物的粘度、羥值及酸值，控制酸 與醇的摩爾數(shù)的比例為0. 95 0. 99，制得分子量20000 50000的高分子量聚酯多元醇；向制得的所述高分子量聚酯多元醇中加入環(huán)氧樹脂E20，環(huán)氧樹脂E20的加入量 為高分子量聚酯多元醇總質(zhì)量的20 30%，制得主劑。制備固化劑酯化在反應(yīng)釜中，將長鏈脂肪酸與二元醇混合并升溫至220°C，在充氮?dú)獗Ｗo(hù)下 開始出水，進(jìn)行酯化反應(yīng)，酯化反應(yīng)的終點(diǎn)判斷以出水量達(dá)到理論出水量為準(zhǔn)，一般為出水 量為酸的摩爾量X 36;；酯化結(jié)束后，若測得產(chǎn)物的酸值為小于5，則酸值合格，進(jìn)行縮聚；
縮聚使反應(yīng)釜升溫，在釜溫達(dá)到230°C時(shí)抽真空，真空度為-0. 09 _0. IMpa,時(shí) 間為2. 5 3. 5小時(shí)，生成分子量為1000 2000的低分子量聚酯多元醇；測量低分子量聚酯多元醇的粘度、羥值及酸值合格后，將生成的低分子量聚酯多 元醇與脂肪族異氰酸反應(yīng)，制得固化劑；制備固化劑的步驟具體包括按長鏈脂肪酸與二元醇的摩爾比為0. 6 0. 8，取制備固化劑用的低分子量聚酯 多元醇的各原料；酯化將二元醇放入酯化反應(yīng)釜中，加熱升溫，再加入長鏈脂肪酸，在氮?dú)庵脫Q后 升溫，酯化反應(yīng)釜的釜溫達(dá)到220°C，開始出水，酯化反應(yīng)開始，酯化反應(yīng)的終點(diǎn)判斷以出水 量和餾出速度判斷；酯化結(jié)束后，保溫測量產(chǎn)物的酸值為小于5，則確認(rèn)酸值合格，進(jìn)行縮聚；縮聚使酯化反應(yīng)釜升溫，在釜溫達(dá)到230°C時(shí)抽真空-0. 02Mpa,抽40分鐘，放出 餾出物；再抽真空至-0. 05Mpa，保持40分鐘，再次放出餾出物；釜溫在230 250°C，繼續(xù) 抽真空至-0. 09Mpa,保持40分鐘，放出餾出物；繼續(xù)抽真空，真空度達(dá)到_0. IMpa,保持1小 時(shí)；通氮?dú)鈱Ξa(chǎn)物取樣，測產(chǎn)物的粘度、羥值及酸值，控制酸與醇的摩爾數(shù)，制得分子 量為1000 2000的低分子量聚酯多元醇；將上述制得的低分子量聚酯多元醇與脂肪族異氰酸反應(yīng)，低分子量聚酯多元醇與 脂肪族異氰酸兩者的用量按摩爾比為0. 5 0. 6，制得固化劑。將上述制得的主劑與固化劑按一定質(zhì)量配比混合，主劑與固化劑可按質(zhì)量比為 2 1 1 1進(jìn)行混合，混合后即得到抗介質(zhì)及助劑的復(fù)合粘合劑。上述制備方法中，制備主劑所用的長鏈脂肪酸采用壬二酸、癸二酸、十六碳的脂肪 酸、十八碳的脂肪酸中的任一種；所用的二元醇采用1，4_ 丁二醇、1，6_己二醇中的任一種。上述制備方法中，制備固化劑所用的長鏈脂肪酸也采用壬二酸、癸二酸、十六碳的 脂肪酸、十八碳的脂肪酸中的任一種；所用的二元醇也采用1，4_ 丁二醇、1，6_己二醇中的 任一種。制備固化劑所用的脂肪族異氰酸采用二異氰酸酯；所述二異氰酸酯采用1，6_己 二異氰酸酯(HDI)、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、氫化TDI、氫化MDI中的任一種。本實(shí)施例的制備方法中，通過增加制備主劑和固化劑所用脂肪酸與二元醇的鏈 的長度來降低了水解的官能團(tuán)密度，使制得的復(fù)合粘合劑的抗介質(zhì)及助劑的性能較強(qiáng)，具 有良好的粘結(jié)強(qiáng)度，能夠滿足具有較高要求的各種包裝，如許多要求具有抗介質(zhì)及助劑、酸 堿、辛辣等性能的產(chǎn)品的包裝。實(shí)施例2本實(shí)施例提供一種抗介質(zhì)及助劑的復(fù)合粘合劑的制備方法，可制備一種能滿足各 種抗介質(zhì)及助劑、酸堿、辛辣等要求的包裝用的復(fù)合粘合劑，該方法包括下述步驟制備主劑酯化在反應(yīng)釜中，加入壬二酸(長鏈脂肪酸)與1，4-丁二醇(二元醇)混合，壬 二酸與1，4- 丁二醇的摩爾比為0. 