專利名稱：聚酰胺酰亞胺樹脂絕緣涂料以及使用了該涂料的絕緣電線的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種可以得到柔軟性優(yōu)異的絕緣皮膜的聚酰胺酰亞胺樹脂絕緣涂料 以及具有優(yōu)異的耐模壓成型性的絕緣電線。
背景技術(shù)：
就主要用于電動(dòng)機(jī)或變壓器等的線圈的絕緣電線、特別是在導(dǎo)體上涂布燒結(jié)絕緣 涂料而形成絕緣皮膜的漆包線而言，在為了形成線圈而回卷時(shí)受到苛刻的加工應(yīng)力。為了降低施加給漆包線的這種加工應(yīng)力，采取提高漆包線表面的潤(rùn)滑性的方法。 例如，已知有將以石蠟及脂肪酸酯為主要成分的潤(rùn)滑材料單獨(dú)或添加到絕緣涂料中后涂布 或燒結(jié)在漆包線表面上的方法、燒結(jié)在絕緣涂料中配合有穩(wěn)定化的異氰酸酯及潤(rùn)滑劑的材 料的方法、或燒結(jié)在絕緣涂料中配合有鈦酸酯的材料的方法。(例如，專利文獻(xiàn)1、2)特別是隨著近年對(duì)地球環(huán)境保護(hù)意識(shí)的提高，希望電動(dòng)機(jī)或變壓器等是小型且高 效率的。例如，對(duì)于電動(dòng)機(jī)，象以混合汽車驅(qū)動(dòng)用發(fā)動(dòng)機(jī)為代表的在非常小的空間內(nèi)組合 高輸出功率的發(fā)動(dòng)機(jī)的情況越來越多。因此，為了提高漆包線對(duì)發(fā)動(dòng)機(jī)的槽滿率，對(duì)于形成 線圈的漆包線實(shí)施模壓成型等的情況越來越多，這會(huì)施加絕緣皮膜發(fā)生壓縮變形程度的加 工應(yīng)力。對(duì)于實(shí)施這樣的模壓成型的漆包線，常采用絕緣皮膜的耐磨耗性高于其他常用漆 包線的漆包線，該絕緣皮膜由以聚酰胺酰亞胺樹脂作為基體樹脂的絕緣涂料形成。例如，對(duì)于將該聚酰胺酰亞胺樹脂作為基體樹脂的絕緣涂料，通過在聚酰胺酰亞 胺樹脂的異氰酸酯成分中采用3，3' -二甲基聯(lián)苯_4，4' -二異氰酸酯(以下稱T0DI)而 使聚酰胺酰亞胺樹脂的樹脂骨架剛直化，從而提高絕緣皮膜的耐磨耗性，在模壓成型時(shí)，防 止在絕緣皮膜上發(fā)生龜裂等損傷。即，已知道使耐模壓成型性提高(例如，專利文獻(xiàn)3、4)。專利文獻(xiàn)1 日本特開平9-45143號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2 日本特開平7-134912號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3 日本特許第2936895號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4 日本特開2007-270074號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的問題但是，以往那樣在異氰酸酯成分中采用T0DI的聚酰胺酰亞胺樹脂絕緣涂料中，由 于異氰酸酯成分中采用T0DI而導(dǎo)致聚酰胺酰亞胺樹脂的樹脂骨架剛直化，因此由該聚酰 胺酰亞胺樹脂絕緣涂料形成的絕緣皮膜的柔軟性(伸展特性)變得不充分。在最近更苛刻的模壓成型方法中，對(duì)絕緣皮膜施加產(chǎn)生大的壓縮變形的加工應(yīng) 力，對(duì)于上述柔軟性不充分的絕緣皮膜的情況，絕緣皮膜不能追隨壓縮變形，有可能會(huì)發(fā)生 龜裂等損傷。
