專利名稱:粘合劑組合物、粘合片類和表面保護(hù)薄膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及具有防靜電性的粘合劑組合物、以及使用該粘合劑組合物而形成為片 狀或帶狀等形態(tài)的防靜電性的粘合片類以及表面保護(hù)薄膜。由本發(fā)明的防靜電性粘合劑組合物構(gòu)成的粘合片類,適合用于容易產(chǎn)生靜電的塑 料制品等。其中,特別是作為在電子機(jī)器等應(yīng)避免靜電的用途中使用的防靜電性的粘合片 和為了保護(hù)偏振片、波阻片、光學(xué)補(bǔ)償薄膜、反射片等光學(xué)構(gòu)件表面而使用的表面保護(hù)薄 膜,是比較有用的。
背景技術(shù):
表面保護(hù)薄膜一般借助涂布在保護(hù)薄膜側(cè)的粘合劑而貼合在被保護(hù)體上,使用的 目的是防止在被保護(hù)體的加工、輸送過程中產(chǎn)生的損傷或污染。例如,液晶顯示器的面板是 通過借助膠粘劑將偏振片或波阻片等光學(xué)構(gòu)件貼合在液晶單元上而形成的。為了防止被貼 合在液晶單元上的這些光學(xué)構(gòu)件受到損傷或污染等,可以借助粘合劑貼合保護(hù)薄膜。另外,該光學(xué)構(gòu)件被貼合在液晶單元上等,在不需要保護(hù)薄膜的階段剝離、除去保 護(hù)薄膜。保護(hù)薄膜或光學(xué)構(gòu)件一般是由塑料材料構(gòu)成,所以電絕緣性高,在摩擦或剝離時(shí)產(chǎn) 生靜電。因此,從偏振片等光學(xué)構(gòu)件剝離保護(hù)薄膜時(shí)也產(chǎn)生靜電。當(dāng)在殘存靜電的狀態(tài)下 向液晶施加電壓時(shí),液晶分子的取向受到損失或者產(chǎn)生面板的缺損。因此,為了防止這種不 良情況,對表面保護(hù)薄膜實(shí)施各種防靜電處理。例如,公開有在粘合劑中添加1種以上的表面活性劑并從粘合劑中將表面活性劑 轉(zhuǎn)印到被粘物上而防止帶靜電的方法(例如,參照專利文獻(xiàn)1)。但是,該發(fā)明使表面活性劑 易于滲出到粘合劑表面,當(dāng)應(yīng)用于保護(hù)薄膜時(shí),擔(dān)心污染被粘物。因此,當(dāng)將添加了低分子 表面活性劑的粘合劑應(yīng)用于光學(xué)構(gòu)件用保護(hù)薄膜時(shí),很難不損壞光學(xué)構(gòu)件的光學(xué)特性而顯 示足夠的防靜電特性。另外,公開有向丙烯酸粘合劑中添加由聚醚型多元醇和堿金屬鹽構(gòu)成的防靜電劑 而抑制防靜電劑向粘合劑表面滲出的方法(例如,參照專利文獻(xiàn)2)。但是,已知在這種方法 中也不能避免防靜電劑的滲出,其結(jié)果是當(dāng)實(shí)際應(yīng)用于表面保護(hù)薄膜時(shí),如果實(shí)施經(jīng)過一 段時(shí)間或在高溫環(huán)境下的處理,會發(fā)生由于滲出現(xiàn)象使被粘物遭到污染的問題。進(jìn)而,作為改善上述污染的方法,公開有向粘合劑組合物的基礎(chǔ)聚合物自身賦予 防靜電性的方法(例如,參照專利文獻(xiàn)3)。在這種公開的方法中,舉出了含有反應(yīng)性表面活 性劑的由(甲基)丙烯酸系聚合物構(gòu)成的粘合劑組合物。但是,在這種方法中,不認(rèn)為對抑 制不防靜電的被粘物側(cè)的剝離靜電壓有很大效果,其結(jié)果是很難同時(shí)降低污染和抑制不防 靜電的被粘物側(cè)的剝離靜電壓。專利文獻(xiàn)1 特開平9-165460號公報(bào)
專利文獻(xiàn)2 特開平6-128539號公報(bào)專利文獻(xiàn)3 特開平9-208910號公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容
鑒于上述的情況,本發(fā)明的目的在于,提供可以防止剝離時(shí)不防靜電的被粘物帶 電以及抑制經(jīng)時(shí)剝離靜電壓、且可以降低對被粘物的污染、在粘接可靠性方面出色的粘合 劑組合物,以及使用該組合物的防靜電性的粘合片類,以及表面保護(hù)薄膜。本發(fā)明人等為解決上述課題進(jìn)行了潛心研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn)利用如下所示的粘合劑組 合物可以達(dá)到上述目的,從而完成了本發(fā)明。S卩,本發(fā)明的粘合劑組合物的特征在于,是含有具有作為單體單元的用下述通式 (I)表示的反應(yīng)性表面活性劑0. 05 10重量%的(甲基)丙烯酸系聚合物、和離子性液體 而成,其中,相對于聚合物100重量份,所述離子性液體的配合量為0. 01 40重量份。[化1] [式(I)中的RpR2、和R3相同或不同,表示氫或甲基。R4表示碳原子數(shù)為0 30 的亞烷基(其中,碳原子數(shù)為0時(shí),表示沒有R4)。R5和R6相同或不同,表示碳原子數(shù)為1 30的亞烷基。m表示0 50的數(shù),η表示0 100的數(shù),m+n表示1 150的數(shù)。X表示氫 或陰離子性親水基。]通過本發(fā)明的粘合劑組合物,如實(shí)施例的結(jié)果所示,因?yàn)閷⒕哂凶鳛閱误w單元的 特定的反應(yīng)性表面活性劑0. 01 20重量%的(甲基)丙烯酸系聚合物作為基礎(chǔ)聚合物, 進(jìn)而含有離子性液體,所以已對其進(jìn)行交聯(lián)的粘合劑層會降低對被粘物的污染性,剝離時(shí) 的防靜電性、特別是不防靜電的被粘物的防靜電性出色。將上述特定的反應(yīng)性表面活性劑 用作單體成分的基礎(chǔ)聚合物與離子性液體的交聯(lián)物顯示這種特性的詳細(xì)原因尚不清楚,但 推測是,與通常的反應(yīng)性表面活性劑相比,通過在基礎(chǔ)聚合物骨架中的醚基上適當(dāng)配位離 子性液體而使離子性液體很難滲出,使經(jīng)過一段時(shí)間的出色防靜電性和低污染性并存而實(shí) 現(xiàn)的。此外,本發(fā)明中的離子性液體是指室溫下(25°C )呈液態(tài)的熔融鹽(離子性化合 物)。本發(fā)明的粘合劑組合物通過將上述離子性液體用作防靜電劑,能夠抑制防靜電劑 的滲出,即使經(jīng)過一段時(shí)間或在高溫環(huán)境下,其對被粘物的粘接可靠性也出色。通過使用離 子性液體抑制滲出的原因尚不清楚,推測是因?yàn)榕c表面活性劑等相比,與基礎(chǔ)聚合物的互 容性更高。另外,離子性液體本身具有出色的導(dǎo)電性,所以即使向被粘物表面的污染是微 量,也能夠獲得足夠的防靜電能力。另外,由于上述離子性液體在室溫下為液態(tài),與固體的鹽相比,更容易進(jìn)行向粘合 劑的添加以及分散或溶解。進(jìn)而由于離子性液體沒有蒸氣壓(不揮發(fā)性),所以不會經(jīng)過一 段時(shí)間便消失,而能夠持續(xù)獲得防靜電特性。在本發(fā)明的粘合劑組合物中,將具有作為單體單元的用下述通式(I)表示的反應(yīng)
5性表面活性劑0. 01 20重量%的(甲基)丙烯酸系聚合物作為基礎(chǔ)聚合物使用, [式(I)中的RpR2、和R3相同或不同,表示氫或甲基。R4表示碳原子數(shù)為O 30 的亞烷基(其中,碳原子數(shù)為O時(shí),表示沒有R4)。R5和R6相同或不同,表示碳原子數(shù)為1 30的亞烷基。m表示O 50的數(shù)(可以不是整數(shù)),η表示O 100的數(shù)(可以不是整數(shù)), m+n表示1 150的數(shù)(可以不是整數(shù))。X表示氫或陰離子性親水基。]其中,本發(fā)明中的(甲基)丙烯酸系聚合物是指丙烯酸系聚合物和/或(甲基) 丙烯酸系聚合物。另外,(甲基)丙烯酸烷基酯是指丙烯酸烷基酯和/或甲基丙烯酸烷基 酯,(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。在上述中,上述離子性液體優(yōu)選是含氮鐺鹽、含硫鐺鹽、或含磷鐺鹽中的任何1種 以上。特別是,優(yōu)選上述離子性液體含有用下述通式(A) (D)表示的1種以上的陽離子。 利用具有這些陽離子的離子性液體,可以獲得防靜電功能更為出色的物質(zhì)。 [式㈧中的艮表示碳原子數(shù)為4 20的烴基,可以含有雜原子,Rb和R。相同或 不同,表示氫或碳原子數(shù)為1 16的烴基,可以含有雜原子,其中,當(dāng)?shù)雍须p鍵時(shí),沒 有RJ ;[式⑶中的Rd表示碳原子數(shù)為2 20的烴基,可以含有雜原子,民、&和艮相 同或不同,表示氫或碳原子數(shù)為1 16的烴基,可以含有雜原子];[式(C)中的Rh表示碳原子數(shù)為2 20的烴基,可以含有雜原子,氏、Rj和Rk相 同或不同,表示氫或碳原子數(shù)為1 16的烴基,可以含有雜原子];[式⑶中的Z表示氮、硫或磷原子,&、艮、1^及1 。相同或不同,表示碳原子數(shù)為 1 20的烴基,可以含有雜原子,其中,當(dāng)Z為硫原子時(shí),沒有R。]。本發(fā)明中的粘合劑組合物中可以適當(dāng)含有含醚基化合物。通過在粘合劑組合物中 含有上述含醚基化合物,可以成為防靜電性更為出色的粘合劑組合物。通過使用含醚基化 合物提高防靜電性的原因尚不肯定,但可以通過并用含醚基化合物,改善相對氟等非極性 材料的潤濕性,有效地進(jìn)行離子性液體向被粘物的轉(zhuǎn)印。另一方面,本發(fā)明的粘合劑層的特征在于,是對如上所述的粘合劑組合物進(jìn)行交 聯(lián)而成。通過適宜調(diào)節(jié)上述(甲基)丙烯酸系聚合物的構(gòu)成單元、構(gòu)成比率、交聯(lián)劑的選擇 和添加比率等而進(jìn)行交聯(lián),能夠獲得在耐熱性、耐氣候性等方面更出色的粘合片類。
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另外,本發(fā)明的粘合片類的特征在于,在支撐體上形成對上述任意技術(shù)方案所述 的粘合劑組合物進(jìn)行交聯(lián)而成的粘合劑層而成。通過本發(fā)明的粘合片類,由于具備對發(fā)揮 如上所述作用效果的粘合劑組合物進(jìn)行交聯(lián)而成的粘合劑層,所以成為防止在剝離時(shí)不防 靜電的被粘物帶電并降低對被粘物的污染性的、粘接可靠性出色的粘合片類。此外,本發(fā)明中的粘合片類包括粘合片以外的其它粘合帶、雙面粘合帶、粘合薄膜 等薄片、帶、薄膜狀的形態(tài)。進(jìn)而,在將本發(fā)明的粘合劑組合物應(yīng)用于表面保護(hù)薄膜的情況下,用于保護(hù)薄膜 的塑料基材更優(yōu)選為經(jīng)過防靜電處理而成的材料。通過對塑料基材實(shí)施防靜電處理,能夠 更有效地降低向被粘物的剝離靜電壓,進(jìn)而獲得防靜電能力出色的構(gòu)件。
圖1是表示在實(shí)施例中用于測量剝離靜電壓的電位測量部的概略構(gòu)成圖。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明的粘合劑組合物的特征在于,是含有具有作為單體單元的用下述通式(I) 表示的反應(yīng)性表面活性劑0.01 20重量%的(甲基)丙烯酸系聚合物、和離子性液體而 成。[化4]
(I)[式(I)中的RpR2、和R3相同或不同,表示氫或甲基。R4表示碳原子數(shù)為O 30 的亞烷基(其中,碳原子數(shù)為O時(shí),表示沒有R4)。R5和R6相同或不同,表示碳原子數(shù)為1 30的亞烷基。m表示O 50的數(shù)(可以不是整數(shù)),η表示O 100的數(shù)(可以不是整數(shù)), m+n表示1 150的數(shù)(可以不是整數(shù))。X表示氫或陰離子性親水基。]其中,本發(fā)明中的離子性液體是指室溫下(25°C )呈液態(tài)的熔融鹽(離子性化合 物)。作為離子性液體,優(yōu)選使用含氮鐺鹽、含硫鐺鹽、或者含磷鐺鹽,特別是從獲得出 色的防靜電能力的理由出發(fā),優(yōu)選使用由用下述通式(A) (D)表示的有機(jī)陽離子成分和 陰離子成分構(gòu)成的物質(zhì)。 [式㈧中的艮表示碳原子數(shù)為4 20的烴基,可以含有雜原子,Rb和R。相同或不同,表示氫或碳原子數(shù)為1 16的烴基,可以含有雜原子,其中,當(dāng)?shù)雍须p鍵時(shí),沒 有RJ ;[式⑶中的Rd表示碳原子數(shù)為2 20的烴基,可以含有雜原子,民、&和艮相 同或不同,表示氫或碳原子數(shù)為1 16的烴基,可以含有雜原子];[式(C)中的Rh表示碳原子數(shù)為2 20的烴基,可以含有雜原子,氏、Rj和Rk相 同或不同,表示氫或碳原子數(shù)為1 16的烴基,可以含有雜原子];[式⑶中的Z表示氮、硫或磷原子,1^、艮、1^及1 。相同或不同,表示碳原子數(shù)為 1 20的烴基,可以含有雜原子,其中,當(dāng)Z為硫原子時(shí),沒有R。]。作為式(A)表示的陽離子,可以舉例為吡啶鐺陽離子、哌啶鐺陽離子、吡咯烷鐺陽 離子、具有吡咯啉骨架的陽離子、具有吡咯骨架的陽離子等。作為具體的例子,可以舉例為1-乙基吡啶鐺陽離子、1-丁基吡啶鐺陽離子、1-己 基吡啶鐺陽離子、1-丁基-3-甲基吡啶鐺陽離子、1-丁基-4-甲基吡啶鐺陽離子、1-己 基-3-甲基吡啶鐺陽離子、1-丁基-3,4-二甲基吡啶鐺陽離子、1,1_ 二甲基吡咯烷鐺陽離 子、1-甲基-1-乙基吡咯烷鐺陽離子、1-甲基-ι-丙基吡咯烷鐺陽離子、1-甲基-ι- 丁基吡 咯烷鐺陽離子、ι-甲基-ι-戊基吡咯烷鐺陽離子、ι-甲基-ι-己基吡咯烷鐺陽離子、1-甲 基-1-庚基吡咯烷鐺陽離子、1-乙基-1-丙基吡咯烷鐺陽離子、1-乙基-1-丁基吡咯烷鐺陽 離子、ι-乙基-ι-戊基吡咯烷鐺陽離子、ι-乙基-ι-己基吡咯烷鐺陽離子、ι-乙基-ι-庚基 吡咯烷鐺陽離子、1,1-二丙基吡咯烷鐺陽離子、1-丙基-1-丁基吡咯烷鐺陽離子、1,1-二丁 基吡咯烷鐺陽離子、1-丙基哌啶鐺陽離子、1-戊基哌啶鐺陽離子、1,1-二甲基哌啶鐺陽離 子、1-甲基-1-乙基哌啶鐺陽離子、1-甲基-1-丙基哌啶鐺陽離子、1-甲基-1-丁基哌啶鐺 陽離子、1-甲基-1-戊基哌啶鐺陽離子、1-甲基-1-己基哌啶鐺陽離子、1-甲基-1-庚基哌 啶鐺陽離子、1-乙基-1-丙基哌啶鐺陽離子、1-乙基-1- 丁基哌啶鐺陽離子、1-乙基-1-戊 基哌啶鐺陽離子、1-乙基-1-己基哌啶鐺陽離子、1-乙基-1-庚基哌啶鐺陽離子、1,1-二 丙基哌啶鐺陽離子、1-丙基-1- 丁基哌啶鐺陽離子、1-丙基-1- 丁基哌啶鐺陽離子、1-丙 基-1-戊基哌啶鐺陽離子、1-丙基-1-己基哌啶鐺陽離子、1-丙基-1-庚基哌啶鐺陽離子、 1,1-二丁基哌啶鐺陽離子、1-丁基-1-戊基哌啶鐺陽離子、1-丁基-1-己基哌啶鐺陽離子、
1-丁基-1-庚基哌啶鐺陽離子、2-甲基-1-吡咯啉陽離子、1-乙基-1-苯基吲哚陽離子、1,
