專利名稱:異常噪聲防止片的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及防止或抑制由于制品的振動或變形而引起的異常噪聲(異音)的產(chǎn)生的異常噪聲防止片。本申請主張基于2009年6月16日提交的日本專利申請2009-143341 號的優(yōu)先權(quán),該申請的全部內(nèi)容以參考的方式并入本說明書中。
背景技術(shù):
車輛、家電、辦公自動化設(shè)備等具有驅(qū)動部的制品中,由于該驅(qū)動部的動作伴隨的振動等,有時構(gòu)成該制品的構(gòu)件相互干擾而產(chǎn)生敲打音(顫音)或嘎吱聲等噪聲。另外,在汽車等車輛中,行駛時由于路面狀態(tài)而引起的振動、加速減速時或者拐彎行駛時車輛的撓曲等也能夠成為異常噪聲產(chǎn)生的原因。為了防止或者抑制這樣的異常噪聲,進行了在產(chǎn)生異常噪聲的構(gòu)件之間(例如,通過振動或撓曲能夠產(chǎn)生干擾的構(gòu)件間)設(shè)置異常噪聲防止片的操作。作為所述異常噪聲防止片的一種形態(tài),有的采用在基材的一個面?zhèn)染哂姓澈蟿?、并將該粘合劑層粘貼到構(gòu)件上由此可以固定到所需部位上的構(gòu)成。作為基材,優(yōu)選使用以無紡布為主要構(gòu)成要素的基材,因為其吸收(緩沖)振動等的性能優(yōu)異。作為與異常噪聲防止片相關(guān)的技術(shù)文獻,可以列舉專利文獻1。專利文獻2是與電線捆扎用的粘合帶相關(guān)的技術(shù)文獻?,F(xiàn)有技術(shù)文獻專利文獻專利文獻1 日本實用新型申請公開平2-53950號公報專利文獻2 日本專利申請公開2003-286455號公報
發(fā)明內(nèi)容
不過,近年來,對于減少從粘合片釋放的甲苯量(甲苯釋放量)或總揮發(fā)性有機化合物(Total Volatile Organic Compounds ;TV0C)量的要求變得高漲。因此,在各種用途領(lǐng)域中,正在進行從現(xiàn)有的粘合片向甲苯釋放量更少的粘合片(以下,也稱為低VOC粘合片) 的替換。特別地,對于在汽車室內(nèi)這樣比較狹小的空間中使用的粘合片、或者在家電或辦公自動化設(shè)備等室內(nèi)空間使用的粘合片,強烈要求替換為低VOC粘合片。但是,迄今為止,在異常噪聲防止片領(lǐng)域,向低VOC粘合片的替換是比較滯后的。 其主要理由可以舉出異常噪聲防止片特有的問題,即,一般異常噪聲防止片用的粘合劑要求高度的粘合性能(例如,對粗糙面的良好膠粘性、對聚烯烴等低極性材料的良好膠粘性等),為了實現(xiàn)所述粘合性能,使用增粘樹脂是有效的,但是組成中含有增粘樹脂的粘合劑特別難以實現(xiàn)低VOC化。用作車輛(汽車等)的內(nèi)部裝飾材料的材料其表面通常是粗糙面, 因此對于應(yīng)用于車輛的異常噪聲防止片而言,特別重要的事項是同時具有良好的粗糙面膠粘性和低VOC化。另外,作為異常噪聲防止片用的粘合劑,考慮耐久性(耐候性、耐熱性、抗老化性等)優(yōu)良、不容易使被粘物變質(zhì)等,優(yōu)選以丙烯酸類聚合物為基礎(chǔ)聚合物的粘合劑(丙烯酸
3類粘合劑)。因此,本發(fā)明的目的在于提供使用丙烯酸類粘合劑的異常噪聲防止片,其甲苯釋放量極低并且具有高性能。根據(jù)本發(fā)明,提供一種異常噪聲防止片,其具有基材和設(shè)置在該基材的第一面?zhèn)鹊恼澈蟿?,所述基材具備無紡布。構(gòu)成所述粘合劑層的粘合劑含有作為基礎(chǔ)聚合物的丙烯酸類聚合物以及增粘樹脂。而且,該異常噪聲防止片在80°c加熱30分鐘時的甲苯釋放量為每Ig所述粘合劑層20 μ g以下。所述構(gòu)成的異常噪聲防止片,由于在基材的單面?zhèn)染哂姓澈蟿樱虼丝梢酝ㄟ^將該粘合劑壓接到所需部位的簡單操作進行設(shè)置。上述粘合劑層,盡管是構(gòu)成該粘合劑層的粘合劑含有增粘樹脂的組成,但是可以將甲苯釋放量抑制到極低的水平。而且,由于上述粘合劑為含有增粘樹脂的組成,因此上述異常噪聲防止片可以成為粘合性能(例如,膠粘性,特別是對粗糙面的膠粘性)良好的異常噪聲防止片。例如,可以實現(xiàn)對無紡布的180° 剝離粘合力為約4N/20mm以上的異常噪聲防止片。因此,例如,即使對異常噪聲防止片施加外力(壓力、剪切力等),該片也不容易產(chǎn)生剝離或移位,可以長期發(fā)揮穩(wěn)定的異常噪聲防止性能。作為所述丙烯酸類聚合物,通過乳液聚合合成的丙烯酸類聚合物是適合的。通過以所述丙烯酸類聚合物作為基礎(chǔ)聚合物的粘合劑,可以構(gòu)成甲苯釋放量更少的異常噪聲防止片。作為所述粘合劑,優(yōu)選由通過將所述丙烯酸類聚合物的水性乳液與所述增粘樹脂的水性乳液混合而制備的粘合劑組合物形成的粘合劑。通過所述粘合劑,可以構(gòu)成甲苯釋放量更少的異常噪聲防止片。在此所公開的異常噪聲防止片的一個優(yōu)選方式中,所述基材的第二面?zhèn)缺砻?(即,異常噪聲防止片的背面)為所述無紡布露出的面。這種構(gòu)成的異常噪聲防止片,上述背面與配合材料(通過制品的振動或撓曲而能夠與異常噪聲防止片的背面接觸的構(gòu)件)的摩擦音不容易產(chǎn)生,因此異常噪聲防止性能優(yōu)良。另外,上述構(gòu)成的異常噪聲防止片在振動吸收性方面也是有利的。上述構(gòu)成的異常噪聲防止片,優(yōu)選為在通過根據(jù)VDA230-206的方法進行粘滑試驗時,所述基材的背面上沒有觀察到粘合劑的滲出的異常噪聲防止片。根據(jù)所述異常噪聲防止片,該片的背面的外觀和觸感可以長期良好地保持。例如,優(yōu)選為使用 ZIEGLER公司制造的粘滑測定裝置、并使用聚丙烯板作為配合材料而測定的異常噪聲水平, 在負(fù)荷5N、10N、40N、滑動速度1mm/秒、4mm/秒、IOmm/秒的全部測定條件(負(fù)荷與滑動速度的組合)下為3以下的異常噪聲防止片。在此所公開的異常噪聲防止片的一個優(yōu)選方式中,在所述基材的所述第一面?zhèn)?(即粘合劑層側(cè))表面上設(shè)置有樹脂覆膜。通過所述構(gòu)成,可以有效防止在異常噪聲防止片的表面上粘合劑滲出的現(xiàn)象。作為構(gòu)成所述基材的無紡布,可以優(yōu)選使用體積密度為約0. 1 約0. 5g/cm3的無紡布。通過所述體積密度的無紡布,可以實現(xiàn)異常噪聲防止性能優(yōu)良、并且具有適度的強度的異常噪聲防止片。象這樣具備體積密度較低的無紡布的異常噪聲防止片,特別優(yōu)選采用在基材的第一面?zhèn)缺砻婢哂袠渲材さ纳鲜鰳?gòu)成。所述構(gòu)成的異常噪聲防止片,可以成為異常噪聲防止性能優(yōu)良、并且高度防止粘合劑在背面滲出的異常噪聲防止片。在此所公開的異常噪聲防止片的一個優(yōu)選方式中,所述粘合劑層以在支撐體的兩面具有粘合劑的雙面粘合片的形式構(gòu)成。根據(jù)象這樣粘合劑層具有支撐體的構(gòu)成的異常噪聲防止片,可以通過上述支撐體抑制粘合劑的移動(例如,滲透到構(gòu)成基材的無紡布的內(nèi)部)。因此,即使例如與構(gòu)成基材的無紡布的厚度相比使粘合劑層的厚度增大,構(gòu)成該粘合劑層的粘合劑也不容易在異常噪聲防止片的背面滲出。象這樣能夠增大粘合劑層的厚度, 從對被粘物的膠粘性(特別是粗糙面膠粘性)的觀點考慮是有利的。另外,粘合劑層中的支撐體可以有助于提高該粘合劑層的凝聚性。這樣的膠粘性和凝聚性提高的效果相互結(jié)合, 可以實現(xiàn)更充分地防止由于外力或時間推移造成的異常噪聲防止片的剝離或移位,長期發(fā)揮穩(wěn)定的異常噪聲防止性能的異常噪聲防止片。在此所公開的任一種異常噪聲防止片,如上所述為低VOC且具有高性能,因此例如可以優(yōu)選用于防止在車輛、家電、辦公自動化設(shè)備等中產(chǎn)生異常噪聲。特別是適合作為以將所述粘合劑層粘貼到面向車輛的室內(nèi)空間或者與該室內(nèi)空間連通的空間的部位的方式使用的異常噪聲防止片。
圖1是示意表示本發(fā)明的異常噪聲防止片的一個構(gòu)成例的剖視圖。圖2是示意表示本發(fā)明的異常噪聲防止片的另一個構(gòu)成例的剖視圖。圖3是例示本發(fā)明的異常噪聲防止片的使用方式的示意說明圖。