95，使反應(yīng)釜升溫至220°C，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，開始出水，進(jìn) 行酯化反應(yīng)，酯化終點(diǎn)判斷以出水量約為酸的摩爾數(shù)X36，酯化結(jié)束后，保溫，取樣測產(chǎn)物的酸值，酸值合格后，進(jìn)行縮聚；縮聚使上述完成酯化后的反應(yīng)釜升溫，在釜溫達(dá)到約230°C時(shí)對反應(yīng)釜內(nèi)抽真 空，最終真空度為-0. 09 -0. IMpa，抽真空的時(shí)間約為3h，生成分子量為20000高分子量 聚酯多元醇；取樣，測產(chǎn)物的粘度、羥值及酸值，再向生成的高分子量聚酯多元醇中加入占 該高分子量聚酯多元醇總質(zhì)量20%的環(huán)氧樹脂E20后，制得主劑；上述制備主劑的具體步驟為將1，4_ 丁二醇放入酯化反應(yīng)釜中，加熱升溫，再加入壬二酸和催化劑，在充氮?dú)?保護(hù)下升溫，酯化反應(yīng)釜的釜溫達(dá)到220°C時(shí)，開始出水，酯化反應(yīng)開始；酯化出水前期，出 水速度較快，后期較慢，終點(diǎn)判斷以達(dá)到理論出水量，約為酸的摩爾數(shù)X 36，酯化結(jié)束后，保 溫，取樣測產(chǎn)物酸值為2. 5)，確認(rèn)產(chǎn)物酸值合格后，進(jìn)行縮聚；縮聚時(shí)，使上述酯化結(jié)束的酯化反應(yīng)釜升溫，在釜溫達(dá)到約230°C時(shí)，對酯化反 應(yīng)釜內(nèi)抽真空-0. 02Mpa,抽真空時(shí)間為40min，放出餾出物；再抽真空至_0. 05Mpa,保持 40min，再次放出餾出物；酯化反應(yīng)釜的釜溫在230 250°C，繼續(xù)抽真空至_0. 09Mpa，保 持40min，放出餾出物；繼續(xù)抽真空，真空度達(dá)到約-0. IMpa，保持1小時(shí)；向酯化反應(yīng)釜內(nèi) 通氮?dú)馊?，測產(chǎn)物粘度、羥值及酸值，控制酸與醇的摩爾數(shù)比為0. 95，最終制得分子量為 20000的高分子量聚酯多元醇，再向制得的高分子量聚酯多元醇中加入為該高分子量聚酯 多元醇總質(zhì)量20%的環(huán)氧樹脂E20后，制得主劑。制備固化劑酯化在反應(yīng)釜中，加入壬二酸(長鏈脂肪酸)與1，4_ 丁二醇，壬二酸與1，4_ 丁 二醇的摩爾比為0. 60，使反應(yīng)釜升溫至220°C，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，開始出水，進(jìn)行酯化反應(yīng)，酯 化的終點(diǎn)判斷以達(dá)到理論出水量，約為酸的摩爾數(shù)X 36，酯化結(jié)束，保溫，取樣測產(chǎn)物酸值， 若產(chǎn)物酸值合格，進(jìn)行縮聚；縮聚使上述酯化結(jié)束后的反應(yīng)釜升溫，在釜溫達(dá)到約230°C時(shí)對反應(yīng)釜內(nèi)抽真 空，最終真空度為-0. 09 -0. IMpa，抽真空時(shí)間約為3h，生成分子量為1000的低分子量聚 酯多元醇，取樣，測產(chǎn)物的粘度、羥值及酸酯；用上述生成的低分子量聚酯多元醇與異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)反應(yīng)，低分子 量聚酯多元醇與異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)的摩爾比為0.5，80 90°C溫度下反應(yīng)4小 時(shí)，制得固化劑。上述制備固化劑的步驟具體包括酯化將1，4-丁二醇放入酯化反應(yīng)釜中，加熱升溫，再加入壬二酸，在氮?dú)庵脫Q后 升溫，酯化反應(yīng)釜的釜溫達(dá)到220°C，開始出水，酯化反應(yīng)開始，酯化的終點(diǎn)判斷以出水量約 為酸的摩爾數(shù)X36 ；酯化結(jié)束后，保溫測量產(chǎn)物的酸值為2. 