專利名稱：可固化的有機聚硅氧烷組合物和具有從該可固化的有機聚硅氧烷組合物獲得的固化層的 ...的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種這樣的可固化的有機聚硅氧烷組合物當以厚涂層的形式施用于基材上時，可形成特有地顯示出優(yōu)于以薄涂層形式施用時的對固化層的動摩擦系數增大的抑制以及動摩擦系數對速度的小的依賴性的固化層。更具體地，本發(fā)明涉及一種易于處理的可固化的有機聚硅氧烷組合物，其可在基材的表面上形成固化層，可提供對壓敏膠粘劑和粘性物質優(yōu)異的防粘性(releasability)，以及可提供平滑(smooth slipperiness)的固化層。本發(fā)明還涉及一種具有通過固化這一組合物提供的固化層的片形式的制品，且具體地涉及一種包含這種片形式的制品的層壓制件且涉及一種表面保護片。本發(fā)明另外涉及一種制備片形式的制品的方法和一種制備表面保護片的方法。
背景技術：
通過在基材(例如，如各種類型的紙、層壓紙、合成膜、金屬箔等等)的表面上由有機聚硅氧烷組合物形成固化層來賦予對壓敏膠粘劑或粘性物質的防粘性的方法是公知的。 在這種情況下通常使用加成反應-可固化的有機聚硅氧烷組合物來形成固化的防粘涂層， 該加成反應-可固化的有機聚硅氧烷組合物在氫化硅烷化反應催化劑的存在下經歷在不飽和烴基官能的有機聚硅氧烷和有機氫聚硅氧烷之間的加成反應(例如參見專利參考文獻1)?；诎踩铜h(huán)境因素考慮，近年來在寬泛范圍的應用中，需要無溶劑的形成固化的防粘涂層的有機聚硅氧烷組合物。然而，現(xiàn)有的無溶劑的形成固化的防粘涂層的有機聚硅氧烷組合物采用具有約 50cs至lOOOcs的低粘度的有機聚硅氧烷基礎組分，且不含有高粘度的有機聚硅氧烷，因此盡管這種組合物提供優(yōu)異的可涂布性，但所得到的固化的涂層顯示出差的平滑性，結果缺點是其應用受到限制。為了解決這個問題，通過將高粘度、低反應性的有機聚硅氧烷添加到形成固化的涂層的組合物中來提供組合物是已知的(參見專利參考文獻2-4)。另外，本發(fā)明人已提出了一種無溶劑的形成固化的防粘涂層的有機聚硅氧烷組合物，該有機聚硅氧烷組合物具有25°C時20mPa 至300mPa 的粘度，且含有(A)具有硅鍵合的苯基的烯基官能的有機聚硅氧烷和(B)具有至少100，OOOmPa ·s粘度的有機聚硅氧烷(參見專利參考文獻5) ο另一方面，已知含有高級烯基(例如己烯基)的有機聚硅氧烷可用作加成反應-固化有機聚硅氧烷組合物的基礎組分，且可改進例如低溫固化特性和對壓敏膠粘劑和粘性物質的防粘性能(參見專利參考文獻6至9)。此外，專利參考文獻10公開了一種含有 0. 1至20重量％的高級烯基官能的有機聚硅氧烷膠的可固化的涂層組合物，并且教導了引入這種膠提供快速固化成具有低摩擦系數且長期保持穩(wěn)定的防粘性的涂層的組合物。然而，該參考文獻未公開以下的可固化的有機聚硅氧烷組合物使具有1. 0至5. 0 質量％范圍的高級烯基含量的低粘度的有機聚硅氧烷作為其基礎組分，并且另外含有僅在分子鏈末端具有乙烯基的高粘度有機聚硅氧烷且特別地為有機聚硅氧烷膠。此外，這種參
4考文獻不包含對諸如具有不同范圍的高級乙烯基含量的兩種或更多種低粘度有機聚硅氧烷的組合使用的描述或建議。[專利參考文獻1] JP 47-32072A[專利參考文獻 2] JP 6I-I5M8OA[專利參考文獻 3] JP 2006-206884A[專利參考文獻 4] JP 2008-169322A[專利參考文獻 5]W0 2006/070947
[專利參考文獻 6] JP 02-145650A[專利參考文獻 7] JP (M-O2O57OA[專利參考文獻8]JP 05-171047A[專利參考文獻 9] JP O6-CMMl3A[專利參考文獻 10] JP O9-5O7523A

