專(zhuān)利名稱(chēng)：苛性堿可除去性熱熔性粘合劑配制劑的制作方法
苛性堿可除去性熱熔性粘合劑配制劑本發(fā)明涉及熱熔性粘合劑配制劑，其具有苛性堿可除去性特性。更具體而言，本發(fā)明涉及添加劑組合物，其對(duì)熱熔性粘合劑配制劑賦予苛性堿可除去性特性。另外，本發(fā)明涉及包含所述添加劑組合物的熱熔性粘合劑組合物、粘合標(biāo)簽和用本發(fā)明的粘合劑組合物粘附粘合標(biāo)簽的物品。熱熔性粘合劑通常以不含或不需要任何溶劑的完全固體材料存在。它們?cè)谥車(chē)覝貢r(shí)是固體材料，但是可以通過(guò)應(yīng)用加熱來(lái)轉(zhuǎn)化成易流動(dòng)的液體或流體狀態(tài)，在該狀態(tài)時(shí)， 可以將它們應(yīng)用于基底。冷卻后，粘合劑恢復(fù)其固體形式，并獲得其粘合強(qiáng)度。在這點(diǎn)上， 熱熔性粘合劑不同于其它類(lèi)型的粘合劑，諸如水基粘合劑，其通過(guò)蒸發(fā)、除去溶劑、聚合、或其它手段來(lái)實(shí)現(xiàn)固體狀態(tài)。這些粘合劑特別可用于制造多種工業(yè)或消費(fèi)者商品，其中各種基底的粘合是必須的。熱熔性粘合劑的優(yōu)點(diǎn)是沒(méi)有液體載體，如對(duì)于水基或溶劑基粘合劑會(huì)是該情況，它在應(yīng)用粘合劑過(guò)程中需要干燥步驟。合適的熱熔性粘合劑擁有合適的粘合強(qiáng)度以粘附涉及的基底，而且還表明足夠的柔性(flexibility)、基底無(wú)染色或浸出、在多種基底上合適的粘性和發(fā)揮功能前的打開(kāi)時(shí)間、在貯存條件下可接受的穩(wěn)定性、和在正常的應(yīng)用溫度下可接受的熱穩(wěn)定性?？梢詫崛坌哉澈蟿┡渲茷橄鄬?duì)較硬且無(wú)粘性，或者相反，配制為壓力靈敏的，即在室溫相對(duì)較軟且發(fā)粘的。日益利用熱熔性粘合劑來(lái)將標(biāo)簽粘貼于各種基底，諸如玻璃或塑料瓶。供標(biāo)記用的壓力靈敏性熱熔性粘合劑通常分類(lèi)為可除去的或永久的。永久性粘合劑配制為使標(biāo)簽在從基底除去后撕裂。相反，可除去性粘合劑必須容許標(biāo)簽在干凈釋放 (即不留下殘留，而且沒(méi)有永久性粘合劑應(yīng)用中發(fā)生的標(biāo)簽原料的撕裂)的情況中從基底除去。多年以來(lái)一直廣泛使用供永久性粘合劑用的固體熱熔性粘合劑。然而，尚不可獲得給予良好的可除去性的熱熔性粘合劑，且更特別是熱熔性壓力靈敏性粘合劑。自丙烯酸樹(shù)脂格(acrylic lattice)和溶劑化溶液粘合劑為標(biāo)簽原料供應(yīng)目前的除去型粘合劑。這兩種材料都具有高分子量聚合物，其在表面上降低流動(dòng)，從而阻止粘合的建立。相反，熱熔性粘合劑，特別是熱熔性壓力靈敏性粘合劑基于具有較低分子量的聚合物和大量非常低分子量的組分的材料，其使表面上的流動(dòng)或潤(rùn)濕降低非常困難。已經(jīng)在工業(yè)或消費(fèi)者商品的構(gòu)建中采用的熱熔性粘合劑中使用多種不同聚合物。 典型的熱熔性粘合劑已經(jīng)采用如下的聚合物，其已經(jīng)包括三嵌段共聚物諸如苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯(SIS)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯(SEBS)、 乙烯-乙酸乙烯(EVA)共聚物、和/或無(wú)定形的聚-alpha-烯烴(APAO)。雖然這些聚合物在適當(dāng)混合時(shí)提供對(duì)大多數(shù)基底的粘附，但是它們不適合于某些特定的用途?，F(xiàn)有的熱熔性粘合劑的一項(xiàng)缺點(diǎn)涉及其可除去性，這對(duì)于回收基底的目的而言是重要的特征。