5，則確認(rèn)酸值合格，進(jìn)行縮聚；縮聚使上述酯化結(jié)束后的酯化反應(yīng)釜升溫，在釜溫達(dá)到230 °C時(shí)抽真 空-0. 02Mpa，抽40分鐘，放出餾出物；再抽真空至_0. 05Mpa，保持40分鐘，再次放出餾出 物；釜溫在230 250°C，繼續(xù)抽真空至-0. 09Mpa，保持40分鐘，放出餾出物；繼續(xù)抽真空， 真空度達(dá)到-0. IMpa，保持1小時(shí)；通氮?dú)鈱Ξa(chǎn)物取樣，測產(chǎn)物的粘度、羥值及酸值，控制酸與醇的摩爾數(shù)，制得分子 量為1000的低分子量聚酯多元醇；
將上述制得的分子量為1000的聚酯多元醇與異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)反應(yīng)， 兩者的用量按摩爾比為0. 5，制得固化劑。將上述制得的主劑與固化劑按2 1的質(zhì)量比相混合，即制得一種抗介質(zhì)及助劑 的復(fù)合粘合劑。實(shí)施例3本實(shí)施例提供一種抗介質(zhì)及助劑的復(fù)合粘合劑的制備方法，可制備一種能滿足各 種抗介質(zhì)及助劑、酸堿、辛辣等要求的包裝用的復(fù)合粘合劑，該方法包括下述步驟制備主劑酯化在反應(yīng)釜中，加入壬二酸與1，4-丁二醇混合，壬二酸與1，4-丁二醇的摩爾 比為0. 97，加入后使反應(yīng)釜升溫至220°C，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，始出水，進(jìn)行酯化反應(yīng)，酯化反應(yīng) 的終點(diǎn)判斷以出水量約為酸的摩爾數(shù)X36為準(zhǔn)；酯化結(jié)束后，保溫，取樣測產(chǎn)物的酸值，酸 值合格后，進(jìn)行縮聚；縮聚使上述完成酯化后的反應(yīng)釜升溫，在釜溫達(dá)到約230°C時(shí)對反應(yīng)釜內(nèi)抽真 空，最終真空度為-0. 09 -0. IMpa,時(shí)間約為3h，生成分子量為30000的高分子量聚酯多 元醇；測產(chǎn)物的粘度、羥值及酸值，向生成的高分子量聚酯多元醇中加入占該高分子量聚酯 多元醇總質(zhì)量25%的環(huán)氧樹脂E20后，制得主劑。上述制備主劑的具體步驟與實(shí)施例2中的基本相同，可參照實(shí)施例2，在此不再重
M. o制備固化劑酯化在反應(yīng)釜中，加入壬二酸與1，4-丁二醇混合，壬二酸與1，4-丁二醇的摩爾 比為0. 70，升溫至220°C，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，開始出水，酯化反應(yīng)開始，酯化反應(yīng)的終點(diǎn)判斷以 出水量約為酸的摩爾數(shù)X36 ；酯化結(jié)束后，保溫，取樣測產(chǎn)物的酸值，酸值合格后，進(jìn)行縮 聚；縮聚使上述完成酯化后的反應(yīng)釜升溫，在釜溫達(dá)到約230°C時(shí)對反應(yīng)釜內(nèi)抽真 空，最終真空度為-0. 09 -0. IMpa,時(shí)間約為3h，生成分子量為1500低分子量聚酯多元 醇；取樣，測產(chǎn)物的粘度、羥值及酸酯；用上述生成的低分子量聚酯多元醇與異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)反應(yīng)，低分子 量聚酯多元醇與異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)的摩爾比為0.55，在80 90°C條件下反應(yīng)4 小時(shí)，制得固化劑。上述制備固化劑的具體步驟與實(shí)施例2中的基本相同，可參照實(shí)施例2，在此不再重復(fù)。將上述制得的主劑與固化劑按2 1的質(zhì)量比相混合，即制得一種抗介質(zhì)及助劑 的復(fù)合粘合劑。