具體實施例方式以下,說明本發(fā)明的優(yōu)選實施方式。另外,本說明書中特別提及的事項以外的本發(fā)明的實施所必須的事項,可以作為基于本領(lǐng)域中現(xiàn)有技術(shù)的本領(lǐng)域技術(shù)人員的設(shè)計事項來理解。本發(fā)明可以基于本說明書中所公開的內(nèi)容和本領(lǐng)域的技術(shù)常識來實施。另外,以下的說明中,對發(fā)揮同樣作用的構(gòu)件或部位使用相同的符號,有時省略或簡化重復(fù)的說明。在此所公開的異常噪聲防止片的典型構(gòu)成例如圖1示意表示。該異常噪聲防止片 10,具有片狀的基材12和設(shè)置在基材12的單面(第一面?zhèn)缺砻?12A上的粘合劑層14。基材12具有無紡布122 (例如毛氈)和覆蓋其單面的樹脂覆膜124。該樹脂覆膜IM構(gòu)成基材的單面12A。無紡布122的另一面在基材12的背面12B(可以作為異常噪聲防止片10自身的背面來理解)上露出。換句話說,基材12的背面12B由無紡布122的另一面構(gòu)成。粘合劑層14以在由無紡布(例如薄紙)構(gòu)成的支撐體142的兩面具有粘合劑143、144的雙面膠粘性的粘合片的形式構(gòu)成,該雙面粘合片14的一個粘合面144A粘貼在基材12的單面 12A上從而與基材12 —體化。該異常噪聲防止片10,通過將粘合劑層14的表面14A(相當(dāng)于雙面粘合片14的另一個粘合面,可以作為異常噪聲防止片10的粘合面來理解)粘貼到可以成為異常噪聲產(chǎn)生原因的構(gòu)件(被粘物)上來使用。使用前(即粘貼到被粘物上前) 的異常噪聲防止片10,如圖所示,粘合劑層14的表面14A由至少粘合劑層14側(cè)為剝離面的剝離襯墊16保護。另外,圖1中,為了圖示方便,將粘合劑143、144與支撐體142的界面用直線表示,但是實際上粘合劑143、144的下部(支撐體側(cè))浸滲到支撐體142中。在此所公開的異常噪聲防止片的另一構(gòu)成例如圖2示意表示。該異常噪聲防止片 20,具有與如圖1所示的異常噪聲防止片10同樣的基材12,在該基材12的單面12A上具有粘合劑層對。該粘合劑層24,與圖1所示的異常噪聲防止片10的粘合劑層14不同,不具有支撐體。即,粘合劑層M的整體由粘合劑(粘彈性體)243構(gòu)成。使用前的異常噪聲防止片20,與圖1所示的異常噪聲防止片10同樣,粘合劑層M的表面24A由至少粘合劑層 14側(cè)為剝離面的剝離襯墊16保護。本發(fā)明的異常噪聲防止片,其特征在于,在將該片在80°C加熱30分鐘時的甲苯釋放量(以下有時簡稱為“甲苯釋放量”)為每Ig粘合劑層20yg(以下也將其記作“20yg/ g”等)以下。在一個優(yōu)選方式中,上述甲苯釋放量為lOyg/g以下。甲苯釋放量的下限沒有特別限制,考慮粘合特性或生產(chǎn)效率等,通常為0. 5 μ g/g以上,典型地為1 μ g/g以上。另夕卜,作為甲苯釋放量,采用通過下述的甲苯釋放量測定方法得到的值。[甲苯釋放量測定方法]將包含規(guī)定尺寸(例如,面積5cm2)的粘合劑層的試樣放入小瓶(〃 〃 7 >瓶)中并密封。將該小瓶在80°C加熱30分鐘,使用頂空自動進樣器將加熱狀態(tài)的氣體1. OmL注入氣相色譜測定裝置(GC測定裝置),測定甲苯量。由其測定結(jié)果,計算上述試樣中所含的每 Ig粘合劑層的甲苯產(chǎn)生量(釋放量)[μ g/g]。另外,作為每Ig粘合劑層的甲苯釋放量計算基準(zhǔn)的粘合劑層質(zhì)量,例如對于圖1 所示具有在支撐體的兩面具有粘合劑的形態(tài)的粘合劑層的異常噪聲防止片,為包括粘合劑和支撐體的粘合劑層整體的質(zhì)量。另外,作為上述試樣,可以將與基材一體化前的粘合劑層 (例如,以雙面粘合片的形態(tài)構(gòu)成的粘合劑層)切割為規(guī)定的尺寸后使用,也可以使用從異常噪聲防止片上取的粘合劑層。或者,在事實上可以忽視來自粘合劑層以外的構(gòu)成要素的甲苯釋放量的情況(例如,從異常噪聲防止片釋放的甲苯量的95質(zhì)量%以上來自于粘合劑層的情況)下,可以將異常噪聲防止片切割為規(guī)定尺寸作為試樣,并測定來自粘合劑層的甲苯釋放量。在此所公開的異常噪聲防止片的一個優(yōu)選方式中,將該片在80°C加熱30分鐘時的TVOC量(以下,有時簡稱為“TV0C量”)為每Ig粘合劑層約150 μ g以下。該TVOC量更優(yōu)選為約120μ g以下。TVOC量的下限沒有特別限制,考慮粘合特性或生產(chǎn)效率等,通常為 5 μ g/g以上,典型地為10 μ g/g以上。另外,作為TVOC量,采用通過下述的TVOC量測定方法得到的值。[TV0C量測定方法]將裝有與上述甲苯釋放量測定方法同樣的試樣的小瓶在80°C加熱30分鐘,使用頂空自動進樣器將加熱狀態(tài)的氣體1. OmL注入GC測定裝置?;谒玫臍庀嗌V圖,對于從粘合劑層的制作中使用的材料預(yù)測到的揮發(fā)物質(zhì)(丙烯酸類聚合物的合成中使用的單體、后述的增粘樹脂乳液的制造中使用的溶劑等)通過標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進行峰的歸屬和定量,對于其它(難以歸屬的)峰通過甲苯換算進行定量,由此求出上述試樣中所含的每Ig粘合劑層的 TVOC 量[μ g/g]。另外,作為每Ig粘合劑層的TVOC量計算基準(zhǔn)的粘合劑層質(zhì)量,與甲苯釋放量的情況同樣,對于具有內(nèi)置支撐體的形態(tài)的粘合劑層的異常噪聲防止片,為包括粘合劑和支撐體的粘合劑層整體的質(zhì)量。另外,作為上述試樣,可以將與基材一體化前的粘合劑層切割為規(guī)定的尺寸后使用,也可以使用從異常噪聲防止片上取的粘合劑層?;蛘?,在事實上可以忽視來自粘合劑層以外的構(gòu)成要素的TVOC量的情況(例如,從異常噪聲防止片釋放的TVOC 量的95質(zhì)量%以上來自于粘合劑層的情況)下,可以將異常噪聲防止片切割為規(guī)定尺寸作為試樣,并測定來自粘合劑層的TVOC量。
上述甲苯釋放量測定方法和TVOC量測定方法中,氣相色譜的測定條件均如下所述。柱DB-FFAP 1. 0 μ m (0. 535mm Φ X 30m)載氣He5. OmL/ 分鐘柱頭壓23kPa(40°C)注入口 分流(分流比12 1,溫度250°C )柱溫40°C(0 分鐘)-< +10°C / 分鐘> -250 (9 分鐘)[表示從 40°C 以 10°C / 分鐘的升溫速度升溫至250°C后,在250°C保持9分鐘]檢測器FID(溫度 250°C )在此所公開的技術(shù)中,構(gòu)成粘合劑層的粘合劑,包含丙烯酸類聚合物和增粘樹脂。 上述粘合劑典型地由包含丙烯酸類聚合物和增粘樹脂以及適當(dāng)介質(zhì)的液狀(溶液狀、乳液狀等)粘合劑組合物形成。例如,可以是將所述粘合劑組合物干燥或固化而得到的粘合劑。上述丙烯酸類聚合物,構(gòu)成粘合劑的基礎(chǔ)聚合物(聚合物成分中的主要成分,即占50質(zhì)量%以上的成分),為將規(guī)定的單體原料聚合(例如乳液聚合)而得到的聚合物。 上述單體原料典型地以(甲基)丙烯酸烷基酯,即烷醇的(甲基)丙烯酸酯作為主要單體 (主要構(gòu)成單體)。在此,“(甲基)丙烯酸”是包括丙烯酸和甲基丙烯酸的概念。另外,“以 (甲基)丙烯酸烷基酯作為主要單體”是指(甲基)丙烯酸烷基酯的含量(含有兩種以上 (甲基)丙烯酸烷基酯的情況下為它們的合計含量)在上述單體原料的總量中所占的比例超過50質(zhì)量%。該(甲基)丙烯酸烷基酯的含量比例,例如可以為大于所述單體原料的50 質(zhì)量%且為99. 8質(zhì)量%以下的范圍。優(yōu)選(甲基)丙烯酸烷基酯的含量比例為約80質(zhì)量%以上(典型地為約80 約99. 8質(zhì)量%)的單體原料,更優(yōu)選約85質(zhì)量%以上(典型地為約85 約99. 5質(zhì)量% )的單體原料。(甲基)丙烯酸烷基酯在單體原料中所占的比例也可以為約90質(zhì)量%以上(典型地為約90 約99質(zhì)量%)。該比例基本上與通過將該單體原料聚合而得到的丙烯酸類聚合物中的(甲基)丙烯酸烷基酯的(共)聚合比例對應(yīng)。作為構(gòu)成上述單體原料的(甲基)丙烯酸烷基酯,可以為選自下式(1)表示的化合物中的一種或兩種以上,CH2 = C(R1)COOR2(1)在此,上述式(1)中的R1為氫原子或甲基。另外,該式(1)中的R2為碳原子數(shù) 1 20的烷基。作為上述R2的具體例,可以列舉甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、異戊基、新戊基、己基、庚基、辛基、異辛基、2-乙基己基、壬基、異壬基、癸基、異癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基等。其中,優(yōu)選碳原子數(shù)2 14(以下,有時將這樣的碳原子數(shù)范圍記作“C2_14”)的烷基,更優(yōu)選C2_1(l的烷基(例如,丁基、2-乙基己基等)。在一個優(yōu)選方式中,上述單體原料中所含的(甲基)丙烯酸烷基酯的總量中約80 質(zhì)量%以上(更優(yōu)選約90質(zhì)量%以上)為上述式⑴中鏟為(2_1(|(更優(yōu)選(;_8)的烷醇的 (甲基)丙烯酸酯。該單體原料中所含的(甲基)丙烯酸烷基酯的實質(zhì)上全部可以為(甲基)丙烯酸C2,烷基(更優(yōu)選C4_8烷基)酯。