專利名稱：具有硅烷改性的反應(yīng)性稀釋劑的可固化組合物的制作方法
具有硅烷改性的反應(yīng)性稀釋劑的可固化組合物本發(fā)明涉及可固化組合物(如在例如粘合劑、密封劑和涂料中使用的那些可固化組合物)領(lǐng)域。本發(fā)明具體地涉及向其添加至少一種甲硅烷基官能化的聚合物的組合物，并且提出具體的此類聚合物。本發(fā)明還涉及制備所述組合物的方法并涉及它們作為粘合齊U、密封劑或涂料的用途。具有活性甲硅烷基的聚合物系統(tǒng)是已知的。在空氣濕度的存在下，具有帶可水解取代基的甲硅烷基的聚合物即使在室溫下也能夠彼此縮合，同時(shí)釋放水解的殘基。取決于具有可水解取代基的甲硅烷基的濃度并且取決于這些甲硅烷基的構(gòu)型，在這種環(huán)境下形成的主要是長鏈聚合物(熱塑性塑料) 、網(wǎng)孔相對(duì)寬闊的三維網(wǎng)狀構(gòu)造(彈性體)或高度交聯(lián)的系統(tǒng)(熱固性塑料)。所述聚合物通常包含在末端具有例如烷氧基或酰氧基甲硅烷基的有機(jī)主鏈。該有機(jī)主鏈可以包括例如聚氨酯、聚酯、聚醚等。這些種類的a，Co-硅烷取代的聚合物常常因優(yōu)異的柔性和內(nèi)聚性而引人注目。也已經(jīng)描述了含有統(tǒng)計(jì)分布的甲硅烷基的聚合物。這些聚合物常?；诰郾┧狨プ鳛榛A(chǔ)成分并且用來改善粘合特性。在末端或在側(cè)鏈中具有甲硅烷基的聚合物例如在EP 1396513B1中描述。根據(jù)該文獻(xiàn)，通過添加氫化硅烷至主鏈聚合物的末端雙鍵、通過異氰酸根合硅烷與該聚合物的羥基反應(yīng)、通過含有活性氫原子的硅烷與異氰酸酯官能化的聚合物反應(yīng)或通過巰基硅烷與該聚合物的末端雙鍵反應(yīng)，導(dǎo)入包含可水解取代基的甲硅烷基。所述聚合物是作為粘合劑或密封劑使用的組合物的組分。在EP 0918062B1中也描述了用于將活性甲硅烷基導(dǎo)入聚合物的相同方法。此外，根據(jù)該文獻(xiàn)，基于此類聚合物的可固化組合物含有可以因乙烯基硅烷聚合而產(chǎn)生的其他聚合物。US 4，514，315描述了抑制鋁腐蝕的組合物，其中除水和/或醇之外，該組合物還含有通過自由基引發(fā)的與烯基硅烷的反應(yīng)而修飾的聚醚。作為基礎(chǔ)的聚醚的分子量在200和100，000之間。提供所述組合物例如用作車輛中冷卻液的添加劑。在制備基于官能化聚合物的可固化組合物的環(huán)境下，一項(xiàng)挑戰(zhàn)是保持該組合物的粘度低到足以確保良好的處置特征及加工性，并防止沉降現(xiàn)象。這可以是通過添加增塑劑或溶劑實(shí)現(xiàn)，但是就健康而言，這些增塑劑或溶劑常常遭致反對(duì)，并且就固化后蒸發(fā)或遷移而言，也可能削弱固化組合物的物質(zhì)特征。另一種方法例如取自EP 0162588B1中。該專利描述了將聚合物側(cè)鏈及接枝鏈導(dǎo)入聚醚多元醇，其中提供所述聚醚多元醇用于進(jìn)一步加工成聚氨酯。出于該目的，聚醚多元醇與烯屬單體在自由基引發(fā)劑的存在下反應(yīng)。沒有提及具有活性甲硅烷基的乙烯基硅烷。額外地使用多元醇與三或四官能化硅烷反應(yīng)所產(chǎn)生的穩(wěn)定劑。以這種方式產(chǎn)生的聚醚多元醇產(chǎn)生在鏈與鏈之間的立體位阻并且以這種方式抵銷聚合物粒子的凝聚。根據(jù)所提供的實(shí)施例，接枝聚醚多元醇的分散體具有2000和5500mPas之間的粘度。粘合特性及固化的組合物的特性從EP 016288中并非顯而易見。
因此，對(duì)容易處置的組合物存在持續(xù)的需求，其中所述組合物滿足對(duì)現(xiàn)代粘合劑、密封劑或涂料所提出的全部要求。本發(fā)明的目的因此是獲得具有最低可能的粘度、一旦固化則具有高度柔韌性和伸展性并且因廣泛的粘合范圍而更加引人注目的組合物。從本發(fā)明的思路中顯而易見地實(shí)現(xiàn)此目的的方式向組合物中添加基于聚醚的硅烷改性的反應(yīng)性稀釋劑。本發(fā)明的第一主題因此是無溶劑并且無水的可固化組合物，所述可固化組合物含有至少一種聚合物A，所述聚合物A可通過聚醚與至少一種烯鍵式不飽和硅烷在自由基引發(fā)劑的存在下反應(yīng)而獲得，所述烯鍵式不飽和硅烷在硅原子上具有至少一個(gè)可水解基團(tuán)。
“組合物”在本發(fā)明的上下文中理解為至少兩種組分的混合物，所述組分之一是至少被含有的聚合物A。本發(fā)明組合物的其他可能組分將在本文中稍后討論。術(shù)語“可固化的”將理解意指在外部條件的影響下、尤其在存在于環(huán)境中和/或有意導(dǎo)入環(huán)境中的潮氣的影響下，至少聚合物A能夠通過聚合物中存在的活性基團(tuán)的化學(xué)反應(yīng)與其他聚合物分子交聯(lián)，并且因而從塑性可變形狀態(tài)轉(zhuǎn)變成更硬的狀態(tài)。交聯(lián)可以通常因化學(xué)和/或物理影響，即，除前文所提及的潮氣外，例如還因輸送熱、光或其他電磁輻射形式的能量而發(fā)生，還因該組合物僅與空氣或活性組分接觸而發(fā)生。術(shù)語“無溶劑并且無水的”在本發(fā)明的上下文中定義為意指水或溶劑并未有意地添加至該組合物，但是可以作為污染物或作為隨該組合物組分所包含攜裹的成分，以低濃度存在?；诮M合物的總重量，將水和溶劑的總量定義為5重量％為其上限。術(shù)語“溶劑”理解為意指能夠溶解其他氣態(tài)、液態(tài)或固態(tài)物質(zhì)的無機(jī)或有機(jī)液體。這具體地包括本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的有機(jī)溶劑,例如醇(甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、辛醇、環(huán)己醇)、二醇(乙二醇、二甘醇)、醚和乙二醇醚(二乙醚、二丁基醚、苯甲醚、二噁烷、四氫呋喃、單、雙、三聚乙二醇醚)、酮類(丙酮、丁酮、環(huán)己酮)、酯(乙酸酯、乙二醇酯)、酰胺和其他氮化合物(二甲基甲酰胺、吡啶、N-甲基吡咯烷酮、乙腈)、硫化合物(二硫化碳、二甲基亞砜、環(huán)丁砜)、硝基化合物(硝基苯)、鹵代烴(二氯甲烷、氯仿、四氯甲烷、三、四氯乙烯、1，2-二氯乙烷、氟氯烴類)、烴類(石腦油、石油醚、環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷、十氫化萘、萜烯-L、苯、甲苯、二甲苯類)。