實(shí)施例4本實(shí)施例提供一種抗介質(zhì)及助劑的復(fù)合粘合劑的制備方法，可制備一種能滿足各 種抗介質(zhì)及助劑、酸堿、辛辣等要求的包裝用的復(fù)合粘合劑，該方法包括下述步驟制備主劑酯化在反應(yīng)釜中，加入癸二酸與1，4-丁二醇混合，壬二酸與1，4-丁二醇的摩爾 比為0. 98，加入后使反應(yīng)釜升溫至220°C，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，開始出水，進(jìn)行酯化反應(yīng)，酯化反應(yīng)的終點(diǎn)判斷以出水量約為酸的摩爾數(shù)X36 ；酯化結(jié)束后，保溫，取樣測產(chǎn)物的酸值，酸值 合格后，進(jìn)行縮聚；縮聚使上述完成酯化后的反應(yīng)釜升溫，在釜溫達(dá)到約230°C時(shí)對反應(yīng)釜內(nèi)抽真 空，最終真空度為-0. 09 -0. IMpa,時(shí)間約為3h，生成分子量為40000的高分子量聚酯多 元醇；測產(chǎn)物的粘度、羥值及酸值，向生成的高分子量聚酯多元醇中加入占該高分子量聚酯 多元醇總質(zhì)量20%的環(huán)氧樹脂E20后，制得主劑。上述制備主劑的具體步驟與實(shí)施例2中的基本相同，可參照實(shí)施例2，在此不再重
M. o制備固化劑酯化在反應(yīng)釜中，加入癸二酸與1，4_ 丁二醇混合，癸二酸與1，4_ 丁二醇的摩爾 比為0. 65，升溫至220°C，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，開始出水，酯化反應(yīng)開始，酯化反應(yīng)的終點(diǎn)判斷以 出水量約為酸的摩爾數(shù)X36 ；酯化結(jié)束后，保溫，取樣測產(chǎn)物的酸值，酸值合格后，進(jìn)行縮 聚；縮聚使上述完成酯化后的反應(yīng)釜升溫，在釜溫達(dá)到約230°C時(shí)對反應(yīng)釜內(nèi)抽真 空，最終真空度為-0. 09 -0. IMpa,時(shí)間約為3h，生成分子量為1800低分子量聚酯多元 醇、水及小分子醇；取樣，測產(chǎn)物的粘度、羥值及酸酯；用上述生成的低分子量聚酯多元醇與異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)反應(yīng)，低分子 量聚酯多元醇與異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)的摩爾比為0.55，在80 90°C條件下反應(yīng)4 小時(shí)，制得固化劑。上述制備固化劑的具體步驟與實(shí)施例2中的基本相同，可參照實(shí)施例2，在此不再重復(fù)。將上述制得的主劑與固化劑按2 1的質(zhì)量比相混合，即制得一種抗介質(zhì)及助劑 的復(fù)合粘合劑。實(shí)施例5本實(shí)施例提供一種抗介質(zhì)及助劑的復(fù)合粘合劑的制備方法，可制備一種能滿足各 種抗介質(zhì)及助劑、酸堿、辛辣等要求的包裝用復(fù)合粘合劑，該方法包括下述步驟制備主劑酯化在反應(yīng)釜中，加入十八碳的脂肪酸與1，6_己二醇混合，十八碳的脂肪酸與 1,6-己二醇的摩爾比為0. 98，加入后使反應(yīng)釜升溫至220°C，在氮?dú)夂痛呋瘎┳饔孟?，開始 出水，進(jìn)行酯化反應(yīng)，酯化反應(yīng)的終點(diǎn)判斷以出水量約為酸的摩爾數(shù)X36 ；酯化結(jié)束后，保 溫，取樣測產(chǎn)物的酸值，酸值合格后，進(jìn)行縮聚；縮聚使上述完成酯化后的反應(yīng)釜升溫，在釜溫達(dá)到約230°C時(shí)對反應(yīng)釜內(nèi)抽真 空，最終真空度為-0. 09 -0. IMpa,時(shí)間約為3h，生成分子量為50000的高分子量聚酯多 元醇；測產(chǎn)物的粘度、羥值及酸值，向生成的高分子量聚酯多元醇中加入占該高分子量聚酯 多元醇總質(zhì)量30%的環(huán)氧樹脂E20后，制得主劑。