2-二甲基吲哚陽離子、1-乙基咔唑陽離子等。作為用式(B)表示的陽離子,可以舉例為咪唑鐺(^ 、f 'J ^ ^ )陽離子、四氫 嘧啶鐺陽離子、二氫嘧啶鐺陽離子等。作為具體例子,可以舉例為1,3_ 二甲基咪唑鐺陽離子、1,3-二乙基咪唑鐺陽離 子、1-乙基-3-甲基咪唑鐺陽離子、1- 丁基-3-甲基咪唑鐺陽離子、1-己基-3-甲基咪唑鐺 陽離子、1-辛基-3-甲基咪唑鐺陽離子、1-癸基-3-甲基咪唑鐺陽離子、1-十二烷基-3-甲 基咪唑鐺陽離子、1-十四烷基-3-甲基咪唑鐺陽離子、1-十六烷基-3-甲基咪唑鐺陽離子、 1-十八烷基-3-甲基咪唑鐺陽離子、1,2- 二甲基-3-丙基咪唑鐺陽離子、1-乙基-2,3- 二 甲基咪唑鐺陽離子、1- 丁基_2,3- 二甲基咪唑鐺陽離子、1-己基-2,3- 二甲基咪唑鐺陽離 子、1,3-二甲基-1,4,5,6-四氫嘧啶鐺陽離子、1,2,3-三甲基-1,4,5,6-四氫嘧啶鐺陽離 子、1,2,3,4-四甲基-1,4,5,6-四氫嘧啶鐺陽離子、1,2,3,5-四甲基-1,4,5,6-四氫嘧啶 鐺陽離子、1,3- 二甲基-1,4- 二氫嘧啶鐺陽離子、1,3- 二甲基-1,6- 二氫嘧啶鐺陽離子、1,2,3-三甲基-1,4-二氫嘧啶鐺陽離子、1,2,3-三甲基-1,6-二氫嘧啶鐺陽離子、1,2,3, 4-四甲基-1,4-二氫嘧啶鐺陽離子、1,2,3,4_四甲基-1,6-二氫嘧啶鐺陽離子等。作為用式(C)表示的陽離子,可以舉例為吡唑鐺陽離子、吡唑啉鐺陽離子等。作為具體例子,可以舉例為1-甲基吡唑鐺陽離子、3-甲基吡唑鐺陽離子、1-乙 基-2-甲基吡唑啉鐺陽離子、1-乙基-2,3,5-三甲基吡唑鐺陽離子、1-丙基-2,3,5-三甲 基吡唑鐺陽離子、1- 丁基_2,3,5-三甲基吡唑鐺陽離子等。作為用式⑶表示的陽離子,可以舉例為四烷基銨陽離子、三烷基锍陽離子、四烷 基鱗陽離子、上述烷基的-部分被鏈烯(alkenyl)基或烷氧基、進(jìn)而被環(huán)氧基取代的陽離子寸。作為具體例子,可以舉例為四甲基銨陽離子、四乙基銨陽離子、四丙基銨陽離子、 四丁基銨陽離子、四戊基銨陽離子、四己基銨陽離子、四庚基銨陽離子、三乙基甲基銨陽離 子、三丁基乙基銨陽離子、三甲基癸基銨陽離子、三辛基甲基銨陽離子、三戊基丁基銨陽離 子、三己基甲基銨陽離子、三己基戊基銨陽離子、三庚基甲基銨陽離子、三戊基丁基銨陽離 子、三庚基己基銨陽離子、二甲基二己基銨陽離子、二丙基二己基銨陽離子、庚基二甲基己 基銨陽離子、N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧乙基)銨陽離子、縮水甘油基三甲基銨陽離 子、二烯丙基二甲基銨陽離子、N,N-二甲基-N,N-二丙基銨陽離子、N,N-二甲基-N,N-二 己基銨陽離子、N,N- 二丙基-N,N- 二己基銨陽離子、N,N- 二甲基-N-乙基-N-丙基銨陽離 子、N,N- 二甲基-N-乙基-N- 丁基銨陽離子、N,N- 二甲基-N-乙基-N-戊基銨陽離子、N, N-二甲基-N-乙基-N-己基銨陽離子、N,N-二甲基-N-乙基-N-庚基銨陽離子、N,N-二甲 基-N-乙基-N-壬基銨陽離子、N,N- 二甲基-N-丙基-N- 丁基銨陽離子、N,N- 二甲基-N-丙 基-N-戊基銨陽離子、N,N- 二甲基-N-丙基-N-己基銨陽離子、N,N- 二甲基-N-丙基-N-庚 基銨陽離子、N,N- 二甲基-N- 丁基-N-己基銨陽離子、N,N- 二甲基-N- 丁基-N-庚基銨陽 離子、N,N- 二甲基-N-戊基-N-己基銨陽離子、三甲基庚基銨陽離子、N,N- 二乙基-N-甲 基-N-丙基銨陽離子、N,N- 二乙基-N-甲基-N-戊基銨陽離子、N,N- 二乙基-N-甲基-N-庚 基銨陽離子、N,N- 二乙基-N-丙基-N-戊基銨陽離子、三乙基甲基銨陽離子、三乙基丙基銨 陽離子、三乙基戊基銨陽離子、三乙基庚基銨陽離子、N, N- 二丙基-N-甲基-N-乙基銨陽 離子、N,N- 二丙基-N-甲基-N-戊基銨陽離子、N, N- 二丙基-N- 丁基-N-己基銨陽離子、 N,N- 二丙基-N,N- 二己基銨陽離子、N, N- 二丁基-N-甲基-N-戊基銨陽離子、N, N- 二丁 基-N-甲基-N-己基銨陽離子、N,N- 二甲基-N,N- 二己基銨陽離子、三辛基甲基銨陽離子、 N-甲基-N-乙基-N-丙基-N-戊基銨陽離子、三甲基锍陽離子、三乙基锍陽離子、三丁基 锍陽離子、三己基锍陽離子、二乙基甲基锍陽離子、二丁基乙基锍陽離子、二甲基癸基锍陽 離子、四甲基鱗陽離子、四乙基鱗陽離子、四丁基鱗陽離子、四戊基鱗陽離子、四己基鱗陽離 子、鱗陽離子、四庚基鱗陽離子、四辛基鱗陽離子、三乙基甲基鱗陽離子、三丁基乙基鱗陽離 子、三甲基癸基鱗陽離子等。其中,優(yōu)選使用四甲基銨陽離子、四乙基銨陽離子、四丙基銨陽離子、四丁基銨陽 離子、四戊基銨陽離子、四己基銨陽離子、四庚基銨陽離子、三乙基甲基銨陽離子、三丁基乙 基銨陽離子、三甲基癸基銨陽離子、三辛基甲基銨陽離子、三戊基丁基銨陽離子、三己基甲 基銨陽離子、三己基戊基銨陽離子、三庚基甲基銨陽離子、三庚基丁基銨陽離子、三庚基己 基銨陽離子、二甲基二己基銨陽離子、二丙基二己基銨陽離子、庚基二甲基己基銨陽離子、
9N,N-二乙基-N-甲基-N_(2-甲氧乙基)銨陽離子、縮水甘油基三甲基銨陽離子、二烯丙基 二甲基銨陽離子、N,N- 二甲基-N-乙基-N-丙基銨陽離子、N,N- 二甲基-N-乙基-N- 丁基 銨陽離子、N,N- 二甲基-N-乙基-N-戊基銨陽離子、N,N- 二甲基-N-乙基-N-己基銨陽離 子、N,N- 二甲基-N-乙基-N-庚基銨陽離子、N,N- 二甲基-N-乙基-N-壬基銨陽離子、N, N- 二甲基-N-丙基-N- 丁基銨陽離子、N,N- 二甲基-N-丙基-N-戊基銨陽離子、N,N- 二甲 基-N-丙基-N-己基銨陽離子、N,N- 二甲基-N-丙基-N-庚基銨陽離子、N,N- 二甲基-N- 丁 基-N-己基銨陽離子、N,N- 二甲基-N- 丁基-N-庚基銨陽離子、N,N- 二甲基-N-戊基-N-己 基銨陽離子、三甲基庚基銨陽離子、N,N-二乙基-N-甲基-N-丙基銨陽離子、N,N-二乙 基-N-甲基-N-戊基銨陽離子、N,N- 二乙基-N-甲基-N-庚基銨陽離子、N,N- 二乙基-N-丙 基-N-戊基銨陽離子、N,N-二甲基-N,N-二己基銨陽離子、三乙基甲基銨陽離子、三乙基 丙基銨陽離子、三乙基戊基銨陽離子、三乙基庚基銨陽離子、N,N-二丙基-N-甲基-N-乙基 銨陽離子、N,N- 二丙基-N-甲基-N-戊基銨陽離子、N,N- 二丙基-N- 丁基-N-己基銨陽離 子、N,N- 二丙基-N,N- 二己基銨陽離子、N,N- 二丁基-N-甲基-N-戊基銨陽離子、N,N- 二 丁基-N-甲基-N-己基銨陽離子、三辛基甲基銨陽離子、N-甲基-N-乙基-N-丙基-N-戊 基銨陽離子等四烷基銨陽離子,三甲基锍陽離子、三乙基锍陽離子、三丁基锍陽離子、三己 基锍陽離子、二乙基甲基锍陽離子、二丁基乙基锍陽離子、二甲基癸基锍陽離子等三烷基锍 陽離子,四甲基鱗陽離子、四乙基鱗陽離子、四丁基鱗陽離子、四戊基鱗陽離子、四己基鱗陽 離子、四庚基鱗陽離子、四辛基鱗陽離子、三乙基甲基鱗陽離子、三丁基乙基鱗陽離子、三丁 基乙基鱗陽離子、三甲基癸基鱗陽離子等四烷基鱗陽離子等。另一方面,作為陰離子成分,只要是滿足成為離子性液體的成分,則沒有特別限 制,可以使用如 Cr、Br\ Γ、AlClp Al2Cl7^ BF4\ PFf、ClOp NOf、CH3C00\ CF3C00\ CH3SO3^ CF3SOf、(CF3SO2) 2N\ (CF3SO2) 3C\ AsFf、SbF6\ NbF6\ TaFf、F (HF)1;、(CN) 2N\ C4F9SOf、 (C2F5SO2)2N\ C3F7C00_、(CF3SO2) (CF3CO)N_等。其中,特別是含有氟原子的陰離子成分,因?yàn)?可以得到低熔點(diǎn)的離子性化合物,所以優(yōu)選使用。作為用于本發(fā)明的離子性液體的具體例,可以從上述陽離子成分和陰離子成分的 組合中適當(dāng)選擇使用。作為具體例子,可以舉例為1-丁基吡啶鐺四氟合硼酸鹽、1-丁基吡啶鐺六氟合 磷酸鹽、1-丁基-3-甲基吡啶鐺四氟合硼酸鹽、1-丁基-3-甲基吡啶鐺三氟甲烷磺酸鹽、 1-丁基-3-甲基吡啶鐺雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、1-丁基-3-甲基吡啶鐺雙(五氟乙烷磺 酰)亞胺、1-己基吡啶鐺四氟合硼酸鹽、1,1_ 二甲基吡啶鐺雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、1-甲 基-ι-乙基吡啶鐺雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、ι-甲基-ι-丙基吡啶鐺雙(三氟甲烷磺酰) 亞胺、ι-甲基-ι-丁基吡啶鐺雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、ι-甲基-ι-戊基吡啶鐺雙(三氟 甲烷磺酰)亞胺、ι-甲基-ι-己基吡啶鐺雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、1-甲基-ι-庚基吡啶 鐺雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、ι,ι-二乙基吡啶鐺雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、ι-乙基-ι-丙基 吡啶鐺雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、ι-乙基-ι-丁基吡啶鐺雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、1-乙 基-1-戊基吡啶鐺雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、1-乙基-1-己基吡啶鐺雙(三氟甲烷磺酰) 亞胺、1-乙基-1-庚基吡啶鐺雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、1,1-二丙基吡啶鐺雙(三氟甲烷 磺酰)亞胺、1-丙基-1- 丁基吡啶鐺雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、1-丙基-1-戊基吡啶鐺雙 (三氟甲烷磺酰)亞胺、1-丙基-1-己基吡啶鐺雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、1-丙基-1-庚基
10吡啶鐺雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、1,1_二丁基吡啶鐺雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、ι-丙基哌啶 鐺雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、ι-戊基哌啶鐺雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、1,1_ 二丁基哌啶鐺雙 (三氟甲烷磺酰)亞胺、ι-甲基-ι-乙基哌啶鐺雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、ι-甲基-ι-丙基 哌啶鐺雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、ι-甲基-ι-丁基哌啶鐺雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、ι-甲 基-1-戊基哌啶鐺雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、ι-甲基-ι-己基哌啶鐺雙(三氟甲烷磺酰) 亞胺、ι-甲基-ι-庚基哌啶鐺雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、ι,ι-二乙基哌啶鐺雙(三氟甲烷 磺酰)亞胺、ι-乙基-ι-丙基哌啶鐺雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、ι-乙基-ι- 丁基哌啶鐺雙 (三氟甲烷磺酰)亞胺、1-乙基-1-戊基哌啶鐺雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、1-乙基-1-己基 哌啶鐺雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、1-乙基-1-庚基哌啶鐺雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、1,1-二 丙基哌啶鐺雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、1-丙基-1-丁基哌啶鐺雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、 1-丙基-1-戊基哌啶鐺雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、1-丙基-1-己基哌啶鐺雙(三氟甲烷磺 酰)亞胺、1-丙基-1-庚基哌啶鐺雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、1-丙基哌啶鐺雙(三氟甲烷磺 酰)亞胺、1-戊基哌啶鐺雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、1,1-二丁基哌啶鐺雙(三氟甲烷磺酰) 亞胺、1-丙基吡啶鐺雙(五氟乙烷磺酰)亞胺、1-戊基吡啶鐺雙(五氟乙烷磺酰)亞胺、1, 1-二甲基吡啶鐺雙(五氟乙烷磺酰)亞胺、1-甲基-1-乙基吡啶鐺雙(五氟乙烷磺酰)亞 胺、1-甲基-1-丙基吡啶鐺雙(五氟乙烷磺酰)亞胺、1-甲基-1-丁基吡啶鐺雙(五氟乙 烷磺酰)亞胺、1-甲基-1-戊基吡啶鐺雙(五氟乙烷磺酰)亞胺、1-甲基-1-己基吡啶鐺 雙(五氟乙烷磺酰)亞胺、1-甲基-1-庚基吡啶鐺雙(五氟乙烷磺酰)亞胺、1,1-二乙基 吡啶鐺雙(五氟乙烷磺酰)亞胺、1-乙基-1-丙基吡啶鐺雙(五氟乙烷磺酰)亞胺、1-乙 基-1- 丁基吡啶鐺雙(五氟乙烷磺酰)亞胺、1-乙基-1-戊基吡啶鐺雙(五氟乙烷磺酰) 亞胺、1-乙基-1-己基吡啶鐺雙(五氟乙烷磺酰)亞胺、1-乙基-1-庚基吡啶鐺雙(五氟 乙烷磺酰)亞胺、1,1-二丙基吡啶鐺雙(五氟乙烷磺酰)亞胺、1-丙基-1-丁基吡啶鐺雙 (五氟乙烷磺酰)亞胺、1-丙基-1-戊基吡啶鐺雙(五氟乙烷磺酰)亞胺、1-丙基-1-己基 吡啶鐺雙(五氟乙烷磺酰)亞胺、1-丙基-1-庚基吡啶鐺雙(五氟乙烷磺酰)亞胺、1,1-二 丁基吡啶鐺雙(五氟乙烷磺酰)亞胺、1-丙基哌啶鐺雙(五氟乙烷磺酰)亞胺、1-戊基哌啶 鐺雙(五氟乙烷磺酰)亞胺、1,1-二甲基哌啶鐺雙(五氟乙烷磺酰)亞胺、1-甲基-1-乙基 哌啶鐺雙(五氟乙烷磺酰)亞胺、1-甲基-1-丙基哌啶鐺雙(五氟乙烷磺酰)亞胺、1-甲 基-1-丁基哌啶鐺雙(五氟乙烷磺酰)亞胺、1-甲基-1-戊基哌啶鐺雙(五氟乙烷磺酰) 亞胺、1-甲基-1-己基哌啶鐺雙(五氟乙烷磺酰)亞胺、1-甲基-1-庚基哌啶鐺雙(五氟 乙烷磺酰)亞胺、1,1- 二乙基哌啶鐺雙(五氟乙烷磺酰)亞胺、1-乙基-1-丙基哌啶鐺雙 (五氟乙烷磺酰)亞胺、1-乙基-1-丁基哌啶鐺雙(五氟乙烷磺酰)亞胺、1-乙基-1-戊基 哌啶鐺雙(五氟乙烷磺酰)亞胺、1-乙基-1-己基哌啶鐺雙(五氟乙烷磺酰)亞胺、1-乙 基-1-庚基哌啶鐺雙(五氟乙烷磺酰)亞胺、1,1-二丙基哌啶鐺雙(五氟乙烷磺酰)亞胺、 1-丙基-1-丁基哌啶鐺雙(五氟乙烷磺酰)亞胺、1-丙基-1-戊基哌啶鐺雙(五氟乙烷磺 酰)亞胺、1-丙基-1-己基哌啶鐺雙(五氟乙烷磺酰)亞胺、1-丙基-1-庚基哌啶鐺雙(五 氟乙烷磺酰)亞胺、1,1-二丁基哌啶鐺雙(五氟乙烷磺酰)亞胺、2-甲基-1-吡咯啉四氟 合硼酸鹽、1-乙基-2-苯基吲哚四氟合硼酸鹽、1,2_ 二甲基吲哚四氟合硼酸鹽、1-乙基咔 唑四氟合硼酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑鐺六氟磷酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑鐺四氟合硼酸 鹽、1-乙基-3-甲基咪唑鐺乙酸鹽、I"乙基-3-甲基咪唑鐺三氟乙酸鹽、I"乙基-3-甲基咪