出于本發(fā)明的目的，術(shù)語“溶劑”當(dāng)然不涵蓋明確確定為本發(fā)明組合物組分的硅烷改性的聚醚A。出于本發(fā)明的目的，“聚醚”理解為其重復(fù)單元由C-O-C醚官能團(tuán)固定在一起的聚合物。因此該定義不涵蓋具有側(cè)向醚基的聚合物，如纖維素醚、淀粉醚和乙烯基醚聚合物以及聚縮醛類。作為聚合物A之基礎(chǔ)的聚醚優(yōu)選地是聚氧化烯，特別優(yōu)選地是聚氧化乙烯和/或
聚氧化丙烯。聚醚具有柔韌性和彈性結(jié)構(gòu)，其中借助所述結(jié)構(gòu)可以制備具有突出彈性特征的組合物。聚醚不僅在其主鏈中是柔軟的，而且同時(shí)也是堅(jiān)固的。例如，聚醚(與例如聚酯相反)不被水和細(xì)菌攻擊或分解。作為聚合物A之基礎(chǔ)的聚醚的分子量Mn優(yōu)選地等于2000至100，000g/mol (道爾頓)，該分子量特別優(yōu)選地等于至少6000g/mol,并且尤其等于至少8000g/mol。至少2000g/mol的分子量對(duì)于本發(fā)明的聚醚是有利的，因?yàn)榛诰哂羞@種最小分子量的聚醚的本發(fā)明組合物顯出明顯的膜形成特征。
如果使用具有窄分子量分布并且因而具有小的多分散性的聚醚，可以實(shí)現(xiàn)特別有利的粘彈性特征。這些聚醚可以例如通過所謂的雙金屬氰化物(DMC)催化制備。以這種方式的制備聚醚因特別窄的分子量分布、高平均分子量和在聚合物鏈末端極少數(shù)目的雙鍵而引人注目。在本發(fā)明的具體實(shí)施方案中，作為聚合物A之基礎(chǔ)的聚醚的最大的多分散性PD(MW/Mn)因此等于3，特別優(yōu)選地等于I. 7并且極特別優(yōu)選地等于I. 5。分子量“Mn”理解為聚合物的數(shù)均分子量。如同重量平均分子量Mw，這種分子量可以通過凝膠滲透色譜法(GPC，也叫做SEC)測定。這種方法是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。多分散性衍生自平均分子量Mw和Mn。它計(jì)算為= Mw/Mn。
比率Mw/Mn,也稱作“多分散性”，表不分子量分布的寬度并且因而表不多分散聚合物中各條鏈的不同的聚合度。對(duì)于眾多聚合產(chǎn)物和縮聚物，適用的多分散性值大約是2。嚴(yán)格的單分散性將以值I存在。低的多分散性(例如，小于I. 5)表不比較窄的分子量分布并且因而表示與分子量相關(guān)的特征(例如粘度)的具體表述。作為聚合物A之基礎(chǔ)的聚醚因此在本發(fā)明的上下文中尤其具有小于I. 3的多分散性(Mw/Mn)?！跋╂I式不飽和硅烷”理解為其中至少一個(gè)硅原子通過化學(xué)成鍵連接于至少一個(gè)包含碳-碳雙鍵(c = C)的有機(jī)基團(tuán)的非聚合硅化合物?！翱伤饣鶊F(tuán)”在本發(fā)明的上下文中理解為可以通過與水反應(yīng)被轉(zhuǎn)變成羥基(OH)的取代基。也將可水解基團(tuán)尤其理解為烷氧基(也稱作烴氧基)和酰氧基。聚合物A優(yōu)選地可通過聚醚與通式(I)的至少一種烯鍵式不飽和硅烷反應(yīng)而獲得，R1R2C = C(R3)-R4-SiXYZ (I)其中R1、R2和R3是相同或不同的，并且相互獨(dú)立地表示氫原子或具有I至6個(gè)碳原子的燒基。R4表示化學(xué)鍵(在此將理解為單鍵)或含有I至10個(gè)選自碳、氧和氮的原子的二價(jià)有機(jī)基團(tuán)，并且X、Y和Z是相同或不同的；取代基X、Y和Z中的至少兩個(gè)相互獨(dú)立地是甲氧基、乙氧基、丙氧基或丁氧基；并且剩余的取代基是前面所述烷氧基中的至少一種、具有I至6個(gè)碳原子的烷基、具有2至6個(gè)碳原子的烯基或具有2至6個(gè)碳原子的烯氧基。非常特別優(yōu)選地，R4表示化學(xué)鍵。通常，優(yōu)選地選擇烷氧基，尤其甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基和異丁氧基作為硅原子上的可水解基團(tuán)。這是有利的，因?yàn)楹型檠趸慕M合物固化時(shí)不釋放任何刺激黏膜的物質(zhì)。形成的醇以無害的量釋放并且蒸發(fā)。此類組合物因此特別適于有住房者使用。然而，酰氧基例如乙酰氧基-O-CO-CH3也可以用作可水解基團(tuán)。稀鍵式不飽和娃燒特別優(yōu)選地選自由乙稀基二甲氧基娃燒、乙稀基二乙氧基娃烷、乙烯基二甲氧基甲基硅烷、乙烯基二乙氧基甲基硅烷、反-￠-甲基丙烯酸三甲氧基甲硅烷基甲基酯和反-￠-甲基丙烯酸三甲氧基甲硅烷基丙基酯組成的組。通常，含有二烷氧基甲硅烷基及三烷氧基甲硅烷基的聚合物具有能夠?qū)崿F(xiàn)迅速固化、高度交聯(lián)和因此良好最終強(qiáng)度值的高度反應(yīng)性聯(lián)接位點(diǎn)。此類含烷氧基的聚合物的又一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是在潮氣影響下固化時(shí)形成醇類；這些醇以無害的量釋放并且蒸發(fā)。