上述制備主劑的具體步驟與實(shí)施例2中的基本相同，可參照實(shí)施例2，在此不再重復(fù)。制備固化劑酯化在反應(yīng)釜中，加入十八碳的脂肪酸與1，6_己二醇混合，十八碳的脂肪酸與1,6-己二醇的摩爾比為0. 8，升溫至220°C，在氮?dú)夂痛呋瘎┳饔孟拢_始出水，酯化反應(yīng)開 始，酯化反應(yīng)的終點(diǎn)判斷以出水量約為酸的摩爾數(shù)X36 ；酯化結(jié)束后，保溫，取樣測產(chǎn)物的 酸值，酸值合格后，進(jìn)行縮聚；縮聚使上述完成酯化后的反應(yīng)釜升溫，在釜溫達(dá)到約230°C時(shí)對反應(yīng)釜內(nèi)抽真 空，最終真空度為-0. 09 -0. IMpa,時(shí)間約為3h，生成分子量為2000低分子量聚酯多元 醇；取樣，測產(chǎn)物的粘度、羥值及酸值；用上述生成的低分子量聚酯多元醇與1，6_己二異氰酸酯(HDI)反應(yīng)，低分子量聚 酯多元醇與1，6_己二異氰酸酯(HDI)的摩爾比為0.6，在80 90°C條件下反應(yīng)4小時(shí)，制 得固化劑。上述制備固化劑的具體步驟與實(shí)施例2中的基本相同，可參照實(shí)施例2，在此不再重復(fù)。將上述制得的主劑與固化劑按2 1的質(zhì)量比相混合，即制得一種抗介質(zhì)及助劑 的復(fù)合粘合劑。實(shí)施例6本實(shí)施例提供一種抗介質(zhì)及助劑的復(fù)合粘合劑的制備方法，可制備一種能滿足各 種抗介質(zhì)及助劑、酸堿、辛辣等要求的包裝用復(fù)合粘合劑，該方法包括下述步驟制備主劑酯化在反應(yīng)釜中，加入十六碳的脂肪酸與1，6_己二醇混合，十六碳的脂肪酸與 1,6-己二醇的摩爾比為0. 97，加入后使反應(yīng)釜升溫至220°C，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，開始出水，進(jìn) 行酯化反應(yīng)，酯化反應(yīng)的終點(diǎn)判斷以出水量約為酸的摩爾數(shù)X36 ；酯化結(jié)束后，保溫，取樣 測產(chǎn)物的酸值，酸值合格后，進(jìn)行縮聚；縮聚使上述完成酯化后的反應(yīng)釜升溫，在釜溫達(dá)到約230°C時(shí)對反應(yīng)釜內(nèi)抽真 空，最終真空度為-0. 09 -0. IMpa,時(shí)間約為3h，生成分子量為50000的聚酯多元醇、；測 產(chǎn)物的粘度、羥值及酸值，向生成的高分子量聚酯多元醇中加入占該高分子量聚酯多元醇 總質(zhì)量30%的環(huán)氧樹脂E20后，制得主劑。上述制備主劑的具體步驟與實(shí)施例2中的基本相同，可參照實(shí)施例2，在此不再重
M. o制備固化劑酯化在反應(yīng)釜中，加入十六碳的脂肪酸與1，6_己二醇混合，十六碳的脂肪酸與 1,6-己二醇的摩爾比為0. 80，升溫至220°C，在氮?dú)夂痛呋瘎┳饔孟?，開始出水，酯化反應(yīng) 開始，酯化反應(yīng)的終點(diǎn)判斷以出水量約為酸的摩爾數(shù)X36 ；酯化結(jié)束后，保溫，取樣測產(chǎn)物 的酸值，酸值合格后，進(jìn)行縮聚；縮聚使上述完成酯化后的反應(yīng)釜升溫，在釜溫達(dá)到約230°C時(shí)對反應(yīng)釜內(nèi)抽真 空，最終真空度為-0. 09 -0. IMpa,時(shí)間約為3h，生成分子量為2000低分子量聚酯多元 醇、水及小分子醇；取樣，測產(chǎn)物的粘度、羥值及酸值；用上述生成的低分子量聚酯多元醇與氫化TDI反應(yīng)，低分子量聚酯多元醇與氫化 TDI的摩爾比為0. 5，在80 90°C條件下反應(yīng)4小時(shí)，制得固化劑。上述制備固化劑的具體步驟與實(shí)施例2中的基本相同，可參照實(shí)施例2，在此不再重復(fù)。
10