因此，本發(fā)明的目的是提供一種能得到具有良好的柔軟性、耐模壓成型性優(yōu)異的 絕緣皮膜的聚酰胺酰亞胺樹脂絕緣涂料以及使用了該涂料的絕緣電線。解決問題的手段為了達(dá)成上述目的，技術(shù)方案1的發(fā)明是一種聚酰胺酰亞胺樹脂絕緣涂料，其特 征在于，使異氰酸酯成分與酸成分在溶劑中進(jìn)行合成反應(yīng)而形成，上述異氰酸酯成分含有 5 50摩爾％的作為在分子中具有彎曲結(jié)構(gòu)的異氰酸酯的2，4’_ 二苯基甲烷二異氰酸酯。技術(shù)方案2的發(fā)明是技術(shù)方案1所述的聚酰胺酰亞胺樹脂絕緣涂料，其中，所述異 氰酸酯成分含有4，4’ - 二苯基甲烷二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、二苯醚二異氰酸酯、萘二 異氰酸酯中的至少一種。技術(shù)方案3的發(fā)明是一種絕緣電線，其特征在于，形成有具有聚酰胺酰亞胺皮膜 的絕緣皮膜，該聚酰胺酰亞胺皮膜是將異氰酸酯成分與酸成分在溶劑中進(jìn)行合成反應(yīng)得到 的聚酰胺酰亞胺樹脂絕緣涂料涂布在導(dǎo)體上而形成的，所述聚酰胺酰亞胺皮膜由所述異氰 酸酯成分中含有5 50摩爾％的作為分子中具有彎曲結(jié)構(gòu)的二苯基甲烷二異氰酸酯的2， 4’ - 二苯基甲烷二異氰酸酯的聚酰胺酰亞胺樹脂絕緣涂料形成。技術(shù)方案4的發(fā)明是技術(shù)方案3所述的絕緣電線，其中，所述絕緣皮膜在壓縮變形 時(shí)的外徑的變形率為50%以下時(shí)，具有變形前絕緣破壞電壓的60%以上的絕緣破壞電壓。發(fā)明效果根據(jù)本發(fā)明，可以提供能得到具有良好的柔軟性、耐模壓成型性優(yōu)異的絕緣皮膜 的聚酰胺酰亞胺樹脂絕緣涂料以及使用了該涂料的絕緣電線。


圖1本發(fā)明涉及的實(shí)施方式的絕緣電線的截面圖。圖2本發(fā)明涉及的實(shí)施方式的變形例的絕緣電線的截面圖。圖3本發(fā)明涉及的實(shí)施方式的其他變形例的絕緣電線的截面圖。符號(hào)說明1 導(dǎo)體2.聚酰胺酰亞胺皮膜10.絕緣電線
具體實(shí)施例方式以下，根據(jù)附圖詳述本發(fā)明的一種優(yōu)選的實(shí)施方式。并且，本發(fā)明不限定于在此提 出的實(shí)施方式，可以在不改變要旨的范圍內(nèi)適當(dāng)組合或改良。首先根據(jù)圖1 圖3來說明具有將本發(fā)明的聚酰胺酰亞胺樹脂絕緣涂料涂布燒結(jié) 形成皮膜而得到的聚酰胺酰亞胺皮膜的絕緣電線10。圖1是直接在導(dǎo)體1的上面涂布燒結(jié)本發(fā)明的聚酰胺酰亞胺樹脂絕緣涂料而形成 了柔軟性優(yōu)異的聚酰胺酰亞胺皮膜2的絕緣電線(耐模壓成型性絕緣電線)10。圖2是通過直接在導(dǎo)體1的上面形成其他絕緣皮膜(第1絕緣皮膜)3，在該絕緣 皮膜3上涂布燒結(jié)本發(fā)明的聚酰胺酰亞胺樹脂絕緣涂料，從而形成柔軟性優(yōu)異的聚酰胺酰 亞胺皮膜2的絕緣電線(耐模壓成型性絕緣電線)20。
4
圖3是在圖2的絕緣電線20的聚酰胺酰亞胺皮膜2上，設(shè)置其他絕緣皮膜(第2 絕緣皮膜)4的絕緣電線(耐模壓成型性絕緣電線)30。絕緣皮膜3、4的材質(zhì)沒有特別的限定，可以采用漆包線中廣泛使用的絕緣涂料。 例如，可以列舉聚酰亞胺樹脂絕緣涂料、聚酯酰亞胺樹脂絕緣涂料、聚酰胺酰亞胺樹脂絕緣 涂料、H種聚酯樹脂絕緣涂料等。直接在導(dǎo)體上的絕緣皮膜3和最上層的絕緣皮膜4的材 質(zhì)可以相同也可以不同。另外，也可以直接在導(dǎo)體1上形成本發(fā)明的聚酰胺酰亞胺皮膜2， 在其上形成其他的絕緣皮膜4。最上層的絕緣皮膜4也可以是自潤(rùn)滑層，絕緣皮膜3也可以 是使導(dǎo)體1與聚酰胺皮膜2的密合性提高的密合層。以下對(duì)本發(fā)明的聚酰胺酰亞胺樹脂絕緣涂料進(jìn)行說明。