11唑鐺七氟丁酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑鐺三氟甲烷磺酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑鐺全氟丁 烷磺酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑鐺二氨腈、1-乙基-3-甲基咪唑鐺雙(三氟甲烷磺酰)亞 胺、1-乙基-3-甲基咪唑鐺雙(五氟乙烷磺酰)亞胺、1-乙基-3-甲基咪唑鐺三(三氟甲 烷磺酰)亞胺、1-丁基-3-甲基咪唑鐺四氟合硼酸鹽、1-丁基-3-甲基咪唑鐺六氟磷酸鹽、 1-丁基-3-甲基咪唑鐺三氟乙酸鹽、1-丁基-3-甲基咪唑鐺七氟丁酸鹽、1-丁基-3-甲基 咪唑鐺三氟甲烷磺酸鹽、1-丁基-3-甲基咪唑鐺全氟丁烷磺酸鹽、1-丁基-3-甲基咪唑鐺 雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、1-己基-3-甲基咪唑鐺溴化物、1-己基-3-甲基咪唑鐺氯化物、 1-己基-3-甲基咪唑鐺四氟合硼酸鹽、1-己基-3-甲基咪唑鐺六氟磷酸鹽、1-己基-3-甲 基咪唑鐺三氟甲烷磺酸鹽、1-辛基-3-甲基咪唑鐺四氟合硼酸鹽、1-辛基-3-甲基咪唑鐺 六氟磷酸鹽、1-己基_2,3- 二甲基咪唑鐺四氟合硼酸鹽、1,2- 二甲基-3-丙基咪唑鐺雙(三 氟甲烷磺酰)亞胺、1-甲基吡唑鐺四氟合硼酸鹽、3-甲基吡唑鐺四氟合硼酸鹽、1-乙基_2, 3,5_三甲基吡唑鐺雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、1-丙基-2,3,5-三甲基吡唑鐺雙(三氟甲烷 磺酰)亞胺、1-丁基_2,3,5-三甲基吡唑鐺雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、1-乙基-2,3,5-三 甲基吡唑鐺雙(五氟乙烷磺酰)亞胺、1-丙基-2,3,5-三甲基吡唑鐺雙(五氟乙烷磺酰) 亞胺、1-丁基-2,3,5-三甲基吡唑鐺雙(五氟乙烷磺酰)亞胺、1-乙基-2,3,5-三甲基吡 唑鐺雙(三氟甲烷磺酰)三氟乙酰胺、1-丙基-2,3,5-三甲基吡唑鐺雙(三氟甲烷磺酰) 三氟乙酰胺、1-丁基-2,3,5-三甲基吡唑鐺雙(三氟甲烷磺酰)三氟乙酰胺、N,N-二甲 基-N-乙基-N-丙基銨雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、N,N- 二甲基-N-乙基-N- 丁基銨雙(三 氟甲烷磺酰)亞胺、N,N-二甲基-N-乙基-N-戊基銨雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、N,N-二甲 基-N-乙基-N-己基銨雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、N,N- 二甲基-N-乙基-N-庚基銨雙(三 氟甲烷磺酰)亞胺、N,N-二甲基-N-乙基-N-壬基銨雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、N,N-二甲 基-N,N- 二丙基銨雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、N, N- 二甲基-N-丙基-N- 丁基銨雙(三氟 甲烷磺酰)亞胺、N, N- 二甲基-N-丙基-N-戊基銨雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、N,N- 二甲 基-N-丙基-N-己基銨雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、N,N- 二甲基-N-丙基-N-庚基銨雙(三 氟甲烷磺酰)亞胺、N,N-二甲基-N-丁基-N-己基銨雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、N,N-二甲 基-N- 丁基-N-庚基銨雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、N,N- 二甲基-N-戊基-N-己基銨雙(三 氟甲烷磺酰)亞胺、N,N-二甲基-N,N-二己基銨雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、三甲基庚基銨 雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、N, N- 二乙基-N-甲基-N-丙基銨雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、N, N- 二乙基-N-甲基-N-戊基銨雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、N,N- 二乙基-N-甲基-N-庚基銨 雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、N, N- 二乙基-N-丙基-N-戊基銨雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、三 乙基丙基銨雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、三乙基戊基銨雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、三乙基庚基 銨雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、N, N- 二丙基-N-甲基-N-乙基銨雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、 N,N- 二丙基-N-甲基-N-戊基銨雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、N, N- 二丙基-N- 丁基-N-己 基銨雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、N,N-二丙基-N,N-二己基銨雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、N, N- 二丁基-N-甲基-N-戊基銨雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、N,N- 二丁基-N-甲基-N-己基銨 雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、三辛基甲基銨雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、N-甲基-N-乙基-N-丙 基-N-戊基銨雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、1-丁基吡啶鐺(三氟甲烷磺酰)三氟乙酰胺、1-丁 基-3-甲基吡啶鐺(三氟甲烷磺酰)三氟乙酰胺、1-乙基-3-甲基咪唑鐺(三氟甲烷磺酰) 三氟乙酰胺、四己基銨雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、N, N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)銨四氟合硼酸鹽、N, N-二乙基-N-甲基-N_(2-甲氧基乙基)銨雙(三氟甲烷磺酰) 亞胺、二烯丙基二甲基銨四氟合硼酸鹽、二烯丙基二甲基銨三氟甲烷磺酸鹽、二烯丙基二甲 基銨雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、二烯丙基二甲基銨雙(五氟乙烷磺酰)亞胺、縮水甘油基三 甲基銨三氟甲烷磺酸鹽、縮水甘油基三甲基銨雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、縮水甘油基三甲基 銨雙(五氟乙烷磺酰)亞胺、二烯丙基二甲基銨(三氟甲烷磺酰)三氟乙酰胺、縮水甘油基 三甲基銨(三氟甲烷磺酰)三氟乙酰胺、二烯丙基二甲基銨雙(五氟乙烷磺酰)亞胺、二烯 丙基二甲基雙(五氟乙烷磺酰)亞胺、1-辛基-3-甲基咪唑鐺氯化物、1-癸基-3-甲基咪 唑鐺氯化物、1-十二烷基-3-甲基咪唑鐺氯化物、1-十四烷基(〒卜,K r ν Ji )-3~甲基 咪唑鐺氯化物、1-十六烷基( *寸K r ν Ji ) -3-甲基咪唑鐺氯化物、1-己基-2,3- 二甲 基咪唑鐺氯化物、1-己基-2,3-二甲基咪唑鐺氯化物、1-丁基吡啶鐺三氟甲烷磺酸鹽、1-己 基吡啶鐺溴化物、1-己基吡啶鐺氯化物等。其中,特別優(yōu)選使用式㈧、式⑶、式(C)表示的環(huán)狀氮鐺陽離子成分。通過使用 這些環(huán)狀氮鐺陽離子成分,即使粘合劑組合物(和粘合劑層)中的含量少,也可以更有效地 減低對被粘物的剝離靜電壓。作為環(huán)狀陽離子,可以為芳香族,可以是不飽和鍵飽和,或者 也可以是具有飽和度的陽離子。如前所述的液體可以使用市售的物質(zhì),也可以是如下所述地合成的物質(zhì)。作為離子性液體的合成方法,只要可以獲得目標(biāo)離子性液體,就沒有特別限定,但 一般來說,可以采用文獻(xiàn)“離子性液體_研發(fā)的最新動向和未來-,,[CMC出版發(fā)行]所記載 的鹵化物法、氫氧化物法、酸酯法、配位化合物形成法、以及中和法等。下面,關(guān)于鹵化物法、氫氧化物法、酸酯法、配位化合物形成法、以及中和法,以含 氮鐺鹽為例表示其合成方法,但關(guān)于其他含硫鐺鹽、含磷鐺鹽等其他離子性液體,可以通過 相同的方法獲得。鹵化物法是通過如下述式(1) (3)所示的反應(yīng)而進(jìn)行的方法。首先,使叔胺和 鹵代烷發(fā)生反應(yīng)得到鹵化物(反應(yīng)式(1),作為鹵素,使用氯、溴、碘)。使得到的鹵化物與具有作為目標(biāo)的離子性液體的陰離子結(jié)構(gòu)(A_)的酸(HA)或鹽 (MA、M是銨、鋰、鈉、鉀等可與目標(biāo)陰離子形成鹽的陽離子)發(fā)生反應(yīng),得到目標(biāo)離子性液體 (R4NA)。[化6](1)R3N+RX — R4NX(X :Cl、Br、I)(2) R4NX+HA — R4NA+HX(3) R4NX+MA — R4NA+MX (M :NH4、Li、Na、K、Ag 等)氫氧化物法是通過如⑷ ⑶所示的反應(yīng)而進(jìn)行的方法。首先,由鹵化物(R4NX) 通過離子交換膜法電解(反應(yīng)式(4))、OH型離子交換樹脂法(反應(yīng)式(5))或與氧化銀 (Ag2O)的反應(yīng)(反應(yīng)式(6))而得到氫氧化物(R4NOH)(作為鹵素,使用氯、溴、碘)。與上述鹵化物法一樣,使用反應(yīng)式(7) ⑶的反應(yīng),由得到的氫氧化物得到目標(biāo) 離子性液體(R4NA)。[化7](4) R4NX+H20 — R4NOH+1/2H2+1/2X2 (X :C1、Br、I)(5) R4NX+P-0H — R4N0H+P_X (P-OH :0H 型離子交換樹脂)
(6) R4NX+l/2Ag20+l/2H20 — R4N0H+AgX(7) R4N0H+HA — R4NA+H20 (8) R4N0H+MA — R4NA+M0H (M :NH4、Li、Na、K、Ag 等)酸酯法是通過如(9) (11)所示的反應(yīng)而進(jìn)行的方法。首先,使叔胺(R3N)和酸 酯發(fā)生反應(yīng)得到酸酯物(反應(yīng)式(9),作為酸酯,可以使用硫酸、亞硫酸、磷酸、亞磷酸、碳酸 等無機(jī)酸的酯,或甲磺酸、甲基膦酸、蟻酸等有機(jī)酸的酯等)。與上述鹵化物法一樣,使用反應(yīng)式(10) (11)的反應(yīng),由得到的酸酯物得到目標(biāo) 離子性液體(R4NA)。另外,通過使用甲基三氟甲烷磺酸酯、甲基三氟乙酸酯等作為酸酯,也 可以直接獲得離子性液體。[化 8](9) R3N+R0Y — R4NOY
0OROROORIlIIIlI(0Y:0S0R,OSOR,OPOR,0P0R,OCOR,OSR,OPR,OCRIlIlIlIlIlIlIl0〇〇〇OOO(10) R4N0Y+HA — R4NA+H0Y
(in the case of OYrOCOR R4N OCOR+HA R4NA+C02+R0H)
IlIl
ο〇(11) R4N0Y+MA — R4NA+M0Y (M :NH4、Li、Na、K、Ag 等)配位化合物形成法是通過如(12) (15)所示的反應(yīng)而進(jìn)行的方法。首先,使季 銨的鹵化物(R4NX)、季銨的氫氧化物(R4NOH)、季銨的碳酸酯化物(R4NOCO2CH3)等與氟化氫 (HF)或氟化銨(NH4F)發(fā)生反應(yīng),得到氟化季銨鹽(反應(yīng)式(12) (14))。使得到的氟化季銨鹽與BF3、A1F3、PF5, ASF5, SbF5, NbF5, TaF5等氟化物進(jìn)行配位化 合物形成反應(yīng),由此可以得到離子性液體。(反應(yīng)式(15))[化 9](12) R4NX+HF — R4NF+HX (X :C1、Br、I)(13) R4NY+HF — R4NF+HY (Y :0H、OCO2CH3)(14) R4NY+NH4F — R4NF+NH3+HY (Y :0H、OCO2CH3)(15) R4NFWn^1 — R4NMFn(MFlri :BF3、AlF3, PF5, ASF5, SbF5, NbF5, TaF5 等)中和法是通過如(16)所示的反應(yīng)而進(jìn)行的方法。可以通過叔胺與HBF4、HPF6, CH3COOH,CF3COOH,CF3SO3H, (CF3SO2)2NH, (CF3SO2) 3CH、(C2F5SO2)2NH 等有機(jī)酸發(fā)生反應(yīng)而得至Ij。[化 10](16) R3N+HZ — R3HN+Z-[HZ :HBF4、HPF6, CH3COOH, CF3COOH, CF3SO3H, (CF3SO2)2NH, (CF3SO2) 3CH、(C2F5SO2)2NH 等有機(jī)酸]上述式(1) (16)記載的R表示氫或碳原子數(shù)為1 20的烴基,可以含有雜原