發(fā)明內容
待解決的技術問題本發(fā)明被實施，以解決上述問題，且提供一種易于處理的可固化的有機聚硅氧烷組合物，其可在基材的表面上形成固化層，可提供對壓敏膠粘劑和粘性物質的優(yōu)異的防粘性，以及可提供平滑的固化層。本發(fā)明還公開了本發(fā)明解決的新的技術問題?？梢院线m地根據具有固化層的片形式的基材的應用來選擇由已知的可固化的有機聚硅氧烷組合物提供的固化層，且可能有必要不僅通過將小于1. Og/m2的薄涂層施用于基材上來形成固化層，且在一些情況下通過將 1. Og/m2至10. Og/m2的厚涂層施用于基材上來形成固化層。然而發(fā)現(xiàn)，當固化層的厚度增加時，固化層的動摩擦系數增大，且當固化層的厚度增加時，固化層的平滑性損失。這些問題在固化層的粘附特性和防粘特性都重要的應用中是相當嚴重的，如在用于光學顯示器和玻璃表面的保護膜中一樣。本發(fā)明還發(fā)現(xiàn)當在上述基材上形成厚的固化層時，特別地當以 IOOmm/分鐘或更高進行高速度剝離時，相對于低速度剝離的剝離力，剝離力增加的趨勢是非常顯著的。因此，本發(fā)明提供一種這樣的可固化的有機聚硅氧烷組合物當以厚涂層的形式施用于基材上時，可形成特有地顯示出優(yōu)于以薄涂層形式施用時的對固化層的動摩擦系數增大的抑制以及動摩擦系數對速度的小的依賴性的固化層。本發(fā)明還提供一種設置有通過固化這一組合物提供的固化層的片形式的制品，且尤其提供一種包含這種片形式的制品的層壓制件并提供一種表面保護片。本發(fā)明另外涉及一種制備片形式的制品的方法和一種制備表面保護片的方法。問題的解決方案通過包含以下的可固化的有機聚硅氧烷組合物實現(xiàn)上述目的(A) 100質量份的具有25°C時20mPa · s至500mPa · s的粘度和1. 0至5. 0質量％
范圍的C4_12高級烯基含量的至少一種有機聚硅氧烷，(B)O. 5至15質量份的從膠至具有25°C時至少1，000, OOOmPa · s粘度的流體的范
圍且具有0. 005至0. 100質量％的C2_12烯基含量的有機聚硅氧烷，
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(C)每分子具有至少兩個硅鍵合的氫原子(Si-H)的有機氫聚硅氧烷，其量為使組分(C)中的SiH基團與組分㈧和⑶中的烯基的摩爾比的值為0. 5至5，以及(D)催化量的鉬-型催化劑。S卩，通過以下實現(xiàn)上述目的“ [1]可固化的有機聚硅氧烷組合物，包括(A) 100質量份的具有25°C時20mPa · s至500mPa · s的粘度和1. 0至5. 0質量％
范圍的C4_12高級烯基含量的至少一種有機聚硅氧烷，(B)O. 5至15質量份的從膠態(tài)至具有25°C時至少1，000, OOOmPa ·s粘度的流體的范圍且具有0. 005至0. 100質量％的C2_12烯基含量的有機聚硅氧烷，(C)每分子具有至少兩個硅鍵合的氫原子(Si-H)的有機氫聚硅氧烷，其用量為使組分(C)中的SiH基團與組分㈧和⑶中的烯基的摩爾比的值為0. 5至5，以及(D)催化量的鉬-型催化劑，[2]根據[1]的可固化的有機聚硅氧烷組合物，其中組分㈧是至少兩種有機聚硅氧烷的混合物，其中(Al)具有0. 5至2. 0質量％范圍的C4_12高級烯基含量的有機聚硅氧烷，和(A2)具有2. 5至5. 0質量％范圍的C4_12高級烯基含量的有機聚硅氧烷以1/4至4/1的質量比混合。[3]根據[1]或[2]的可固化的有機聚硅氧烷組合物，其中組分㈧中的高級烯基是己烯基。[4]根據[1]的可固化的有機聚硅氧烷組合物，其中組分(B)是在分子鏈兩個末端