為了改善熱熔性粘合劑的可除去性，現(xiàn)有技術(shù)已經(jīng)針對(duì)提高粘合劑的水溶解度或水分散性特征。例如，可以在制造一次性物品，尤其是一次性非紡織商品/物品(articles) 中利用的一種已知的水靈敏性熱熔性粘合劑組合物組合較高的干粘合強(qiáng)度與升高的水溶解度，由此容許回收或在其它情況中以環(huán)境友好的方式處置(即降解)一次性物品的組分元件。其它已知的粘合劑涉及基于接枝共聚物的水溶性或水分散性熱熔性組合物。使用這些水可除去性熱熔性粘合劑來(lái)以高速度標(biāo)記可回收瓶，其中可以通過(guò)在熱水中短暫的浸泡來(lái)除去標(biāo)簽。然而，這些水溶性組合物并不被有利地采用以使標(biāo)簽粘附于玻璃瓶，其中抗水特征與壓力靈敏性標(biāo)簽的清潔可除去性一樣想要。已經(jīng)使用常規(guī)的苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯(SIS)嵌段共聚物/碳?xì)浠衔?HC) 增粘劑基熱熔性粘合劑來(lái)將標(biāo)簽粘附于玻璃瓶達(dá)幾十年。這些類(lèi)型的粘合劑對(duì)于此應(yīng)用的有益特性之一在于它們能經(jīng)受7天水浸沒(méi)測(cè)試。因而，這些類(lèi)型的粘合劑在其有利的抗水特性方面是已知的。然而，這在標(biāo)簽和粘合劑在玻璃瓶回收過(guò)程中需要被除去時(shí)提出一項(xiàng)困難的挑戰(zhàn)。成功使用熱苛性堿浴來(lái)除去許多水基標(biāo)簽粘合劑。然而，熱熔性粘合劑對(duì)苛性堿非常有抗性。現(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)了新的添加劑，其對(duì)常規(guī)的熱熔性粘合劑賦予苛性堿可除去性。例如，本發(fā)明的特定的添加劑對(duì)苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯(SIQ嵌段共聚物/碳?xì)浠衔?(HC)增粘劑基熱熔性粘合劑賦予苛性堿可除去性。含有添加劑的粘合劑可以配制為與在添加劑不存在時(shí)實(shí)現(xiàn)相似的抗水性和粘合劑強(qiáng)度特性，同時(shí)為了回收目的而使標(biāo)簽在苛性堿浴中實(shí)現(xiàn)清潔可除去性?？梢詫⒑刑砑觿┑恼澈蟿?yīng)用于基底，諸如供粘附于物品，諸如玻璃瓶或容器用的粘合標(biāo)簽的紙。熱熔性粘合劑組合物中的此類(lèi)添加劑的存在確實(shí)顯著改善所述粘合劑的苛性堿可除去性，同時(shí)保持不受影響的其本質(zhì)的粘彈性性能，仍具有足夠好的粘合劑特性。本發(fā)明的第一個(gè)目的涉及一種粘合劑添加劑組合物，其用于對(duì)熱熔性粘合劑賦予苛性堿可除去性。本發(fā)明的第二個(gè)目的涉及熱熔性，特別是熱熔性壓力靈敏性粘合劑組合物，其包含所述粘合劑添加劑組合物。本發(fā)明的另一個(gè)目的涉及苛性堿溶液可除去的熱熔性粘合標(biāo)簽，其包含所述熱熔性粘合劑組合物。本發(fā)明同等涵蓋所述添加劑組合物而且還有所述熱熔性粘合劑組合物兩者在苛性堿可除去性粘合劑或粘合標(biāo)簽中的用途。最后，本發(fā)明確實(shí)還涵蓋一種物品(article)，其包含粘附的如依照本發(fā)明所限定的粘合標(biāo)簽，更特別地所述物品是可回收的。本發(fā)明的第一個(gè)目的涉及用于對(duì)熱熔性粘合劑賦予苛性堿可除去性的添加劑組合物，該添加劑組合物包含至少一種低分子量聚合物或樹(shù)脂，其中兩種術(shù)語(yǔ)“聚合物”或“樹(shù)脂”在本發(fā)明中以相同的意義使用，所述聚合物在其組成中含有一種或多種α，β烯性不飽和羧酸酐或酸。