就本發(fā)明的聚酰胺酰亞胺樹脂絕緣涂料而言，通過在作為原料的芳香族二異氰酸 酯成分中采用作為分子中具有彎曲結(jié)構(gòu)的異氰酸酯的2，4’ _ 二苯基甲烷二異氰酸酯(2， 4’_MDI)，從而在使得到的絕緣皮膜(聚酰胺酰亞胺皮膜)的柔軟性(伸展特性)提高的同 時(shí)，耐熱性等聚酰胺酰亞胺皮膜的一般特性與以往相同。具體而言，本發(fā)明可以制成絕緣電線，該絕緣電線通過采用上述聚酰胺酰亞胺樹 脂絕緣涂料設(shè)置柔軟性優(yōu)異的聚酰胺酰亞胺皮膜，將絕緣電線模壓成型，即使其變形率為 絕緣電線外徑(成品外徑)的50%，也可以維持模壓成型前的絕緣破壞電壓60%以上的絕 緣破壞電壓。本發(fā)明采用的聚酰胺酰亞胺樹脂絕緣涂料中，異氰酸酯成分中的5 50摩爾％使 用在分子結(jié)構(gòu)中具有彎曲結(jié)構(gòu)的2，4’ -MDI。另外，在異氰酸酯成分中，優(yōu)選并用具有直鏈 結(jié)構(gòu)的4，4’ - 二苯基甲烷二異氰酸酯(4，4’ -MDI)。為了不損失一般的聚酰胺酰亞胺樹脂 絕緣涂料的優(yōu)異特性并使柔軟性提高，最優(yōu)選使用2，4’-MDI。另外，作為4，4’-MDI的異構(gòu) 體，有 3，4’ -MDI、3，3’ -MDI、2，3’ _MDI、2，2’ -MDI，可以將其代替 4，4’ -MDI 使用，也可以與 4，4’ -MDI 并用。2，4，-MDI的配合比例優(yōu)選5 50摩爾％，更優(yōu)選10 40摩爾％的范圍。由于 小于5摩爾％時(shí)改善聚酰胺酰亞胺皮膜伸展的效果低，大于50摩爾％則合成時(shí)的反應(yīng)性降 低、隨之特性降低，因此不優(yōu)選。作為其他可以并用的異氰酸酯成分，優(yōu)選甲苯二異氰酸酯(TDI)、二苯醚二異氰酸 酯(EDI)、萘二異氰酸酯(NDI)、苯二異氰酸酯(PDI)、二甲苯二異氰酸酯(XDI)、二苯砜二異 氰酸酯(SDI)、二甲基聯(lián)苯二異氰酸酯(T0DI)、或二甲氧基苯胺二異氰酸酯(DADI)等芳香 族二異氰酸酯類或具有聯(lián)苯結(jié)構(gòu)的異氰酸酯、以及其異構(gòu)體，根據(jù)需要也可以并用六亞甲 基二異氰酸酯(HDI)、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯(H-MDI)、氫 化XDI等脂肪族二異氰酸酯或三苯甲烷三異氰酸酯等多官能異氰酸酯或聚合異氰酸酯、或 TDI等多聚體等。作為酸成分，最優(yōu)選單獨(dú)使用偏苯三酸酐(TMA)，根據(jù)需要也可以并用均苯四酸 二酐(PMDA)、二苯甲酮四羧酸二酐(BTDA)、聯(lián)苯四羧酸二酐(S-BPDA)、二苯砜四羧酸二酐 (DSDA)、氧雙鄰苯二甲酸二酐(0DPA)等芳香族四羧酸二酐及其異構(gòu)體類或丁烷四羧酸二 酐或5- (2，5- 二氧四氫-3-呋喃基)-3-甲基-3-環(huán)己烯-1，2- 二羧酸酐等脂環(huán)式四羧酸二 酐類、或者苯均三酸或三(2-羧基乙基)異氰脲酸酯(CIC酸)等三羧酸及其異構(gòu)體類等， 優(yōu)選不會(huì)阻礙耐熱性或伸展特性的改善的酸成分。
在聚酰胺酰亞胺樹脂絕緣涂料合成時(shí)，可以使用胺類或咪唑類、咪唑啉類等反應(yīng) 催化劑，但優(yōu)選不損害涂料穩(wěn)定性的催化劑。以下對(duì)本發(fā)明中的絕緣電線的耐模壓成型性評(píng)價(jià)方法進(jìn)行說明。評(píng)價(jià)耐模壓成型性的方法沒有特別的限定，只要是可以掌握將絕緣電線壓縮變形 時(shí)的變形(成型)量的方法，使用什么樣的方法都可以。例如，優(yōu)選使用具備2片實(shí)施了 鍍硬鉻及鏡面研磨的金屬板的成型夾具，可以將絕緣電線均一地模壓成型的方法。