由二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷。[5]根據[1]至[4]中任一項的可固化的有機聚硅氧烷組合物，其特征在于，組合物是無溶劑的，且組合物整體的粘度為25°C時IOOmPa · s至5，OOOmPa · S。[6]根據[1]至[5]中任一項的可固化的有機聚硅氧烷組合物，其特征在于，當根據日本工業(yè)標準P8147以IOmm/分鐘的位移速度在通過以下提供的固化層上測量動摩擦系數時以0. 6g/m2和以1. 6g/m2將可固化的有機聚硅氧烷組合物涂布在片形式的基材上， 并且在每種情況下通過在130°C加熱30秒進行固化；則通過下面的公式計算的動摩擦系數的％增加(Δ)不超過10% 動摩擦系數的％增加(Δ) = [{(以1.6g/m2涂布的固化層的動摩擦系數)_(以 0. 6g/m2涂布的固化層的動摩擦系數)} /以0. 6g/m2涂布的固化層的動摩擦系數]X 100。[7]片形式的制品，其具有通過熱固化根據[1]至[6]中任一項的可固化的有機聚硅氧烷組合物提供的固化層。[8]根據[7]的片形式的制品，其特征在于，固化層是通過以1. Og/m2至10. Og/m2 的速率將根據[1]至[6]中任一項的可固化的有機聚硅氧烷組合物涂布在片形式的制品上并且通過施加熱來固化組合物提供的固化層。[9]根據[7]或[8]的片形式的制品，其中基材是聚乙烯-層壓紙或塑料膜。[10] 一種表面保護片，其包含根據[7]至[9]中任一項的片形式的制品。[11] 一種制備根據[7]或[8]的片形式的制品的方法，所述方法特征在于用1. Og/m2至10. Og/m2的根據[1]至[6]中任一項的可固化的有機聚硅氧烷組合物來涂布片形式的基材；以及通過施加熱進行固化來形成固化層。[12] 一種制備表面保護片的方法，其特征在于用1. Og/m2至10. Og/m2的根據[1]至[6]中任一項的可固化的有機聚硅氧烷組合物涂布實質透明的片形式的基材；以及通過施加熱進行固化來形成固化層。[13]層壓制件，其通過以下制造將包含在片形式的制品的至少一面上提供的壓敏膠粘劑層地壓敏膠粘劑片(SA)應用到片形式的基材(Si)，片形式的基材(Si)包含一種片形式的制品，該片形式的制品在其至少一面上具有通過熱固化根據[1]至W]中任一項的可固化的有機聚硅氧烷組合物提供的固化層，其中進行應用使得壓敏膠粘劑層與上述固化層接觸。[14]層壓制件，其通過以下制造將包含在片形式的基材的至少一面上提供的防粘層的防粘片(SR)應用到片形式的基材(Si)，片形式的基材(Si)包含一種片形式的基材上，該片形式的基材在其至少一面上具有通過熱固化根據[1]至W]中任一項的可固化的有機聚硅氧烷組合物提供的固化層，其中進行應用使得防粘層與上述固化層接觸?！卑l(fā)明的有益效果根據本發(fā)明的可固化的有機聚硅氧烷組合物當以厚涂層的形式被施用于基材上時，可形成特有地顯示出優(yōu)于以薄涂層形式施用時的對固化層的動摩擦系數增大的抑制以及動摩擦系數的小的速度依賴性的固化層。該固化層顯示出對壓敏膠粘劑和粘性物質的優(yōu)異的防粘性并且顯示出平滑性。本發(fā)明還提供了一種具有通過固化該組合物提供的固化層的片形式的制品，其中該固化層顯示出上述技術效果。本發(fā)明特別地提供一種包含該片形式的制品的層壓制件和表面保護片，且還提供了一種制備該片形式的制品的方法和一種制備該表面保護片的方法。實施本發(fā)明的最佳模式本發(fā)明的可固化的有機聚硅氧烷組合物特有地包含㈧具有25 °C時20mPa · s至 500mPa-s的粘度和1. 0至5. 