_■燒氧基甲娃燒基的特殊優(yōu)點(diǎn)在于固化后，相應(yīng)的組合物比含有二燒氧基甲娃燒基的體系更有彈性、更軟并且更有柔韌性。它們因此特別適合用作密封劑。它們在固化期間進(jìn)一步釋放甚至更少的醇，并且因此在需要減少釋放的醇的量時(shí)是特別有意義的。另一方面，采用三烷氧基甲硅烷基，可以實(shí)現(xiàn)更高的交聯(lián)度，如果固化后想要更硬、更結(jié)實(shí)的物質(zhì)，這是特別有利的。三烷氧基甲硅烷基更具反應(yīng)性，即交聯(lián)得更迅速，并且因而可以減少所需要催化劑的量；并且它們具有“冷流(cold flow)”方面的優(yōu)點(diǎn)，即相應(yīng)粘合劑在力和(根據(jù)需要)溫度影響下的尺寸穩(wěn)定性。取決于氧原子上燒基基團(tuán)的本質(zhì)，具有燒氧基甲娃燒基的化合物在化學(xué)反應(yīng)的環(huán)境下具有不同水平的反應(yīng)性。在烷氧基中，甲氧基顯示最大的反應(yīng)性。當(dāng)想要特別迅速的固化時(shí)，可以求助于這種類型的甲硅烷基。與甲氧基相比，較高級(jí)的脂族基團(tuán)如乙氧基已經(jīng)在末端烷氧基甲硅烷基中產(chǎn)生較低的反應(yīng)性 ，并且可以有利地用來實(shí)現(xiàn)漸進(jìn)性(graduated)交聯(lián)速率。通過組合這兩種基團(tuán)也提供有趣的配置能力。如果在相同的烷氧基甲硅烷基內(nèi)部選擇甲氧基用于X并且選擇乙氧基用于Y，例如，則可以以特定的精度調(diào)節(jié)封端性甲硅烷基中的所需反應(yīng)性，假如對(duì)預(yù)期目的而言，覺得只具有甲氧基的甲硅烷基太活潑并且具有乙氧基的甲娃燒基太遲緩。除甲氧基和乙氧基之外，更大的基團(tuán)(其天然地具有較低的反應(yīng)性)當(dāng)然也可以用作可水解基團(tuán)。當(dāng)想要延遲的固化時(shí)，這是尤其有意義的，例如在這樣的粘合劑的情況下，其中仍希望所述粘合劑使得粘合的表面能夠彼此相對(duì)移動(dòng)以抵達(dá)最終位置，甚至在施加后也是如此。根據(jù)本發(fā)明，聚合物A可通過聚醚與至少一種烯鍵式不飽和硅烷在自由基引發(fā)劑的存在下反應(yīng)而獲得，所述烯鍵式不飽和硅烷在硅原子上具有至少一個(gè)可水解基團(tuán)。該反應(yīng)優(yōu)選地以這種方式實(shí)施，從而將烯鍵式不飽和硅烷和自由基引發(fā)劑在高于50°C、特別優(yōu)選高于70°C并且尤其高于90°C的溫度下，添加至聚醚或者添加至聚醚的混合物。作為最佳理解，此類條件下的反應(yīng)引起硅烷添加至聚醚鏈中自由基引發(fā)的反應(yīng)活性部位，而所述位置時(shí)不能控制的。聚合物A優(yōu)選地以統(tǒng)計(jì)分布的方式包含在硅原子上具有至少一個(gè)可水解基團(tuán)的甲硅烷基。本發(fā)明組合物中所含有的每種聚合物A的粘度優(yōu)選地等于300mPas至50，OOOmPas，特別優(yōu)選地為 500mPas 至 20，OOOmPas,并且尤其為 600mPas 至 10，OOOmPas,非常特別地為700mPas至7000mPas (在每種情況下，以布魯克菲爾德粘度計(jì)，在23°C，采用7號(hào)轉(zhuǎn)軸，以100轉(zhuǎn)/分鐘測量)。聚合物A因而具有極低的粘度水平。聚合物A因而充當(dāng)本發(fā)明組合物中的反應(yīng)性稀釋劑?！胺磻?yīng)性稀釋劑”理解為一種組分，其降低仍未固化的組合物的粘度，但是固化期間通過化學(xué)反應(yīng)摻入交聯(lián)的結(jié)構(gòu)中。聚合物A可優(yōu)選地通過聚醚與每種情況下基于該聚醚重量I至50重量％、更加優(yōu)選3至25重量％的烯鍵式不飽和硅烷反應(yīng)而獲得。通過聚醚與至少一種在硅原子上具有至少一個(gè)可水解基團(tuán)的烯鍵式不飽和硅烷在自由基引發(fā)劑的存在下反應(yīng)可獲得的聚合物A，優(yōu)選地在本發(fā)明組合物中以每種情況下基于該組合物總重量5至25重量％、特別優(yōu)選10至20重量％的重量比例被包含。本發(fā)明組合物可以含有一種或多種聚合物A作為能夠交聯(lián)的唯一組分。然而，在優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明組合物額外地含有以至少一個(gè)活性甲硅烷基封端的一種或多種聚合物B，聚合物B與聚合物A不相同。聚合物B優(yōu)選地是烷氧基硅烷和/或酰氧基硅烷封端的聚合物，其具有如通式(II)的至少一個(gè)端基-An-R-SiXYZ (II)，其中A是二價(jià)成鍵基團(tuán)，R是二價(jià)烴原子團(tuán)，其任選地含有雜原子， 具有I至12個(gè)碳原子，并且X、Y、Z相互獨(dú)立地是C1至C8烷基、C1至C8烷氧基，或C1至C8酰氧基基團(tuán)，所述基團(tuán)至少之一是C1至C8烷氧基或C1至C8酰氧基，并且n 是 0 或 I?！岸r(jià)”(或雙價(jià))成鍵基團(tuán)A在這種環(huán)境下理解為將烷氧基或酰氧基硅烷封端的聚合物的聚合物骨架與端基的基團(tuán)R連接的二價(jià)化學(xué)基團(tuán)。二價(jià)成鍵基團(tuán)A可以例如在制備烷氧基或酰氧基硅烷封端的聚合物的環(huán)境下形成，例如通過以羥基官能化的聚醚與異氰酸根合硅烷之間的反應(yīng)作為尿烷基形成。二價(jià)成鍵基團(tuán)A可以與出現(xiàn)在作為基礎(chǔ)的聚合物骨架中的結(jié)構(gòu)特征可區(qū)分和不可區(qū)分。后一種情況例如在二價(jià)成鍵基團(tuán)A與聚合物骨架的重復(fù)單元的聯(lián)結(jié)點(diǎn)相同時(shí)存在。變量n是0或1，即二價(jià)成鍵基團(tuán)A將聚合物主鏈與基團(tuán)R(n= I)聯(lián)接，或該聚合物骨架與基團(tuán)R(n = 0)直接連接或聯(lián)接?；鶊F(tuán)R是二價(jià)烴原子團(tuán)，其任選地含有雜原子，具有I至12個(gè)碳原子。可以例如含有氧(0)或氮(N)作為雜原子。烴基團(tuán)可以例如是直鏈或枝化或環(huán)狀、取代或未取代的亞烷基基團(tuán)。該烴原子團(tuán)可以是飽和或不飽和的。