為了規(guī) 定絕緣電線的變形量，只要是具備高度儀的裝置或具備在規(guī)定值以上模具不能模壓的結(jié)構(gòu) 的裝置、或者具備調(diào)整縫隙用的板的裝置，也可以。在模壓成型至絕緣電線成為規(guī)定的變 形量后，通過測(cè)定該絕緣電線的絕緣破壞電壓來評(píng)價(jià)耐模壓成型性。作為測(cè)定絕緣破壞電 壓時(shí)的方法，例如有將模壓成型后的絕緣電線彼此捻成對(duì)，在2線間進(jìn)行測(cè)定的方法；或者 在模壓成型后的絕緣電線的單線的絕緣皮膜上設(shè)置電極，在導(dǎo)體和電極之間外加電壓來進(jìn) 行測(cè)定的方法等；對(duì)于該方法也沒有特別的限定。對(duì)于電極，也沒有特別的限定，可以發(fā)揮 電極的功能就可以。作為最優(yōu)選的用法，使模壓成型后的絕緣電線的單線浸漬在液體電極 (水銀、低溫熔融金屬、食鹽水、甘油和食鹽水的混合溶液等)中來進(jìn)行測(cè)的方法的測(cè)定精 度高，是很好的方法。實(shí)施例以下對(duì)實(shí)施例1 10和比較例1 8進(jìn)行說明。實(shí)施例1 10、各比較例1 8如下進(jìn)行。聚酰胺酰亞胺樹脂絕緣涂料采用以下的方法進(jìn)行合成反應(yīng)來制造。首先，向裝有 攪拌機(jī)、回流冷凝管、氮?dú)饬魅牍堋囟扔?jì)的燒瓶中加入表1 (實(shí)施例1 10)、表2 (比較例 1 8)所示的原料，在氮?dú)庵羞厰嚢柽呌眉s1小時(shí)加熱至130°C，為了得到比濃粘度約為 0. 5dl/g的聚酰胺酰亞胺樹脂溶液，在該溫度下反應(yīng)2小時(shí)后，溶劑稀釋至相對(duì)于聚酰胺酰 亞胺樹脂100質(zhì)量份，催化劑成分為300質(zhì)量份。實(shí)施例1 7是圖1中說明的絕緣電線10，是在導(dǎo)體1上涂布燒結(jié)本發(fā)明的聚酰 胺酰亞胺樹脂絕緣涂料(表1所示的高柔軟性聚酰胺酰亞胺樹脂絕緣涂料)而形成了聚酰 胺酰亞胺皮膜2(下層)的絕緣電線。實(shí)施例8是圖3中說明的絕緣電線30，是在導(dǎo)體1上 形成作為絕緣皮膜3的由高密合性聚酰胺酰亞胺樹脂絕緣涂料構(gòu)成的絕緣皮膜3(下層)， 在該高密合性聚酰胺酰亞胺樹脂絕緣涂料構(gòu)成的絕緣皮膜3上，涂布燒結(jié)本發(fā)明的聚酰胺 酰亞胺樹脂絕緣涂料(表1所示的高柔軟性聚酰胺酰亞胺樹脂絕緣涂料)而形成聚酰胺酰 亞胺皮膜2 (中層)，進(jìn)而在該聚酰胺酰亞胺皮膜2上涂布燒結(jié)自潤(rùn)滑性聚酰胺酰亞胺樹脂 絕緣涂料，形成絕緣皮膜4 (上層)而制成絕緣電線30。實(shí)施例9是圖2中說明的絕緣電線 20，是在導(dǎo)體1上形成由高密合性聚酰胺酰亞胺樹脂絕緣涂料構(gòu)成的絕緣皮膜3 (下層)，在 該高密合性聚酰胺酰亞胺樹脂絕緣涂料構(gòu)成的絕緣皮膜3上，涂布燒結(jié)本發(fā)明的聚酰胺酰 亞胺樹脂絕緣涂料(表1所示的高柔軟性聚酰胺酰亞胺樹脂絕緣涂料)，形成聚酰胺酰亞胺 皮膜2 (上層)而制成絕緣電線20。實(shí)施例10是在導(dǎo)體1上涂布燒結(jié)本發(fā)明的聚酰胺酰亞 胺樹脂絕緣涂料(表1所示的高柔軟性聚酰胺酰亞胺樹脂絕緣涂料)，形成聚酰胺酰亞胺皮 膜(下層)，在該聚酰胺酰亞胺皮膜上涂布燒結(jié)聚酰胺酰亞胺樹脂絕緣涂料，形成絕緣皮膜 (上層)而制成絕緣電線。比較例1 5是在導(dǎo)體上涂布燒結(jié)表2所示組成的聚酰胺酰亞胺樹脂絕緣涂料而形成了絕緣皮膜(下層)的絕緣電線。比較例6是涂布燒結(jié)高密合性聚酰胺酰亞胺樹脂絕 緣涂料而形成絕緣皮膜(下層)，在該皮膜上涂布燒結(jié)表2所示的聚酰胺酰亞胺樹脂絕緣涂 料而形成聚酰胺酰亞胺樹脂的絕緣皮膜(中層)，進(jìn)而涂布燒結(jié)自潤(rùn)滑性聚酰胺酰亞胺樹 脂而形成絕緣皮膜(上層)的絕緣電線。