14子。作為離子性液體的配合量,隨所使用的聚合物和離子性液體的互容性而發(fā)生變 化,所以不能進(jìn)行籠統(tǒng)地定義,但一般地說,相對于基礎(chǔ)聚合物100重量份,優(yōu)選0. 01 40 重量份,更優(yōu)選0. 01 30重量份,進(jìn)而優(yōu)選0. 03 20重量份,進(jìn)一步優(yōu)選0. 03 10重 量份,尤其優(yōu)選0. 03 4. 9重量份,最優(yōu)選0. 05 2重量份。當(dāng)不到0. 01重量份時(shí),無法 獲得足夠的防靜電特性,當(dāng)超過40重量份時(shí),對被粘物的污染有增加的趨勢。在本發(fā)明中,將具有作為單體單元的用下述式(I)表示的反應(yīng)性表面活性劑 0.01 20重量%的(甲基)丙烯酸系聚合物作為基礎(chǔ)聚合物使用。 [式(I)中的RpR2、和R3相同或不同,表示氫或甲基。R4表示碳原子數(shù)為0 30 的亞烷基(其中,碳原子數(shù)為0時(shí),表示沒有R4)。R5和R6相同或不同,表示碳原子數(shù)為1 30的亞烷基。m表示0 50的數(shù)(可以不是整數(shù)),η表示0 100的數(shù)(可以不是整數(shù)), m+n表示1 150的數(shù)(可以不是整數(shù))。X表示氫或陰離子性親水基。]作為本發(fā)明中使用的(甲基)丙烯酸系聚合物,只要是具有與上述物質(zhì)相當(dāng)?shù)恼?合性的(甲基)丙烯酸系聚合物,就沒有特別限定。在上述式(I)中表示的反應(yīng)性表面活性劑中,R4優(yōu)選碳原子數(shù)為0 10的亞烷 基,特別優(yōu)選碳原子數(shù)為O 4的亞烷基。此外,碳原子數(shù)為0時(shí),表示沒有R4。作為碳原子數(shù)為1 4的亞烷基,可以舉出亞甲基、亞乙基、1,2-亞丙基、1,3-亞 丙基、二甲基亞甲基、1,2-亞丁基、2,3-亞丁基、1,3-亞丁基、1,4-亞丁基、亞異丁基等。在用上述式(I)表示的反應(yīng)性表面活性劑中,R5優(yōu)選碳原子數(shù)為2 20的亞烷 基,特別優(yōu)選碳原子數(shù)為3 18的亞烷基,或者用下述式(II)或下述式(III)表示的烷氧 基甲基亞乙基。 [式(II)中的R表示碳原子數(shù)為1 18的烷基。] [式(III)中的R表示碳原子數(shù)為1 18的亞烷基。]作為碳原子數(shù)為3 18的亞烷基,可以舉例為1,2-亞丙基、1,3_亞丙基、1,2_亞 丁基、2,3_亞丁基、1,3_亞丁基、1,4_亞丁基、亞異丁基、亞戊基、亞己基、亞庚基、亞辛基、 亞壬基、亞癸基、亞十二烷基、亞十四烷基、亞十六烷基、亞十八烷基等。
作為碳原子數(shù)為1 18的烷基,可以舉例為甲基、乙基、丙基、2-甲基丙基、正丁 基、仲丁基、叔丁基、異丁基、戊基、3-甲基戊基、己基、2-乙基己基、庚基、辛基、壬基、癸基、 十四烷基、十六烷基、十八烷基等。在用上述式(I)表示的反應(yīng)性表面活性劑中,R6優(yōu)選碳原子數(shù)為1 4的亞烷基, 特別優(yōu)選碳原子數(shù)為2的亞乙基。在用上述式⑴表示的反應(yīng)性表面活性劑中,m個(gè)(R5O)基與η個(gè)(R6O)基可以分 別為嵌段結(jié)合、無規(guī)結(jié)合等任意結(jié)合形式,進(jìn)而也可以為組合了嵌段結(jié)合和無規(guī)結(jié)合的結(jié) 合形式。另外,當(dāng)為嵌段結(jié)合時(shí),(R5O)基與(R6O)基可以為任意排列順序。進(jìn)而,m個(gè)(R5O) 基可以相同,還可以不同,在不同的情況下,可以為嵌段結(jié)合、無規(guī)結(jié)合,進(jìn)而可以為組合了 嵌段結(jié)合與無規(guī)結(jié)合的結(jié)合形式。m表示亞氧烷基或烷氧基甲基亞氧乙基的平均加成摩爾數(shù),為0 50的數(shù)(可以 不是整數(shù)),優(yōu)選為0 40的范圍,特別優(yōu)選為0 20的范圍。η表示亞氧烷基的平均加成摩爾數(shù),為0 100的數(shù)(可以不是整數(shù)),優(yōu)選為1 70的范圍,特別優(yōu)選為5 50的范圍。另夕卜,m與η不同時(shí)為0,m+n為1 150的數(shù)(可以不是整數(shù))。在用上述式(I)表示的反應(yīng)性表面活性劑中,X表示氫或陰離子性親水基。作為陰離子性親水基,可以舉例為用下述式(IV)或下述式(V)表示的物質(zhì)等。[化14]-SO3M1(IV)[式(IV)中的M1表示氫、堿金屬、堿土金屬、銨基、烷醇銨基。][化 15] [式(V)中的M2、和M3相同或不同,表示氫、堿金屬、堿土金屬、銨基、烷醇銨基。]作為上述反應(yīng)性表面活性劑的具體例,可以舉例為”幻V PD_104(花王公司 制)、,歹Λ A PD-420 (花王公司制)、,歹A A PD-430 (花王公司制)、,歹A > PD-450 (花 王公司制)等。反應(yīng)性表面活性劑可以單獨(dú)使用,也可以混合2種以上使用,但優(yōu)選在(甲基)丙 烯酸系聚合物的總單體成分中為0. 01 20重量%,更優(yōu)選0. 05 10重量%,特別優(yōu)選 0. 1 5重量%。當(dāng)反應(yīng)性表面活性劑的含量不到0. 01重量%時(shí),有時(shí)不能充分獲得本發(fā) 明中的離子性液體的滲出抑制效果和被保護(hù)體的污染降低效果,所以不優(yōu)選。另一方面,當(dāng) 超過20重量%時(shí),離子性液體的滲出抑制效果變高,防靜電效果降低,所以不優(yōu)選。另外,在本發(fā)明中,除了上述反應(yīng)性表面活性劑單體成分以外,可以使用具有碳原 子數(shù)為1 14的烷基的(甲基)丙烯酸酯或用于調(diào)整(甲基)丙烯酸系聚合物的玻璃化 溫度或剝離性的其它聚合性單體成分。作為具有碳原子數(shù)為1 14的烷基的(甲基)丙烯酸酯的具體例子,可以舉例 為(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁
16酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸 2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲 基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸正十二 烷基酯、(甲基)丙烯酸正十三烷基酯、(甲基)丙烯酸正十四烷基酯等。其中,當(dāng)用作本發(fā)明的表面保護(hù)薄膜時(shí),例如適合使用(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲 基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、 (甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙 烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯等。上述具有碳原子數(shù)為1 14的烷基的(甲基)丙烯酸酯,可以單獨(dú)使用,也可以 混合2種以上使用,而作為整體的含量,優(yōu)選在(甲基)丙烯酸系聚合物的總單體成分中為 50 99. 99重量%,更優(yōu)選為60 99重量%,特別優(yōu)選為70 96重量%。通過使用上述 具有碳原子數(shù)為1 14的烷基的(甲基)丙烯酸酯,可以適宜調(diào)節(jié)與離子性液體的良好的 相互作用以及良好的膠粘性。另外,作為其他的聚合性單體成分,可以在不損壞本發(fā)明的效果的范圍內(nèi),使用用 于調(diào)整(甲基)丙烯酸系聚合物的玻璃化溫度或剝離性的聚合性單體等。作為其他的聚合性單體成分,例如可以適當(dāng)使用含磺酸基單體、含磷酸基單體、含 氰基單體、乙烯基酯類、芳香族乙烯基化合物等可改善凝聚力、耐熱性的成分,含羧基單體、 含酸酐基單體、含羥基單體、含酰胺基單體、含氨基單體、含酰亞胺基單體、含環(huán)氧基單體、 N-丙烯酰嗎啉、乙烯醚類等具有可以改善膠粘力或可起到交聯(lián)化起點(diǎn)的作用的官能團(tuán)的成 分。其他的成分可以使用1種或并用2種以上。不過,當(dāng)使用具有羧基、磺酸基、磷酸基等酸官能團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯時(shí),優(yōu)選將 (甲基)丙烯酸系聚合物的酸值調(diào)節(jié)至29以下。當(dāng)(甲基)丙烯酸系聚合物的酸值超過 29時(shí),防靜電特性有變差的趨勢。酸值的調(diào)整可以通過具有酸官能團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯的配合量來完成,例如,作 為具有羧基的(甲基)丙烯酸系聚合物,可以舉出使丙烯酸2-乙基己酯和丙烯酸發(fā)生共聚 反應(yīng)而生成的(甲基)丙烯酸系聚合物,此時(shí),相對于丙烯酸2-乙基己酯和丙烯酸的總量 100重量份,通過將丙烯酸調(diào)整至3. 7重量份以下,可以滿足上述酸值的值。作為含磺酸基單體,可以舉例為苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2_(甲基)丙烯酰 胺-2-甲基丙烷磺酸、(甲基)丙烯酰胺丙烷磺酸、(甲基)丙烯酸磺基丙酯、(甲基)丙烯 酰氧基萘磺酸、乙烯基磺酸鈉等。作為含磷酸基單體,可以舉例為2-羥基乙基丙烯酰磷酸酯。作為含氰基單體,可以舉例為丙烯腈、甲基丙烯腈。作為乙烯基酯類,可以舉例為醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯等。作為芳香族乙烯基化合物,可以舉例為苯乙烯、氯苯乙烯、氯甲基苯乙烯、α -甲基 苯乙烯、其他的取代苯乙烯等。作為含羧基單體,可以舉例為(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧乙酯、(甲基)丙 烯酸羧戊酯、衣康酸、馬來酸、富馬酸、巴豆酸、異巴豆酸等。作為含酸酐基單體,可以舉例為馬來酸酐、衣康酸酐、上述的含羧基單體的酸酐寸。
作為含羥基單體,可以舉例為(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙 酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯、(甲基)丙烯酸6-羥己酯、(甲基)丙烯酸8-羥辛酯、(甲 基)丙烯酸10-羥癸酯、(甲基)丙烯酸12-羥基月桂酯、丙烯酸(4-羥甲基環(huán)己基)甲酯、 N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、乙烯基醇、烯丙基醇、2-羥乙基乙烯醚、4-羥丁基乙烯醚、二甘 醇單乙烯醚等。作為含酰胺基單體,可以舉例為丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、二乙基丙烯酰胺、N-乙 烯基吡咯烷酮、N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基甲基丙烯酰胺、N,N-二乙基丙烯酰胺、N, N- 二乙基甲基丙烯酰胺、N,N’ -亞甲基雙丙烯酰胺、N,N- 二甲胺基丙基丙烯酰胺、N,N- 二 甲胺基丙基甲基丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺等。作為含氨基單體,可以舉例為(甲基)丙烯酸氨乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲 基氨乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨丙酯、(甲基)丙烯酰嗎啉等。作為含酰亞胺基單體,可以舉例為環(huán)己基馬來酰亞胺、異丙基馬來酰亞胺、N-環(huán)己 基馬來酰亞胺、衣康酰亞胺等。作為含環(huán)氧基單體,可以舉例為(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基 縮水甘油酯、烯丙基縮水甘油醚等。作為乙烯醚類,可以舉例為甲基乙烯醚、乙基乙烯醚、異丁基乙烯醚等。上述的其他聚合性單體成分可以單獨(dú)使用,也可以混合2種以上使用,但作為整 體的含量,相對于(甲基)丙烯酸系聚合物的總單體成分優(yōu)選為0 49. 99重量份,更優(yōu)選 0. 5 40重量份,特別優(yōu)選1 20重量份。通過使用上述的其他聚合性單體成分,可以適 當(dāng)調(diào)節(jié)與離子性液體之間的良好的相互作用、以及良好的膠粘性。就在本發(fā)明中使用的(甲基)丙烯酸系聚合物而言,其重均分子量為10萬以上 500萬以下,優(yōu)選為20萬以上400萬以下,進(jìn)一步優(yōu)選為30萬以上300萬以下。當(dāng)重均分 子量小于10萬時(shí),粘合劑組合物的凝聚力變小,由此有出現(xiàn)膠殘留趨勢。另一方面,當(dāng)重均 分子量超過500萬時(shí),聚合物的流動性降低而無法充分潤濕偏振片,有可能成為在偏振片 與表面保護(hù)薄膜的粘合劑組合物層之間起泡的原因。重均分子量是通過GPC(凝膠滲透色 譜法)進(jìn)行測量而獲得的。另外,作為基礎(chǔ)聚合物,使用上述(甲基)丙烯酸系聚合物的玻璃化溫度(Tg)通 常為-100°c以上的物質(zhì),優(yōu)選為-90°c 0°C,更優(yōu)選為-80°c -10°C。當(dāng)玻璃化溫度超 過0°C時(shí),聚合物很難流動,無法充分潤濕偏振片,有可能成為在偏振片與表面保護(hù)薄膜的 由粘合劑組合物構(gòu)成的層之間起泡的原因。還有,(甲基)丙烯酸系聚合物的玻璃化溫度 (Tg)可以通過適宜改變使用的單體成分或組成比而將其調(diào)整到上述范圍內(nèi)。