0質量％范圍的C4_12高級烯基含量的至少一種有機聚硅氧烷， (B)從膠至具有25°C時至少1，000, OOOmPa ·s粘度的流體的范圍且具有0. 005至0. 100質量％的C2_12烯基含量的有機聚硅氧烷，(C)每分子具有至少兩個硅鍵合的氫原子(Si-H)的有機氫聚硅氧烷，以及(D)鉬-型催化劑。在下面更詳細地描述該可固化的有機聚硅氧烷組合物中的每種構成組分和使用該組合物的片形式的制品和層壓制件。組分(A)是具有25°C時20mPa · s至500mPa · s的粘度和1. 0至5. 0質量％范圍的(；_12高級烯基含量的至少一種有機聚硅氧烷。組分(A)具有低的粘度和高含量的高級烯基，例如己烯基，且使用該組分(A)作為基礎組分可以在基材的表面上形成具有高交聯(lián)密度的固化層，且還有效地促進組分(B)滲出，組分(B)具有0. 005至0. 100質量％的烯基含量和因此從固化層的內部至表面的低的反應性。因此，即使當本發(fā)明的可固化的有機聚硅氧烷組合物以厚涂層的形式被施用于表面上時，也壓制或抑制了隨固化層厚度而變化的動摩擦系數的速度依賴性和壓制或抑制了隨固化層厚度而變化的動摩擦系數的增大，并且顯示出對壓敏膠粘劑和粘性物質的優(yōu)異的防粘性和平滑性。在低于高級烯基含量的指定下限的情況下，當所得到的固化層變得較厚時，動摩擦系數增大，且當固化層變得較厚時，固化層的動摩擦系數還顯示出速度依賴性，且因此本發(fā)明的目的不能實現(xiàn)。另一方面，當高于高級烯基含量的指定上限時，抑制組分(B)滲出到固化層表面，且可能損失優(yōu)異的防粘性和平滑性的技術效果。從本發(fā)明的技術效果的角度考慮，組分(A)優(yōu)選地具有1.5至4.0質量％范圍的 C4_12高級烯基含量；組分(A)中的C4_12高級烯基特別優(yōu)選地為己烯基；且組分(A)優(yōu)選地為在分子鏈兩個末端和在側鏈位置中具有己烯基的有機聚硅氧烷，如由下面給出的結構式所示。另外，從壓制或抑制隨固化層厚度變化的動摩擦系數的速度依賴性和隨固化層厚度變化的動摩擦系數的改變的技術效果的角度考慮，組分(A)適合地是至少兩種有機聚硅氧烷的混合物，其中(Al)具有0. 5至2. 0質量％范圍的C4_12高級烯基含量的有機聚硅氧烷和(A2)具有2. 5至5. 0質量％范圍的C4_12高級烯基含量的有機聚硅氧烷以1/4至4/1的質量比混合，且更適當地以1/2至2/1的質量比混合。該混合物的高級烯基含量優(yōu)選地在 1. 5至4. 0質量％的范圍，且特別優(yōu)選地在2. 0至3. 5質量％的范圍。[式1]
權利要求
1.一種可固化的有機聚硅氧烷組合物，包含(A)100質量份的具有25°C時20mPa · s至500mPa · s的粘度和1. 0至5. 0質量％范圍的C4_12高級烯基含量的至少一種有機聚硅氧烷，(B)O.5至15質量份的從膠態(tài)至具有25°C時至少1，000, OOOmPa ·s粘度的流體的范圍且具有0. 005至0. 100質量％的C2_12烯基含量的有機聚硅氧烷，(C)每分子具有至少兩個硅鍵合的氫原子(Si-H)的有機氫聚硅氧烷，其量為使組分 (C)中的SiH基團與組分㈧和組分⑶中的烯基的摩爾比的值為0. 5至5，以及(D)催化量的鉬-型催化劑。
2.根據權利要求1所述的可固化的有機聚硅氧烷組合物，其中組分(A)為至少兩種有機聚硅氧烷的混合物，其中(Al)具有0. 5至2. 0質量％范圍的C4_12高級烯基含量的有機聚硅氧烷和 (A2)具有2. 5至5. 0質量％范圍的C4_12高級烯基含量的有機聚硅氧烷以1/4至4/1的質量比混合。
3.根據權利要求1或2所述的可固化的有機聚硅氧烷組合物，其中組分(A)中的高級烯基是己烯基。