更具體地，所述含有α，β烯性不飽和羧酸酐或酸的低分子量聚合物(或樹(shù)脂)選自下組所述不飽和酸酐或酸的低分子量共聚物或均聚物，優(yōu)選地共聚物，且更優(yōu)選地其偏酯和/或化學(xué)接枝有所述酸酐或酸的低分子聚合物。至少兩種這些聚合物的組合是有可能的，而且甚至是優(yōu)選的，并且甚至更優(yōu)選的是a)至少一種所述共聚物，優(yōu)選地共聚物的所述酯之一，和b)至少一種所述接枝聚合物的組合，如上文所限定的。如上文所定義的，術(shù)語(yǔ)“低分子量”的意義確實(shí)意指小于50000的重量平均分子量 Mw(通過(guò)用THF中的聚苯乙烯標(biāo)志品進(jìn)行的GPC得到)。所述酸酐或酸可以選自順丁烯二酸酐、富馬酸、衣康酸酐或酸和四氫鄰苯二甲酸酐或酸。優(yōu)選地，它是順丁烯二酸酐或富馬酸，且更優(yōu)選地順丁烯二酸酐。所述不飽和酸酐或酸的所述共聚物是所述酸酐或酸與共聚單體的共聚物，所述共聚單體選自乙烯基芳香族單體，如乙烯基甲苯和苯乙烯，或者選自乙烯和/或丙烯。所述共聚單體與所述酸酐或酸的優(yōu)選的摩爾比率范圍為1/1至2/1。所述酸酐或酸的此類(lèi)共聚物的特定情況是順丁烯二酸酐或富馬酸與至少一種單體的共聚物， 所述單體選自乙烯基芳香族單體或選自乙烯和/或丙烯。一種更優(yōu)選的共聚物是順丁烯二酸酐-苯乙烯共聚物，特別是具有苯乙烯( 與順丁烯二酸酐(MA)的摩爾比率S/MA范圍為1/1至2/1，更優(yōu)選地1. 4/1至1. 6/1的。優(yōu)選地，這些共聚物是部分酯化的共聚物，其通過(guò)單醇來(lái)酯化，所述單醇可以是Cl至C12線(xiàn)性或分枝的單醇(若分枝的，則為C4至C12)， 優(yōu)選地C2至C8 (若分枝的，則為C4至C8)。“酯化”在這些共聚物的情況中意指具有單酯化的酸酐或酸，其對(duì)應(yīng)于來(lái)自在完全(100% )酯化時(shí)酯化的兩個(gè)羧基基團(tuán)的一個(gè)。所述添加劑組合物的所述化學(xué)接枝聚合物的聚合物可選自雙烯均聚物和/或選自雙烯共聚物或選自乙烯和/或丙烯的均聚物和/或共聚物，和/或選自增粘性樹(shù)脂，優(yōu)選地來(lái)自C5和/或C9碳?xì)浠衔飿?shù)脂或松香樹(shù)脂的增粘性樹(shù)脂。相應(yīng)的接枝聚合物可以具有范圍為10至50%，且優(yōu)選地10至30%的所述不飽和酸酐或酸的重量含量。這些接枝聚合物的優(yōu)選的酸酐或酸是順丁烯二酸酐或富馬酸，且更優(yōu)選地順丁烯二酸酐，這意味著這些聚合物是順丁烯二酐化(順丁烯二酸-接枝的)聚合物。甚至更優(yōu)選地，此接枝聚合物是順丁烯二酐化雙烯均聚物或共聚物，所述雙烯是丁二烯和/或異戊二烯。適合于這些接枝聚合物的雙烯共聚物是如上文所限定的所述雙烯與乙烯基芳香族共聚單體，優(yōu)選地苯乙烯的共聚物。在至少一個(gè)更具體的實(shí)施方案中，本發(fā)明的添加劑組合物包含至少兩種含有α， β烯性不飽和羧酸酐或酸的低分子量聚合物，如上文所限定的。優(yōu)選地，所述添加劑組合物包含至少以下兩種聚合物(或樹(shù)脂)a)和b)a)所述不飽和酸酐或酸的共聚物的至少一種低分子量偏酯，優(yōu)選地所述共聚物是順丁烯二酸酐-乙烯基芳香族單體共聚物，且更優(yōu)選地是依照本發(fā)明的如上文所限定的苯乙烯-順丁烯二酸酐共聚物。b)通過(guò)所述不飽和酸酐或酸接枝的至少一種低分子量聚合物，優(yōu)選地所述接枝聚合物是順丁烯二酐化雙烯均聚物或共聚物，更優(yōu)選地是順丁烯二酐化聚丁二烯，依照本發(fā)明的如上文所限定的。有可能的是，如上文所限定的所述聚合物或樹(shù)脂a)和b)中的所述不飽和酸酐或酸是相同或不同的，優(yōu)選地是相同酸酐或酸。更優(yōu)選地，所述添加劑是低分子量順丁烯二酸酐-乙烯基芳香族單體共聚物，優(yōu)選地其偏酯，諸如低分子量苯乙烯-順丁烯二酸酐(SMA)共聚物的偏酯和低分子量順丁烯二酸酐接枝聚合物，諸如低分子量順丁烯二酐化聚二烯，諸如順丁烯二酐化聚丁二烯和/ 或聚異戊二烯，優(yōu)選地順丁烯二酐化聚丁二烯的組合或混合物。