專利名稱：基于硫代烷基和硫代芳基取代的螺芳族化合物的時間-溫度指示劑的制作方法
基于硫代烷基和硫代芳基取代的螺芳族化合物的時間-溫
度指示劑本發(fā)明涉及用做時間-溫度指示劑(TTI)的活性成分的光致變色螺吡喃，以及涉及新型螺吡喃本身。更具體地說，本發(fā)明提供了基于光致變色螺吡喃的TTI，所述螺吡喃含有在苯并吡喃結(jié)構(gòu)部分的苯環(huán)中的烷基硫烷基/芳基硫烷基取代基。TTI是用于包裝或附著于會隨著累積暴露于時間和溫度而易壞的物品的基材。TTI 能報告任何與其熱偶聯(lián)的物品的部分或全部時間溫度歷史。TTI依賴于具有可逆光致變色性的螺芳族化合物。這些化合物能通過用特定能量范圍的光子(優(yōu)選UV光或近UV光)輻照而進(jìn)行光誘導(dǎo)的著色，著色之后是時間和溫度依賴性的脫色?；诠庵伦兩曰衔锏?TTI應(yīng)當(dāng)理想地不受周圍光線的影響。不幸的是，會出現(xiàn)一些不需要的同時發(fā)生的過程，例如指示劑化合物的再充電(recharge)和光漂白/光降解。所以，防止這些不需要的過程是非常重要的。為了防止第一種過程，有許多過濾劑 (filter)體系，例如在國際申請W02008/083895中公開的那些。但是，現(xiàn)有的過濾劑不能確保完全防止指示劑化合物的光漂白和/或光降解。指示劑對光漂白/光降解過程的穩(wěn)定性是大部分由其固有性能決定的。所以，尋找具有改進(jìn)的光穩(wěn)定性的新化合物是非常重要的。US 4286957在第7欄的實(shí)施例7中公開了 “ [二甲基3，3異丙基1吲哚基]2螺 2’硝基6甲基硫代異丙基8’苯并吡喃”作為光學(xué)透鏡的光致變色組分。此物質(zhì)的命名很奇怪(尤其參見原子編號)，并且不清楚其所代表的結(jié)構(gòu)。可能是以下結(jié)構(gòu)，其并不在本發(fā)明式I化合物定義的范圍內(nèi)，因?yàn)榇嬖诋惐虼谆?br> 權(quán)利要求
1. 一種時間溫度指示劑，其含有至少一種具有通式I的螺吡喃的硫代烷基-或硫代芳基-衍生物
2.權(quán)利要求1的時間溫度指示劑，其中 R1是C1-C6烷基硫烷基、芳基硫烷基；R2和R4是氫； R3 是 N02 ； R5和R6是氫； Ra和Rb是甲基；R7 是-C1-C6 烷氧基、-N02、-CF3> -O-CF3> -CN、-COO-C1-C6 烷基、苯基或聯(lián)苯基； R8和R9和R10和R11是氫。
3.一種時間溫度指示劑，其含有至少一種具有式Ia的硫代烷基-或硫代芳基-衍生物
4. 一種時間溫度指示劑，其含有至少一種具有通式II或III的螺吡喃的硫代烷基-或基-衍生物硫代芳基-衍生物
5.權(quán)利要求4的時間溫度指示劑，其中螺吡喃的硫代烷基-或硫代芳基-衍生物是式 II的化合物，其中R1是-C1-C6烷基硫烷基、芳基硫烷基； R2和R4是氫； R3 是； R5和R6是氫； Ra和Rb是甲基； L是二價連接基。
6.權(quán)利要求1-2和4-5中任一項(xiàng)的時間溫度指示劑，其中至少一種螺吡喃指示劑化合物的硫代烷基衍生物是選自以下結(jié)構(gòu)式
7.權(quán)利要求1、3、4或6中任一項(xiàng)的時間溫度指示劑，其還含有過濾劑，其能避免時間溫度指示劑的再充電或光漂白。
8.一種制備顏料或染料形式的時間溫度指示劑的方法，所述時間溫度指示劑含有至少一種具有通式I、la、II、III或IV的螺吡喃的硫代烷基_或硫代芳基_衍生物；所述方法包括以下步驟(a)向基質(zhì)中或在基質(zhì)頂部上引入如權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)定義的具有通式I、Ia、II、 III或IV的螺吡喃的硫代烷基-或硫代芳基-衍生物，和(b)通過選自光誘導(dǎo)、熱誘導(dǎo)、壓力誘導(dǎo)、電誘導(dǎo)或化學(xué)誘導(dǎo)的工藝將螺吡喃指示劑從初始穩(wěn)態(tài)轉(zhuǎn)化成亞穩(wěn)態(tài)，(c)任選地施用保護(hù)膜。
9.一種時間溫度指示的方法，其中通過選自光誘導(dǎo)、熱誘導(dǎo)、壓力誘導(dǎo)、電誘導(dǎo)或化學(xué)誘導(dǎo)的工藝將如權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)定義的具有通式I、la、II、III或IV的螺吡喃的硫代烷基-或硫代芳基-衍生物從初始穩(wěn)態(tài)轉(zhuǎn)化成亞穩(wěn)態(tài)，并檢測從亞穩(wěn)態(tài)向初始穩(wěn)態(tài)的時間溫度依賴性再轉(zhuǎn)化。
10.權(quán)利要求9的方法，其中顏色變化是在所述亞穩(wěn)態(tài)和初始狀態(tài)之間的顏色差異的基礎(chǔ)上檢測的。
11.一種印刷油墨或印刷油墨濃縮物，其含有如權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)定義的具有通式I、la、II、III或IV的螺吡喃的硫代烷基-或硫代芳基_衍生物；用于制備時間溫度指示劑。
全文摘要
本發(fā)明涉及用做時間-溫度指示劑(TTI)的活性成分的光致變色螺吡喃，以及涉及新型螺吡喃本身。更具體地說，本發(fā)明提供了基于光致變色螺吡喃的TTI，所述螺吡喃含有在苯并吡喃結(jié)構(gòu)部分的苯環(huán)中的烷基硫烷基/芳基硫烷基取代基。
文檔編號C09K9/02GK102317404SQ201080007507
公開日2012年1月11日 申請日期2010年2月9日 優(yōu)先權(quán)日2009年2月12日
發(fā)明者E·特奈托夫, H·薩爾曼 申請人:弗雷什波因特控股有限公司