此外,(甲基) 丙烯酸系聚合物的玻璃化溫度(Tg)可以通過適宜變更使用的單體成分或它們的組成比而 將其調(diào)整到上述范圍內(nèi)。本發(fā)明的(甲基)丙烯酸系聚合物,可以通過溶液聚合、乳液聚合、本體聚合、懸浮 聚合等作為丙烯酸系聚合物的合成方法通常使用的聚合方法而得到。另外,得到的聚合物 可以是無規(guī)共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物等中的任一種。本發(fā)明的粘合劑組合物,通過適當(dāng)交聯(lián)(甲基)丙烯酸系聚合物,進(jìn)而可以得到耐 熱性出色的粘合片類。作為交聯(lián)方法的具體手法,有添加異氰酸酯化合物、環(huán)氧化合物、三 聚氰胺系樹脂、氮丙啶化合物等具有可以與(甲基)丙烯酸系聚合物中的作為適當(dāng)?shù)慕宦?lián)化起點(diǎn)而含有的羧基、羥基、氨基、酰胺基等發(fā)生反應(yīng)的基團(tuán)的化合物并使它其發(fā)生反應(yīng)的 所謂使用交聯(lián)劑的方法。其中,從主要獲得適度的凝聚力的觀點(diǎn)來看,特別優(yōu)選使用異氰酸 酯化合物或環(huán)氧化合物。這些化合物可以單獨(dú)使用,也可以混合2種以上使用。其中,作為異氰酸酯化合物,可以舉出甲苯二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯等 芳香族異氰酸酯,異佛爾酮二異氰酸酯等脂環(huán)族異氰酸酯,六亞甲基二異氰酸酯等脂肪族 異氰酸酯等。更為具體地說,作為異氰酸酯化合物,可以舉例為亞丁基二異氰酸酯、六亞甲基二 異氰酸酯等低級脂肪族聚異氰酸酯類,亞環(huán)戊基二異氰酸酯、亞環(huán)己基二異氰酸酯、異佛爾 酮二異氰酸酯等脂環(huán)族異氰酸酯類,2,4-甲苯二異氰酸酯、4,4’ - 二苯基甲烷二異氰酸酯、 苯二亞甲基二異氰酸酯等芳香族二異氰酸酯類,三羥甲基丙烷/甲苯二異氰酸酯3聚體加 成物(日本聚氨酯工業(yè)制,商品名Coronate L)、三羥甲基丙烷/六亞甲基二異氰酸酯3聚 體加成物(日本聚氨酯工業(yè)制,商品名Coronate HL)、六亞甲基二異氰酸酯的異氰脲酸酯 體(日本聚氨酯工業(yè)制,商品名CoronateHX)等異氰酸酯加成物等。這些異氰酸酯化合物 可以單獨(dú)使用,也可以混合2種以上使用。作為環(huán)氧化合物,可以舉例為N,N, N’,N’ -四縮水甘油基-間苯二甲胺(三菱瓦 斯化學(xué)制,商品名TETRAD-X)、1,3-雙(N,N-二縮水甘油基氨基甲基)環(huán)己烷(三菱瓦斯化 學(xué)制,商品名TETRAD-C)等。這些化合物可以單獨(dú)使用,也可以混合2種以上使用。作為三聚氰胺系樹脂,可以舉例為六羥甲基三聚氰胺等。作為氮丙啶衍生物,可以舉例為作為市售品的商品名HDU、商品名TAZM、商品名 TAZO(以上為相互藥工制)等。這些化合物可以單獨(dú)使用,也可以混合2種以上使用。這些交聯(lián)劑的使用量可以根據(jù)與需要交聯(lián)的(甲基)丙烯酸系聚合物的平衡、進(jìn) 而通過作為粘合片的使用用途而進(jìn)行適宜選擇。為了利用丙烯酸粘合劑的凝聚力得到充分 的耐熱性,通常相對于上述(甲基)丙烯酸系聚合物100重量份,優(yōu)選含有0. 01 15重量 份,更優(yōu)選含有0. 5 10重量份。當(dāng)含量少于0. 01重量份時(shí),不能利用交聯(lián)劑充分交聯(lián),粘 合劑組合物的凝聚力減小,有時(shí)也無法得到足夠的耐熱性,另外,可能成為膠殘留的原因。 另一方面,當(dāng)含量超過15重量份時(shí),聚合物的凝聚力增大,流動性降低,對被粘物的潤濕性 不夠充分,可能成為被剝落的原因。另外,也可以作為實(shí)質(zhì)性的交聯(lián)劑添加具有2個(gè)以上的放射線活性不飽和鍵的多 官能單體,并通過放射線等使其交聯(lián)。作為具有2個(gè)以上的放射線活性不飽和鍵的多官能單體,可以使用具有2個(gè)以上 的乙烯基、丙烯?;?、甲基丙烯酰基、乙烯基芐基之類的在放射線照射下可以進(jìn)行交聯(lián)處理 (固化)的1種或2種以上的放射線活性基的多官能單體成分。其中,通常優(yōu)選使用放射線 活性不飽和鍵為10個(gè)以下的化合物。多官能單體也可以并用2種以上。作為多官能單體的具體例子,可以舉例為二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基) 丙烯酸二甘醇酯、二(甲基)丙烯酸四甘醇酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、二(甲基) 丙烯酸1,6_己二醇酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、 六(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、二乙烯基苯、N,N’ -亞甲基雙丙烯酰胺等。多官能單體的使用量可以根據(jù)與需要交聯(lián)的(甲基)丙烯酸系聚合物的平衡、進(jìn) 而根據(jù)作為粘合片的使用用途而進(jìn)行適宜選擇。為了通過丙烯酸粘合劑的凝聚力得到充分的耐熱性,通常相對于(甲基)丙烯酸系聚合物100重量份,優(yōu)選以0. 1 30重量份進(jìn)行 配合。另外,從柔軟性、膠粘性的觀點(diǎn)來看,相對于(甲基)丙烯酸系聚合物100重量份,更 優(yōu)選以10重量份以下進(jìn)行配合。作為放射線,可以舉例為紫外線、激光線、α射線、β射線、Y射線、X射線、電子射 線等,但從控制性、操作性的好壞程度、成本的觀點(diǎn)來看,優(yōu)選使用紫外線。更優(yōu)選使用波長 200 400nm的紫外線。采用紫外線時(shí)可以使用高壓汞燈、微波激發(fā)型燈、化學(xué)用燈等適宜 光源進(jìn)行照射。其中,當(dāng)將紫外線用作放射線時(shí),在丙烯酸粘合劑層中添加光聚合引發(fā)劑。作為光聚合引發(fā)劑,可以根據(jù)放射線活性成分的種類,使用可成為該聚合反應(yīng)的 導(dǎo)火線的、照射適當(dāng)波長的紫外線后可以生成自由基或者陽離子的物質(zhì)。作為光自由基聚合引發(fā)劑,可以舉例為苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、鄰苯甲 酰苯甲酸甲酯_對苯偶姻乙醚、苯偶姻異丙醚、α -甲基苯偶姻等苯偶姻類,芐基二甲基縮 酮、三氯苯乙酮、2,2-二乙氧基苯乙酮、1-羥基環(huán)己基苯酮等苯乙酮類,2-羥基-2-甲基苯 丙酮、2-羥基-4’-異丙基-2-甲基苯丙酮等苯丙酮類,二苯甲酮、甲基二苯甲酮、對氯二苯 甲酮、對二甲胺基二苯甲酮等二苯甲酮類、2-氯噻噸酮、2-乙基噻噸酮、2-異丙基噻噸酮等 噻噸酮類,雙(2,4,6-三甲基苯甲?;?-苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲?;交趸?膦、(2,4,6-三甲基苯甲?;?-(乙氧基)-苯基氧化膦等酰基氧化膦類,二苯甲酰,二苯并 環(huán)庚酮,α-酰基肟酯等。作為光陽離子聚合引發(fā)劑,可以舉例為芳香族重氮鐺鹽、芳香族碘鐺鹽、芳香族锍 鹽等鐺鹽,鐵-丙二烯配位化合物、二茂鈦(titanocene)配位化合物、芳基硅烷醇-鋁配位 化合物等有機(jī)金屬配位化合物類、硝基芐酯、磺酸衍生物、磷酸酯、苯酚磺酸酯、重氮萘醌、 N-羥基亞胺基磺酸鹽等。上述光聚合引發(fā)劑也可以并用2種以上。相對于(甲基)丙烯酸系聚合物100重量份,光聚合引發(fā)劑通常在0. 1 10重量 份、優(yōu)選在0. 2 7重量份的范圍內(nèi)進(jìn)行配合。進(jìn)而,也可以并用胺類等光引發(fā)聚合助劑。作為上述光引發(fā)助劑,可以舉出2-二 甲胺基苯甲酸乙酯、二甲胺基苯乙酮、對二甲胺基苯甲酸乙酯、對二甲胺基苯甲酸異戊酯 等。上述光聚合引發(fā)助劑也可以并用2種以上。相對于(甲基)丙烯酸系聚合物100重量 份,聚合引發(fā)助劑優(yōu)選在0. 05 10重量份、進(jìn)而在0. 1 7重量份的范圍內(nèi)進(jìn)行配合。進(jìn)而,在用于本發(fā)明的粘合片的粘合劑組合物中,可以按照所使用的用途適當(dāng)添 加以往公知的各種增粘劑、或表面潤滑劑、流平劑、防氧化劑、防腐蝕劑、光穩(wěn)定劑、紫外線 吸收劑、聚合抑制劑、硅烷偶合劑、無機(jī)或有機(jī)填充劑、金屬粉、顏料等粉狀物體、粒狀、箔狀 物等以往公知的各種添加劑。本發(fā)明的粘合劑組合物中可以適當(dāng)含有含醚基化合物。通過在粘合劑組合物中含 有上述含醚基化合物,有時(shí)可以成為防靜電性更出色的粘合劑組合物。通過使用含醚基化 合物提高防靜電性的原因尚不肯定,但可以通過并用含醚基化合物,改善相對氟等非極性 材料的潤濕性,有效地進(jìn)行離子性液體向被粘物的轉(zhuǎn)印。作為本發(fā)明中的含醚基化合物,只要是具有醚基的化合物,就沒有特別限定,可以 使用公知的含醚基化合物。作為上述含醚基化合物,具體可以舉出聚醚型多元醇化合物、含烯化氧基化合物 等。其中,聚醚型多元醇化合物、含亞氧烷基化合物等。其中,聚醚型多元醇化合物、含亞烷基二醇基的(甲基)丙烯酸系聚合物、以及聚亞氧烷基烷基苯基醚、聚亞氧烷基烷基醚、聚 亞氧烷基烷基烯丙醚等醚型表面活性劑容易取得與基礎(chǔ)聚合物的互容性的平衡,所以優(yōu)選 使用。作為聚醚型多元醇化合物,可以舉例為聚乙二醇、聚丙二醇(二醇型)、聚丙二醇 (三醇型)、聚四亞甲基醚二醇、以及上述衍生物,或聚丙二醇-聚乙二醇_聚丙二醇的嵌 段共聚物、聚丙二醇-聚乙二醇的嵌段共聚物、聚乙二醇-聚丙二醇-聚乙二醇的嵌段共 聚物、聚丙二醇-聚乙二醇的無規(guī)共聚物等聚乙二醇和聚丙二醇的無規(guī)共聚物或嵌段共聚 物。另外,在乙二醇鏈的末端可以直接是羥基,或可以用烷基、苯基等取代。作為含亞烷基二醇基的(甲基)丙烯酸系聚合物,使用以含亞烷基二醇基的(甲 基)丙烯酸酯為必需成分的(甲基)丙烯酸系聚合物。作為向上述(甲基)丙烯酸酯的亞氧烷基單元,可以舉出具有碳原子數(shù)為1 6 的亞烷基的單元,可以舉例為亞氧甲基、亞氧乙基、亞氧丙基、亞氧丁基等。作為亞氧烷基單元向上述(甲基)丙烯酸酯的加成摩爾數(shù),從離子性液體配位的 觀點(diǎn)來看,優(yōu)選1 50,更優(yōu)選2 30。其中,亞氧烷基鏈的末端可以直接是羥基,或可以用烷基、苯基等取代。作為含亞烷基二醇基的(甲基)丙烯酸酯,可以舉例為(甲基)丙烯酸甲氧基-二 甘醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基-三甘醇酯等(甲基)丙烯酸甲氧基_多甘醇酯型,(甲 基)丙烯酸乙氧基_ 二甘醇酯、(甲基)丙烯酸乙氧基_三甘醇酯等(甲基)丙烯酸乙氧 基_多甘醇酯型,(甲基)丙烯酸丁氧基_ 二甘醇酯、(甲基)丙烯酸丁氧基_三甘醇酯等 (甲基)丙烯酸丁氧基_多甘醇酯型,(甲基)丙烯酸苯氧基_ 二甘醇酯、(甲基)丙烯酸 苯氧基-三甘醇酯等(甲基)丙烯酸苯氧基_多甘醇酯型,(甲基)丙烯酸甲氧基_ 二丙 二醇酯等(甲基)丙烯酸甲氧基_多丙二醇酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基-多甘醇酯、 (甲基)丙烯酸壬基酚_多甘醇酯型等。另外,作為除上述之外的成分,還可以使用(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙 酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯 酸異丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲 基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸正癸 酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸正十三烷基酯、 (甲基)丙烯酸正十四烷基酯等具有碳原子數(shù)為1 14的烷基的(甲基)丙烯酸酯。進(jìn)而,也可以適當(dāng)使用含磷酸基(甲基)丙烯酸酯、含氰基(甲基)丙烯酸酯、乙 烯基酯類、芳香族乙烯基化合物、含酸酐基(甲基)丙烯酸酯、含羥基(甲基)丙烯酸酯、含 酰胺基(甲基)丙烯酸酯、含氨基(甲基)丙烯酸酯、含酰亞胺基(甲基)丙烯酸酯、含環(huán) 氧基(甲基)丙烯酸酯、N-丙烯酰嗎啉、乙烯基醚類等。作為含磷酸基單體,可以舉例為2-羥基乙基丙烯酰磷酸酯。作為含氰基單體,可以舉例為丙烯腈、甲基丙烯腈。作為乙烯酯類,可以舉例為醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯等。作為芳香族乙烯基化合物,可以舉例為苯乙烯、氯苯乙烯、氯甲基苯乙烯、α -甲基 苯乙烯、其他的取代苯乙烯等。