a)低分子量苯乙烯-順丁烯二酸酐酯和b)順丁烯二酐化聚丁二烯樹(shù)脂的添加劑組合對(duì)常規(guī)的熱熔性粘合劑配制劑賦予苛性堿除去特性。用此組合添加劑配制的粘合劑可以在熱熔性粘合標(biāo)簽中，特別在供可回收玻璃物品，諸如瓶用的熱熔性壓力靈敏性標(biāo)簽中使用。在回收物體時(shí)，標(biāo)簽可以用苛性堿，諸如在熱苛性堿浴中除去。不限于理論，認(rèn)為添加劑組分的酸和/或酸酐基團(tuán)對(duì)在其它情況中不溶性的目前的熱熔性粘合劑組分嵌段共聚物，諸如苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物，增粘性樹(shù)脂諸如碳?xì)浠衔飿?shù)脂，和工藝用油，諸如礦物油等賦予苛性堿溶解度。即使已經(jīng)通過(guò)添加所述添加劑來(lái)賦予(改善)苛性堿可除去性特性，仍保留熱熔性粘合劑的期望的粘合特性。本發(fā)明的第二個(gè)且主要的目的是熱熔性粘合劑組合物，更具體的熱熔性壓力靈敏性粘合劑組合物，其包含如上文所限定的所述添加劑組合物作為所述熱熔性組合物的粘合劑添加劑組分。本發(fā)明的熱熔性粘合劑組合物是苛性堿可除去的，而且它包含所述粘合劑添加劑，該添加劑包含至少一種，優(yōu)選地至少兩種低分子量聚合物(或樹(shù)脂)，該聚合物(樹(shù)脂)在其組成中含有至少一種α，β烯性不飽和羧酸酐或酸，所述聚合物選自所述不飽和酸酐或酸的低分子量共聚物，優(yōu)選地其偏酯，和/或化學(xué)接枝有所述酸酐或酸的低分子量聚合物。至少兩種這些聚合物的組合是有可能的且甚至是優(yōu)選的，且甚至更優(yōu)選的是a) 至少一種所述共聚物和b)至少一種所述接枝聚合物的組合或混合物，如上文所限定的。更具體地，在所述添加劑外，所述熱熔性粘合劑組合物包含下組的粘合用樹(shù)脂和任選地工藝用油、或其混合物，所述組由苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯(SIQ嵌段共聚物、碳?xì)浠衔锘蛩上阒稣承詷?shù)脂、聚丙烯酸酯樹(shù)脂、聚乙烯乙酸乙烯(EVA)樹(shù)脂、聚苯乙烯丁二烯樹(shù)脂、隨機(jī)的苯乙烯-丁二烯(SBR)共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBQ嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯(SEBQ嵌段共聚物、無(wú)定形的聚-α烯烴(APAO)樹(shù)脂組成。熱熔性粘合劑組合物的添加劑是含有α，β烯性不飽和酸酐或酸的低分子量聚合物， 其可以選自下組所述不飽和羧酸酐的低分子量均聚物、所述不飽和羧酸酐或酸經(jīng)修飾的低分子量聚烯烴；所述羧酸酐或酸-乙烯基芳香族的低分子量共聚物、和所述羧酸酐接枝的低分子量聚合物，或其組合或混合物。所述不飽和羧酸酐或酸可以選自下組順丁烯二酸酐、富馬酸、衣康酸酐或酸、和四氫鄰苯二甲酸酐或酸。來(lái)自所述酸酐或酸優(yōu)選的是順丁烯二酸酐或富馬酸，且更優(yōu)選的是順丁烯二酸酐。在至少一個(gè)實(shí)施方案中，苛性堿可除去性熱熔性粘合劑組合物包含a)所述不飽和酸酐或酸的共聚物，優(yōu)選地與乙烯基芳香族單體的共聚物，更優(yōu)選地苯乙烯-順丁烯二酸酐(SMA)共聚物的至少一種低分子量偏酯和b) 接枝有所述酸酐或酸的至少一種低分子量聚合物，優(yōu)選地，接枝有所述酸酐或酸的聚二烯 (雙烯均聚物或共聚物)，且更優(yōu)選地順丁烯二酐化聚丁二烯，a) b)的比率為60 40和 40 60之間。本發(fā)明對(duì)于要回收的產(chǎn)品上的標(biāo)簽特別有用。