比較例7是涂布燒結(jié)高密合性聚酰胺酰亞胺樹脂 絕緣涂料而形成絕緣皮膜(下層)，在該皮膜上涂布燒結(jié)表2所示的聚酰胺酰亞胺樹脂絕緣 涂料而形成聚酰胺酰亞胺樹脂的絕緣皮膜(上層)的絕緣電線。比較例8是形成表2所示 組成的聚酰胺酰亞胺樹脂的絕緣皮膜(下層)，在該皮膜上涂布燒結(jié)聚酰胺酰亞胺樹脂而 形成絕緣皮膜(上層)的絕緣電線。對(duì)于實(shí)施例1 10和比較例1 8中的聚酰胺酰亞胺樹脂絕緣涂料的性狀、聚酰 胺酰亞胺皮膜的伸展率、得到的絕緣電線的一般特性，依照J(rèn)ISC3003評(píng)價(jià)的結(jié)果如表1、表 2所示。其中，關(guān)于聚酰胺酰亞胺樹脂絕緣涂料的性狀、聚酰胺酰亞胺皮膜的伸展率，在實(shí)施 例1 7、10以及比較例1 5、8中評(píng)價(jià)的是下層，在實(shí)施例8以及比較例6中評(píng)價(jià)的是中 層，在實(shí)施例9以及比較例7中評(píng)價(jià)的是上層。另外，關(guān)于絕緣電線的耐模壓成型性，使用具備2片實(shí)施了鍍硬鉻及鏡面研磨 的金屬板的成型夾具，采用模壓機(jī)進(jìn)行絕緣電線的模壓成型。該模壓成型時(shí)的變形量為 0. 334mm (變形率40% )、0. 430mm (變形率50% )、0. 516mm (變形率60% )。隨后，測(cè)定模壓 成型后的絕緣電線的絕緣破壞電壓。絕緣破壞電壓如下測(cè)定將模壓成型的絕緣電線浸漬 在甘油和飽和食鹽水的混合溶液中，施加商用頻率的電壓，以500V/每秒的速度使電壓上 升，電流達(dá)到10mA時(shí)認(rèn)為是絕緣破壞，測(cè)定絕緣破壞電壓。(實(shí)施例1)投入作為異氰酸酯成分的12. 5g(0. 05摩爾)的2，4’ -MDI ( 二苯基甲烷二異氰酸 酯)和237. 5g(0. 95摩爾)的4，4，-MDI、作為酸成分的192. 0g(l. 0摩爾)的TMA以及作 為溶劑的1000g的NMP，進(jìn)行合成后，用300g的DMF稀釋，得到樹脂成分濃度25質(zhì)量％的聚 酰胺酰亞胺樹脂絕緣涂料(高柔軟性聚酰胺酰亞胺樹脂絕緣涂料)。將上述聚酰胺酰亞胺樹脂絕緣涂料在0. 8mm的銅導(dǎo)體上涂布燒結(jié)，得到皮膜厚為 31iim的漆包線。(實(shí)施例2)投入作為異氰酸酯成分的50. 0g(0. 20摩爾)的2，4，_MDI和200. 0g(0. 80摩爾) 的4，4’ -MDI、作為酸成分的192. 0g(l. 0摩爾)的TMA以及作為溶劑的1000g的NMP，進(jìn)行 合成后，用300g的DMF稀釋，得到樹脂成分濃度25質(zhì)量％的聚酰胺酰亞胺樹脂絕緣涂料 (高柔軟性聚酰胺酰亞胺樹脂絕緣涂料)。將上述聚酰胺酰亞胺樹脂絕緣涂料在0. 8mm的銅導(dǎo)體上涂布燒結(jié)，得到皮膜厚為 31iim的漆包線。(實(shí)施例3)投入作為異氰酸酯成分的125. 0g (0.50摩爾)的2，4’-MDI和125. 0g(0. 50摩爾) 的4，4’ -MDI、作為酸成分的192. 0g(l. 0摩爾)的TMA以及作為溶劑的1000g的NMP，進(jìn)行 合成后，用300g的DMF稀釋，得到樹脂成分濃度25質(zhì)量％的聚酰胺酰亞胺樹脂絕緣涂料 (高柔軟性聚酰胺酰亞胺樹脂絕緣涂料)。將上述聚酰胺酰亞胺樹脂絕緣涂料在0. 8mm的銅導(dǎo)體上涂布燒結(jié)，得到皮膜厚為30iim的漆包線。(實(shí)施例4)投入作為異氰酸酯成分的50. 0g(0. 20摩爾)的2，4，_MDI和139. 2g(0. 80摩爾) 的TDI、作為酸成分的172. 8g(0. 9摩爾)的TMA和21.8g(0. 