通式(II)中的X、Y和Z相互獨(dú)立地是C1至C8烷基、C1至C8烷氧基或C1至C8酰氧基基團(tuán)。基團(tuán)X、Y、Z至少之一必須是可水解基團(tuán)，即C1至C8烷氧基及殘基或C1至C8酰氧基及殘基。優(yōu)選地選擇燒氧基，尤其甲氧基、乙氧基、丙氧基和丁氧基作為可水解基團(tuán)。烷氧基和/或酰氧基硅烷封端的聚合物B優(yōu)選地包含通式(II)的至少兩個(gè)端基。每條聚合物鏈因而含有至少兩個(gè)聯(lián)接位點(diǎn)，在所述位點(diǎn)處聚合物的縮合可以在空氣濕度的存在下發(fā)生，同時(shí)釋放水解的基團(tuán)。受控的和迅速的交聯(lián)能力以這種方式實(shí)現(xiàn)，從而可以獲得具有良好強(qiáng)度的粘合鍵。此外，可以通過可水解基團(tuán)的量和結(jié)構(gòu)(例如使用二烷氧基甲硅烷基或三烷氧基甲硅烷基、甲氧基或更長的基團(tuán)等)控制作為長鏈體系(熱塑性塑料)、網(wǎng)孔相對(duì)寬闊的三維網(wǎng)狀構(gòu)造(彈性體)或高度交聯(lián)體系(熱固性塑料)可完成的網(wǎng)狀構(gòu)造的實(shí)施方案，從而可能因此影響完全交聯(lián)的組合物的彈性、柔韌性和高溫強(qiáng)度，連同其他特征。在聚合物B中，優(yōu)選地，X是烷基并且Y和Z是烷氧基，或X、Y和Z是烷氧基。特別優(yōu)選地，在通式(II)的基團(tuán)中，X、Y和Z在每種情況下相互獨(dú)立地是甲基、乙基、甲氧基或乙氧基。作為具有低空間需求的比較小的可水解基團(tuán)，甲氧基和乙氧基具有高度反應(yīng)性并且因而能夠?qū)崿F(xiàn)迅速固化，甚至使用很少催化劑時(shí)也如此。它們因此對(duì)于其中想要迅速固化的體系尤其有意義，例如在意圖顯示高初始粘合作用的粘合劑情況下。特別優(yōu)選其中X、Y和Z是甲基或甲氧基的實(shí)施方案。在通式(II)的端基中，R優(yōu)選地是具有I至6個(gè)碳原子的烴基團(tuán)?？梢酝ㄟ^形成聚合物骨架與甲硅烷基基團(tuán)之間粘合部分的烴基團(tuán)的長度影響組合物的固化速率，因而提供配置本發(fā)明組合物的進(jìn)一步能力。通式(II)中的R尤其是亞甲基、亞乙基或亞丙基基團(tuán)。特別優(yōu)選地使用亞甲基和亞正丙基基團(tuán)。以亞甲基作為聚合物骨架的粘合部分的烷氧基硅烷封端的化合物(所謂a-硅烷)在封端性甲硅烷基中顯示特別高的反應(yīng)性，這導(dǎo)致凝結(jié)時(shí)間縮短并且因而導(dǎo)致基于此類聚合物的制品極迅速固化。通常，連接性烴鏈的延長導(dǎo)致降低的聚合物反應(yīng)性。Y-硅烷尤其(其含有不分枝的亞丙基基團(tuán)作為粘合部分)顯示必需反應(yīng)性(可接受的固化時(shí)間)和延遲固化(開放時(shí)間(open time)，一旦成鍵作用已經(jīng)發(fā)生而校正的 可能性)之間的平衡關(guān)系。所述體系的固化速率可以如所希望那樣通過有意地組合a -和Y-烷氧基硅烷封端的模塊進(jìn)行影響。在通式(II)中，A優(yōu)選地是酰胺基、氨基甲酸酯基、脲基、亞胺基、羧酸酯基、氨基甲?；㈦呋?、碳酸酯基、磺酸酯基或亞磺酸酯(sulfinate)基或者氧或氮原子。成鍵基團(tuán)A可以在制備甲硅烷基封端聚合物的環(huán)境下通過骨架聚合物與具有-R-SiXYZ序列的活性組分反應(yīng)形成?；鶊F(tuán)A可以與出現(xiàn)在作為基礎(chǔ)的聚合物骨架中的結(jié)構(gòu)特征可區(qū)分和不可區(qū)分。后一種情況例如在基團(tuán)A與聚合物骨架的重復(fù)單元的聯(lián)結(jié)點(diǎn)相同時(shí)存在。在這種情況下n將對(duì)應(yīng)于值O。如果成鍵基團(tuán)A與聚合物骨架中的聯(lián)接基團(tuán)可區(qū)分，則n對(duì)應(yīng)于值I。現(xiàn)存技術(shù)中描述了用于將活性甲硅烷基與聚合物骨架聯(lián)接的幾種方法。可以提及的一種方法是不飽和單體與例如包含烷氧基甲硅烷基的單體聚合。適合這種情況的后一類型的一種單體將例如是乙烯基三甲氧基硅烷。又一種方法將不飽和單體例如乙烯基三甲氧基硅烷接枝到熱塑性塑料上，例如接枝到聚乙烯上。也廣泛使用氫化甲硅烷化法，在貴金屬催化作用下添加H-硅烷(例如甲基二甲氧基硅烷)至碳-碳雙鍵。這種方法引起含有封端甲硅烷基的基團(tuán)與聚合物主鏈((I)式中n = 0)直接(即在沒有另外成鍵基團(tuán)的情況下)聯(lián)接。作為通式(II)中的成鍵基團(tuán)A，特別優(yōu)選尿烷基和脲基，它們可以通過預(yù)聚物的特定官能團(tuán)與具有其他官能團(tuán)的有機(jī)硅烷反應(yīng)獲得。例如，當(dāng)聚合物骨架含有末端羥基時(shí)和當(dāng)使用異氰酸根合硅烷作為其他組分時(shí)，或者反過來當(dāng)包含末端異氰酸酯基團(tuán)的聚合物與含有末端羥基的烷氧基硅烷反應(yīng)時(shí)，可以產(chǎn)生尿烷基。當(dāng)使用(硅烷或所述聚合物上)與相應(yīng)反應(yīng)配偶物中存在的末端異氰酸酯基團(tuán)反應(yīng)的封端伯胺或仲胺基團(tuán)時(shí)，可以以相似的方式獲得脲基。這意味在氨基硅烷和包含末端異氰酸酯基團(tuán)的聚合物之間或在異氰酸根合硅烷與末端以氨基取代的聚合物之間引起反應(yīng)。尿烷基和脲基有利地增加聚合物鏈及整個(gè)交聯(lián)聚合物的強(qiáng)度，因?yàn)樗鼈兛梢孕纬蓺滏I。烷氧基或酰氧基硅烷封端的聚合物B優(yōu)選地包含選自以下的主鏈聚氨酯、聚醚、聚酯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酰胺、聚甲基丙烯酰胺、聚乙烯酯、聚烯烴、醇酸樹脂、酚樹脂、乙烯基聚合物、苯乙烯-丁二烯共聚物和一種或多種前述主鏈的共聚物的組?？