所述(甲基)丙烯酸烷基酯,可以單獨使用或者兩種以上組合使用。例如,可以是單獨包含丙烯酸丁酯作為(甲基)丙烯酸烷基酯的組成、單獨包含丙烯酸-2-乙基己酯作為(甲基)丙烯酸烷基酯的組成、以任意比例包含丙烯酸丁酯和丙烯酸-2-乙基己酯的組成等的單體原料。上述單體原料,除了作為主要單體的(甲基)丙烯酸烷基酯以外,也可以含有其它單體(共聚成分)作為任選成分。該“其它單體”可以為選自能夠與在此使用的(甲基)丙烯酸烷基酯共聚的各種單體的一種或兩種以上。所述共聚成分可以為了在丙烯酸類聚合物中引入交聯(lián)點、提高丙烯酸類聚合物的凝聚力等目的而使用。另外,(甲基)丙烯酸烷基酯相對于構(gòu)成丙烯酸類聚合物的單體成分總量的比例優(yōu)選為約80質(zhì)量%以上(例如約80 約99. 8質(zhì)量% )、更優(yōu)選約85質(zhì)量%以上(例如約85 約99. 5質(zhì)量% ),進一步優(yōu)選約 90質(zhì)量%以上(例如約90 約99質(zhì)量% )。具體而言,為了在丙烯酸類聚合物中引入交聯(lián)點,可以使用含官能團單體(特別是用于在丙烯酸類聚合物中引入用于熱交聯(lián)的交聯(lián)點的含熱交聯(lián)性官能團單體)作為上述共聚成分。通過使用所述含官能團單體,可以提高對被粘物的膠粘力。作為這樣的含官能團單體,只要是可以與(甲基)丙烯酸烷基酯共聚并且具有作為交聯(lián)點的官能團的單體 (典型地是烯屬不飽和單體)則沒有特別限制,可以列舉例如(甲基)丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、馬來酸、富馬酸、異巴豆酸等含羧基單體或其酸酐(馬來酸酐、衣康酸酐等);2_(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、磷酸2_(甲基)丙烯酰氧乙酯等羧酸以外的不飽和酸;(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基丁酯、 (甲基)丙烯酸-6-羥基己酯等(甲基)丙烯酸羥烷酯以及乙烯醇、烯丙醇等含羥基單體; (甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基 (甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基丙烷(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、 N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺等含酰胺基單體;(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁氨基乙酯等含氨基單體;(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯等含環(huán)氧基單體;丙烯腈、甲基丙烯腈等含氰基單體; N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-甲基乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基U惡唑、 N-乙烯基嗎啉、N-乙烯基己內(nèi)酰胺、N-(甲基)丙烯酰嗎啉等具有雜環(huán)(例如含氮原子雜環(huán))的單體;3_(甲基)丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基三乙氧基硅烷、3-丙烯酰氧丙基三乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基甲基二甲氧基硅烷、3-(甲基) 丙烯酰氧丙基甲基二乙氧基硅烷等具有烷氧基甲硅烷基的單體;等。這些含官能團單體可以僅使用一種也可以兩種以上組合使用。作為優(yōu)選使用的含官能團單體的一例,可以列舉含羧基單體或其酸酐(更優(yōu)選烯屬不飽和一元羧酸)。其中,優(yōu)選使用丙烯酸和/或甲基丙烯酸。作為優(yōu)選使用的含官能團單體的另一例,可以列舉具有烷氧基甲硅烷基的單體。含有所述含官能團單體的組成的單體原料中,可以將相對于 (甲基)丙烯酸烷基酯100質(zhì)量份的含官能團單體(含有兩種以上的情況下是它們的合計) 的含量比例設(shè)定為例如約12質(zhì)量份以下(典型地為約0. 5 約12質(zhì)量份)。該比例相對于(甲基)丙烯酸烷基酯100質(zhì)量份也可以為約8質(zhì)量份以下(典型地為約1 約8質(zhì)量份)。另外,為了提高丙烯酸類聚合物的凝聚力,可以使用上述含官能團單體以外的其它共聚成分。作為所述共聚成分,可以列舉例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯基酯類單體;苯乙烯、取代苯乙烯(α -甲基苯乙烯等)、乙烯基甲苯等苯乙烯類單體;(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸環(huán)戊酯等(甲基)丙烯酸環(huán)烷酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯這樣的含有非芳香族性的環(huán)的(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸苯酯等(甲基)丙烯酸芳酯、 (甲基)丙烯酸苯氧基乙酯等(甲基)丙烯酸芳氧基烷基酯、(甲基)丙烯酸芐酯等(甲基)丙烯酸芳基烷基酯這樣的含有芳香性的環(huán)的(甲基)丙烯酸酯;乙烯、丙烯、異戊二烯、 丁二烯、異丁烯等烯烴類單體;氯乙烯、偏二氯乙烯、2_(甲基)丙烯酰氧乙基異氰酸酯等含異氰酸酯基單體;(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等含烷氧基單體; 甲基乙烯基酯、乙基乙烯基醚等乙烯基醚類單體;以及1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、 四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯、二乙烯基苯、丁基二(甲基)丙烯酸酯、己基二(甲基)丙烯酸酯等多官能單體等。這樣的共聚成分可以僅使用一種也可以兩種以上組合使用。含有上述共聚成分組成的單體原料中,可以將相對于(甲基)丙烯酸烷基酯100質(zhì)量份的共聚成分(含有兩種以上的情況下是它們的合計)的含量比例設(shè)定為例如約12質(zhì)量份以下(典型地為約0. 5 約12質(zhì)量份)。該比例相對于(甲基)丙烯酸烷基酯100質(zhì)量份也可以為約8質(zhì)量份以下 (典型地為約1 約8質(zhì)量份)。也可以是實質(zhì)上不含所述共聚成分的共聚組成的丙烯酸類聚合物。用于由所述組成的單體原料得到丙烯酸類聚合物的聚合方法沒有特別限制,可以適當(dāng)采用現(xiàn)有公知的各種聚合方法。例如,可以采用使用熱聚合引發(fā)劑進行的聚合方法 (溶液聚合法、乳液聚合法、本體聚合法等熱聚合法);照射光或輻射線等活性能量射線(也稱為高能射線)進行的聚合方法;等。其中,作為對于本發(fā)明特別優(yōu)選的聚合方法,可以列舉使用水作為聚合溶劑的乳液聚合法。在此所公開的技術(shù)的一個優(yōu)選方式中,通過將上述單體原料進行乳液聚合來合成丙烯酸類聚合物。該乳液聚合的方式?jīng)]有特別限制,可以根據(jù)與現(xiàn)有公知的一般的乳液聚合同樣的方式,通過適當(dāng)采用例如公知的各種單體的供給方法、聚合條件(聚合溫度、聚合時間、聚合壓力等)、使用材料(聚合引發(fā)劑、表面活性劑等)進行。例如,作為單體供給方法,可以采用將全部單體原料一次性供給到聚合容器中的統(tǒng)一投料方式、連續(xù)供給(滴加) 方式、分批供給(滴加)方式等任意一種方式。也可以將單體原料的一部分或者全部預(yù)先與水混合進行乳化,并將該乳化液(即,單體原料的乳液)供給到反應(yīng)容器內(nèi)。聚合溫度可以根據(jù)使用的單體的種類或聚合引發(fā)劑的種類等適當(dāng)選擇,例如可以從比常溫高且100°c 以下(典型地為40 100°C,例如40 80°C )的范圍內(nèi)選擇。作為表面活性劑(乳化劑),可以使用月桂基硫酸鈉、月桂基硫酸銨、十二烷基苯磺酸鈉、聚氧化乙烯烷基醚硫酸鈉、聚氧化乙烯烷基苯基醚硫酸銨、聚氧化乙烯烷基苯基醚硫酸鈉等陰離子型乳化劑;聚氧化乙烯烷基醚、聚氧化乙烯烷基苯基醚等非離子型乳化劑; 等。也可以使用在上述的陰離子型或非離子型乳化劑中引入有自由基聚合性基團(丙烯基等)的結(jié)構(gòu)的自由基聚合性乳化劑(反應(yīng)性乳化劑)。這些乳化劑可以單獨使用一種或者兩種以上組合使用。乳化劑的使用量(以固體成分為基準(zhǔn))相對于單體原料100質(zhì)量份可以設(shè)定為例如約0. 2 約10質(zhì)量份(優(yōu)選約0. 5 約5質(zhì)量份)。聚合時使用的聚合引發(fā)劑,可以根據(jù)聚合方法的種類和方式(聚合條件)從公知或慣用的聚合引發(fā)劑中適當(dāng)選擇。作為聚合引發(fā)劑,可以列舉例如2,2’ -偶氮二異丁腈、 2,2’-偶氮二甲基丙脒)二硫酸鹽、2,2’-偶氮二 [N-(2-羧乙基)-2-甲基丙脒]水合物、2,2’-偶氮二(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽、2,2’-偶氮二 [2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基) 丙烷]二鹽酸鹽、2,2,_偶氮二(N,N,_ 二亞甲基異丁基脒)、2,2,_偶氮二甲氧基-2,