將上述制得的主劑與固化劑按2 1的質(zhì)量比相混合，即制得一種抗介質(zhì)及助劑 的復(fù)合粘合劑。實(shí)施例7本實(shí)施例提供一種抗介質(zhì)及助劑的復(fù)合粘合劑的制備方法，可制備一種能滿足各 種抗介質(zhì)及助劑、酸堿、辛辣等要求的包裝用復(fù)合粘合劑，該方法包括下述步驟制備主劑酯化在反應(yīng)釜中，加入十六碳的脂肪酸與1，6_己二醇混合，十六碳的脂肪酸與 1,6-己二醇的摩爾比為0. 98，加入后使反應(yīng)釜升溫至220°C，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，開始出水，進(jìn) 行酯化反應(yīng)，酯化反應(yīng)的終點(diǎn)判斷以出水量約為酸的摩爾數(shù)X36 ；酯化結(jié)束后，保溫，取樣 測產(chǎn)物的酸值，酸值合格后，進(jìn)行縮聚；縮聚使上述完成酯化后的反應(yīng)釜升溫，在釜溫達(dá)到約230°C時(shí)對反應(yīng)釜內(nèi)抽真 空，最終真空度為-0. 09 -0. IMpa,時(shí)間約為3h，生成分子量為40000的高分子量聚酯多 元醇；測產(chǎn)物的粘度、羥值及酸值，向生成的高分子量聚酯多元醇中加入占該高分子量聚酯 多元醇總質(zhì)量30%的環(huán)氧樹脂E20后，制得主劑。上述制備主劑的具體步驟與實(shí)施例2中的基本相同，可參照實(shí)施例2，在此不再重復(fù)。制備固化劑酯化在反應(yīng)釜中，加入十六碳的脂肪酸與1，6_己二醇混合，十六碳的脂肪酸與 1,6-己二醇的摩爾比為0. 80，升溫至220°C，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，開始出水，酯化反應(yīng)開始，酯化 反應(yīng)的終點(diǎn)判斷以出水量約為酸的摩爾數(shù)X36 ；酯化結(jié)束后，保溫，取樣測產(chǎn)物的酸值，酸 值合格后，進(jìn)行縮聚；縮聚使上述完成酯化后的反應(yīng)釜升溫，在釜溫達(dá)到約230°C時(shí)對反應(yīng)釜內(nèi)抽真 空，最終真空度為-0. 09 -0. IMpa,時(shí)間約為3h，生成分子量為1800低分子量聚酯多元 醇；取樣，測產(chǎn)物的粘度、羥值及酸值；用上述生成的低分子量聚酯多元醇與氫化TDI反應(yīng)，低分子量聚酯多元醇與氫化 TDI的摩爾比為0. 6，在80 90°C條件下反應(yīng)4小時(shí)，制得固化劑。上述制備固化劑的具體步驟與實(shí)施例2中的基本相同，可參照實(shí)施例2，在此不再重復(fù)。將上述制得的主劑與固化劑按1 1的質(zhì)量比相混合，即制得一種抗介質(zhì)及助劑 的復(fù)合粘合劑。綜上所述，本發(fā)明實(shí)施例的制備方法中，通過將長鏈脂肪酸與二元醇在氮?dú)獗Ｗo(hù) 下生成高分子量聚酯多元醇，再加入環(huán)氧樹脂E20做主劑。將長鏈脂肪酸與二元醇生成低 分子量聚酯多元醇，再與脂肪族異氰酸反應(yīng)做固化劑。將主劑與固化劑混合后得到復(fù)合粘 合劑。該復(fù)合粘合劑通過增加原料脂肪酸和二元醇的鏈的長度來降低了水解的官能團(tuán)密 度，使得其抗介質(zhì)及抗助劑的性能較強(qiáng)，具有良好的粘結(jié)強(qiáng)度，能夠滿足具有較高要求的各 種包裝的要求，如許多產(chǎn)品要求包裝具有抗介質(zhì)及助劑、酸堿、辛辣等性能。以上所述，僅為本發(fā)明較佳的具體實(shí)施方式
，但本發(fā)明的保護(hù)范圍并不局限于此， 任何熟悉本技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員在本發(fā)明揭露的技術(shù)范圍內(nèi)，可輕易想到的變化或替換， 都應(yīng)涵蓋在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。因此，本發(fā)明的保護(hù)范圍應(yīng)該以權(quán)利要求書的保護(hù)范圍為準(zhǔn)。
權(quán)利要求