在又一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明是苛性堿可除去性粘合標(biāo)簽，其包含基底和苛性堿可除去性熱熔性粘合劑組合物，如依照本發(fā)明所限定的，其中所述粘合劑組合物應(yīng)用于基底以粘附于產(chǎn)品(物品)。本發(fā)明的標(biāo)簽可以是在應(yīng)用苛性堿可除去性熱熔性粘合劑組合物后可粘附于產(chǎn)品(物品)諸如玻璃瓶的標(biāo)簽。在至少一個(gè)實(shí)施方案中，苛性堿可除去性粘合標(biāo)簽含有熱熔性粘合劑組合物，其中所述粘合劑添加劑包含苯乙烯-順丁烯二酸酐 (SMA)共聚物或樹(shù)脂的低分子量偏酯和低分子量順丁烯二酐化聚丁二烯的組合或混合物， 其中低分子量SMA酯樹(shù)脂具有約1 1至約2 1的苯乙烯(S)順丁烯二酸酐(MA)的比率。所述粘合劑添加劑在具有大于8的pH的苛性堿(堿性)溶液中是可溶的。在另一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明是苛性堿可除去性粘合標(biāo)簽和具有粘附的所述苛性堿可除去性標(biāo)簽的物品。具體地，所述物品是容器，并且苛性堿可除去性粘合標(biāo)簽對(duì)其粘附。標(biāo)簽包含基底，諸如紙，和苛性堿可除去性熱熔性粘合劑組合物，其具有依照本發(fā)明的如上文所限定的添加劑，該添加劑包含至少一種含有α，β乙烯性不包含酸酐或酸的低分子量聚合物，如上文所限定的。所述添加劑在具有大于8的ρΗ的苛性堿溶液中是可溶的。 容器由來(lái)自下組的材料制成玻璃、不銹鋼、和高密度聚乙烯。標(biāo)簽以良好的粘附特性粘附物品，并且物品和標(biāo)簽是抗水的。標(biāo)簽在浸沒(méi)于具有大于8的ρΗ的苛性堿浴中，或以其它方式用具有大于8的ρΗ的苛性堿浴處理后變得自物品可除去。在本發(fā)明的別的實(shí)施方案中，含有α，β烯性不飽和羧酸酐或酸的低分子量聚合物選自下組低分子量羧酸酐聚合物、低分子量羧酸酐聚烯烴、低分子量羧酸酐乙烯基芳香族共聚物、和低分子量羧酸酐接枝共聚物、或其組合；其中羧酸酐或酸選自下組順丁烯二酸酐、富馬酸、衣康酸酐或酸、和四氫鄰苯二甲酸酐或酸。在又一個(gè)實(shí)施方案中，低分子量α，β烯性不飽和羧酸酐聚合物或其酸選自下組低分子量順丁烯二酸酐均聚物或共聚物、低分子量順丁烯二酸酐聚烯烴；低分子量順丁烯二酸酐乙烯基芳香族共聚物、和低分子量順丁烯二酸酐接枝共聚物、或其組合。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，所述粘合劑添加劑是a) α，β烯性不飽和羧酸酐或酸-乙烯基芳香族單體共聚物的至少一種低分子量偏酯和b)至少一種低分子量α，β烯性不飽和羧酸酐或酸接枝聚合物的組合。通過(guò)醇，更具體地通過(guò)單醇來(lái)部分酯化羧酸酐乙烯基芳香族共聚物。例如，可以通過(guò)脂肪族、線(xiàn)性、或分枝的C1_C12(若分枝的C4-C12)單醇，優(yōu)選地C2-C8 (若分枝的C4-CU)單醇來(lái)至少部分酯化所述羧酸酐-乙烯基芳香族單體共聚物。所述羧酸酐共聚物的單酯化程度范圍可以為初始酸酐的50-100%。另外，羧酸酐或酸-乙烯基芳香族共聚物可以是共聚物的任何偏單酯，其在具有大于8的ρΗ的堿性ρΗ 溶液中以任何程度可溶。酸酐(或相應(yīng)的酸)和酯基團(tuán)都可以存在于羧酸酐或酸-乙烯基芳香族單體共聚物中。在至少一個(gè)實(shí)施方案中，羧酸酐-乙烯基芳香族共聚物是苯乙烯順丁烯二酸酐酯(“SMA”)共聚物或樹(shù)脂，優(yōu)選地其中S(苯乙烯)MA(順丁烯二酸酐)摩爾比率范圍為1 1至2 1。在本發(fā)明的此實(shí)施方案中，組合添加劑的低分子量羧酸酐或酸-接枝聚合物是部分順丁烯二酐化聚丁二烯聚合物。順丁烯二酐化聚丁二烯共聚物具有 10%至50% w/w，更優(yōu)選地10%至30% w/w的順丁烯二酸酐含量，而且在具有大于8的ρΗ 的堿性PH溶液中以任何程度可溶。