1摩爾)的PMDA以及作為溶劑 的900g的NMP，進(jìn)行合成后，用250g的DMF稀釋，得到樹脂成分濃度25質(zhì)量％的聚酰胺酰 亞胺樹脂絕緣涂料(高柔軟性聚酰胺酰亞胺樹脂絕緣涂料)。將上述聚酰胺酰亞胺樹脂絕緣涂料在0. 8mm的銅導(dǎo)體上涂布燒結(jié)，得到皮膜厚為 31iim的漆包線。(實(shí)施例5)投入作為異氰酸酯成分的50. 0g(0. 20摩爾)的2，4，-MDI和150. 0g(0. 60摩 爾)的4，4，-MDI、25. 2g(0. 10摩爾)的EDI、21. 0g(0. 10摩爾)的NDI、作為酸成分的 172. 8g (0.9摩爾)的TMA和32. 2g(0. 1摩爾)的BTDA以及作為溶劑的1050g的NMP，進(jìn)行 合成后，用300g的DMF稀釋，得到樹脂成分濃度25質(zhì)量％的聚酰胺酰亞胺樹脂絕緣涂料 (高柔軟性聚酰胺酰亞胺樹脂絕緣涂料)。將上述聚酰胺酰亞胺樹脂絕緣涂料在0. 8mm的銅導(dǎo)體上涂布燒結(jié)，得到皮膜厚為 30iim的漆包線。(實(shí)施例6)投入作為異氰酸酯成分的50. 0g(0. 20摩爾)的2，4，-MDI和200. 0g(0. 80摩爾) 的4，4，-MDI、作為酸成分的172. 8g(0. 9摩爾)的TMA禾口 32. 2g(0. 1摩爾)的BTDA以及作 為溶劑的1050g的NMP，進(jìn)行合成后，用300g的DMF稀釋，得到樹脂成分濃度25質(zhì)量％的聚 酰胺酰亞胺樹脂絕緣涂料(高柔軟性聚酰胺酰亞胺樹脂絕緣涂料)。將上述聚酰胺酰亞胺樹脂絕緣涂料在0. 8mm的銅導(dǎo)體上涂布燒結(jié)，得到皮膜厚為 31iim的漆包線。(實(shí)施例7)投入作為異氰酸酯成分的50. 0g(0. 20摩爾)的2，4，_MDI和200. 0g(0. 80摩爾) 的4，4’-MDI、作為酸成分的153. 6g(0. 8摩爾)的TMA和62. 0g(0. 2摩爾)的0DPA以及作 為溶劑的1050g的NMP，進(jìn)行合成后，用300g的DMF稀釋，得到樹脂成分濃度25質(zhì)量％的聚 酰胺酰亞胺樹脂絕緣涂料(高柔軟性聚酰胺酰亞胺樹脂絕緣涂料)。將上述聚酰胺酰亞胺樹脂絕緣涂料在0. 8mm的銅導(dǎo)體上涂布燒結(jié)，得到皮膜厚為 31iim的漆包線。(實(shí)施例8)投入作為異氰酸酯成分的50. 0g(0. 20摩爾)的2，4，_MDI和200. 0g(0. 80摩爾) 的4，4’ -MDI、作為酸成分的192. 0g(l. 0摩爾)的TMA以及作為溶劑的1000g的NMP，進(jìn)行 合成后，用300g的DMF稀釋，得到樹脂成分濃度25質(zhì)量％的聚酰胺酰亞胺樹脂絕緣涂料 (高柔軟性聚酰胺酰亞胺樹脂絕緣涂料)。在0. 8mm的銅導(dǎo)體上涂布燒結(jié)各種聚酰胺酰亞胺樹脂絕緣涂料，得到3層合計(jì)的 皮膜厚為31 ym的漆包線。結(jié)構(gòu)為下層是高密合聚酰胺酰亞胺皮膜、中層是上述高柔軟性 聚酰胺酰亞胺樹脂絕緣涂料構(gòu)成的絕緣皮膜、上層是自潤(rùn)滑性聚酰胺酰亞胺皮膜。(實(shí)施例9)
投入作為異氰酸酯成分的50. 0g(0. 20摩爾)的2，4，_MDI和200. 0g(0. 80摩爾) 的4，4’ -MDI、作為酸成分的192. 0g(l. 0摩爾)的TMA以及作為溶劑的1000g的NMP，進(jìn)行 合成后，用300g的DMF稀釋，得到樹脂成分濃度25質(zhì)量％的聚酰胺酰亞胺樹脂絕緣涂料 (高柔軟性聚酰胺酰亞胺樹脂絕緣涂料)。在0. 8mm的銅導(dǎo)體上涂布燒結(jié)各種聚酰胺酰亞胺樹脂絕緣涂料，得到2層合計(jì)的 皮膜厚為30 ym的漆包線。結(jié)構(gòu)為下層是高密合聚酰胺酰亞胺皮膜、上層是上述高柔軟性 聚酰胺酰亞胺樹脂絕緣涂料構(gòu)成的絕緣皮膜。