4-二甲基戊腈)、2,2,_偶氮二(2,4_二甲基戊腈)、2,2,_偶氮二 (2-甲基丁腈)、1,1,-偶氮二(環(huán)己烷-I-甲腈)、2,2,_偶氮二(2,4,4_三甲基戊烷)、2,2,_偶氮二 O-甲基丙酸) 二甲酯等偶氮類聚合引發(fā)劑;過硫酸鉀、過硫酸銨等過硫酸鹽;過氧化苯甲酰、叔丁基過氧化氫、過氧化二叔丁基、過氧苯甲酸叔丁酯、過氧化二枯基、1,1_ 二(叔丁基過氧基)_3,3,
5-三甲基環(huán)己烷、1,1_二(叔丁基過氧基)環(huán)癸烷、過氧化氫等過氧化物類引發(fā)劑;苯基取代的乙烷等取代乙烷類聚合引發(fā)劑;芳香族羰基化合物;過氧化物與還原劑組合而成的氧化還原類引發(fā)劑;等。聚合引發(fā)劑可以單獨使用或者兩種以上組合使用。聚合引發(fā)劑的使用量可以為與通常相同程度的使用量,例如,相對于單體原料100 質(zhì)量份,可以從約0. 005 約1質(zhì)量份的范圍內(nèi)選擇。聚合時,根據(jù)需要可以使用鏈轉(zhuǎn)移劑(可以作為分子量調(diào)節(jié)劑或聚合度調(diào)節(jié)劑理解)。作為鏈轉(zhuǎn)移劑,可以使用公知或慣用的鏈轉(zhuǎn)移劑,可以列舉例如十二烷基硫醇(十二烷硫醇)、月桂基硫醇、縮水甘油基硫醇、2-巰基乙醇、巰基乙酸、巰基乙酸-2-乙基己酯、2, 3-二巰基-1-丙醇等硫醇類、以及α-甲基苯乙烯二聚物等。這樣的鏈轉(zhuǎn)移劑可以單獨使用或者兩種以上組合使用。鏈轉(zhuǎn)移劑的使用量可以為與通常相同程度的使用量,例如,相對于單體原料100質(zhì)量份,可以從約0. 001 約0. 5質(zhì)量份的范圍內(nèi)選擇。在此所公開的技術(shù)中將單體原料進行乳液聚合的一個優(yōu)選方式中,將上述單體原料供給到含有聚合引發(fā)劑的反應(yīng)容器中,并將反應(yīng)體系保持在高于常溫的聚合溫度(優(yōu)選約40°C 約80°C,例如約50°C 約70°C ),由此進行該單體原料的聚合反應(yīng)。之后,將反應(yīng)容器的內(nèi)容物(反應(yīng)液)典型地是冷卻到常溫。例如,可以向添加有全部聚合引發(fā)劑的反應(yīng)容器中一次性供給全部單體原料、或者將全部單體原料在規(guī)定時間內(nèi)連續(xù)地供給(連續(xù)供給)、或者將全部單體原料分批每隔規(guī)定時間(例如約5分鐘 約60分鐘)進行供給(分批供給)。進行上述單體原料的連續(xù)供給時,進行該供給的時間通常設(shè)定為約1小時 約8 小時是適當(dāng)?shù)?,?yōu)選為約2小時 約6小時(例如約3小時 約5小時)。另外,進行上述單體原料的分批供給時,從供給最初的單體原料部分到供給最后的單體原料部分的時間通常設(shè)定為約1小時 約8小時是適當(dāng)?shù)?,?yōu)選為約2小時 約6小時(例如約3小時 約 5小時)?;蛘撸梢韵?qū)⑻砑佑幸徊糠志酆弦l(fā)劑的反應(yīng)容器中供給單體原料的至少一部分并引發(fā)該單體原料的聚合,剩余的聚合引發(fā)劑在規(guī)定時間內(nèi)連續(xù)地或者分幾批每隔規(guī)定的時間進行供給。通常,優(yōu)選與單體原料的供給結(jié)束基本同時或者在單體原料的供給結(jié)束以前,結(jié)束聚合引發(fā)劑的供給。聚合時間(是指進行單體原料的聚合反應(yīng)的時間,可以作為引發(fā)該聚合反應(yīng)后將體系保持在聚合溫度的時間來理解)可以根據(jù)所使用的聚合引發(fā)劑的種類、聚合溫度、聚合引發(fā)劑及單體原料的供給方式等適當(dāng)設(shè)定。例如,可以將聚合時間設(shè)定為約2小時至約 12小時,從生產(chǎn)率等的觀點考慮,通常優(yōu)選設(shè)定為約4小時至約8小時。另外,優(yōu)選將全部單體原料向反應(yīng)容器內(nèi)供給結(jié)束后將反應(yīng)容器的內(nèi)容物(反應(yīng)液)在聚合溫度保持規(guī)定的時間(進行所謂的熟化)。通過進行所述熟化,可以減少反應(yīng)液中殘留的單體量,從而可以得到能形成TVOC量更少的粘合劑層的丙烯酸類聚合物。該熟化期間例如可以設(shè)定為約30 分鐘至約4小時,從生產(chǎn)率等的觀點考慮,通常優(yōu)選設(shè)定為約1小時至約3小時。另外,在此所說的聚合時間包含上述熟化期間。因此,例如,將添加有全部聚合引發(fā)劑的反應(yīng)容器保持在聚合溫度并用4小時向其中連續(xù)供給全部單體原料,結(jié)束該單體原料的供給后將體系繼續(xù)在該聚合溫度保持2小時進行反應(yīng)液的熟化時的聚合時間為6小時。聚合溫度可以在全部聚合時間內(nèi)保持恒定,也可以在一部分時間內(nèi)與其它時間內(nèi)不同。例如,在規(guī)定的聚合溫度下供給單體原料后,可以在更高的聚合溫度下進行熟化。在此所公開的技術(shù)中使單體原料進行乳液聚合的一個優(yōu)選方式中,在結(jié)束向反應(yīng)容器內(nèi)供給單體原料后,間隔一段時間,再向該反應(yīng)容器的內(nèi)容物(反應(yīng)液)中供給追加的聚合引發(fā)劑。通過如此供給追加的聚合引發(fā)劑(以下也稱為“追加引發(fā)劑”),可以有效減少反應(yīng)液中殘留的單體量(典型地是促進該殘留單體的聚合)。由此,可以得到能形成TVOC 量更少的粘合劑層的丙烯酸類聚合物。使用的追加弓I發(fā)劑可以與先前在單體原料的聚合反應(yīng)中使用的聚合引發(fā)劑(即,在單體原料的供給結(jié)束前引入反應(yīng)容器中的聚合引發(fā)劑;以下,也稱為“主引發(fā)劑”)相同,也可以不同。作為能夠有效減少殘留單體量的追加引發(fā)劑, 可以優(yōu)選使用半衰期溫度低于主引發(fā)劑(例如,選自偶氮類聚合引發(fā)劑、過硫酸鹽、過氧化物類聚合引發(fā)劑等的引發(fā)劑)的聚合引發(fā)劑(例如,選自偶氮類聚合引發(fā)劑、過硫酸鹽、過氧化物類聚合引發(fā)劑等的引發(fā)劑)。另外,作為追加引發(fā)劑,也優(yōu)選使用氧化還原型聚合引發(fā)劑。例如,可以優(yōu)選采用過氧化物(過氧化氫等)與抗壞血酸的組合、過氧化物(過氧化氫等)與鐵(II)鹽的組合、過硫酸鹽(過硫酸銨等)與亞硫酸氫鈉的組合等的氧化還原型聚合引發(fā)劑。其中,從氧化還原反應(yīng)后不產(chǎn)生多余殘留物的觀點考慮,優(yōu)選過氧化氫(典型地是以濃度為約 約35%的過氧化氫水溶液的形態(tài)使用)與抗壞血酸的組合。追加引發(fā)劑的使用量沒有特別限制,例如,相對于單體原料100質(zhì)量份,可以從約0. 005質(zhì)量份 約1質(zhì)量份的范圍內(nèi)選擇。向反應(yīng)液中供給(添加)所述追加引發(fā)劑的優(yōu)選時機,可以根據(jù)該追加引發(fā)劑的種類而不同。優(yōu)選在結(jié)束向反應(yīng)容器內(nèi)供給單體原料后間隔一段時間(典型地是經(jīng)過約10 分鐘至約4小時,例如約1小時至約3小時后)、并且在結(jié)束反應(yīng)液的冷卻前進行。例如,在通過熱分解產(chǎn)生自由基而使殘留單體減少的類型的追加引發(fā)劑(偶氮類聚合引發(fā)劑、過硫酸鹽、過氧化物類聚合引發(fā)劑等)的情況下,優(yōu)選在上述熟化期間的過程中(例如,經(jīng)過了該熟化期間的約30% 約95%的時刻)添加追加引發(fā)劑。另外,使用氧化還原型追加引發(fā)劑時,可以優(yōu)選采用在熟化期間的結(jié)束前后(例如,與追加引發(fā)劑的投入基本同時開始冷卻的方式)或者將反應(yīng)液冷卻的過程中添加追加引發(fā)劑的方式。