梢酝ㄟ^選擇和具體配置用于主鏈的聚合物種類確定本發(fā)明組合物的基本特征，如粘度和彈性，以及抗環(huán)境影響性。聚丙烯酸酯、聚氨酯和聚酯以及聚醚特別優(yōu)選地用于構(gòu)建主鏈。聚氨酯和聚酯的使用開辟了種類廣泛的應(yīng)用可能性，因?yàn)楦鶕?jù)初始物質(zhì)的選擇和化學(xué)計(jì)量比率，可以用兩個(gè)聚合物類別實(shí)現(xiàn)極不同的機(jī)械性能。聚酯可以進(jìn)一步地被水和細(xì)菌分解并且因此對(duì)于其中生物降解性重要的應(yīng)用有意義。含有聚醚作為主鏈的聚合物不僅在端基處還在聚合物主鏈中具有柔韌性和彈性結(jié)構(gòu)?？梢杂闷渲苽滹@示優(yōu)異彈性特征的組合物。聚醚不僅在其框架中是柔軟的，而且同時(shí)也是堅(jiān)固的。例如，它們不被水和細(xì)菌攻擊或分解。在本發(fā)明的上下文中，由于可用性的原因，特別優(yōu)選使用基于聚氧化乙烯和/或聚氧化丙烯的聚醚。烷氧基和/或酰氧基硅烷封端的聚合物B優(yōu)選地具有從4000至100，000、優(yōu)選地8000 至 50，000、特別優(yōu)選地 10，000 至 30， 000、尤其 15，000 至 25，000g/mol 的分子量 Mn。分子量“Mn”理解為聚合物的數(shù)均分子量。如同重量平均分子量Mw，這種分子量可以通過凝膠滲透色譜法(GPC)測定。這種類型的方法是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。所示的分子量是特別有利的，因?yàn)槭褂么祟惥酆衔铮梢栽谙鄳?yīng)的組合物中獲得粘度(易加工性)、強(qiáng)度和彈性之間的平衡關(guān)系。這種組合在12，000至20，000、尤其14，000至18，000的分子量范圍內(nèi)得到極有利地表現(xiàn)。聚合物B中的比率Mw/Mn在本發(fā)明的上下文中優(yōu)選地少于I. 5。特別優(yōu)選地，烷氧基和/或酰氧基硅烷封端的聚合物B具有小于I. 3的多分散性(Mw/Mn)?！白杂苫l(fā)劑”理解為熱激發(fā)或光化學(xué)激發(fā)(優(yōu)選熱激發(fā))后分解成自由基并且可以因而啟動(dòng)自由基反應(yīng)的化合物。在本發(fā)明上下文中的優(yōu)選自由基引發(fā)劑是偶氮(異丁腈)(AIBN)和/或過氧化物，例如，過氧苯甲酰和/或過氧化二異丙苯。特別優(yōu)選地使用過氧化二異丙苯。除了前述甲硅烷基化聚合物之外，本發(fā)明組合物還可以含有其他的助劑和添加齊U，它們可以賦予所述組合物改善的彈性特征、改善的恢復(fù)能力、足夠長的加工時(shí)間、快速固化時(shí)間和低殘余粘性。這些助劑和添加劑當(dāng)中包括粘合促進(jìn)劑、催化劑和增塑劑以及填料。組合物可以進(jìn)一步含有穩(wěn)定劑、抗氧化劑、反應(yīng)性稀釋劑、干燥機(jī)、UV穩(wěn)定劑、防老化劑、流變助劑、顏料或色漿、殺真菌劑或阻燃劑作為額外的添加劑?！霸鏊軇崩斫鉃榻档徒M合物的粘度并且因而有助加工性的物質(zhì)。增塑劑優(yōu)選地選自脂肪酸酯、二羧酸酯、具有OH基或環(huán)氧化的脂肪酸的酯、脂肪、羥乙酸酯、苯二甲酸酯、苯甲酸酯、磷酸酯、磺酸酯、偏苯三酸酯、環(huán)氧化增塑劑、聚醚增塑齊U、聚苯乙烯、烴增塑劑和氯化石蠟以及其二者或多者的混合物。定向選擇這些增塑劑中之一者或具體組合不僅可以導(dǎo)致粘度降低并因而產(chǎn)生更好的加工性，還產(chǎn)生本發(fā)明組合物的其他有利特征，例如聚合物的膠凝能力、低溫彈性及低溫強(qiáng)度，或甚至抗靜電特征。適合的是例如來自苯二甲酸酯組的鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二異i^一烷酯、鄰苯二甲酸二壬烷酯或鄰苯二甲酸丁芐酯；來自己二酸酯組的己二酸二辛酯、己二酸二異癸酯，還有琥珀酸二異癸酯、癸二酸二丁酯或油酸丁酯。就聚醚增塑劑而言，優(yōu)選使用封端的聚乙二醇，例如聚乙二醇或聚丙二醇二 -Ch烷基醚，尤其二甘醇或雙丙二醇的二甲基醚或二乙基醚以及其兩種或多種的混合物。也適合作為增塑劑的例如是松香酸酯、丁酸酯、乙酸酯、丙酸酯、硫代丁酸酯、檸檬酸酯和基于硝酸纖維素和聚醋酸乙烯酯的酯以及其兩種或多種的混合物。也適合的是例如脂肪酸單辛酯與2-乙基己醇的非對(duì)稱酯(Edenol DOA, Cognis Deutschland GmbH,Diisseldorf)。單官能、直鏈或枝化C4_16醇的純醚或混合醚或者此類醇的兩種或多種不同醚的混合物(例如辛醚(作為 Cetiol OE, Cognis Deutschland GmbH, Diisseldorf 可獲得))也適合作為增塑劑。在本發(fā)明的上下文中同樣適合作為增塑劑的是二氨基甲酸酯，其可以例如通過具有OH端基的二醇與單官能異氰酸酯反應(yīng)來制備，通過選擇化學(xué)計(jì)量學(xué)從而基本上全部的游離OH基完全反應(yīng)。任何過量的異氰酸酯隨后可以從反應(yīng)混合物中移走，例如，通過蒸餾。用于制備二氨基甲酸酯的又一種方法包括單官能醇與二異氰酸酯反應(yīng)，從而全部NCO基團(tuán)盡可能地完全反應(yīng)。 本發(fā)明組合物含有聚合物A形式的反應(yīng)性稀釋劑。對(duì)于特定應(yīng)用而言依然太高的本發(fā)明組合物的粘度也可以通過添加又一種反應(yīng)性稀釋劑在不產(chǎn)生固化的物質(zhì)中分層現(xiàn)象(例如增塑劑遷移)的情況下以簡單和有用的方式降低。這種另外的反應(yīng)性稀釋劑優(yōu)選地包含在施加后例如與潮氣或與大氣氧反應(yīng)的至少一種官能團(tuán)。此類基團(tuán)的實(shí)例是甲硅烷基、異氰酸酯基、乙烯基-不飽和基團(tuán)和多不飽和體系。所述反應(yīng)性稀釋劑的粘度優(yōu)選地是小于20，OOOmPas,特別優(yōu)選地是大約0. I至6000mPas,非常特別優(yōu)選地是I至IOOOmPas (布魯克菲爾德RVT，23°C，7號(hào)轉(zhuǎn)軸，100轉(zhuǎn)/分鐘)。