4.根據權利要求1所述的可固化的有機聚硅氧烷組合物，其中組分(B)是在分子鏈的兩個末端由二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷。
5.根據權利要求1至4中任一項所述的可固化的有機聚硅氧烷組合物，其特征在于，所述組合物是無溶劑的，且所述組合物整體的粘度為25°C時IOOmPa · s至5，OOOmPa · S。
6.根據權利要求1至5中任一項所述的可固化的有機聚硅氧烷組合物，其特征在于，當根據日本工業(yè)標準P8147以IOmm/分鐘的位移速度在通過以下提供的固化層上測量動摩擦系數時以0. 6g/m2和以1. 6g/m2將所述可固化的有機聚硅氧烷組合物涂布在片形式的基材上，并且在每種情況下通過在130°C加熱30秒進行固化；則通過下面的公式計算的動摩擦系數的％增加(Δ)不超過10% 動摩擦系數的％增加(Δ) = [{(以1.6g/m2涂布的所述固化層的動摩擦系數)-(以 0. 6g/m2涂布的所述固化層的動摩擦系數)}/以0. 6g/m2涂布的所述固化層的動摩擦系數]X100。
7.一種片形式的制品，其具有通過熱固化根據權利要求1至6中任一項所述的可固化的有機聚硅氧烷組合物提供的固化層。
8.根據權利要求7所述的片形式的制品，其特征在于所述固化層是通過以1.0g/m2至 10. Og/m2的速率將根據權利要求1至6中任一項所述的可固化的有機聚硅氧烷組合物涂布在片形式的基材上并且通過施加熱來固化所述組合物提供的固化層。
9.根據權利要求7或8所述的片形式的制品，其中所述基材是聚乙烯-層壓紙或塑料膜。
10.一種表面保護片，其包含根據權利要求7至9中任一項所述的片形式的制品。
11.一種制備根據權利要求7或8所述的片形式的制品的方法，所述方法特征在于 用1. Og/m2至10. Og/m2的根據權利要求1至6中任一項所述的可固化的有機聚硅氧烷組合物涂布片形式的基材；以及通過施加熱進行固化來形成固化層。
12.—種制備表面保護片的方法，其特征在于用1. Og/m2至10. Og/m2的根據權利要求1至6中任一項所述的可固化的有機聚硅氧烷組合物涂布實質上透明的片形式的基材；以及通過施加熱進行固化來形成固化層。
13.一種層壓制件，其通過以下制造將包含在片形式的基材的至少一面上提供的壓敏膠粘劑層的壓敏膠粘劑片(SA)應用到片形式的基材(Si)，所述片形式的基材(Si)包含一種片形式的基材，該片形式的基材在其至少一面上具有通過熱固化根據權利要求1至6 中任一項所述的可固化的有機聚硅氧烷組合物提供的固化層，其中進行應用使得所述壓敏膠粘劑層與上述固化層接觸。
14.一種層壓制件，其通過以下制造將包含在片形式的基材的至少一面上提供的防粘層的防粘片(SR)應用到片形式的基材(Si)，所述片形式的基材(Si)包含一種片形式的基材，該片形式的基材在其至少一面上具有通過熱固化根據權利要求1至6中任一項所述的可固化的有機聚硅氧烷組合物提供的固化層，其中進行應用使得所述防粘層與上述固化層接觸。
全文摘要
一種可固化的有機聚硅氧烷組合物，包含(A)具有20mPa·s至500mPa·s的粘度和1.0至5.0質量％范圍的高級烯基含量的至少一種有機聚硅氧烷，(B)具有至少1,000,000mPa·s粘度和0.005至0.1質量％的烯基含量的有機聚硅氧烷，(C)有機氫聚硅氧烷，以及(D)鉑-型催化劑。即使當以厚涂層的形式施用于基材上時，固化層也顯示出對動摩擦系數增強的抑制。
文檔編號C09D183/04GK102471578SQ20108002866
公開日2012年5月23日 申請日期2010年6月30日 優(yōu)先權日2009年7月1日
發(fā)明者山田修二, 山田高照 申請人:道康寧東麗株式會社