作為含酸酐基單體,可以舉例為馬來酸酐、衣康酸酐、上述的含羧基單體的酸酐寸。作為含羥基單體,可以舉例為(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙 酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯、(甲基)丙烯酸6-羥己酯、(甲基)丙烯酸8-羥辛酯、(甲 基)丙烯酸10-羥癸酯、(甲基)丙烯酸12-羥基月桂酯、丙烯酸(4-羥甲基環(huán)己基)甲酯、 N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、乙烯基醇、烯丙基醇、2-羥乙基乙烯醚、4-羥丁基乙烯醚、二甘 醇單乙烯醚等。作為含酰胺基單體,可以舉例為丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、二乙基丙烯酰胺、N-乙 烯基吡咯烷酮、N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基甲基丙烯酰胺、N,N-二乙基丙烯酰胺、N, N- 二乙基甲基丙烯酰胺、N,N’ -亞甲基雙丙烯酰胺、N,N- 二甲胺基丙基丙烯酰胺、N,N- 二 甲胺基丙基甲基丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰嗎啉等。作為含氨基單體,可以舉例為(甲基)丙烯酸氨乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲 基氨乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨丙酯等。作為含酰亞胺基單體,可以舉例為環(huán)己基馬來酰亞胺、異丙基馬來酰亞胺、N-環(huán)己 基馬來酰亞胺、衣康酰亞胺等。作為含環(huán)氧基單體,可以舉例為(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基 縮水甘油酯、烯丙基縮水甘油醚等。作為乙烯醚類,可以舉例為甲基乙烯醚、乙基乙烯醚、異丁基乙烯醚等。作為含亞烷基二醇基的(甲基)丙烯酸酯聚合物中含有的含亞烷基二醇基的(甲 基)丙烯酸酯的比率,優(yōu)選為10 70重量%,當(dāng)含亞烷基二醇基的(甲基)丙烯酸酯的比 率不到10重量%時(shí),和離子性液體的互容性變差,無法獲得足夠的帶電特性,當(dāng)超過70重 量%時(shí),和作為基礎(chǔ)聚合物的(甲基)丙烯酸系聚合物的互容性變差,無法獲得足夠的帶電 特性。另外,上述的(甲基)丙烯酸酯可以單獨(dú)使用,也可以組合使用。作為醚型表面活性劑,可以舉出聚亞氧烷基脂肪酸酯類、聚亞氧烷基山梨糖醇酐 脂肪酸酯類、聚亞氧烷基山梨糖醇脂肪酸酯類、聚亞氧烷基烷基醚類、聚亞氧烷基烷基烯丙 醚類、聚亞氧烷基烷基苯基醚類、聚亞氧烷基衍生物、聚亞氧烷基烷基胺類、聚亞氧烷基烷 基胺脂肪酸酯類等非離子性表面活性劑,聚亞氧烷基烷基醚硫酸酯鹽類、聚亞氧烷基烷基 醚磷酸酯鹽類、聚亞氧烷基烷基苯基醚硫酸酯鹽類、聚亞氧烷基烷基苯基醚磷酸酯鹽類等 陰離子性表面活性劑,具有亞氧烷基的陽離子性表面活性劑或兩性離子性表面活性劑等。 這些醚型表面活性劑,在分子中也可以具有(甲基)丙烯?;?、烯丙基等反應(yīng)性取代基。在上述醚型表面活性劑中,優(yōu)選使用聚亞氧乙基脂肪酸酯類、聚亞氧乙基山梨糖 醇酐脂肪酸酯類、聚亞乙烷基山梨糖醇脂肪酸酯類、聚亞氧乙基烷基醚類、聚亞氧乙基烷基 烯丙醚類、聚亞氧乙基烷基苯基醚類、聚亞氧乙基衍生物、聚亞氧乙基烷基胺類、聚亞氧乙 基烷基胺脂肪酸酯類等具有亞氧乙基的非離子性表面活性劑,聚亞氧乙基烷基醚硫酸酯鹽 類、聚亞氧乙基烷基醚磷酸酯鹽類、聚亞氧乙基烷基苯基醚硫酸酯鹽類、聚亞氧乙基烷基苯 基醚磷酸酯鹽類等具有亞氧乙基的陰離子性表面活性劑,具有亞氧乙基的陽離子性表面活 性劑或兩性離子性表面活性劑等。這些醚型表面活性劑,在分子中也可以具有(甲基)丙 烯?;?、烯丙基等反應(yīng)性取代基。
作為上述具有亞氧烷基的表面活性劑的亞氧烷基單元的加成摩爾數(shù),從與離子性 液體的相互作用的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選為1 50,更優(yōu)選為2 40。當(dāng)亞氧烷基單元的加成摩 爾數(shù)不到1時(shí),很難取得與離子性液體以及基礎(chǔ)聚合物之間的互容性的平衡,向被粘物的 滲出有增加的趨勢,所以不優(yōu)選。另一方面,當(dāng)亞氧烷基單元的加成摩爾數(shù)超過50時(shí),離子 性液體就會被亞氧烷基所約束,防靜電特性有降低的趨勢,所以不優(yōu)選。作為醚型表面活性劑的具體例,可以舉例為Adeka Reasoap NE-10、Adeka Reasoap SE-10N、Adeka Reasoap SE-20N、Adeka Reasoap ER-10、Adeka Reasoap SR-10、 Adeka Reasoap SR-20 (以上為旭電化公司制)、工“A y > 120 (花王公司制)、^ 4少‘> EA130T (第-工業(yè)制藥公司制)等。作為上述含醚基化合物的分子量,適合使用數(shù)均分子量為10000以下的化合物, 更優(yōu)選使用200 5000的化合物。如果數(shù)均分子量超過10000,向被粘物的污染性有惡化 的趨勢。數(shù)均分子量是通過GPC(凝膠滲透色譜法)進(jìn)行測量而獲得的。上述含醚基化合物可以單獨(dú)使用,也可以混合2種以上使用,但作為配合量,相對 于基礎(chǔ)聚合物100重量份,優(yōu)選為0. 01 10重量份,更優(yōu)選0. 05重量份 5重量份。當(dāng) 不到0. 01重量份時(shí),無法獲得足夠的帶電特性,當(dāng)超過10重量份時(shí),向被粘物的滲出會增 加,粘合力有降低的趨勢。另一方面,本發(fā)明的粘合劑層是對如上所述的粘合劑組合物進(jìn)行交聯(lián)而成的。另 外,本發(fā)明的粘合片類是在支撐薄膜上形成這種粘合劑層而成的。此時(shí),粘合劑組合物的交 聯(lián)通常在涂布粘合劑組合物之后進(jìn)行,但也可以將由交聯(lián)后的粘合劑組合物構(gòu)成的粘合劑 層轉(zhuǎn)印到支撐薄膜等上。當(dāng)如上所述地添加任意成分的光聚合引發(fā)劑時(shí),在將上述粘合劑組合物直接涂敷 在被保護(hù)體上、或者涂敷在支撐基材的一面或兩面上之后,通過光照射可以得到粘合劑層。 通常,通過以200 4000mJ/cm2左右的光量照射波長為300 400nm的照度為1 200mW/ cm2的紫外線,使其發(fā)生光聚合而得到粘合劑層。對于在薄膜上形成粘合劑層的方法沒有特別要求,例如,可以通過在支撐薄膜上 涂布上述粘合劑組合物后干燥除去聚合溶劑等,在支撐薄膜上形成粘合劑層而制作。隨后, 可以以粘合劑層的成分移動的調(diào)整或交聯(lián)反應(yīng)的調(diào)整等為目的進(jìn)行養(yǎng)護(hù)。另外,當(dāng)在支撐 薄膜上涂布粘合劑組合物而制作粘合片類時(shí),可以在該組合物中再添加除聚合溶劑以外的 1種以上的溶劑,以便可以在支撐薄膜上均勻涂布。另外,作為本發(fā)明的粘合劑層的形成方法,可以使用用于制造粘合片類的公知的 方法。具體地說,可以舉例為輥涂、照相凹版涂敷、反向涂敷、輥刷、噴涂、氣動刮涂法、浸滲 和簾式淋涂法、利用模具涂料機(jī)(die coater)等的擠壓涂敷法等。本發(fā)明的粘合片類是在由聚酯薄膜等塑料薄膜、或紙、無紡布等多孔質(zhì)材料等構(gòu) 成的各種支撐體的一面或兩面上經(jīng)涂布形成上述粘合劑層并作成片狀或帶狀等形態(tài)而作 成的,上述粘合劑層通常厚3 100 μ m,優(yōu)選厚度為5 50 μ m左右。特別是在表面保護(hù)薄 膜的情況下,優(yōu)選將塑料基材用作支撐體。作為塑料基材,只要可以形成為片狀或薄膜狀,就沒有特別限制,可以舉例為聚乙 烯、聚丙烯、聚-1- 丁烯、聚-4-甲基-1-戊烯、聚丁二烯薄膜、聚甲基戊烯薄膜、乙烯_丙 烯共聚物、乙烯-ι- 丁烯共聚物、乙烯_醋酸乙烯酯共聚物、乙烯_丙烯酸乙酯共聚物、乙
23烯-乙烯醇共聚物等聚烯烴薄膜,聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚對苯二 甲酸丁二醇酯等聚酯薄膜,聚丙烯酸酯薄膜,聚氨酯薄膜、聚苯乙烯薄膜、尼龍6、尼龍6,6、 部分芳香族聚酰胺等聚酰胺薄膜,聚氯乙烯薄膜,氯乙烯共聚物薄膜、聚偏氯乙烯薄膜,聚 碳酸酯薄膜等。上述薄膜的厚度通常為5 200 μ m,優(yōu)選10 IOOym左右。根據(jù)需要,也可以對塑料基材實(shí)施利用硅酮系、氟系、長鏈烷基系或脂肪酰胺系等 脫模劑、二氧化硅粉等的脫模以及防污處理,或酸處理、堿處理、底漆處理、電暈處理、等離 子處理、紫外線處理等易粘接處理,涂布型、混入型、蒸鍍型等防靜電處理。另外,用于本發(fā)明的表面保護(hù)薄膜的塑料基材更優(yōu)選為經(jīng)防靜電處理的材料。作為對塑料基材實(shí)施的防靜電處理,沒有特別限制,可以使用如在通常使用的薄 膜的至少一面上設(shè)置防靜電層的方法、在塑料薄膜上混入混入型防靜電劑的方法。作為在薄膜的至少一面上設(shè)置防靜電層的方法,可以舉例為涂布由防靜電劑和樹 脂成分構(gòu)成的防靜電性樹脂,或?qū)щ娦跃酆衔?、含有?dǎo)電性物質(zhì)的導(dǎo)電性樹脂的方法;或者 蒸鍍或鍍覆導(dǎo)電性物質(zhì)的方法。作為在防靜電性樹脂中含有的防靜電劑,可以舉例為季銨鹽、吡啶鐺鹽、含有伯、 仲、叔胺基等陽離子性官能團(tuán)的陽離子型防靜電劑,磺酸鹽、硫酸酯鹽、膦酸鹽、磷酸酯鹽等 含有陰離子性官能團(tuán)的陰離子型防靜電劑,烷基甜菜堿及其衍生物、咪唑啉及其衍生物、丙 氨酸及其衍生物等兩性型防靜電劑,氨基醇及其衍生物、甘油及其衍生物、聚乙二醇及其衍 生物等非離子型防靜電劑,以及使上述具有陽離子型、陰離子型、兩性離子型的離子導(dǎo)電性 基團(tuán)的單體進(jìn)行聚合或共聚而得到的離子導(dǎo)電型聚合物。這些化合物可以單獨(dú)使用,還可 以混合2種以上使用。具體地說,作為陽離子型防靜電劑,可以舉例為烷基三甲基銨鹽、酰基???^ ^ )酰胺丙基三甲基銨硫酸二甲酯、烷基芐基甲基銨鹽、酰基氯化膽堿、聚甲基丙烯酸二 甲胺基乙酯等具有季銨基的(甲基)丙烯酸酯共聚物、聚乙烯基芐基三甲基銨氯化物等具 有季銨基的苯乙烯共聚物、聚二烯丙基二甲基銨氯化物等具有季銨基的二烯丙胺共聚物 等。這些化合物可以單獨(dú)使用,還可以混合2種以上使用。作為陰離子型防靜電劑,可以舉例為烷基磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽、烷基硫酸酯鹽、 烷基乙氧基硫酸酯鹽、烷基磷酸酯鹽、含磺酸基的苯乙烯共聚物。這些化合物可以單獨(dú)使 用,還可以混合2種以上使用。作為兩性離子型防靜電劑,可以舉例為烷基甜菜堿(betaine)、烷基咪唑鐺甜菜 堿、羰基甜菜堿接枝共聚物。這些化合物可以單獨(dú)使用,還可以混合2種以上使用。作為非離子型防靜電劑,可以舉例為脂肪酸烷基醇酰胺、二(2-羥乙基)烷基胺、 聚亞氧乙基烷基胺、脂肪酸甘油酯、聚亞氧乙基二醇脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧 化山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚亞氧乙基烷基苯基醚、聚亞氧乙基烷基醚、聚乙二醇、聚亞氧乙 基二胺、由聚醚和聚酯及聚酰胺構(gòu)成的共聚物、(甲基)丙烯酸甲氧基多甘醇酯等。這些化 合物可以單獨(dú)使用,還可以混合2種以上使用。作為導(dǎo)電性聚合物,可以舉例為聚苯胺、聚吡咯、聚噻吩等。這些導(dǎo)電性聚合物可 以單獨(dú)使用,還可以混合2種以上使用。作為導(dǎo)電性物質(zhì),可以舉例為氧化錫、氧化銻、氧化銦、氧化鎘、氧化鈦、氧化鋅、銦、錫、銻、金、銀、銅、鋁、鎳、鉻、鈦、鐵、鈷、碘化銅、以及它們的合金或混合物。這些導(dǎo)電性 物質(zhì)可以單獨(dú)使用,還可以混合2種以上使用。作為用于防靜電性樹脂以及導(dǎo)電性樹脂的樹脂成分,可以使用如聚酯、丙烯酸、聚 乙烯、聚氨酯、三聚氰胺、環(huán)氧樹脂等通用樹脂。其中,當(dāng)是高分子型防靜電劑時(shí),可以不含 樹脂成分。另外,在防靜電樹脂成分中也可以含有作為交聯(lián)劑的經(jīng)羥甲基化或烷基醇化的 三聚氰胺系、尿素系、乙二醛系、丙烯酰胺系等化合物、環(huán)氧化合物、異氰酸酯化合物。作為防靜電層的形成方法,例如用有機(jī)溶劑或水等溶劑稀釋上述防靜電性樹脂、 導(dǎo)電性聚合物、導(dǎo)電性樹脂后,在塑料薄膜上涂敷、干燥該涂敷液,由此而形成。作為用于形成上述防靜電層的有機(jī)溶劑,可列舉甲基乙基甲酮、丙酮、醋酸乙酯、 四氫呋喃、二噁烷、環(huán)己酮、正己烷、甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇等。這些溶劑 可以單獨(dú)使用,還可以混合2種以上使用。關(guān)于在上述防靜電層的形成中的涂布方法,可以適當(dāng)使用公知的涂布方法,具體 地說,可以舉例為輥涂、照相凹版涂敷、反向涂敷、輥刷、噴涂、氣動刮涂法、浸滲以及簾式淋 涂法、利用模具涂料機(jī)等的擠壓涂敷法等。上述防靜電性樹脂層、導(dǎo)電性聚合物、導(dǎo)電性樹脂的厚度,通常為0. 01 5μπι,優(yōu) 選0.03 Iym左右。作為導(dǎo)電性物質(zhì)的蒸鍍或鍍覆的方法,可以舉例為真空蒸鍍、濺射、離子鍍、化學(xué) 蒸鍍、噴霧熱分解、化學(xué)鍍覆、電鍍法等。上述導(dǎo)電性物質(zhì)層的厚度,通常為20 10000Α,優(yōu)選50 5000Α。另外,作為混入型防靜電劑,可以適宜使用上述防靜電劑。作為混入型防靜電劑的配合量,相對于塑料薄膜的總重量,可以在20重量%以 下、優(yōu)選在0.05 10重量%的范圍內(nèi)使用。作為混入方法,只要是能夠?qū)⑸鲜龇漓o電劑均 勻地混合在用于塑料薄膜的樹脂中的方法,就沒有特別限制,可以使用如加熱輥、班伯里混 合機(jī)、加壓捏和機(jī)、雙軸混砂機(jī)等。根據(jù)需要,也可以對塑料薄膜實(shí)施利用硅酮系、氟系、長鏈烷基系或或脂肪酰胺系 的脫模劑、二氧化硅粉等的脫模以及防污處理,或酸處理、堿處理、底漆處理、電暈處理、等 離子體處理、紫外線處理等易粘接處理。必要時(shí),為了保護(hù)粘合面,本發(fā)明的粘合片類中可以在粘合劑表面上貼合隔離片 (或者剝離襯墊(liner)、剝離片等)。作為構(gòu)成隔離片的基材,有紙或塑料薄膜,但從表面 光滑性出色的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選使用塑料薄膜。作為該薄膜,只要是可以保護(hù)上述粘合劑層的薄膜,就沒有特別限制,可以舉例為 聚乙烯、聚丙烯、聚-1- 丁烯、聚-4-甲基-1-戊烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-1- 丁烯共聚 物、乙烯_醋酸乙烯酯共聚物、乙烯_丙烯酸乙酯共聚物、乙烯_乙烯醇共聚物等聚烯烴薄 膜,聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯等聚酯薄膜,聚 丙烯酸酯薄膜,聚苯乙烯薄膜、尼龍6、尼龍6,6、部分芳香族聚酰胺等聚酰胺薄膜,聚氯乙 烯薄膜,聚偏氯乙烯薄膜,聚碳酸酯薄膜等。上述薄膜的厚度通常為5 200 μ m,優(yōu)選10 IOOym左右。可以在上述薄膜的 粘合劑層貼合面上利用硅酮系、氟系、長鏈烷基系或脂肪酰胺系的脫模劑、二氧化硅粉等而 適當(dāng)實(shí)施脫模劑處理。