以下物質(zhì)可以例如用作反應(yīng)性稀釋劑與異氰酸根合硅烷反應(yīng)的聚烷撐二醇(例如Synalox 100-50B, Dow)、烷基三甲氧基硅烷、烷基三乙氧基硅烷，如甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷和乙烯基三甲氧基硅烷(XL10，Wacker)、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基娃燒、羊基二甲氧基娃燒、四乙氧基娃燒、乙稀基_■甲氧基甲基娃燒(XLl2，Wacker)、乙稀基三乙氧基硅烷(GF56，Wacker)、乙烯基三乙酰氧基硅烷(GF62，Wacker)、異辛基三甲氧基硅烷(10三甲氧基)、異辛基三乙氧基硅烷(10三乙氧基，Wacker)、N_三甲氧基甲硅烷基甲基-0-氨基甲酸甲酯(XL63，Wacker)、N-二甲氧基(甲基)甲硅烷基甲基_0_氨基甲酸甲酯(XL65，Wacker)、十六烷基三甲氧基硅烷、3-辛酰基硫代-I-丙基三乙氧基硅烷和這些化合物的部分水解物。本發(fā)明組合物可以進(jìn)一步包含粘合促進(jìn)劑?！罢澈洗龠M(jìn)劑”理解為改善粘合層到表面上粘合特征的物質(zhì)?？梢詥为?dú)或作為多種化合物的組合使用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的常用的粘合促進(jìn)劑(增粘劑)。樹脂、萜烯低聚物、氧茚/茚樹脂、脂族石油化學(xué)樹脂和改性酚樹脂例如是適合的。在本發(fā)明的上下文中適合的是例如烴樹脂，如通過萜烯、主要是a-或￠-菔烯、二戊烯或檸檬烯聚合所獲得的那些烴樹脂。這些單體的聚合通常以陽離子方式進(jìn)行，同時(shí)使用Friedel-Crafts催化劑引發(fā)。在職烯樹脂當(dāng)中也包括例如職烯的共聚物和其他單體(例如苯乙烯、a-甲基苯乙烯、異戊二烯等)的共聚物。前述樹脂例如用作接觸型粘合劑和涂料的粘合促進(jìn)劑。也適合的是通過酸催化酹加成至職烯或松香(colophon)產(chǎn)生的職烯-酚樹脂。萜烯-酚樹脂可溶于大部分有機(jī)溶劑和油中，并且與其他樹脂、蠟和橡膠可溶混。松香樹脂及其衍生物，例如其酯或醇也在本發(fā)明的上下文中適合作為前述意義上的粘合促進(jìn)劑。硅烷粘合促進(jìn)劑，尤其氨基硅烷是非常特別適合的。在發(fā)明可固化本組合物的又一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，所述組合物包含通式(III)的硅烷作為粘合促進(jìn)劑R' R" N-R5-SiXYZ(III)其中R/和R"相互獨(dú)立地是氫或C1至C8烷基基團(tuán)，
R5是二價(jià)烴，其任選地含有雜原子，具有I至12個(gè)碳原子，并且X、Y、Z相互獨(dú)立地是C1至C8烷基、C1至C8烷氧基，或C1至C8酰氧基基團(tuán)，所述基團(tuán)至少之一是C1至C8烷氧基或C1至C8酰氧基。這個(gè)類型的化合物對(duì)本發(fā)明可固化組合物的成鍵聚合物組分天然具有高度親和力，對(duì)廣泛類型的極性和非極性表面也天然具有高度親和力，并且因此有助于粘合劑組合物與正在黏附性結(jié)合的具體物質(zhì)之間特別穩(wěn)定的粘合作用形成。R5成鍵基團(tuán)可以例如是直鏈或枝化或環(huán)狀、取代或未取代的亞烷基基團(tuán)。R5成鍵基團(tuán)優(yōu)選地是亞正丙基基團(tuán)或亞甲基基團(tuán)。交聯(lián)催化劑，也可以稱作“固化催化劑”，優(yōu)選地作為本發(fā)明的可固化組合物中的又一組分被包含其中。用于控制本發(fā)明可固化組合物的硬化速率的適合交聯(lián)催化劑例如是有機(jī)金屬化合物如鐵化合物或錫化合物，尤其鐵的1，3_ 二羰基化合物，如鐵(III)乙酰丙酮，或二價(jià)及四價(jià)錫乙酰丙酮，例如雙乙酰丙酮二丁基錫、二羧酸二烷基錫(IV)(例如二月桂酸二丁基錫、馬來酸二丁基錫或雙乙酸二丁基錫)或相應(yīng)的二烷氧基化物，例如二甲氧基化二丁基錫。有機(jī)錫化合物尤其受到充分測試并且是具有優(yōu)異活性的容易獲得的催化齊U。然而，一些有機(jī)錫因?yàn)樯硇院铜h(huán)境性缺陷已經(jīng)遭致批評(píng)。因此，本發(fā)明組合物在又一個(gè)具體實(shí)施方案中是無錫的。然而使用替代性催化劑，本發(fā)明組合物可以有效且迅速地固化，而無損失品質(zhì)，鹵化硼如三氟化硼、三氯化硼、三溴化硼、三碘化硼或混合的鹵化硼可以備選地用做固化催化劑。特別優(yōu)選作為液體比氣態(tài)鹵化硼更容易處置的三氟化硼絡(luò)合物，例如三氟化硼二乙基醚合物(CAS編號(hào)[109-63-7])。1，8_二氮雜雙環(huán)-[5. 4. 0]-i^一碳-7-烯(DBU)也適合作為本發(fā)明組合物的催化劑。此外，可以使用鈦、鋁和鋯化合物或來自剛才所提及化合物組的一種或多種化合物中的一種或多種催化劑的混合物作為催化劑。一方面，因而可以避免使用錫化合物；另一方面，因而可以實(shí)現(xiàn)對(duì)通常粘合不良的有機(jī)表面(例如，丙烯酸酯)的更好粘合。在鈦、鋁和鋯催化劑當(dāng)中，優(yōu)選使用鈦催化劑，因?yàn)橛盟鼈儷@得了最好的固化結(jié)果。包含羥基和/或取代或未取代的烷氧基的化合物適合作為鈦催化劑，即以下通式的烷氧基鈦，Ti (ORz)4其中Rz是有機(jī)基團(tuán)，優(yōu)選地是具有I至20個(gè)碳原子的取代或未取代的烴基，并且這四個(gè)-ORz烷氧基是相同或不同的。所述-ORz基團(tuán)中之一或多種也可以由-OCORz酰氧基替換。