由此,可以在抑制對生產(chǎn)率的影響的同時有效地減少殘留單體量。另外,追加引發(fā)劑的添加可以一次性進行,也可以連續(xù)或分批進行。從操作簡便的觀點考慮,可以優(yōu)選采用一次性添加追加引發(fā)劑的方式。另外,上述乳液聚合中,由于通過上述追加引發(fā)劑的使用可以有效地減少殘留單體量,因此聚合時間即使不是很長(例如,即使聚合時間為約8小時以下),也可以得到殘留單體量充分減少的丙烯酸類聚合物的乳液。利用在所述丙烯酸類聚合物乳液中配合增粘樹脂而得到的粘合劑組合物,可以形成甲苯釋放量和TVOC量高度減少的粘合劑層。這樣,不需要很長的聚合時間就可以實現(xiàn)粘合劑的低TVOC化,從提高粘合劑組合物和使用該組合物制造的異常噪聲防止片的生產(chǎn)率的觀點考慮是優(yōu)選的。上述粘合劑組合物,可以優(yōu)選通過在通過上述的乳液聚合得到的丙烯酸類聚合物乳液中配合增粘樹脂來制備。作為所述增粘樹脂,例如,可以使用選自松香類樹脂、松香衍生物樹脂、石油類樹脂、萜烯類樹脂、酚醛類樹脂、酮醛類樹脂等各種增粘樹脂的一種或兩種以上。作為上述松香類樹脂,可以列舉例如脂松香、木松香、浮油松香等松香、以及穩(wěn)定化松香(例如,將所述松香進行歧化或氫化處理而得到的穩(wěn)定化松香)、聚合松香(例如,所述松香的多聚物、典型地是二聚物)、改性松香(例如,用馬來酸、富馬酸、(甲基)丙烯酸等不飽和酸改性得到的不飽和酸改性的松香等)等。作為上述松香衍生物樹脂,可以列舉所述松香類樹脂的酯化物、酚改性物及其酯化物等。作為上述石油類樹脂,可以例示脂肪族類石油樹脂、芳香族類石油樹脂、共聚類石油樹脂、脂環(huán)族類石油樹脂、它們的氫化物等。作為上述萜烯類樹脂,可以列舉α -菔烯樹脂、β -菔烯樹脂、芳香族改性的萜烯類樹脂、萜烯酚類樹脂等。作為上述酮醛類樹脂,可以例示例如通過酮類(例如,甲乙酮、甲基異丁基酮、 苯乙酮等脂肪族酮;環(huán)己酮、甲基環(huán)己酮等脂環(huán)式酮等)與甲醛的縮合得到的酮醛類樹脂寸。在此所公開的技術(shù)中,可以優(yōu)選使用軟化點(軟化溫度)為約100°C以上(典型地為約110°C以上、優(yōu)選約120°C以上、更優(yōu)選約140°C以上)的增粘樹脂。利用具有所述軟化點的增粘樹脂,可以實現(xiàn)更高性能(例如,膠粘性和耐熱性中的至少一個方面得到進一步改善)的異常噪聲防止片。增粘樹脂的軟化點的上限沒有特別限制,例如可以為約170°C以下(優(yōu)選約160°C以下、更優(yōu)選約155°C以下)。所述增粘樹脂,可以優(yōu)選以該樹脂分散于水中的水性乳液(增粘樹脂乳液)的形態(tài)使用。例如,通過將丙烯酸類聚合物的水性乳液與上述增粘樹脂的水性乳液混合,可以容易地制備以所需的比例含有這些成分的粘合劑組合物。作為增粘樹脂乳液,優(yōu)選使用實質(zhì)上至少不含有芳香族烴類溶劑(更優(yōu)選實質(zhì)上不含有芳香族烴類溶劑以及其它有機溶劑) 的乳液。由此,可以提供甲苯釋放量更少的粘合片。作為在此所公開的技術(shù)中可以優(yōu)選使用的增粘樹脂乳液,可以列舉例如商品名 “SK-253NS” ( )、'J 7化成株式會社制;軟化點145°C;實質(zhì)上完全不使用有機溶劑制造的含增粘樹脂乳液)、商品名“夕7 7 > E-200-NT” (荒川化學(xué)株式會社制;軟化點150°C ;使用脂環(huán)烴類有機溶劑制造的含增粘樹脂乳液)等。增粘樹脂可以一種單獨使用或者兩種以上組合使用。例如,可以以適當(dāng)?shù)谋壤龑⒏哕浕c(例如,約130°C以上)的增粘樹脂與軟化點較低(例如,軟化點約80 約120°C 的)增粘樹脂組合使用。由此,可以在抑制其它特性下降的同時提高低溫特性(低溫條件下的膠粘性、發(fā)粘性等)。從高溫環(huán)境下的凝聚性等的觀點考慮,優(yōu)選所使用的增粘樹脂的合計質(zhì)量中約50%以上為高軟化點的增粘樹脂。在此所公開的技術(shù)中,丙烯酸類聚合物中增粘樹脂的配合量沒有特別限制,可以根據(jù)目標(biāo)粘合性能(粗糙面膠粘性、對聚烯烴等低極性材料的膠粘性等)進行適當(dāng)設(shè)定。相對于丙烯酸類聚合物100質(zhì)量份,增粘樹脂(以固體成分為基準(zhǔn))可以約10至約100質(zhì)量份(優(yōu)選約15至約80質(zhì)量份、更優(yōu)選約20至約60質(zhì)量份、例如約20至約40質(zhì)量份)的比例使用。增粘樹脂的使用量過少時,有時難以通過添加該增粘樹脂充分發(fā)揮膠粘性(例如,對粗糙面或聚烯烴制構(gòu)件等難膠粘性被粘物的膠粘性)的改善效果。另外,增粘樹脂的使用量過多時,有時與丙烯酸類聚合物的相容性容易變得不充分,并且低溫特性容易下降。 另外,為了高度地減少粘合劑層(進一步指異常噪聲防止片)的甲苯釋放量和TVOC量,也期望避免使用過量的增粘樹脂。上述粘合劑組合物中根據(jù)需要可以配合交聯(lián)劑。交聯(lián)劑的種類沒有特別限制,可以從公知或慣用的交聯(lián)劑(例如,異氰酸酯類交聯(lián)劑、環(huán)氧類交聯(lián)劑、Pg唑啉類交聯(lián)劑、氮丙啶類交聯(lián)劑、三聚氰胺類交聯(lián)劑、過氧化物類交聯(lián)劑、脲類交聯(lián)劑、金屬醇鹽類交聯(lián)劑、金屬螯合物類交聯(lián)劑、金屬鹽類交聯(lián)劑、碳二亞胺類交聯(lián)劑、胺類交聯(lián)劑等)中適當(dāng)選擇使用。作為在此使用的交聯(lián)劑,可以使用油溶性和水溶性中的任意一種。交聯(lián)劑可以單獨使用或者兩種以上組合使用。交聯(lián)劑的使用量沒有特別限制,例如,相對于丙烯酸類聚合物100 質(zhì)量份,可以從約20質(zhì)量份以下(例如約0. 005 約20質(zhì)量份、優(yōu)選約0. 01 約10質(zhì)量份)的范圍內(nèi)選擇。另外,通過代替使用交聯(lián)劑、或者在使用交聯(lián)劑的同時,照射電子射線或紫外線這樣的活性能量射線,可以使粘合劑交聯(lián)。上述粘合劑組合物,根據(jù)需要可以含有用于調(diào)節(jié)pH等的酸或堿(氨水等)。作為該組合物中可以含有的其它任意成分,可以例示粘度調(diào)節(jié)劑(增稠劑等)、流平劑(leveling agent)、剝離調(diào)節(jié)劑、增塑齊IJ、軟化齊IJ、填充齊 、顏料、染料等著色齊 、表面活性劑、防靜電劑、 防腐劑、抗老化劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、光穩(wěn)定劑等、水性粘合劑組合物領(lǐng)域中普通的各種添加劑。構(gòu)成在此所公開的異常噪聲防止片的基材的無紡布(基材用無紡布),典型地為片狀的纖維集成體(繊維集積體)(即,纖維集成為片狀的材料)。構(gòu)成所述無紡布的纖維,可以為聚酯纖維、人造絲、維尼綸、醋酯纖維、聚乙烯醇(PVA)纖維、聚酰胺纖維(尼龍等)、聚烯烴纖維(聚丙烯纖維等)、聚氨酯纖維等化學(xué)纖維(包括合成纖維、半合成纖維和再生纖維);木漿、棉、麻(例如馬尼拉麻)等天然纖維;等??梢允沁@些纖維的任意一種單獨構(gòu)成的無紡布,也可以是由兩種以上的纖維構(gòu)成的無紡布。從異常噪聲防止片的強度和耐久性的觀點考慮,優(yōu)選使用主要由化學(xué)纖維構(gòu)成的無紡布。例如,可以優(yōu)選采用由尼龍、 聚丙烯纖維和聚酯纖維中的任意一種或兩種以上構(gòu)成的無紡布。作為特別優(yōu)選的例子,可以列舉構(gòu)成纖維單獨為尼龍或者單獨為聚丙烯的無紡布。作為上述基材用無紡布,優(yōu)選使用厚度為約0. Imm以上(更優(yōu)選約0. 2mm以上) 的無紡布。該厚度過小時,異常噪聲防止性能容易下降,或者異常噪聲防止片的強度具有下降的傾向。無紡布厚度的上限沒有特別限制,異常噪聲防止片的厚度過大時,能夠產(chǎn)生可以設(shè)置該片的部位受到限制的問題。因此,通常上述無紡布的厚度優(yōu)選設(shè)定為約3mm以下,更優(yōu)選約2mm以下(例如約Imm以下)。在此所公開的異常噪聲防止片的一個優(yōu)選方式中,上述基材用無紡布的厚度為約0. 2mm 約0. 6mm。上述基材用無紡布,可以為其基重為例如約25 約250g/m2的無紡布。通常,優(yōu)選基重為約30 約200g/m2 (更優(yōu)選約40 約100g/m2,例如約40 約80g/m2)的無紡布。 無紡布的基重過小時,異常噪聲防止性能容易下降,或者異常噪聲防止片的強度具有下降的傾向。無紡布的基重過大時,能夠產(chǎn)生異常噪聲防止片的設(shè)置部位受到限制的情況。