在至少一個(gè)實(shí)施方案中，所述羧酸酐-接枝聚合物是接枝有順丁烯二酸酐的雙烯均聚物或共聚物，諸如順丁烯二酐化聚丁二烯(“PBD”)。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，添加劑包含a)低分子量苯乙烯順丁烯二酸酐酯樹(shù)脂和b)低分子量順丁烯二酐化聚丁二烯樹(shù)脂的組合。在添加至常規(guī)的熱熔性粘合劑時(shí)，組合添加劑對(duì)常規(guī)的熱熔性粘合劑配制劑賦予苛性堿可除去性特性。低分子量苯乙烯順丁烯二酸酐(“SMA”)酯樹(shù)脂可以具有式(I)的結(jié)構(gòu)其中n、R、x、y、和ζ如下文所描述。重復(fù)單元的數(shù)目η可以是7至72，優(yōu)選地8至15，并且涉及此添加劑組分的分子量。R可以是脂肪族、線(xiàn)性、或分枝的C1-C12單醇(若分枝的C4-C12)，優(yōu)選地C2-C8(若分枝的C4-CU)單醇的任何殘基。單醇可以諸如用多達(dá)8個(gè)來(lái)自乙氧基基團(tuán)和/或丙氧基基團(tuán)的烷氧基單元來(lái)烷氧基化。SMA酯樹(shù)脂可以具有不同摩爾比率的苯乙烯(S)順丁烯二酸酐(MA)共聚單體組合物，諸如摩爾比率χ (y+z)范圍為約1 1至2 1，且更優(yōu)選地約1.4 1至1.6 1。分子變量χ、y、和ζ涉及S MA的摩爾比率，使得χ是1至4， (χ (y+z))的摩爾比率范圍為約1 1至2 1，并且(z/(y+z))的單酯化摩爾比率范圍為約50至100%。SMA酯樹(shù)脂可以是苯乙烯順丁烯二酸酐樹(shù)脂的任何偏單酯，其在具有大于8的pH的堿性pH溶液中以任何程度可溶。這些單酯具有酸和酸酐官能度兩者?？砂絀的R的單醇的具體例子包括但不限于異丙基和環(huán)己基醇。例如，添加劑組合物可以是苯乙烯-順丁烯二酸酐(SMA)共聚物且S MA比率約1. 4 1至約1. 6 1的(45/30) 異丙基/環(huán)己基酯，其對(duì)應(yīng)于75 %的全單酯化程度。所述低分子量順丁烯二酐化聚丁二烯(“PBD”)可以具有式(II)的結(jié)構(gòu)
權(quán)利要求
1.一種用于對(duì)熱熔性粘合劑賦予苛性堿可除去性的添加劑組合物，其中所述添加劑組合物包含至少一種，優(yōu)選地至少兩種低分子量聚合物(或樹(shù)脂)，該低分子量聚合物(或樹(shù)脂)在其組成中含有至少一種α，β烯性(ethylenically)不飽和羧酸酐或酸，優(yōu)選地所述聚合物選自所述酸酐或酸的低分子量共聚物或均聚物，優(yōu)選地共聚物，更優(yōu)選地共聚物的偏酯，和接枝有所述酸酐或酸的低分子量聚合物。
2.依照權(quán)利要求1的添加劑組合物，其中含有所述酸酐或酸的所述聚合物具有小于 50，000的分子量(Mw)。
3.依照權(quán)利要求1或2的添加劑組合物，其中所述酸酐或酸選自順丁烯二酸酐、富馬酸、衣康酸酐或酸或四氫鄰苯二甲酸酐或酸，優(yōu)選地選自順丁烯二酸酐和富馬酸，且更優(yōu)選地順丁烯二酸酐。
4.依照權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)的添加劑組合物，其中所述共聚物是所述酸酐或酸與至少一種共聚單體的共聚物，所述共聚單體選自乙烯基芳香族單體、乙烯和/或丙烯，優(yōu)選地，所述共聚單體與所述酸酐或酸的摩爾比率范圍為1/1至2/1。
5.依照權(quán)利要求4的添加劑組合物，其中所述共聚物是苯乙烯-順丁烯二酸酐共聚物。
6.依照權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)的添加劑組合物，其中所述接枝聚合物選自雙烯均聚物(diene homopolymers)和/或共聚物或者選自乙烯均聚物和/或共聚物或者選自丙烯均聚物和/或共聚物或者選自增粘性樹(shù)脂，優(yōu)選地，其中所述酸酐或酸的重量含量范圍為 10至50%，優(yōu)選地10至30%。