利用了本發(fā)明的粘合劑組合物、粘合劑層、以及粘合片類可以用于特別容易產(chǎn)生 靜電的塑料產(chǎn)品等,其中,特別可以用作以保護(hù)在液晶顯示器等中使用的偏振片、波阻片、 光學(xué)補(bǔ)償薄膜、光擴(kuò)散片、反射片等光學(xué)構(gòu)件表面為目的的表面保護(hù)薄膜。實(shí)施例下面,對具體表示本發(fā)明的構(gòu)成和效果的實(shí)施例等進(jìn)行說明。其中,實(shí)施例等中的 評價(jià)項(xiàng)目是按照如下所示的方法測量的。<酸值的測量>酸值是使用自動滴定裝置(平沼產(chǎn)業(yè)制,C0M-550)進(jìn)行測量,并根據(jù)下述式求出。A = {(Y-X) Xf X5. 611}/MA 酸值Y 樣品溶液的滴定量(ml)X 只對混合溶劑50g的溶液的滴定量(ml)f:滴定溶液的因子(factor)Μ:聚合物樣品的重量(g)測量條件如下所示。樣品溶液將聚合物樣品約0. 5g溶解于混合溶劑(甲苯/2-丙醇/蒸餾水= 50/49. 5/0. 5,重量比)50g中而制成樣品溶液。滴定溶液0. 1N,2-丙醇性氫氧化鉀溶液(和光純藥工業(yè)制,用于石油產(chǎn)品中和值 試驗(yàn))電極玻璃電極、GE-101,比較電極、RE-201測量模式石油產(chǎn)品中和值試驗(yàn)1<分子量的測量>分子量是使用GPC裝置(東〃 一株式會社制、HLC-8220GPC)而進(jìn)行測量的。測量 條件如下所示。樣品濃度0· 2wt % (THF溶液)樣品注入量10 μ 1洗提液THF流速0.6ml/min測量溫度40°C柱樣品柱TSK保護(hù)柱(guard column) Super HZ-H(1 根)+TSK 凝膠 Super HZM-H(2 根)參比柱TSK凝膠 Super H-RC (1 根) 檢測器差示折射計(jì)(RI)還有,分子量是作為聚苯乙烯換算值求出的。<玻璃化溫度(Tg)的測量>對于獲得的(甲基)丙烯酸系聚合物的玻璃化溫度(Tg) (°C ),按照下列順序,通 過動態(tài)粘彈性測量來決定。層疊厚20 μ m的丙烯酸系聚合物的薄片并使其厚度約為2mm,將其打孔并成為Φ 7. 9mm,制作圓柱狀的顆粒(pellet),將其作為玻璃化溫度(Tg)的測量用樣品。使用上述測量用樣品,將上述測量樣品固定于Φ 7. 9mm平行板的卡具,通過動態(tài) 粘彈性測量裝置才乂卜1J ?々7制,ARES)測量損失彈性模量G〃的溫度依賴性,將得 到的G"曲線成為極大時(shí)的溫度作為玻璃化溫度(Tg) (°C)。測量條件如下所述。測量剪切模式溫度范圍-70°C 150°C升溫速度5°C/min頻率IHz<丙烯酸系聚合物的調(diào)制>(丙烯酸系聚合物(A))在具備攪拌槳、溫度計(jì)、氮?dú)鈱?dǎo)入管、冷凝器、滴下漏斗的4 口燒瓶中,加入198重 量份丙烯酸2-乙基己酯、2重量份反應(yīng)性表面活性劑(花王公司制,7 r PD-420)、8重 量份丙烯酸2-羥乙酯、0. 4重量份作為聚合引發(fā)劑的2,2’-偶氮二異丁腈、以及386重量份 醋酸乙酯,一邊緩慢攪拌,一邊導(dǎo)入氮?dú)?,將燒瓶?nèi)液溫保持在65°C附近,進(jìn)行6小時(shí)聚合 反應(yīng),調(diào)制丙烯酸系聚合物(A)溶液(35重量% )。該丙烯酸系聚合物(A)的Tg = -IO0C 以下,重均分子量為45萬,酸值為0. 0。(丙烯酸系聚合物(B))在具備攪拌槳、溫度計(jì)、氮?dú)鈱?dǎo)入管、冷凝器、滴下漏斗的4 口燒瓶中,加入198重 量份丙烯酸2-乙基己酯、2重量份反應(yīng)性表面活性劑(旭電化工業(yè)公司制,Adeka Reasoap ER-10)、8重量份丙烯酸2-羥乙酯、0. 4重量份作為聚合引發(fā)劑的2,2’ -偶氮二異丁腈、以 及386重量份醋酸乙酯,一邊緩慢攪拌,一邊導(dǎo)入氮?dú)?,將燒瓶?nèi)液溫保持在65°C附近,進(jìn) 行6小時(shí)聚合反應(yīng),調(diào)制丙烯酸系聚合物(B)溶液(35重量% )。該丙烯酸系聚合物(B)的 Tg = -IO0C以下,重均分子量為44萬,酸值為0. 0。(丙烯酸系聚合物(C))在具備攪拌槳、溫度計(jì)、氮?dú)鈱?dǎo)入管、冷凝器、滴下漏斗的4 口燒瓶中,加入200 重量份丙烯酸2-乙基己酯、8重量份丙烯酸2-羥乙酯、0. 4重量份作為聚合引發(fā)劑的2, 2’ _偶氮二異丁腈、312重量份醋酸乙酯,一邊緩慢攪拌,一邊導(dǎo)入氮?dú)?,將燒瓶?nèi)液溫保持 在65°C附近,進(jìn)行6小時(shí)聚合反應(yīng),調(diào)制丙烯酸系聚合物(C)溶液(40重量% )。該丙烯酸 系聚合物(C)的Tg =-10°C以下,重均分子量為55萬,酸值為0.0。(丙烯酸系聚合物(D))在具備攪拌槳、溫度計(jì)、氮?dú)鈱?dǎo)入管、冷凝器、滴下漏斗的4 口燒瓶中,加入199重 量份丙烯酸2-乙基己酯、1重量份反應(yīng)性表面活性劑(花王公司制,7 r PD-420)、8重 量份丙烯酸2-羥乙酯、0. 4重量份作為聚合引發(fā)劑的2,2’-偶氮二異丁腈、以及386重量份 醋酸乙酯,一邊緩慢攪拌,一邊導(dǎo)入氮?dú)猓瑢績?nèi)液溫保持在65°C附近,進(jìn)行6小時(shí)聚合 反應(yīng),調(diào)制丙烯酸系聚合物(D)溶液(35重量% )。該丙烯酸系聚合物(D)的Tg = -IO0C 以下,重均分子量為41萬,酸值為0. 0。(丙烯酸系聚合物(E))在具備攪拌槳、溫度計(jì)、氮?dú)鈱?dǎo)入管、冷凝器、滴下漏斗的4 口燒瓶中,加入199重 量份丙烯酸2-乙基己酯、1重量份反應(yīng)性表面活性劑(旭電化工業(yè)公司制,Adeka Reasoap
27NE-10)、8重量份丙烯酸2-羥乙酯、0. 4重量份作為聚合引發(fā)劑的2,2’ -偶氮二異丁腈、以 及386重量份醋酸乙酯,一邊緩慢攪拌,一邊導(dǎo)入氮?dú)猓瑢績?nèi)液溫保持在65°C附近,進(jìn) 行6小時(shí)聚合反應(yīng),調(diào)制丙烯酸系聚合物(E)溶液(35重量% )。該丙烯酸系聚合物(E)的 Tg = -IO0C以下,重均分子量為45萬,酸值為0. 0。(丙烯酸系聚合物(F))在具備攪拌槳、溫度計(jì)、氮?dú)鈱?dǎo)入管、冷凝器、滴下漏斗的4 口燒瓶中,加入 199. 6重量份丙烯酸2-乙基己酯、0. 4重量份反應(yīng)性表面活性劑(花王公司制, r PD-420)、8重量份丙烯酸2-羥乙酯、0. 4重量份作為聚合引發(fā)劑的2,2’ -偶氮二異丁腈、 以及386重量份醋酸乙酯,一邊緩慢攪拌,一邊導(dǎo)入氮?dú)?,將燒瓶?nèi)液溫保持在65°C附近, 進(jìn)行6小時(shí)聚合反應(yīng),調(diào)制丙烯酸系聚合物(F)溶液(35重量% )。該丙烯酸系聚合物(F) 的Tg = -IO0C以下,重均分子量為45萬,酸值為0. 0。(丙烯酸系聚合物(G))在具備攪拌槳、溫度計(jì)、氮?dú)鈱?dǎo)入管、冷凝器、滴下漏斗的4 口燒瓶中,加入 199. 4重量份丙烯酸2-乙基己酯、0. 6重量份反應(yīng)性表面活性劑(花王公司制, r PD-430)、8重量份丙烯酸2-羥乙酯、0. 4重量份作為聚合引發(fā)劑的2,2’ -偶氮二異丁腈、 以及386重量份醋酸乙酯,一邊緩慢攪拌,一邊導(dǎo)入氮?dú)?,將燒瓶?nèi)液溫保持在ere附近, 進(jìn)行6小時(shí)聚合反應(yīng),調(diào)制丙烯酸系聚合物(G)溶液(35重量% )。該丙烯酸系聚合物(G) 的Tg = -IO0C以下,重均分子量為51萬,酸值為0. 0?!捶漓o電劑的調(diào)制〉[防靜電劑溶液(a)]用醋酸乙酯20重量份和異丙醇20重量份稀釋作為陽離子系表面活性劑的月桂基 三甲基氯化銨(東京化成工業(yè)公司制,25°C下為固態(tài))10重量份,調(diào)制防靜電劑溶液(a) (20
重量% )。<防靜電處理薄膜的制作>使用由水30重量份和甲醇70重量份構(gòu)成的混合溶劑,稀釋防靜電劑(〃 > ” ” ^制,微解算機(jī)RMd-142,以氧化錫和聚酯樹脂為主成分)10重量份,由此調(diào)制防靜電劑 溶液。使用拉絲錠在聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜(厚38μπι)上涂敷得到的防靜 電劑溶液,通過在130°C下干燥1分鐘除去溶劑,從而形成防靜電層(厚0. 2 μ m),并由此制 作防靜電處理薄膜。[實(shí)施例1](粘合劑組合物的調(diào)制)用醋酸乙酯將上述丙烯酸系聚合物(A)溶液(35重量% )稀釋成20重量%,在 該溶液100重量份中添加0. 14重量份脂肪族胺系離子性液體(廣榮化學(xué)工業(yè)制,IL-A1, 25°C下為液態(tài))、0. 4重量份六亞甲基二異氰酸酯的異氰脲酸酯體(日本聚氨酯工業(yè)制, Coronate HX)、0. 4重量份作為交聯(lián)催化劑的二月桂酸二丁基錫(1重量%的醋酸乙酯溶 液),在25°C下進(jìn)行約1分鐘混合攪拌,調(diào)制丙烯酸粘合劑溶液(1)。(粘合片的制作)將上述丙烯酸粘合劑溶液(1)涂布在上述防靜電處理薄膜的與防靜電處理面相反的面上,在110°C下加熱3分鐘,形成厚20 μ m的粘合劑層。接著,在上述粘合劑層的表面 上貼合一面已實(shí)施了硅酮處理的厚25 μ m的聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜的硅酮處理面,制 作粘合片。[實(shí)施例2](粘合劑組合物的調(diào)制)除了使用0.12重量份1-丁基-3-甲基吡啶鐺雙(三氟甲烷磺酰)亞胺(日本 力一 ·”卜公司制,BMP-IL,25°C下為液體)代替上述0. 14重量份脂肪族胺系離子性液體
(廣榮化學(xué)工業(yè)制,IL-A1,25°C下為液態(tài))之外,和實(shí)施例1 一樣,調(diào)制丙烯酸粘合劑溶液 ⑵。(粘合片的制作)除了使用上述丙烯酸粘合劑溶液(2)代替上述丙烯酸粘合劑溶液(1)之外,和實(shí) 施例1 一樣,制作粘合片。[實(shí)施例3](粘合劑組合物的調(diào)制)用醋酸乙酯將上述丙烯酸系聚合物(D)溶液(35重量% )稀釋成20重量%,在 該溶液100重量份中添加0. 1重量份脂肪族胺系離子性液體(廣榮化學(xué)工業(yè)制,IL-A1, 25°C下為液態(tài))、0. 4重量份六亞甲基二異氰酸酯的異氰脲酸酯體(日本聚氨酯工業(yè)制, Coronate HX)、0. 4重量份作為交聯(lián)催化劑的二月桂酸二丁基錫(1重量%的醋酸乙酯溶 液),在25°C下進(jìn)行約1分鐘混合攪拌,調(diào)制丙烯酸粘合劑溶液(3)。(粘合片的制作)除了使用上述丙烯酸粘合劑溶液(3)代替上述丙烯酸粘合劑溶液(1)之外,和實(shí) 施例1 一樣,制作粘合片。[實(shí)施例4](粘合劑組合物的調(diào)制)除了使用0.08重量份1-丁基-3-甲基吡啶鐺雙(三氟甲烷磺酰)亞胺(日本力 一1J ,卜公司制,BMP-IL,25°C下為液體)代替上述0. 1重量份脂肪族胺系離子性液體(廣 榮化學(xué)工業(yè)制,IL-A1,25°C下為液態(tài))之外,和實(shí)施例3 —樣,調(diào)制丙烯酸粘合劑溶液(4)。(粘合片的制作)除了使用上述丙烯酸粘合劑溶液(4)代替上述丙烯酸粘合劑溶液(1)之外,和實(shí) 施例1 一樣,制作粘合片。[比較例1](粘合劑組合物的調(diào)制)除了使用上述(甲基)丙烯酸系聚合物(B) (35重量% )代替上述丙烯酸系聚合 物㈧(35重量% )以外,和實(shí)施例1 一樣,調(diào)制丙烯酸粘合劑溶液(5)。(粘合片的制作)除了使用上述丙烯酸粘合劑溶液(5)代替上述丙烯酸粘合劑溶液(1)之外,一樣, 制作粘合片。[比較例2](粘合劑組合物的調(diào)制)
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除了不使用上述脂肪族胺系離子性液體以外,和實(shí)施例1 一樣,調(diào)制丙烯酸粘合 劑溶液(6)。(粘合片的制作)除了使用上述丙烯酸粘合劑溶液(6)代替上述丙烯酸粘合劑溶液(1)之外,和實(shí) 施例1 一樣,制作粘合片。[比較例3](粘合劑組合物的調(diào)制)用醋酸乙酯將上述丙烯酸系聚合物(C)溶液(40重量% )稀釋成20重量%,在該 溶液100重量份中添加1. 0重量份上述防靜電劑溶液(a) (20重量% )、0. 4重量份六亞甲 基二異氰酸酯的異氰脲酸酯體(日本聚氨酯工業(yè)制,Coronate HX)、0. 4重量份作為交聯(lián)催 化劑的二月桂酸二丁基錫(1重量%的醋酸乙酯溶液),在25°C下進(jìn)行約1分鐘混合攪拌, 調(diào)制丙烯酸粘合劑溶液(7)。(粘合片的制作)除了使用上述丙烯酸粘合劑溶液(7)代替上述丙烯酸粘合劑溶液(1)之外,和實(shí) 施例1 一樣,制作粘合片。[比較例4](粘合劑組合物的調(diào)制)除了使用0.12重量份1-丁基-3-甲基吡啶鐺雙(三氟甲烷磺酰)亞胺(日本 力一 ·”卜公司制,BMP-IL,25°C下為液體)代替上述0. 14重量份脂肪族胺系離子性液體
(廣榮化學(xué)工業(yè)制,IL-A1,25°C下為液態(tài))之外,和比較例1 一樣,調(diào)制丙烯酸粘合劑溶液 ⑶。(粘合片的制作)除了使用上述丙烯酸粘合劑溶液(8)代替上述丙烯酸粘合劑溶液(1)之外,和實(shí) 施例1 一樣,制作粘合片。[比較例5](粘合劑組合物的調(diào)制)用醋酸乙酯將上述丙烯酸系聚合物(E)的溶液(35重量% )稀釋成20重量%, 在該溶液100重量份中添加0. 1重量份脂肪族胺系離子性液體(廣榮化學(xué)工業(yè)制,IL-A1, 25°C下為液態(tài))、0. 4重量份六亞甲基二異氰酸酯的異氰脲酸酯體(日本聚氨酯工業(yè)制, Coronate HX)、0. 4重量份作為交聯(lián)催化劑的二月桂酸二丁基錫(1重量%的醋酸乙酯溶 液),在25°C下進(jìn)行約1分鐘混合攪拌,調(diào)制丙烯酸粘合劑溶液(9)。(粘合片的制作)除了使用上述丙烯酸粘合劑溶液(9)代替上述丙烯酸粘合劑溶液(1)之外,和實(shí) 施例1 一樣,制作粘合片。[比較例6](粘合劑組合物的調(diào)制)除了不使用上述脂肪族胺系離子性液體以外,和實(shí)施例3 —樣,調(diào)制丙烯酸粘合 劑溶液(10)。(粘合片的制作)