上述基材用無紡布的體積密度(可以通過用該無紡布的基重除以厚度來計算) 可以為例如約0. 05 約0. 5g/cm3。通常,優(yōu)選體積密度為約0. 1 約0. 3g/cm3 (例如,約 0. 1 約0. 2g/cm3)的無紡布。無紡布的體積密度過低時,有時異常噪聲防止片的性能容易下降?;剡^大時,能夠產(chǎn)生異常噪聲防止片的設(shè)置部位受到限制的情況。所述基材用無紡布的制造方法沒有特別限制,可以為應(yīng)用現(xiàn)有公知的各種方法制造的無紡布。例如,纖維的集成方法(集積方法)一般可以為紡粘法、干法和濕法等中的任意一種,作為一個優(yōu)選例,可以列舉紡粘法。另外,作為纖維間的結(jié)合方法,可以單獨或者適當(dāng)組合使用一般的熱結(jié)合(熱壓接)法、化學(xué)結(jié)合法、針刺法等各種方法。上述基材用無紡布的表面形狀可以為平坦?fàn)睿部梢允┘佑幸?guī)則或隨機的凹凸圖案。所述凹凸圖案例如可以通過將無紡布夾在表面具有與該凹凸圖案互補的凹凸形狀的壓花輥進行壓縮而形成。使用施加有這樣的凹凸圖案的無紡布的異常噪聲防止片(特別是該無紡布在基材的背面露出的構(gòu)成的異常噪聲防止片)可以顯示更良好的異常噪聲防止性。從實現(xiàn)甲苯釋放量和TVOC量高度減少的異常噪聲防止片的觀點考慮,優(yōu)選實質(zhì)上不使用膠粘劑(結(jié)合劑等)而制造的基材用無紡布。例如,優(yōu)選通過與粘合劑層同樣的方法測定的甲苯釋放量為每IOcm2無紡布0. 13 μ g以下(典型地為0 0. Iyg)的無紡布。 另外,優(yōu)選通過與粘合劑層同樣的方法測定的TVOC量為每IOcm2無紡布1. 25 μ g以下(典型地為0 1 μ g)的無紡布?;挠脽o紡布的強度,優(yōu)選絲流方向(MD、縱向)的拉伸強度為約60N/50mm以上, 更優(yōu)選為約100N/50mm以上。另外,優(yōu)選寬度方向(TD、橫向)的拉伸強度為約30N/50mm以上,更優(yōu)選約50N/50mm以上。使用所述強度的無紡布的異常噪聲防止片,可以具有優(yōu)良的操作性和耐久性。在此所公開的技術(shù)中的基材用無紡布,可以優(yōu)選采用賦予了阻燃性的無紡布。特別是用于防止車輛中的異常噪聲的異常噪聲防止片,優(yōu)選使用所述阻燃性無紡布。無紡布的阻燃化方法沒有特別限制,可以適當(dāng)選擇現(xiàn)有公知的阻燃性無紡布。例如,可以優(yōu)選采用含有混入有阻燃劑的合成纖維作為構(gòu)成纖維的無紡布(例如,實質(zhì)上由該合成纖維構(gòu)成的無紡布)、利用阻燃劑進行表面處理后的無紡布等。作為阻燃劑,可以將一般的含磷、含氯、 含溴以及其它阻燃劑單獨或者兩種以上組合使用。在此所公開的異常噪聲防止片的一個優(yōu)選方式中,構(gòu)成基材的無紡布的阻燃性水平為符合FMV SS No. 302的水平。作為可以優(yōu)選作為基材用無紡布使用的無紡布的市售品,可以例示旭化成纖維株式會社的商品名“工&夕力”系列、日本〃〃 'J - >株式會社的無紡布(特別是以聚丙烯或尼龍作為主要構(gòu)成纖維的等級)等。在此所公開的異常噪聲防止片的一個優(yōu)選方式中,在構(gòu)成該片的基材的第一面?zhèn)?(粘合劑層側(cè))的表面上設(shè)置有樹脂覆膜。典型地在基材用無紡布的粘合劑層側(cè)表面上設(shè)置有樹脂覆膜。關(guān)于通過使用具有所述樹脂覆膜的基材而得到的效果,使用圖3進行說明。 該圖3是表示圖1所示構(gòu)成的異常噪聲防止片10的一個使用形態(tài)的圖,是將該片10應(yīng)用于防止汽車的異常噪聲的例子。異常噪聲防止片10通過粘貼到構(gòu)成汽車的一個構(gòu)件(第一構(gòu)件)30上而設(shè)置。構(gòu)成汽車的另一個構(gòu)件(第二構(gòu)件)32,如果沒有該片10,則為如下構(gòu)件通過伴隨發(fā)動機振動等相對于第一構(gòu)件30相對往返運動(參考圖3中兩個箭頭)而與第一構(gòu)件30產(chǎn)生干擾(典型地是第一構(gòu)件30與第二構(gòu)件32反復(fù)接觸和分離,即反復(fù)沖撞),由此而可以產(chǎn)生顫音等異常噪聲的構(gòu)件。該使用形式下,異常噪聲防止片10設(shè)置到第一構(gòu)件30的適當(dāng)位置(與第二構(gòu)件產(chǎn)生干擾的位置),因此可以避免第二構(gòu)件32與第一構(gòu)件30的直接沖撞,可以用異常噪聲防止片10的背面12B擋住第二構(gòu)件32的沖撞。由此可以防止產(chǎn)生異常噪聲。另外,在由于汽車車體的撓曲導(dǎo)致第二構(gòu)件32擠壓第一構(gòu)件30而產(chǎn)生異常噪聲的情況下,通過將異常噪聲防止片10粘貼到第一構(gòu)件30的適當(dāng)位置,可以用異常噪聲防止片10擋住第二構(gòu)件32的擠壓力。在此,用異常噪聲防止片10的背面12B擋住第二構(gòu)件32的沖撞或擠壓時,該片10 在第一構(gòu)件30與第二構(gòu)件32之間受到壓迫(壓縮)。所述壓迫反復(fù)進行時,在無紡布表面直接配置有粘合劑層的異常噪聲防止片,根據(jù)使用情況(壓迫的強度、頻率、使用時間等), 可能會產(chǎn)生構(gòu)成粘合劑層的粘合劑會由于上述壓迫而滲透到無紡布的內(nèi)部,再滲出到基材的背面的情況。滲出到基材背面的粘合劑接觸到第二構(gòu)件32時,可以成為新的異常噪聲 (《夕ο豸音、摩擦音等)產(chǎn)生的原因。另外,粘合劑滲出到基材背面時,有可能損害該背面的觸感(例如,由于粘糊糊的而導(dǎo)致的不快感)或者使外觀品質(zhì)下降(附著塵埃等)。在重視粗糙面膠粘性而使用比較柔軟的粘合劑的方式下,特別容易引起所述粘合劑的滲出。如圖1和圖2所示,通過在基材12的粘合劑層側(cè)表面12A設(shè)置樹脂覆膜124,利用該樹脂覆膜124能夠阻止粘合劑143、144、243滲透到無紡布122中。因此,所述構(gòu)成的異常噪聲防止片,可以高度地防止粘合劑滲出到背面的現(xiàn)象。滿足構(gòu)成基材的無紡布的體積密度較低(例如,約0. 5g/cm3以下,典型地為約0. 1 約0. 5g/cm3)、該無紡布的基重較小 (例如,約lOOg/cm2以下,典型地為約40 約lOOg/cm2,特別是約40 約80g/cm2)、該無紡布的厚度較小(例如,約0. 5mm以下,典型地為約0. 2 約0. 6mm)中至少一個條件的情況下,如果是沒有上述樹脂覆膜的構(gòu)成,則容易引起粘合劑的滲出。因此,在使用所述無紡布的異常噪聲防止片中設(shè)置上述樹脂覆膜特別有意義。構(gòu)成上述樹脂覆膜的樹脂材料,只要是能夠成膜的樹脂材料(典型地是以熱塑性樹脂為主要成分的材料)則沒有特別限制,例如,可以是以聚烯烴樹脂(聚乙烯樹脂、聚丙烯樹脂等)、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂(EVA)、聚氯乙烯樹脂、聚酯樹脂等為主要成分的樹脂材料。從容易形成樹脂覆膜且環(huán)境負(fù)荷少的觀點考慮,可以優(yōu)選采用聚乙烯樹脂作為上述樹脂材料。作為所述聚乙烯樹脂,可以使用所謂的低密度聚乙烯(LDPE)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)等中的任意一種。從容易成膜性的觀點考慮,優(yōu)選使用 LDPE0作為將這樣的樹脂材料成形為薄膜狀的方法,可以優(yōu)選采用現(xiàn)有公知的擠出成形法。 例如,使用具備T形模頭的擠出成形機,將熔融狀態(tài)的樹脂材料在模具溫度300°C以上的條件下從T形模頭擠出,由此可以將該樹脂材料成形為薄膜狀。作為在基材用無紡布的單面設(shè)置樹脂覆膜的方法,可以適當(dāng)采用通過熱熔敷將成形為薄膜狀的樹脂材料(樹脂薄膜)與無紡布的表面接合的方法(擠出層壓法)、用膠粘劑將該樹脂薄膜與無紡布的表面接合的方法、將熔融狀態(tài)的樹脂材料直接施加到無紡布的表面的方法(熔融層壓法)等。從實現(xiàn)甲苯釋放量和TVOC量高度減少的異常噪聲防止片的觀點考慮,優(yōu)選以不使用膠粘劑的方式設(shè)置的樹脂覆膜。例如,可以優(yōu)選采用擠出層壓法。為了提高樹脂薄膜與無紡布的接合強度,可以在與該接合有關(guān)的薄膜表面和無紡布表面中的一方或者兩方上實施電暈處理、等離子體處理等表面處理后將兩者接合。這樣的表面處理也可以應(yīng)用于樹脂薄膜的粘合劑層側(cè)表面,由此可以提高粘合劑層與基材的接合強度(粘合劑層的錨固性)。樹脂覆膜的厚度例如可以設(shè)定為約0. Olmm 約0. 1mm。通常優(yōu)選將該樹脂薄膜的厚度設(shè)定為約0. 03mm 約0. 05mm。樹脂覆膜的厚度過小時,根據(jù)使用情況有可能產(chǎn)生樹脂覆膜破裂從而粘合劑由此處滲透到無紡布中而滲出到背面的問題。