一種抗介質(zhì)及助劑的復(fù)合粘合劑的制備方法，其特征在于，包括制備主劑酯化在反應(yīng)釜中，將長鏈脂肪酸與二元醇混合并升溫至220℃，充氮?dú)獗Ｗo(hù)，開始出水，進(jìn)行酯化反應(yīng)，酯化反應(yīng)的終點(diǎn)判斷以理論出水量為準(zhǔn)；酯化結(jié)束后，若測得產(chǎn)物的酸值合格，則進(jìn)行縮聚；縮聚使反應(yīng)釜升溫，在釜溫達(dá)到230℃時(shí)抽真空，真空度為-0.09～-0.1Mpa，時(shí)間為2.5～3.5h，反應(yīng)后生成分子量20000～50000的高分子量聚酯多元醇；測高分子量聚酯多元醇的粘度、羥值及酸值合格后，向生成的高分子量聚酯多元醇中加入環(huán)氧樹脂E20即制得主劑；制備固化劑酯化在反應(yīng)釜中，將長鏈脂肪酸與二元醇混合并升溫至220℃，在充氮?dú)獗Ｗo(hù)，開始出水，進(jìn)行酯化反應(yīng)，酯化反應(yīng)的終點(diǎn)判斷以理論出水量為準(zhǔn)；酯化結(jié)束后，若測得產(chǎn)物的酸值合格，則進(jìn)行縮聚；縮聚使反應(yīng)釜升溫，在釜溫達(dá)到230℃時(shí)抽真空，真空度為-0.09～-0.1Mpa，時(shí)間為2.5～3.5小時(shí)，生成分子量為1000～2000的低分子量聚酯多元醇；測量低分子量聚酯多元醇的粘度、羥值及酸值合格后，將生成的低分子量聚酯多元醇與脂肪族異氰酸反應(yīng)，制得固化劑；將上述制得的主劑與固化劑按一定質(zhì)量配比混合，即得到抗介質(zhì)及助劑的復(fù)合粘合劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的抗介質(zhì)及助劑的復(fù)合粘合劑的制備方法，其特征在于，所述 制備主劑步驟具體包括酯化將二元醇放入酯化反應(yīng)釜中，加熱升溫，再加入長鏈脂肪酸和催化劑，在氮?dú)庵?換后升溫，酯化反應(yīng)釜的釜溫達(dá)到220°C，開始出水，酯化反應(yīng)開始；酯化反應(yīng)的終點(diǎn)判斷 以理論的出水量為標(biāo)準(zhǔn)；酯化結(jié)束后，保溫測量產(chǎn)物的酸值，確認(rèn)酸值合格后，進(jìn)行縮聚； 縮聚使酯化反應(yīng)釜升溫，在釜溫達(dá)到230°C時(shí)抽真空至-0. 02Mpa，在-0. 02Mpa的真空 度下抽真空時(shí)間為40分鐘，放出餾出物；再抽真空至-0. 05Mpa，保持40分鐘，再次放出餾 出物，使酯化反應(yīng)釜的釜溫在230 250°C，繼續(xù)抽真空至-0. 09Mpa,保持40分鐘，放出餾 出物；繼續(xù)抽真空至-0. IMpa，保持1小時(shí)；通氮?dú)鈱Ξa(chǎn)物取樣，測產(chǎn)物的粘度、羥值及酸值， 控制酸與醇的摩爾數(shù)的比例為0. 95 0. 99，制得分子量20000 50000的高分子量聚酯多 元醇；向制得的所述高分子量聚酯多元醇中加入環(huán)氧樹脂E20，制得主劑。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的抗介質(zhì)及助劑的復(fù)合粘合劑的制備方法，其特征在于， 所述制備主劑的酯化步驟中，酯化反應(yīng)的終點(diǎn)判斷以理論出水量為準(zhǔn)是以出水量為酸的摩爾數(shù)X 36為準(zhǔn)所述酯化結(jié)束后，若測得產(chǎn)物的酸值為小于5，則酸值合格，進(jìn)行縮聚。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的抗介質(zhì)及助劑的復(fù)合粘合劑的制備方法，其特征在于，所 述制備主劑所用原料的用量為長鏈脂肪酸與二元醇的摩爾比為0. 95 0. 99 ；環(huán)氧樹脂E20的加入量為高分子量聚酯多元醇總質(zhì)量的20 30%。