也適合作為鈦催化劑的是其中一個(gè)或多個(gè)烷氧基由鹵原子替換的烷氧基鈦。以下混合的取代或非混合的取代烷氧基鈦可以例如用作鈦催化劑四甲氧基鈦、四乙氧基鈦、四烯丙氧基鈦、四正丙氧基鈦、四異丙氧基鈦、四正丁氧基欽、四異丙氧基欽、四(2-丁氧基)欽、四(叔丁氧基)欽、四戍氧基(欽)、四環(huán)戍氧基欽、四己氧基鈦、四環(huán)己氧基鈦、四苯甲酰氧基鈦、四辛氧基鈦、四(2-乙基己氧基)鈦、四癸氧基鈦、四十二烷氧基鈦、四硬脂氧基鈦、四丁氧基鈦二聚體、四(8-羥辛氧基)鈦、二異丙氧基-雙(2_乙基_1，3-己_■醇)欽、雙(2_乙基己氧基)雙(2_乙基_1，3-己_■醇)欽、四(2-氯乙氧基)鈦、四(2-溴乙氧基)鈦、四(2-甲氧基乙氧基)鈦、四(2-乙氧基乙氧基)鈦、丁氧基三甲氧基鈦、二丁氧基二甲氧基鈦、丁氧基三乙氧基鈦、二丁氧基二乙氧基鈦、丁氧基二異丙氧基欽、~■丁氧基~■異丙氧基 欽、四苯氧基丁燒、四(鄰氣苯氧基)欽、四(間硝基苯氧基)欽、四(對(duì)甲基苯氧基)欽、四(二甲基甲娃燒氧基)欽。也可以使用酰化鈦三異丙氧基鈦、甲基丙烯酸三異丙氧基鈦、二甲基丙烯酸二異丙氧基鈦、三甲基丙烯酸異丙氧基鈦、己酸三異丙氧基鈦、硬脂酸三異丙氧基鈦等。以下化合物例如可以用作鹵化的鈦催化劑氯化三異丙氧基鈦、二氯化二異丙氧基欽、二氯化異丙氧基欽、溴化二異丙氧基欽、氟化二異丙氧基欽、氯化二乙氧基欽、氯化二丁氧基鈦。也可以使用鈦螯合物二甲氧基雙(乙基乙酰乙酰)合鈦、二甲氧基雙(乙酰丙酮)合鈦、二乙氧基雙(乙基乙酰乙酰)合鈦、二乙氧基雙(乙酰丙酮)合鈦、二異丙氧基雙(乙基乙酰乙酰)合鈦、二異丙氧基雙(甲基乙酰乙酰)合鈦、二異丙氧基雙(叔丁基乙酰乙酰)合鈦、二異丙氧基雙(甲基-3-氧代-4，4-二甲基己酰)合鈦、二異丙氧基雙(乙基_3_氧代-4,4,4-二氟丁酸)合欽、二異丙氧基雙(乙酸丙酮)合欽、二異丙氧基雙(2,2，6，6-四甲基-3，5-庚二酰)合鈦、二(正丁氧基)雙(乙基乙酰乙酰)合鈦、二(正丁氧基)雙(乙酰丙酮)合鈦、二異丁氧基雙(乙基乙酰乙酰)合鈦、二異丁氧基雙(乙酰丙酮)合鈦、二(叔丁氧基)雙(乙基乙酰乙酰)合鈦、二(叔丁氧基)雙(乙酰丙酮)合鈦、二(2-乙基己氧基)雙(乙基乙酰乙酰)合鈦、二(2-乙基己氧基)雙(乙酰丙酮)合鈦、雙(I-甲氧基-2-丙氧基)雙(乙基乙酰乙酰)合鈦、雙(3-氧代-2- 丁氧基)雙(乙基乙酰乙酰)合鈦、雙(3-二乙基氨基丙氧基)雙(乙基乙酰乙酰)合鈦、三異丙氧基(乙基乙酰乙酰)合鈦、三異丙氧基(二乙基丙二酰)合鈦、三異丙氧基(烯丙基乙酰乙酰)合鈦、三異丙氧基(甲基丙烯酰氧基乙基乙酰乙酰)合鈦、1，2-二氧乙烷雙(乙基乙酰乙酰)合鈦、I，3-二氧丙烷雙(乙基乙酰乙酰)合鈦、2，4-二氧戊烷雙(乙基乙酰乙酰)合鈦、2，4-二甲基-2，4-二氧戊烷雙(乙基乙酰乙酰)合鈦、二異丙氧基雙(三乙醇胺)合鈦、四(乙基乙酰乙酰)合鈦、四(乙酰丙酮)合鈦、雙(三甲基甲硅烷氧基)雙(乙基乙酰乙酰)合鈦、雙(三甲基甲硅烷氧基)雙(乙酰丙酮)合鈦。因?yàn)橐韵骡侐衔餅槭惺鄄⑶揖哂懈叽呋钚裕蕛?yōu)選使用它們二乙氧基雙(乙基乙酰乙酰)合鈦、二乙氧基雙(乙酰丙酮)合鈦、二異丙氧基雙(乙基乙酰乙酰)合鈦、二異丙氧基雙(乙酰丙酮)合鈦、二丁氧基雙(乙基乙酰乙酰)合鈦和二丁氧基雙(乙酰丙酮)合鈦。特別優(yōu)選二乙氧基雙(乙基乙酰乙酰)合鈦、二異丙氧基鈦(乙基乙酰乙酰)和二丁氧基雙(乙基乙酰乙酰)合鈦；非常特別地優(yōu)選二異丙氧基雙(乙基乙酰乙酰)合鈦。
也可以使用以下鈦催化劑異丙氧基三(二辛基磷酸)合鈦、異丙氧基三(十二烷基芐磺酸)合鈦、雙乳酸二羥基鈦。鋁催化劑也可以用作固化催化劑，例如烷氧基鋁Al (ORz)3,其中Rz表示有機(jī)基團(tuán)，優(yōu)選地表示具有I至20個(gè)碳原子的取代或未取代的烴基團(tuán)，并且這三個(gè)-ORz基團(tuán)是相同或不同的。同樣在烷氧基鋁的情況下，所述烷氧基基團(tuán)中一個(gè)或多個(gè)可以再次由-OC(O)Rz酰 氧基基團(tuán)替換。也可以使用其中一個(gè)或多個(gè)烷氧基基團(tuán)由鹵原子替換的烷氧基鋁。所述的鋁催化劑中，就其鋁催化劑添加至其中的混合物相對(duì)于潮氣的穩(wěn)定性和硬化能力而言，優(yōu)選純的烷氧基鋁。也優(yōu)選鋁螯合物。以下化合物可以例如用作烷氧基鋁三甲氧基鋁、三乙氧基鋁、三烯丙氧基鋁、三(正丙氧基)招、二異丙氧基招、二(正丁氧基)招、二異丁氧基招、二(仲丁丁氧基)招、二(叔丁氧基)鋁、三(正戊氧基)鋁、三環(huán)戊氧基鋁、三己氧基鋁、三環(huán)己氧基鋁、三苯甲酰氧基招、二羊氧基招、二(2-乙基己氧基)招、二癸氧基招、二(十二燒氧基)招、二硬脂氧基招、_■聚二丁氧基招、二(8-輕羊氧基)招、異丙氧基招雙(2_乙基-1,3-己_■醇)招、_.異丙氧基(2_乙基_1，3-己_■醇)招、(2-乙基己氧基)雙(2_乙基_1，3-己_■醇)招、雙(2-乙基己氧基)(2_乙基_1，3-己_■醇)招、二(2_氣乙氧基)招、二(2_漠乙氧基)招、三(2-甲氧基乙氧基)鋁、三(2-乙氧基乙氧基)鋁、丁氧基二甲氧基鋁、甲氧基二丁氧基招、丁氧基~■乙氧基招、乙氧基_■丁氧基招、丁氧基_■異丙氧基招、異丙氧基_■丁氧基招、二苯氧基招、二(鄰氣苯氧基)招、二(間硝基苯氧基)招、二(對(duì)甲基苯氧基)招。也可以例如使用?；X丙烯酸二異丙氧基鋁、甲基丙烯酸二異丙氧基鋁、二甲基丙烯酸異丙氧基鋁酯、己酸二異丙氧基鋁、硬脂酸二異丙氧基鋁。也可以使用鹵化鋁，例如氯化二異丙氧基鋁、二氯化異丙氧基鋁、溴化二異丙氧基鋁、氟化二異丙氧基鋁、氯化二乙氧基鋁、氯化二丁氧基鋁。