另一方面,樹脂覆膜的厚度過大時,異常噪聲防止片的厚度增大,從而可能有時該片的設(shè)置部位受到限制。另夕卜,由于異常噪聲防止片的可撓曲降低,因此該片的曲面膠粘性容易下降,從而可能產(chǎn)生異常噪聲防止片的剝離。在此所公開的異常噪聲防止片的一個優(yōu)選方式中,構(gòu)成所述基材的無紡布的厚度 Tl與所述粘合劑層的厚度T2之比(T1/T2)為2 5。象這樣具備與無紡布的厚度成比例地厚的粘合劑層的異常噪聲防止片,可以得到粗糙面膠粘性優(yōu)良的異常噪聲防止片,因此優(yōu)選。另外,T1/T2在上述范圍內(nèi)的異常噪聲防止片,如果是在無紡布的表面直接配置有粘合劑層的構(gòu)成,則粘合劑容易滲出到基材(無紡布)的背面。因此,所述異常噪聲防止片, 采用在基材的第一面?zhèn)缺砻嬖O(shè)置有樹脂覆膜的構(gòu)成特別有意義。在此所公開的異常噪聲防止片所具備的粘合劑層,可以是在支撐體的兩面具有粘合劑的雙面粘合片的形態(tài)(參考圖1)。具備所述形態(tài)的粘合劑層的異常噪聲防止片,即使將粘合劑層的厚度設(shè)定得較大,也可以通過上述支撐體抑制粘合劑的移動,因此不容易產(chǎn)生粘合劑從基材表面滲出的現(xiàn)象。象這樣增大粘合劑層的厚度在提高粗糙面膠粘性方面是有利的。另外,可以通過將與基材獨立地制作的雙面粘合片粘貼到該基材的第一面?zhèn)缺砻娑鴮⒄澈蟿釉O(shè)置到基材上,因此異常噪聲防止片的生產(chǎn)率好,因此優(yōu)選。作為上述支撐體,可以使用由與基材用無紡布同樣的纖維構(gòu)成的無紡布(粘合劑層用無紡布)、織布、塑料薄膜(例如聚酯類樹脂薄膜)等任意一種。優(yōu)選由天然纖維構(gòu)成的無紡布。例如,可以優(yōu)選采用使用一般的造紙機制作的無紡布(有時也稱為所謂的“紙”)。 上述粘合劑層用無紡布的厚度,例如優(yōu)選為約20 μ m 約ΙΟΟμπι??梢詢?yōu)選使用克重在約 10 約25g/m2范圍內(nèi)的無紡布。另外,無紡布的體積密度優(yōu)選在約0. 25g/cm3 約0. 5g/ cm3的范圍內(nèi)。具備所述支撐體的雙面粘合片,例如可以通過在該支撐體的一個面和另一個面分別應(yīng)用選自以下方法的方法來制作(1)通過在具有剝離性表面的片材(剝離襯墊)上涂布粘合劑組合物并干燥而在該剝離襯墊上形成膜狀的粘合劑,并將該粘合劑粘貼到支撐體上進行轉(zhuǎn)印(層疊)的方法(以下也稱為“轉(zhuǎn)印法”);和( 將粘合劑組合物直接涂布到支撐體上并干燥的方法(以下也稱為“直接涂布法”或“直接法”)。例如,可以在支撐體的兩面應(yīng)用轉(zhuǎn)印法來制作雙面粘合片,或者可以在支撐體的一個面上應(yīng)用轉(zhuǎn)印法并在另一個面上應(yīng)用直接涂布法來制作雙面粘合片。通過在基材上粘貼所述雙面粘合片的一個粘合面, 可以在基材的第一面?zhèn)仍O(shè)置粘合劑層。粘合劑組合物的涂布可以使用例如凹版輥式涂布機、反轉(zhuǎn)輥式涂布機、輥舔式涂布機(7 口 - > 二 -々_)、浸漬輥式涂布機、刮棒式涂布機、刮刀涂布機、噴涂機等慣用的涂布機進行。從提高殘留單體等揮發(fā)成分的除去效率或者促進交聯(lián)反應(yīng)等觀點考慮, 該組合物的干燥優(yōu)選在加熱下進行。雖然沒有特別限制,但是可以采用例如約40°C 約 1400C (優(yōu)選約60°C 約120°C )的干燥溫度。干燥時間例如可以設(shè)定為約1分鐘 約5 分鐘。通過在適當(dāng)?shù)臈l件(例如40°C以上(典型地為40°C 70°C )的環(huán)境下)對干燥后的粘合劑層進行熟化(養(yǎng)護),可以進一步促進交聯(lián)反應(yīng)。雖然沒有特別限制,但是,上述雙面粘合片所具備的粘合劑膜的厚度在支撐體的單面例如可以為約20 μ m 約150 μ m(優(yōu)選約40 μ m 約100 μ m)。另外,包括支撐體和粘合劑的雙面粘合片的整體的厚度,例如可以為約50 μ m 約400 μ m(典型地為約100 μ m 約200μπι)。該厚度過小時,具有粘合性能(粗糙面膠粘性等)下降的傾向。另一方面,雙面粘合片的厚度過大時,異常噪聲防止片整體的厚度增大,從而可能有時設(shè)置部位受到限制。對于在此所公開的異常噪聲防止片而言,例如,如圖2所示,可以為不含支撐體的形態(tài)的粘合劑層的構(gòu)成。所述構(gòu)成的異常噪聲防止片中作為在基材上設(shè)置粘合劑層的方法,例如,可以優(yōu)選采用如下方法通過在剝離襯墊上涂布粘合劑組合物并干燥而在該剝離襯墊上形成膜狀的粘合劑,并將該粘合劑粘貼到基材的第一面?zhèn)缺砻孢M行轉(zhuǎn)印的方法。對于在此所公開的異常噪聲防止片而言,該異常噪聲防止片整體的厚度優(yōu)選為約 150 μ m 約2mm(更優(yōu)選約300 μ m 約Imm)。該厚度過小時,具有粘合性能和異常噪聲防止性能中的一項或兩項降低的傾向。另一方面,異常噪聲防止片的厚度過大時,可能有時該片的設(shè)置部位受到限制。對于在此所公開的異常噪聲防止片而言,通過后述的實施例記載的方法測定的對無紡布的粘合力(180°剝離粘合力)可以為約4N/20mm以上。在一個更優(yōu)選的方式中,上述粘合力為約5N/20mm以上,進一步優(yōu)選約5. 5N/20mm以上。另外,對于在此所公開的異常噪聲防止片而言,在使用ZIEGLER公司制造的粘滑測定裝置并通過后述的實施例記載的方法測定的粘滑試驗中,配合材料為PP (聚丙烯)板的情況下,在5N、10N、40N各負(fù)荷下, 在Imm/秒、4mm/秒、IOmm/秒中的任意一種滑動速度下,異常噪聲水平優(yōu)選均為3以下。另夕卜,優(yōu)選在通過后述的實施例記載的方法進行的粘合劑滲出試驗中未觀察到滲出到背面上的異常噪聲防止片。對于在此所公開的異常噪聲防止片而言,將該片在80°C加熱30分鐘時的甲苯釋放量,可以為每Icm2該異常噪聲防止片約0. 25μ g以下。在此,異常噪聲防止片的單位面積的甲苯釋放量[yg/cm2]可以通過如下方法求出使用將異常噪聲防止片切割為規(guī)定尺寸(例如,面積5cm2)而得到的試樣,通過與上述的每Ig粘合劑層的甲苯釋放量測定方法同樣地測定從該試樣產(chǎn)生的甲苯量,并將該測定結(jié)果換算為異常噪聲防止片的單位面積的值。在一個優(yōu)選方式中,構(gòu)成異常噪聲防止片的粘合劑層的面積每Icm2的甲苯釋放量為約 0. 25μ g 以下。對于在此所公開的異常噪聲防止片而言,將該片在80°C加熱30分鐘時的TVOC量, 可以為每Icm2該異常噪聲防止片約1. 9 μ g以下。在此,異常噪聲防止片的單位面積的TVOC 量[μ g/cm2]可以通過如下方法求出使用將異常噪聲防止片切割為規(guī)定尺寸(例如,面積 5cm2)而得到的試樣,通過與上述的每Ig粘合劑層的TVOC量測定方法同樣地測定從該試樣產(chǎn)生的TVOC量,并將該測定結(jié)果換算為異常噪聲防止片的單位面積的值。在一個優(yōu)選方式中,構(gòu)成異常噪聲防止片的粘合劑層的面積每Icm2的TVOC量為約1. 9μ g以下。實施例以下,對本發(fā)明相關(guān)的幾個實施例進行說明,但是本發(fā)明無意限定為實施例所示的內(nèi)容。另外,以下說明中,如果沒有特別說明,“份”和“ %,,均為質(zhì)量基準(zhǔn)。
〈例1>在具有攪拌器、氮氣引入管、溫度計和攪拌器的反應(yīng)容器中加入0. 1份2,2’ -偶氮二 [N-(2-羧基乙基)-2-甲基丙脒]水合物(聚合引發(fā)劑)(可以從和光純藥工業(yè)株式會社得到,商品名“VA-057”)和35份離子交換水,在引入氮氣的同時攪拌1小時并升溫到 60°C。在保持該聚合溫度(在此為60°C)的同時用4小時向其中緩慢滴加在40份離子交換水中添加70份丙烯酸丁酯、30份丙烯酸-2-乙基己酯、3份丙烯酸、0. 03份3-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷(信越化學(xué)工業(yè)株式會社制,商品名“KBM-503”)、0. 05份十二烷硫醇(鏈轉(zhuǎn)移劑)和2份聚氧化乙烯十二烷基硫酸鈉(花王株式會社制造的乳化劑,商品名 "7 r Λ ^ Ε-118Β”)并進行乳化而得到的乳液(即,單體原料的乳液)并進行乳液聚合反應(yīng)。單體原料乳液的滴加結(jié)束后,再在同一溫度(在此為60°C )保持2小時進行熟化。熟化結(jié)束后,添加0. 1份抗壞血酸和0. 1份35%過氧化氫水溶液,并將體系冷卻到常溫。這樣,得到含有丙烯酸類聚合物的反應(yīng)混合物。在上述反應(yīng)混合物(丙烯酸類聚合物乳液)中添加10%氨水將PH調(diào)節(jié)至7。