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除了使用上述丙烯酸粘合劑溶液(10)代替上述丙烯酸粘合劑溶液(1)之外,和實(shí) 施例1 一樣,制作粘合片。[比較例7](粘合劑組合物的調(diào)制)除了使用0.08重量份1-丁基-3-甲基吡啶鐺雙(三氟甲烷磺酰)亞胺(日本力 一1J ,卜公司制,BMP-IL,25°C下為液體)代替上述0. 1重量份脂肪族胺系離子性液體(廣 榮化學(xué)工業(yè)制,IL-A1,25°C下為液態(tài))之外,和比較例5 —樣,調(diào)制丙烯酸粘合劑溶液(11)。(粘合片的制作)除了使用上述丙烯酸粘合劑溶液(11)代替上述丙烯酸粘合劑溶液(1)之外,和實(shí) 施例1 一樣,制作粘合片。關(guān)于在上述的實(shí)施例、比較例中得到的粘合片,通過下述的要點(diǎn)評價(jià)剝離靜電壓、 經(jīng)時(shí)剝離靜電壓、污染性、以及粘合力。[實(shí)施例5](粘合劑組合物的調(diào)制)除了使用0.2重量份1-丁基-3-甲基吡啶鐺雙(三氟甲烷磺酰)亞胺(日本力 一1J ^卜公司制,BMP-IL,25°C下為液體)代替上述0. 08重量份1- 丁基-3-甲基吡啶鐺雙 (三氟甲烷磺酰)亞胺(日本力一 U ,卜公司制,BMP-IL,25°C下為液體)之外,和實(shí)施例4 一樣,調(diào)制丙烯酸粘合劑溶液(12)。(粘合片的制作)除了使用上述丙烯酸粘合劑溶液(12)代替上述丙烯酸粘合劑溶液(1)之外,和實(shí) 施例1 一樣,制作粘合片。[實(shí)施例6](粘合劑組合物的調(diào)制)用醋酸乙酯將上述丙烯酸系聚合物(D)溶液(35重量% )稀釋成20重量%,在該 溶液100重量份中添加0. 18重量份1- 丁基-3-甲基吡啶鐺雙(三氟甲烷磺酰)亞胺(日 本力一 U ^卜公司制,BMP-IL,25°C下為液體)、0.03重量份單丙烯酸甲氧基多甘醇酯(日 本油脂制,O > 7 -PME-400)、0. 7重量份六亞甲基二異氰酸酯的異氰脲酸酯體(日本聚 氨酯工業(yè)制,Coronate HX)、0. 4重量份作為交聯(lián)催化劑的二月桂酸二丁基錫(1重量%的 醋酸乙酯溶液),在25°C下進(jìn)行約1分鐘混合攪拌,調(diào)制丙烯酸粘合劑溶液(13)。(粘合片的制作)除了使用上述丙烯酸粘合劑溶液(13)代替上述丙烯酸粘合劑溶液(1)之外,和實(shí) 施例1 一樣,制作粘合片。[實(shí)施例7](粘合劑組合物的調(diào)制)用醋酸乙酯將上述丙烯酸系聚合物(D)溶液(35重量% )稀釋成20重量%,在該 溶液100重量份中添加0. 18重量份1- 丁基-3-甲基吡啶鐺雙(三氟甲烷磺酰)亞胺(日 本力一 U ^卜公司制,BMP-IL,25°C下為液體)、0.03重量份單丙烯酸甲氧基多甘醇酯(日 本油脂制,O > 7 -PME-1000)、0. 7重量份六亞甲基二異氰酸酯的異氰脲酸酯體(日本聚 氨酯工業(yè)制,Coronate HX)、0. 4重量份作為交聯(lián)催化劑的二月桂酸二丁基錫(1重量%的醋酸乙酯溶液),在25°C下進(jìn)行約1分鐘混合攪拌,調(diào)制丙烯酸粘合劑溶液(14)。(粘合片的制作)除了使用上述丙烯酸粘合劑溶液(14)代替上述丙烯酸粘合劑溶液(1)之外,和實(shí) 施例1 一樣,制作粘合片。[實(shí)施例8](粘合劑組合物的調(diào)制)用醋酸乙酯將上述丙烯酸系聚合物(F)溶液(35重量% )稀釋成20重量%,在該 溶液100重量份中添加0. 11重量份1- 丁基-3-甲基吡啶鐺雙(三氟甲烷磺酰)亞胺(日 本力一 U ,卜公司制,BMP-IL,25°C下為液體)、0.48重量份六亞甲基二異氰酸酯的異氰脲 酸酯體(日本聚氨酯工業(yè)制,Coronate HX)、0. 4重量份作為交聯(lián)催化劑的二月桂酸二丁基 錫(1重量%的醋酸乙酯溶液),在25°C下進(jìn)行約1分鐘混合攪拌,調(diào)制丙烯酸粘合劑溶液
(15)。(粘合片的制作)除了使用上述丙烯酸粘合劑溶液(15)代替上述丙烯酸粘合劑溶液(1)之外,和實(shí) 施例1 一樣,制作粘合片。[實(shí)施例9](粘合劑組合物的調(diào)制)用醋酸乙酯將上述丙烯酸系聚合物(G)溶液(35重量% )稀釋成20重量%,在該 溶液100重量份中添加0. 08重量份1- 丁基-3-甲基吡啶鐺雙(三氟甲烷磺酰)亞胺(日 本力一 U、y卜公司制,BMP-IL,25°C下為液體)、0.4重量份六亞甲基二異氰酸酯的異氰脲 酸酯體(日本聚氨酯工業(yè)制,Coronate HX)、0. 4重量份作為交聯(lián)催化劑的二月桂酸二丁基 錫(1重量%的醋酸乙酯溶液),在25°C下進(jìn)行約1分鐘混合攪拌,調(diào)制丙烯酸粘合劑溶液
(16)。(粘合片的制作)除了使用上述丙烯酸粘合劑溶液(16)代替上述丙烯酸粘合劑溶液(1)之外,和實(shí) 施例1 一樣,制作粘合片。[實(shí)施例10](粘合劑組合物的調(diào)制)用醋酸乙酯將上述丙烯酸系聚合物(D)溶液(35重量% )稀釋成20重量%,在該 溶液100重量份中添加0. 18重量份1- 丁基-2,3,5-三甲基吡唑鐺雙(三氟甲烷磺酰)亞 胺(日本力一 1J ”卜公司制,ILC-404-2,25°C下為液體)、0.7重量份六亞甲基二異氰酸酯 的異氰脲酸酯體(日本聚氨酯工業(yè)制,Coronate HX)、0. 4重量份作為交聯(lián)催化劑的二月桂 酸二丁基錫(1重量%的醋酸乙酯溶液),在25°C下進(jìn)行約1分鐘混合攪拌,調(diào)制丙烯酸粘 合劑溶液(17)。(粘合片的制作)除了使用上述丙烯酸粘合劑溶液(17)代替上述丙烯酸粘合劑溶液(1)之外,和實(shí) 施例1 一樣,制作粘合片。[比較例8](粘合劑組合物的調(diào)制)
除了使用0. 4重量份上述防靜電劑溶液(a) (20重量% )代替上述0. 1重量份脂 肪族胺系離子性液體(廣榮化學(xué)工業(yè)制,IL-A1,25°C下為液態(tài))之外,和實(shí)施例3 —樣,調(diào) 制丙烯酸粘合劑溶液(18)。(粘合片的制作)除了使用上述丙烯酸粘合劑溶液(18)代替上述丙烯酸粘合劑溶液(1)之外,和實(shí) 施例1 一樣,制作粘合片。[比較例9](粘合劑組合物的調(diào)制)除了使用1. 0重量份上述防靜電劑溶液(a) (20重量% )代替上述0. 1重量份脂 肪族胺系離子性液體(廣榮化學(xué)工業(yè)制,IL-A1,25°C下為液態(tài))之外,和實(shí)施例3 —樣,調(diào) 制丙烯酸粘合劑溶液(19)。(粘合片的制作)除了使用上述丙烯酸粘合劑溶液(19)代替上述丙烯酸粘合劑溶液(1)之外,和實(shí) 施例1同樣地制作粘合片。[比較例10](粘合劑組合物的調(diào)制)除了使用0. 6重量份上述防靜電劑溶液(a) (20重量% )代替上述0. 14重量份脂 肪族胺系離子性液體(廣榮化學(xué)工業(yè)制,IL-A1,25°C下為液態(tài))之外,和實(shí)施例3 —樣,調(diào) 制丙烯酸粘合劑溶液(18)。(粘合片的制作)除了使用上述丙烯酸粘合劑溶液(20)代替上述丙烯酸粘合劑溶液(1)之外,和實(shí) 施例1同樣地制作粘合片。〈剝離靜電壓的測定〉將粘合片切成寬70mm、長130mm的尺寸,在剝離隔離片之后,以使其一方的端部露 出30mm的方式用手拉滾筒壓接在偏振片(日東電工制,SEG1425DU,寬70mm、長100mm)表 面上,其中,所述的偏振片被貼合在事先已消除靜電的丙烯酸板(三菱> ^ 3 >制,^ ” 'J ,4 卜,厚1mm、寬70mm、長100mm)上。在23°C X 50% RH的環(huán)境下放置1天之后,如圖1所示,將樣品設(shè)置在規(guī)定位置上。 將露出30mm的一方的端部固定在自動卷繞機(jī)上,以剝離角度150°、剝離速度30m/min的條 件進(jìn)行剝離。用固定在規(guī)定位置上的電位測定機(jī)(春日電機(jī)制,KSD-0103)測定此時(shí)產(chǎn)生 的偏振片表面的電位,作為剝離靜電壓的值。測定是在20°C X25%RH的環(huán)境下進(jìn)行的?!唇?jīng)時(shí)剝離靜電壓的測量〉將粘合片切成寬70mm、長130mm的尺寸,在剝離隔離片之后,以使其一方的端部露 出30mm的方式用手拉滾筒壓接在偏振片(日東電工制,SEG1425DU,寬70mm、長100mm)表 面上,其中,所述的偏振片被貼合在事先已消除靜電的丙烯酸板(三菱> ^ 3 >制,^ ” 'J ,4 卜,厚1mm、寬70mm、長100mm)上。在40°C X25% RH的環(huán)境下放置14天之后,如圖1所示,將樣品設(shè)置在規(guī)定位置 上。將露出30mm的一方的端部固定在自動卷繞機(jī)上,以剝離角度150°、剝離速度30m/min 的條件進(jìn)行剝離。用固定在規(guī)定位置上的電位測定機(jī)(春日電機(jī)制,KSD-0103)測定此時(shí)
33產(chǎn)生的偏振片表面的電位,作為經(jīng)時(shí)剝離靜電壓的值。測定是在20°C X25%RH的環(huán)境下 進(jìn)行的。<污染性的評價(jià)>在測定上述剝離靜電壓之后,用手重新貼合已剝離的粘合片以在測定后的偏振片 之間混入氣泡,制作評價(jià)樣品。在23°C X50% RH的環(huán)境下放置該評價(jià)樣品一個(gè)月,隨后用手從被粘物上剝離粘 合片,目視下觀察此時(shí)的被粘物表面的污染狀態(tài)。評價(jià)基準(zhǔn)如下所示。不能確認(rèn)出污染時(shí)〇確認(rèn)出污染時(shí)X<粘合力測量>將三乙酸纖維素薄膜(富士膠片制,^夕夕,夕,厚90μπι)切成寬70mm、長 100mm,在60°C的氫氧化鈉水溶液(10重量% )中浸漬1分鐘,用蒸餾水洗凈,制作被粘物。在23°C X50% RH的環(huán)境下放置上述被粘物24小時(shí),然后用0. 25MPa的壓力將已 被切成寬25mm、長IOOmm的粘合片層疊在上述被粘物上,制作評價(jià)樣品。在進(jìn)行上述層疊之后,在23°C X50% RH的環(huán)境下放置30分鐘,然后使用萬能拉 伸試驗(yàn)機(jī)以剝離速度30m/分鐘、剝離角度180°的條件進(jìn)行剝離,測量此時(shí)的粘合力。測量 是在23°C X50% RH的環(huán)境下進(jìn)行的。上述的結(jié)果如表1所示。表 1 由上述表1的結(jié)果可知,當(dāng)使用按照本發(fā)明制作的粘合劑組合物時(shí)(實(shí)施例1 10),在所有的實(shí)施例中,對偏振片的剝離靜電壓得到了經(jīng)時(shí)抑制,且沒有出現(xiàn)對偏振片的 污染。與此相對,當(dāng)使用與本發(fā)明不同的反應(yīng)性表面活性劑時(shí)(比較例1、4 5、7),與實(shí) 施例的結(jié)果相比,其結(jié)果是對偏振片的經(jīng)時(shí)剝離靜電壓高。另外,在使用不含有離子性液體 的粘合劑組合物時(shí)(比較例2、6),從初期的狀態(tài)開始,剝離靜電壓均較高。另外,在使用陽 離子型表面活性劑作為防靜電劑時(shí)(比較例3、9、10),盡管對偏振片的剝離靜電壓隨著時(shí) 間的推移被穩(wěn)定抑制,但有污染發(fā)生。另外。即使減少陽離子型表面活性劑的添加量(比 較例8),初期的剝離靜電壓較高,也有污染發(fā)生。因此,在比較例中,都無法做到在穩(wěn)定地抑 制對作為被粘物的偏振片的剝離靜電壓的同時(shí)抑制污染的發(fā)生,不適合于防靜電性粘合片 用的粘合劑組合物。
另外,就本發(fā)明的實(shí)施例1 10的粘合片而言,180°剝離(peel)粘合力均在 0. 1 6N/25mm的范圍,是可以用作粘合片的粘合片。
權(quán)利要求
一種粘合劑組合物,是含有具有作為單體單元的用下述通式(I)表示的反應(yīng)性表面活性劑0.01~20重量%的(甲基)丙烯酸系聚合物、和離子性液體而成,其中,相對于所述(甲基)丙烯酸系聚合物100重量份,所述離子性液體的配合量為0.01~40重量份,[化1]式(I)中的R1、R2、和R3相同或不同,表示氫或甲基;R4表示碳原子數(shù)為0~30的亞烷基,其中,碳原子數(shù)為0的情況表示沒有R4;R5和R6相同或不同,表示碳原子數(shù)為1~30的亞烷基;m表示0~50的數(shù)(可以不是整數(shù)),n表示0~100的數(shù)(可以不是整數(shù)),m+n表示1~150的數(shù)(可以不是整數(shù));X表示氫或陰離子性親水基。FSA00000220067200011.tif
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的粘合劑組合物,其中,所述離子性液體是含氮鐺鹽、含硫鐺鹽、或含磷鐺鹽中的任意一種以上。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的粘合劑組合物,其中,所述離子性液體中含有用下述通式(A) (D)表示的1種以上的陽離子, [化2] 式(A)中的Ra表示碳原子數(shù)為4 20的烴基,可以含有雜原子,Rb和R。相同或不同, 表示氫或碳原子數(shù)為1 16的烴基,可以含有雜原子,其中,當(dāng)?shù)雍须p鍵時(shí),沒有R。; 式⑶中的Rd表示碳原子數(shù)為2 20的烴基,可以含有雜原子,民、&和&相同或不 同,表示氫或碳原子數(shù)為1 16的烴基,可以含有雜原子;式(C)中的Rh表示碳原子數(shù)為2 20的烴基,可以含有雜原子,和Rk相同或不 同,表示氫或碳原子數(shù)為1 16的烴基,可以含有雜原子;式(D)中的Z表示氮、硫或磷原子,札、艮、&及1 。相同或不同,表示碳原子數(shù)為1 20 的烴基,可以含有雜原子,其中,當(dāng)Z為硫原子時(shí),沒有R。。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的粘合劑組合物,其中, 是含有含醚基化合物而成。
5.一種粘合劑層,其中,是對權(quán)利要求1 4中任意一項(xiàng)所述的粘合劑組合物進(jìn)行交聯(lián)而成。
6.一種粘合片類,其中,是在支撐體的一面或兩面上形成對權(quán)利要求1 4中任意一項(xiàng)所述的粘合劑組合物進(jìn) 行交聯(lián)而成的粘合劑層而成。
7.一種表面保護(hù)薄膜,其中,在由已實(shí)施防靜電處理而成的塑料基材構(gòu)成的支撐體的一面或兩面上,形成對權(quán)利要求1 4中任意一項(xiàng)所述的粘合劑組合物進(jìn)行交聯(lián)而成的粘合劑層而成。
全文摘要
本發(fā)明的目的在于,提供可以防止剝離時(shí)不防靜電的被粘物帶電以及抑制經(jīng)時(shí)剝離靜電壓、且可以降低對被粘物的污染、粘接可靠性出色的粘合劑組合物,以及使用該組合物的防靜電性的粘合片類以及表面保護(hù)薄膜。該粘合劑組合物是含有具有作為單體單元的用下述通式(I)表示的反應(yīng)性表面活性劑0.01~20重量%的(甲基)丙烯酸系聚合物、和離子性液體而成的粘合劑組合物,其中,相對于所述(甲基)丙烯酸系聚合物100重量份,所述離子性液體的配合量為0.01~40重量份。[化1][式(I)中的R1、R2、和R3相同或不同,表示氫或甲基;R4表示碳原子數(shù)為0~30的亞烷基(其中,碳原子數(shù)為0的情況表示沒有R4);R5和R6相同或不同,表示碳原子數(shù)為1~30的亞烷基;m表示0~50的數(shù)(可以不是整數(shù)),n表示0~100的數(shù)(可以不是整數(shù)),m+n表示1~150的數(shù)(可以不是整數(shù));X表示氫或陰離子性親水基]。
文檔編號C09J133/00GK101899273SQ201010246769
公開日2010年12月1日 申請日期2006年3月16日 優(yōu)先權(quán)日2005年3月16日
發(fā)明者天野立巳, 請井夏希 申請人:日東電工株式會社