(實(shí)施例10)投入作為異氰酸酯成分的50. 0g(0. 20摩爾)的2，4，_MDI和200. 0g(0. 80摩爾) 的4，4’ -MDI、作為酸成分的192. 0g(l. 0摩爾)的TMA以及作為溶劑的1000g的NMP，進(jìn)行 合成后，用300g的DMF稀釋，得到樹脂成分濃度25質(zhì)量％的聚酰胺酰亞胺樹脂絕緣涂料 (高柔軟性聚酰胺酰亞胺樹脂絕緣涂料)。在0. 8mm的銅導(dǎo)體上涂布燒結(jié)各種聚酰胺酰亞胺樹脂絕緣涂料，得到2層合計(jì)的 皮膜厚為30 y m的漆包線。結(jié)構(gòu)為下層是上述高柔軟性聚酰胺酰亞胺樹脂絕緣涂料構(gòu)成 的絕緣皮膜、上層是一般的聚酰胺酰亞胺皮膜。(比較例1)投入作為異氰酸酯成分的250. 0g(l. 00摩爾)的4，4’ -MDI、作為酸成分的 192. 0g (1.0摩爾)的TMA以及作為溶劑的1000g的NMP，進(jìn)行合成后，用300g的DMF稀釋， 得到樹脂成分濃度25質(zhì)量％的聚酰胺酰亞胺樹脂絕緣涂料。將上述聚酰胺酰亞胺樹脂絕緣涂料在0. 8mm的銅導(dǎo)體上涂布燒結(jié)，得到皮膜厚為 31iim的漆包線。(比較例2)投入作為異氰酸酯成分的5. 0g(0. 02摩爾)的2，4，-MDI和245. 0g(0. 98摩爾) 的4，4’ -MDI、作為酸成分的192. 0g(l. 0摩爾)的TMA以及作為溶劑的1000g的NMP，進(jìn)行 合成后，用300g的DMF稀釋，得到樹脂成分濃度25質(zhì)量％的聚酰胺酰亞胺樹脂絕緣涂料。將上述聚酰胺酰亞胺樹脂絕緣涂料在0. 8mm的銅導(dǎo)體上涂布燒結(jié)，得到皮膜厚為 31iim的漆包線。(比較例3)投入作為異氰酸酯成分的175. 0g(0. 70摩爾)的2，4，-MDI和75. 0g(0. 30摩爾) 的4，4’ -MDI、作為酸成分的192. 0g(l. 0摩爾)的TMA以及作為溶劑的1000g的NMP、作為 反應(yīng)催化劑的二甲基咪唑2. 2g，進(jìn)行合成后，用300g的DMF稀釋，得到樹脂成分濃度25質(zhì) 量％的聚酰胺酰亞胺樹脂絕緣涂料。將上述聚酰胺酰亞胺樹脂絕緣涂料在0. 8mm的銅導(dǎo)體上涂布燒結(jié)，得到皮膜厚為 30iim的漆包線。(比較例4)投入作為異氰酸酯成分的50. 0g(0. 20摩爾)的4，4，_MDI和139. 2g(0. 80摩爾) 的TDI、作為酸成分的172. 8g(0. 9摩爾)的TMA和21.8g(0. 1摩爾)的PMDA以及作為溶劑 的900g的NMP，進(jìn)行合成后，用250g的DMF稀釋，得到樹脂成分濃度25質(zhì)量％的聚酰胺酰 亞胺樹脂絕緣涂料。
將上述聚酰胺酰亞胺樹脂絕緣涂料在0. 8mm的銅導(dǎo)體上涂布燒結(jié)，得到皮膜厚為 30iim的漆包線。(比較例5)投入作為異氰酸酯成分的250.0g(1.0摩爾)的4，4’ -MDI、作為酸成分的 172. 8g (0.9摩爾)的TMA和32. 2g(0. 1摩爾)的BTDA以及作為溶劑的1050g的NMP，進(jìn)行 合成后，用300g的DMF稀釋，得到樹脂成分濃度25質(zhì)量％的聚酰胺酰亞胺樹脂絕緣涂料。將上述聚酰胺酰亞胺樹脂絕緣涂料在0. 8mm的銅導(dǎo)體上涂布燒結(jié)，得到皮膜厚為 31iim的漆包線。(比較例6)投入作為異氰酸酯成分的250.0g(1.0摩爾)的4，4’-MDI、作為酸成分的 192. 0g(l. 0摩爾)的TMA以及作為溶劑的1000g的NMP，進(jìn)行合成后，用300g的DMF稀釋， 得到樹脂成分濃度25質(zhì)量％的聚酰胺酰亞胺樹脂絕緣涂料。在0. 