在該丙烯酸類聚合物乳液中,以相對于該乳液所含的丙烯酸類聚合物100份為30份(以固體成分為基準(zhǔn))的比例添加增粘樹脂乳液,制備水性乳液形態(tài)的丙烯酸類粘合劑組合物(粘合劑組合物Pl)。作為上述增粘樹脂乳液,使用荒川化學(xué)株式會社制造的商品名“夕7 ) ^ E-200-NT,,(聚合松香類樹脂(軟化點1500C )的水性乳液)。另外,“夕"義E-200-NT,, 是使用脂環(huán)式烴類有機溶劑(即,非芳香烴類有機溶劑)制造的增粘樹脂乳液。在用聚硅氧烷類剝離劑對無木漿紙進行處理而得到的剝離襯墊上涂布上述粘合劑組合物。并將其在100°c干燥2分鐘,由此在該剝離襯墊上形成厚度60 μ m的粘合劑層。 將該粘合劑層粘貼到作為支撐體的無紡布(大福制紙株式會社制,商品名“SP-14K加工紙”)的兩面而制作雙面粘合片。將東曹株式會社制造的LDPE (商品名“"卜π七> 203”)在端部310°C、中央部 3500C的模具溫度下,從T形模頭擠出為厚度0. 035mm、寬度980mm的薄膜狀。在旭化成纖維株式會社制造的阻燃無紡布(商品名“工&夕7 N03050”)(厚度0. 3mm、纖維材質(zhì)為尼龍、 基重50g/m2、體積密度0. 17g/cm3)的單面熱壓接上述薄膜,將該薄膜與無紡布一體化(擠出層壓法)。由此,制作在無紡布的單面層壓有LDPE薄膜的基材。另外,本例中作為基材的構(gòu)成要素使用的無紡布,例如為使用紡粘法在不使用膠粘劑的情況下制造的無紡布。在上述基材的LDPE薄膜面上,粘貼上述雙面粘合片的一個粘合面,由此在該基材的第一面?zhèn)刃纬烧澈蟿?。這樣,制成例1的異常噪聲防止片。< M 2>在本例中,作為基材用的無紡布,使用旭化成纖維株式會社制造的阻燃無紡布 (商品名“工&夕^ N03100”)(厚度0. 5mm、纖維材質(zhì)為尼龍、基重100g/m2、體積密度0. 20g/ cm3)。其它方面與例1同樣,制成在無紡布的單面層壓有LDPE薄膜的基材。在該基材上粘貼與例1同樣的雙面粘合片,制成例2的異常噪聲防止片。< M 3>在本例中,將上述LDPE擠出而形成的薄膜的厚度從例1中的0.035mm變更為 0.05mm。其它方面與例1同樣,制成在無紡布的單面層壓有LDPE薄膜的基材。在該基材上粘貼與例1同樣的雙面粘合片,制成例3的異常噪聲防止片。
〈例4>在本例中,將上述LDPE擠出而形成的薄膜的厚度從例1中的0.035mm變更為 0.025mm。其它方面與例1同樣,制成在無紡布的單面層壓有LDPE薄膜的基材。在該基材上粘貼與例1同樣的雙面粘合片,制成例4的異常噪聲防止片。〈例5>在本例中,作為基材,原樣使用與例1中使用的相同的阻燃無紡布(因此,沒有設(shè)置LDPE薄膜等合成樹脂覆膜)。即,在上述無紡布的單面粘貼與例1同樣制作的雙面粘合片的一個粘合面。由此,制成例5的異常噪聲防止片。該異常噪聲防止片具有在無紡布的單面直接設(shè)置有粘合劑層的構(gòu)成。〈例6>在本例中,代替例1中使用的粘合劑組合物,使用從該組合物中除去增粘樹脂乳液的組成的丙烯酸類粘合劑組合物(粘合劑組合物P2)。除了使用該粘合劑組合物以外, 與例1同樣地制作雙面粘合片。將該雙面粘合片的一個粘合面粘貼到與例1同樣的基材的 LDPE面,制成例6的異常噪聲防止片。〈性能評價〉[對無紡布的粘合力]在不銹鋼板的表面,粘貼旭化成纖維株式會社制造的阻燃無紡布(商品名“工^ 夕卞N03100”),制成對無紡布的粘合力測定用的被粘物。上述粘貼通過使用日東電工株式會社制造的雙面膠粘帶(等級名“No. 500”)并用手動輥將上述無紡布壓接到不銹鋼板表面來進行。將覆蓋雙面粘合片的一個粘合面的剝離襯墊剝離,并通過粘貼厚度25 μ m的聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜進行加襯。將該加襯后的粘合片切割為寬度20mm、長度IOOmm 的尺寸得到測定用樣品。從上述樣品的另一個粘合面上將剝離襯墊剝離,并通過使2kg輥一次往返的方法將測定用樣品壓接在上述被粘物的無紡布側(cè)表面。將所得物在23°C保持 30分鐘后,使用拉伸試驗機,根據(jù)JIS Z 0237,在溫度23°C、RH50%的測定環(huán)境下,在拉伸速度300mm/分鐘的條件下,測定對上述無紡布的180°剝離粘合力。[粘滑試驗(對PP)]使用ZIEGLER公司制造的粘滑測定裝置,在下述條件下測定異常噪聲水平配合材料聚丙烯板負(fù)荷5N、10N、40N滑動速度Imm/秒、4mm/ 秒、IOmm/ 秒使用日東電工株式會社制造的雙面粘合帶(等級名“No. 5000NS”),在厚度1. Omm 的不銹鋼板上粘貼厚度2. Omm的聚丙烯板(/,〗Λ fu ^ -公司制造的PP板,等級名 “J830HV”)。將該帶有PP板的不銹鋼板以PP板側(cè)為測定面?zhèn)鹊姆较蚬潭ǖ缴鲜鰷y定裝置的夾具上。將各例的異常噪聲防止片切割為寬度50mmX40mm的條狀制成樣品,以使上述樣品的寬度中心對準(zhǔn)三棱錐形狀的可動部的一條棱線(與配合材料相互摩擦的棱線)的方式將該樣品粘貼到可動部上。然后,在變化配合材料的使用部位的同時對于上述各負(fù)荷和速度的組合分別各使可動部滑動三次,并通過設(shè)置在上述可動部的加速度傳感器將此時的異常噪聲水平數(shù)值化。另外,根據(jù)德國汽車工業(yè)協(xié)會的標(biāo)準(zhǔn),上述異常噪聲水平為3以下則為合格,為4以上則為不合格。各例的異常噪聲防止片的大概構(gòu)成和通過上述的方法測定的甲苯釋放量和TVOC 量、以及對無紡布的粘合力和對PP的粘滑試驗的結(jié)果如表1所示。另外,用手指輕輕按壓在各測定條件(負(fù)荷和滑動速度的組合)下進行粘滑試驗后的樣品表面,對有無粘合劑滲出進行感官評價。結(jié)果,在全部測定條件下未確認(rèn)到發(fā)粘的情況評價為粘合劑的滲出“無”, 在一個以上的測定條件下確認(rèn)到發(fā)粘的情況評價為粘合劑的滲出“有”,一并示于表1中。表權(quán)利要求
1.一種異常噪聲防止片,其具有基材和設(shè)置在該基材的第一面?zhèn)鹊恼澈蟿?,所述基材具備無紡布,其中,構(gòu)成所述粘合劑層的粘合劑含有作為基礎(chǔ)聚合物的丙烯酸類聚合物以及增粘樹脂,將所述粘合劑層在80°C加熱30分鐘時的甲苯釋放量為每Ig該粘合劑層20 μ g以下。
2.如權(quán)利要求1所述的異常噪聲防止片,其中,對無紡布的180°剝離粘合力為 4N/20mm 以上。
3.如權(quán)利要求1或2所述的異常噪聲防止片,其特征在于,所述基材的第二面?zhèn)缺砻鏋樗鰺o紡布露出的面,并且通過根據(jù)VDA230-206的方法進行粘滑試驗時,所述第二面?zhèn)缺砻嫔蠜]有觀察到粘合劑的滲出。
4.如權(quán)利要求1至3中任一項所述的異常噪聲防止片,其中,所述基材的所述第一面?zhèn)缺砻嫔显O(shè)置有樹脂覆膜。
5.如權(quán)利要求1至4中任一項所述的異常噪聲防止片,其中,構(gòu)成所述基材的無紡布的體積密度為0. 1 0. 5g/cm3。
6.如權(quán)利要求1至5中任一項所述的異常噪聲防止片,其中,所述粘合劑層以在支撐體的兩面具有粘合劑的雙面粘合片的形式構(gòu)成。
7.如權(quán)利要求1至6中任一項所述的異常噪聲防止片,其中,以將所述粘合劑層粘貼到面向車輛的室內(nèi)空間或者與該室內(nèi)空間連通的空間的部位的方式使用。
8.如權(quán)利要求1至7中任一項所述的異常噪聲防止片,其特征在于,使用ZIEGLER公司制造的粘滑測定裝置、并使用聚丙烯板作為配合材料而測定的異常噪聲水平,在以下的全部測定條件下為3以下,測定條件負(fù)荷5N、10N、40N滑動速度Imm/秒、4mm/秒、IOmm/秒。
9.如權(quán)利要求1至8中任一項所述的異常噪聲防止片,其中,所述丙烯酸類聚合物為通過乳液聚合而合成的丙烯酸類聚合物。
10.如權(quán)利要求1至9中任一項所述的異常噪聲防止片,其中,所述粘合劑為由粘合劑組合物形成的粘合劑,所述粘合劑組合物通過將所述丙烯酸類聚合物的水性乳液與所述增粘樹脂的水性乳液混合而制成。
全文摘要
本發(fā)明提供一種使用丙烯酸類粘合劑的異常噪聲防止片,其甲苯釋放量極低并且具有高性能。由本發(fā)明提供的異常噪聲防止片(10),具有具備無紡布(122)的基材(12)和設(shè)置在該基材的第一面?zhèn)?12A)的粘合劑層(14)。構(gòu)成粘合劑層(14)的粘合劑含有丙烯酸類聚合物和增粘樹脂。該片(10),在將粘合劑層(14)在80℃加熱30分鐘時的甲苯釋放量為每1g該粘合劑層20μg以下。
文檔編號C09J7/04GK102459486SQ20108002661
公開日2012年5月16日 申請日期2010年6月8日 優(yōu)先權(quán)日2009年6月16日
發(fā)明者中川修士, 松本光生, 矢倉和幸 申請人:豐田自動車株式會社, 日東電工株式會社