7.依照權(quán)利要求6的添加劑組合物，其中所述接枝聚合物是順丁烯二酐化聚合物(接枝有順丁烯二酸酐的聚合物)。
8.依照權(quán)利要求6或7的添加劑組合物，其中所述接枝聚合物是順丁烯二酐化雙烯均聚物(聚二烯)或共聚物，所述雙烯選自丁二烯和/或異戊二烯，且優(yōu)選的是順丁烯二酐化聚丁二烯或順丁烯二酐化聚異戊二烯，且更優(yōu)選的是順丁烯二酐化聚丁二烯。
9.依照權(quán)利要求1至8中任一項(xiàng)的添加劑組合物，其中它包含至少兩種如依照權(quán)利要求1至8中任一項(xiàng)所限定的所述聚合物，其含有所述α，β烯性不飽和羧酸酐或酸。
10.依照權(quán)利要求9的添加劑組合物，其中它包含至少下列兩種聚合物(或樹(shù)脂)a)和b)a)所述酸酐或酸的共聚物的至少一種低分子量偏酯，如權(quán)利要求2至5中任一項(xiàng)所限定的，b)通過(guò)所述酸酐或酸接枝的至少一種低分子量聚合物，如權(quán)利要求6至8中任一項(xiàng)所限定的。
11.依照權(quán)利要求10的添加劑組合物，其中所述共聚物a)是順丁烯二酸酐-乙烯基芳香族單體共聚物，優(yōu)選地苯乙烯-順丁烯二酸酐共聚物的低分子量偏酯，且其中所述接枝聚合物b)是低分子量順丁烯二酐化雙烯均聚物或共聚物，優(yōu)選地順丁烯二酐化聚丁二烯或順丁烯二酐化聚異戊二烯。
12.依照權(quán)利要求10或11的添加劑組合物，其中所述聚合物或樹(shù)脂a)是苯乙烯-順丁烯二酸酐(SMA)共聚物樹(shù)脂的低分子量偏酯，且所述聚合物或樹(shù)脂b)是低分子量順丁烯二酐化聚丁二烯樹(shù)脂。
13.依照權(quán)利要求10至12中任一項(xiàng)的添加劑組合物，其中所述聚合物a)是具有范圍為1/1至2/1，優(yōu)選地1. 4/1至1. 6/1的苯乙烯與順丁烯二酸酐S/MA摩爾比率的苯乙烯-順丁烯二酸酐共聚物的偏酯，優(yōu)選地其是通過(guò)任選地烷氧基化的至少一種單醇來(lái)單酯化的， 所述單醇選自Cl至C12，更優(yōu)選地C2至C8單醇。
14.依照權(quán)利要求13的添加劑組合物，其中所述聚合物a)具有50至100%的所述酸酐的單酯化比率。
15.依照權(quán)利要求10至14中任一項(xiàng)的添加劑組合物，其中所述聚合物a)具有范圍為 1，000至50，000的分子量，且所述聚合物b)具有范圍為1，000至25，000，優(yōu)選地2，000至 10,000的分子量。
16.依照權(quán)利要求10至15中任一項(xiàng)的添加劑組合物，其中所述聚合物b)包含10至 50%，優(yōu)選地10至30% (按重量計(jì))的順丁烯二酸酐。
17.依照權(quán)利要求1至16中任一項(xiàng)的添加劑組合物，其中含有所述酸酐或酸的所述聚合物在PH高于8的堿性pH溶液中以任何程度可溶。
18.依照權(quán)利要求10至17中任一項(xiàng)的添加劑組合物，其中所述聚合物或樹(shù)脂a)是依照下式⑴
19.依照權(quán)利要求10至18中任一項(xiàng)的添加劑組合物，其中所述聚合物a)和所述聚合物b)間的重量比率范圍為40/60至60/40。
20.依照權(quán)利要求12至19中任一項(xiàng)的添加劑組合物，其中所述順丁烯二酐化聚丁二烯是依照式(II)
21.熱熔性粘合劑組合物，優(yōu)選地壓力靈敏性熱熔性粘合劑組合物，其中它包含如權(quán)利要求1至20中任一項(xiàng)所限定的添加劑組合物作為粘合劑添加劑組分。
22.權(quán)利要求21的熱熔性粘合劑組合物，其中它包含至少3%的全重量含量的所述添加劑組合物。