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的抗介質(zhì)及助劑的復(fù)合粘合劑的制備方法，其特征在于，所述 制備固化劑步驟具體包括酯化將二元醇放入酯化反應(yīng)釜中，加熱升溫，再加入長鏈脂肪酸，在氮?dú)庵脫Q后升溫， 酯化反應(yīng)釜的釜溫達(dá)到220°C，開始出水，酯化反應(yīng)開始，酯化反應(yīng)的終點(diǎn)判斷以理論出水 量為準(zhǔn)；酯化結(jié)束后，保溫測量產(chǎn)物的酸值，確認(rèn)酸值合格后，進(jìn)行縮聚；縮聚使酯化反應(yīng)釜升溫，在釜溫達(dá)到230°C時(shí)抽真空-0. 02Mpa，抽40分鐘，放出餾出 物；再抽真空至-0. 05Mpa,保持40分鐘，再次放出餾出物；釜溫在230 250°C，繼續(xù)抽真空 至-0. 09Mpa，保持40分鐘，放出餾出物；繼續(xù)抽真空，真空度達(dá)到_0. IMpa，保持1小時(shí)；通氮?dú)鈱Ξa(chǎn)物取樣，測產(chǎn)物的粘度、羥值及酸值，控制酸與醇的摩爾數(shù)，制得分子量為 1000 2000的低分子量聚酯多元醇；將上述制得的低分子量聚酯多元醇與脂肪族異氰酸反應(yīng)，制得固化劑。
6.根據(jù)權(quán)利要求1或5所述的抗介質(zhì)及助劑的復(fù)合粘合劑的制備方法，其特征在于，所述制備固化劑的酯化步驟中，酯化反應(yīng)的終點(diǎn)判斷以理論出水量為準(zhǔn)是以出水量為酸的摩爾數(shù)X 36為準(zhǔn)所述酯化結(jié)束后，若測得產(chǎn)物的酸值小于5，則酸值合格，進(jìn)行縮聚。
7.根據(jù)權(quán)利要求1或5所述的抗介質(zhì)及助劑的復(fù)合粘合劑的制備方法，其特征在于，所 述制備固化劑所用原料的用量為長鏈脂肪酸與二元醇的摩爾比為0. 6 0. 8 ；低分子量聚酯多元醇與脂肪族異氰酸的 摩爾比為0. 5 0. 6。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的抗介質(zhì)及助劑的復(fù)合粘合劑的制備方法，其特征在于，所述 主劑與固化劑混合的配比按質(zhì)量比為2 1 1 1。
9.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的抗介質(zhì)及助劑的復(fù)合粘合劑的制備方法，其特征在于，所 述制備主劑和制備固化劑中，所用的長鏈脂肪酸均采用壬二酸、癸二酸、十六碳的脂肪酸、 十八碳的脂肪酸中的任一種；所用的二元醇均采用1，4_ 丁二醇、1，6_己二醇中的任一種。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的抗介質(zhì)及助劑的復(fù)合粘合劑的制備方法，其特征在于，所述 制備固化劑步驟中所用的脂肪族異氰酸采用二異氰酸酯；所述二異氰酸酯采用1，6-己二 異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、氫化TDI、氫化MDI中的任一種。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種抗介質(zhì)及助劑的復(fù)合粘合劑的制備方法，通過長鏈脂肪酸與二元醇生成高分子量的多元醇，再加入環(huán)氧樹脂E20做主劑；將長鏈脂肪酸與二元醇生成低分子量的多元醇，再與脂肪族異氰酸反應(yīng)，制得固化劑；將主劑與固化劑相混合，制得了一種抗介質(zhì)及助劑的復(fù)合粘合劑。該方法通過增加鏈的長度來降低了水解的官能團(tuán)密度，使制得的復(fù)合粘合劑的抗介質(zhì)及抗助劑的性能較強(qiáng)，具有良好的粘結(jié)強(qiáng)度，能夠滿足具有較高要求的各種包裝，如許多產(chǎn)品要求包裝具有抗介質(zhì)及助劑、酸堿、辛辣等性能。
文檔編號C09J175/06GK101851484SQ20101019548
公開日2010年10月6日 申請日期2010年5月31日 優(yōu)先權(quán)日2010年5月31日
發(fā)明者張淑萍, 沈峰 申請人:北京高盟新材料股份有限公司