8mm的銅導(dǎo)體上涂布燒結(jié)各種聚酰胺酰亞胺樹脂絕緣涂料，得到3層合計(jì)的 皮膜厚為31 ym的漆包線。結(jié)構(gòu)為下層是高密合聚酰胺酰亞胺皮膜、中層是上述聚酰胺酰 亞胺樹脂絕緣涂料構(gòu)成的絕緣皮膜、上層是自潤(rùn)滑性聚酰胺酰亞胺皮膜。(比較例7)投入作為異氰酸酯成分的250.0g(1.0摩爾)的4，4’ -MDI、作為酸成分的 192. 0g(l. 0摩爾)的TMA以及作為溶劑的1000g的NMP，進(jìn)行合成后，用300g的DMF稀釋， 得到樹脂成分濃度25質(zhì)量％的聚酰胺酰亞胺樹脂絕緣涂料。在0. 8mm的銅導(dǎo)體上涂布燒結(jié)各種聚酰胺酰亞胺樹脂絕緣涂料，得到2層合計(jì)的 皮膜厚為30 ym的漆包線。結(jié)構(gòu)為下層是高密合聚酰胺酰亞胺皮膜、上層是上述聚酰胺酰 亞胺樹脂絕緣涂料構(gòu)成的絕緣皮膜。(比較例8)投入作為異氰酸酯成分的250.0g(1.0摩爾)的4，4’ -MDI、作為酸成分的 192. 0g(l. 0摩爾)的TMA以及作為溶劑的1000g的NMP，進(jìn)行合成后，用300g的DMF稀釋， 得到樹脂成分濃度25質(zhì)量％的聚酰胺酰亞胺樹脂絕緣涂料。在0. 8mm的銅導(dǎo)體上涂布燒結(jié)各種聚酰胺酰亞胺樹脂絕緣涂料，得到2層合計(jì)的 皮膜厚為30 y m的漆包線。結(jié)構(gòu)為下層是上述聚酰胺酰亞胺樹脂絕緣涂料構(gòu)成的絕緣皮 膜、上層是一般的聚酰胺酰亞胺皮膜。
權(quán)利要求
1.一種聚酰胺酰亞胺樹脂絕緣涂料，其特征在于，使異氰酸酯成分與酸成分在溶劑中 進(jìn)行合成反應(yīng)而形成，上述異氰酸酯成分含有5 50摩爾％的作為在分子中具有彎曲結(jié)構(gòu) 的異氰酸酯的2，4’ - 二苯基甲烷二異氰酸酯。
2.如權(quán)利要求1所述的聚酰胺酰亞胺樹脂絕緣涂料，其中，所述異氰酸酯成分含有4，4’ - 二苯基甲烷二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、二苯醚二異氰酸酯、萘二異氰酸酯中的至少一種。
3.—種絕緣電線，其特征在于，形成有具有聚酰胺酰亞胺皮膜的絕緣皮膜，該聚酰胺酰 亞胺皮膜是將由異氰酸酯成分與酸成分在溶劑中進(jìn)行合成反應(yīng)所得到的聚酰胺酰亞胺樹 脂絕緣涂料涂布在導(dǎo)體上而形成的，所述聚酰胺酰亞胺皮膜由聚酰胺酰亞胺樹脂絕緣涂料構(gòu)成，所述聚酰胺酰亞胺樹脂絕 緣涂料中，在所述異氰酸酯成分中含有5 50摩爾％的作為分子中具有彎曲結(jié)構(gòu)的二苯基 甲烷二異氰酸酯的2，4’ - 二苯基甲烷二異氰酸酯。
4.如權(quán)利要求3所述的絕緣電線，其中，所述絕緣皮膜在發(fā)生了壓縮變形時(shí)的外徑的 變形率為50%以下時(shí)，具有變形前絕緣破壞電壓的60%以上的絕緣破壞電壓。
全文摘要
本發(fā)明提供一種聚酰胺酰亞胺樹脂絕緣涂料以及使用了該涂料的絕緣電線。所述的聚酰胺酰亞胺樹脂絕緣涂料可以得到具有良好的柔軟性、耐模壓成型性優(yōu)異的絕緣皮膜。該聚酰胺酰亞胺樹脂絕緣涂料是使異氰酸酯成分與酸成分在溶劑中進(jìn)行合成反應(yīng)而成的，所述異氰酸酯成分含有5～50摩爾％的作為在分子中具有彎曲結(jié)構(gòu)的異氰酸酯的2，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯。
文檔編號(hào)C09D5/25GK102002317SQ201010253700
公開日2011年4月6日 申請(qǐng)日期2010年8月12日 優(yōu)先權(quán)日2009年8月31日
發(fā)明者日野大輔, 船山泰弘, 菊池英行, 高野雄二 申請(qǐng)人:日立卷線株式會(huì)社