23.依照權(quán)利要求21或22的熱熔性粘合劑組合物，其中它進(jìn)一步包含下組的粘合用樹(shù)脂和任選地工藝用油、或其混合物，所述組由苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯(SIQ嵌段共聚物、碳?xì)浠衔锘蛩上阒稣承詷?shù)脂、聚丙烯酸酯樹(shù)脂、聚乙烯乙酸乙烯(poly ethylene vinyl acetate) (EVA)樹(shù)脂、聚苯乙烯丁二烯樹(shù)脂、隨機(jī)的苯乙烯-丁二烯(SBR)共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBQ嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯(SEBQ嵌段共聚物、無(wú)定形的聚-α烯烴(APAO)樹(shù)脂組成。
24.依照權(quán)利要求21至23中任一項(xiàng)的熱熔性粘合劑組合物，其中所述添加劑組合物是依照權(quán)利要求9至20中任一項(xiàng)所限定的。
25.熱熔性粘合標(biāo)簽，優(yōu)選地壓力靈敏性熱熔性粘合標(biāo)簽，其中應(yīng)用于所述標(biāo)簽上或基底上或所述標(biāo)簽粘附的物品上的是如權(quán)利要求21至M中任一項(xiàng)所限定的熱熔性粘合劑組合物。
26.依照權(quán)利要求25的標(biāo)簽，其中它是壓力靈敏性熱熔性粘合標(biāo)簽。
27.如權(quán)利要求1至20中任一項(xiàng)所限定的，優(yōu)選地如依照權(quán)利要求9至20中任一項(xiàng)所限定的添加劑組合物作為熱熔性粘合劑組合物中的粘合劑添加劑組分用于對(duì)所得的粘合劑或粘合標(biāo)簽賦予苛性堿可除去性的用途。
28.如權(quán)利要求21至M中任一項(xiàng)所限定的粘合劑組合物用于苛性堿可除去性粘合劑或苛性堿可除去性粘合標(biāo)簽的用途。
29.依照權(quán)利要求27或觀(guān)的用途，其中它用于回收應(yīng)用所述粘合劑或所述粘合標(biāo)簽的物品。
30.包含粘附于其的標(biāo)簽的物品，其中所述標(biāo)簽是如依照權(quán)利要求25或沈所限定的。
31.依照權(quán)利要求30的物品，其中它是可回收物品。
32.如權(quán)利要求31所限定的物品，其中它是供消費(fèi)產(chǎn)品用的容器，且其中所述標(biāo)簽用苛性堿溶液可除去，而不在所述物品上留下粘合劑。
33.如權(quán)利要求30至32所限定的物品，其中它是玻璃物品，優(yōu)選地玻璃瓶。
全文摘要
本發(fā)明首先涉及一種熱熔性粘合劑添加劑，其特別包含低分子量苯乙烯-順丁烯二酸酐(SMA)和低分子量順丁烯二酐化聚丁二烯，該添加劑對(duì)包含所述添加劑的常規(guī)的熱熔性粘合劑組合物賦予苛性堿可除去性。它還涉及苛性堿可除去性熱熔性粘合劑組合物，其包含所述粘合劑添加劑，并且進(jìn)一步包含下組的粘合用樹(shù)脂和工藝用油、或其混合物，所述組由苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、增粘性樹(shù)脂、聚丙烯酸酯樹(shù)脂、聚乙烯乙酸乙烯樹(shù)脂、聚苯乙烯丁二烯樹(shù)脂、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物組成。它還涵蓋苛性堿可除去性熱熔性粘合標(biāo)簽，其包含所述苛性堿可除去性熱熔性粘合劑組合物。
文檔編號(hào)C09J11/08GK102378797SQ201080014513
公開(kāi)日2012年3月14日 申請(qǐng)日期2010年3月31日 優(yōu)先權(quán)日2009年4月6日
發(fā)明者A.J.佩普, C.C.馬特爾, N.P.漢森, W.P.波格斯, W.R.道格蒂 申請(qǐng)人:克雷瓦利技術(shù)美國(guó)有限責(zé)任公司