也可以使用鋁螯合物作為催化劑，例如甲氧基雙(乙基乙酰乙酰)合鋁、甲氧基雙(乙酰丙酮)合鋁、乙氧基雙(乙基乙酰乙酰)合鋁、乙氧基雙(乙酰丙酮)合鋁、異丙氧基雙(乙基乙酰乙酰)合鋁、異丙氧基雙(甲基乙酰乙酰)合鋁、異丙氧基雙(叔丁基乙酰乙酰)合鋁、二甲氧基(乙基乙酰乙酰)合鋁、二甲氧基(乙酰丙酮)合鋁合鋁、二乙氧基(乙基乙酰乙酰)合鋁、二乙氧基(乙酰丙酮)合鋁、二異丙氧基(乙基乙酰乙酰)合鋁、二異丙氧基(甲基乙酰乙酰)合鋁、二異丙氧基(叔丁基乙酰乙酰)合鋁、異丙氧基雙(甲基_3_氧代-4,4- 二甲基己酸)合招、異丙氧基雙(乙基-3-氧代-4,4,4- 二氟戍酸)合鋁、異丙氧基雙(乙酰丙酮)合鋁、異丙氧基雙(2，2，6，6_四甲基-3，5-庚二酰)合鋁、正丁氧基雙(乙基乙酰乙酰)合鋁、正丁氧基雙(乙酰丙酮)合鋁、異丁氧基雙(乙基乙酰乙酰)合鋁、異丁氧基雙(乙酰丙酮)合鋁、叔丁氧基雙(乙基乙酰乙酰)合鋁、叔丁氧基雙(乙酰丙酮)合鋁、2-乙基己氧基雙(乙基乙酰乙酰)合鋁、2-乙基己氧基雙(乙酰丙酮)合鋁、1，2-二氧乙烷鋁(乙基乙酰乙酰)、1，3-二氧丙烷(乙基乙酰乙酰)合鋁、2，4-二氧戊烷(乙基乙酰乙酰)合鋁、2，4_ 二甲基-2，4-二氧戊烷(乙基乙酰乙酰)合鋁、異丙氧基雙(三乙醇胺)合鋁、三(乙基乙酰乙酰)合鋁、三(乙酰丙酮)合鋁、(乙酰丙酮)雙(乙基乙酰乙酰)合鋁。因?yàn)橐韵落X螯合物為市售并且顯示高催化活性，故以優(yōu)選的方式使用它們作為催化劑乙氧基雙(乙基乙酰乙酰)合鋁、乙氧基雙(乙酰丙酮)合鋁、異丙氧基雙(乙基乙酰乙酰)合鋁、異丙氧基雙(乙酰丙酮)合鋁、丁氧基雙(乙基乙酰乙酰)合鋁、丁氧基雙(乙酰丙酮)合鋁、二甲氧基乙基乙酰乙酰合鋁、二甲氧基乙酰丙酮合鋁、二乙氧基乙基乙酰乙酰合鋁、二乙氧基乙酰丙酮合鋁、二異丙氧基乙基乙酰乙酰合鋁、二異丙氧基甲基乙酰乙酰合鋁和二異丙氧基(叔丁基乙酰乙酰)合鋁。特別優(yōu)選乙氧基雙(乙基乙酰乙酰)合鋁、異丙氧基雙(乙基乙酰乙酰)合鋁、丁
氧基雙(乙基乙酰乙酰)合鋁、二甲氧基乙基乙酰乙酰合鋁、二乙氧基乙基乙酰乙酰合鋁和二異丙氧基乙基乙酰乙酰合鋁。 非常特別地優(yōu)選異丙氧基雙(乙基乙酰乙酰)合鋁和二異丙氧基乙基乙酰乙酰合招。也可以例如使用以下鋁催化劑雙(二辛基磷酰)異丙氧基合鋁、雙(十二烷基芐磺酰)異丙氧基合鋁、雙乳酸羥基鋁。以下適合作為鋯催化劑四甲氧基鋯、四乙氧基鋯、四烯丙氧基鋯、四正丙氧基鋯、四異丙氧基鋯、四正丁氧基鋯、四異丁氧基鋯、四(2- 丁氧基)鋯、四(叔丁氧基)鋯、四戊氧基(鋯)、四環(huán)戊氧基鋯、四己氧基鋯、四環(huán)己氧基鋯、四苯甲酰氧基鋯、四辛氧基鋯、四(2-乙基己氧基)鋯、四癸氧基鋯、四(十二烷氧基)鋯、四硬脂氧基鋯、四丁氧基鋯二聚體、四(8-羥辛氧基)鋯、二異丙氧基-雙(2-乙基-1，3-己二醇)鋯、雙(2-乙基己氧基)雙(2-乙基-1，3-己二醇)鋯、四(2-氯乙氧基)鋯、四(2-溴乙氧基)鋯、四(2-甲氧基乙氧基)鋯、四(2-乙氧基乙氧基)鋯、丁氧基三甲氧基鋯、二丁氧基二甲氧基鋯、丁氧基三乙氧基鋯、二丁氧基二乙氧基錯(cuò)、丁氧基二異丙氧基錯(cuò)、_■丁氧基_■異丙氧基錯(cuò)、四苯氧基丁燒、四(鄰氣苯氧基)錯(cuò)、四(間硝基苯氧基)鋯、四(對(duì)甲基苯氧基)鋯、四(三甲基甲硅烷氧基)鋯、二異丙氧基雙(乙基乙酰乙酰)合鋯、二異丙氧基雙(乙酰丙酮)合鋯、二丁氧基雙(乙基乙酰乙酰)合鋯、二丁氧基雙(乙酰丙酮)合鋯、三異丙氧基乙基乙酰乙酰合鋯、三異丙氧基乙酰丙酮合鋯、三(正丁氧基)乙基乙酰乙酰合鋯、三(正丁氧基)乙酰丙酮合鋯、異丙氧基三(乙基乙酰乙酰)合鋯、異丙氧基三(乙酰丙酮)合鋯、正丁氧基三(乙基乙酰乙酰)合鋯、正丁氧基三(乙酰丙酮)合鋯、正丁氧基(乙酰丙酮)雙(乙基乙酰乙酰)合鋯。優(yōu)選使用例如二乙氧基雙(乙基乙酰乙酰)合鋯、二異丙氧基雙(乙基乙酰乙酰)合鋯、二丁氧基雙(乙基乙酰乙酰)合鋯、三異丙氧基鋯(乙基乙酰乙酰)、三(正丁氧基)(乙基乙酰乙酰)合鋯、異丙氧基三(乙基乙酰乙酰)合鋯、正丁氧基三(乙基乙酰乙酰)合鋯和正丁氧基(乙酰丙酮)雙(乙基乙酰乙酰)合鋯。非常特別優(yōu)選地使用二異丙氧基雙(乙基乙酰乙酰)合鋯、三異丙氧基(乙基乙酰乙酰)合鋯和異丙氧基三(乙基乙酰乙酰)合鋯。也可以例如使用酰化鋯三異丙氧基鋯、甲基丙烯酸三異丙氧基鋯、二甲基丙烯酸二異丙氧基鋯、三甲基丙烯酸異丙氧基鋯、己酸三異丙氧基鋯、硬脂酸三異丙氧基鋯等。以下化合物可以用作鹵化的鋯催化劑氯化三異丙氧基鋯、二氯化二異丙氧基鋯、三氯化異丙氧基鋯、溴化三異丙氧基鋯、氟化三異丙氧基鋯、氯化三乙氧基鋯、氯化三丁氧基鋯。也可以使用鋯螯合物二甲氧基雙(乙基乙酰乙酰)合鋯、二甲氧基雙(乙酰丙酮)合鋯、二乙氧基雙(乙基乙酰乙酰)合鋯、二乙氧基雙(乙酰丙酮)合鋯、二異丙氧基雙(乙基乙酰乙酰)合鋯、二異丙氧基雙(甲基乙酰乙酰)合鋯、二異丙氧基雙(叔丁基乙酰乙酰)合鋯、二異丙氧基雙(甲基-3-氧代-4，4-二甲基己酰)合鋯、二異丙氧基雙(乙基-3-氧代_4，4，4-三氟丁酰)合鋯、二異丙氧基雙(乙酰丙酮)合鋯、二異丙氧基雙(2，2，6，6_四甲基-3，5-庚二酰)合鋯、二(正丁氧基)雙(乙基乙酰乙酰)合鋯、二(正丁氧基)雙(乙酰丙酮)合鋯、二異丁氧基雙(乙基乙酰乙酰)合鋯、二異丁氧基雙(乙酰丙酮)合鋯、二(叔丁氧基)雙(乙基乙酰乙酰)合鋯、二(叔丁氧基)雙(乙酰丙酮)合鋯、二(2-乙基己氧基)雙(乙基乙酰乙酰)合鋯、二(2-乙基己氧基)雙(乙酰丙酮)合鋯、雙(I-甲氧基-2-丙氧基)雙(乙基乙酰乙 酰)合鋯、雙(3-氧代-2- 丁氧基)雙(乙基乙酰乙酰)合鋯、雙(3-二乙基氨基丙氧基)雙(乙基乙酰乙酰)合鋯、三異丙氧基(乙基乙酰乙酰)合鋯、三異丙氧基(二乙基丙二酰)合鋯、三異丙氧基(烯丙基乙酰乙酰)合鋯、三異丙氧基(甲基丙烯酰氧基乙基乙酰乙酰)合鋯、1，2-二氧乙烷雙(乙基乙酰乙酰)合鋯、I，3-二氧丙烷雙(乙基乙酰乙酰)合鋯、2，4-二氧戊烷雙(乙基乙酰乙酰)合鋯、2，4-二甲基-2，4-二氧戊烷雙(乙基乙酰乙酰)合鋯、二異丙氧基雙(三乙醇胺)合鋯、四(乙基乙酰乙酰)合鋯、四(乙酰丙酮)合鋯、雙(三甲基甲硅烷氧基)雙(乙基乙酰乙酰)合鋯、雙(三甲基甲硅烷氧基)雙(乙酰丙酮)合鋯。因?yàn)橐韵落嗱衔餅槭惺鄄⑶揖哂懈叽呋钚裕蕛?yōu)選使用它們二乙氧基雙(乙基乙酰乙酰)合鋯、二乙氧基雙(乙酰丙酮)合鋯、二異丙氧基雙(乙基乙酰乙酰)合鋯、二異丙氧基雙(乙酰丙酮)合鋯、二丁氧基雙(乙基乙酰乙酰)合鋯和二丁氧基雙(乙酰丙酮)合鋯。特別優(yōu)選二乙氧基雙(乙基乙酰乙酰)合鋯、二異丙氧基鋯(乙基乙酰乙酰)和二丁氧基雙(乙基乙酰乙酰)合鋯；非常特別地優(yōu)選二異丙氧基雙(乙基乙酰乙酰)合鋯。也可以使用以下鋯催化劑異丙氧基三(二辛基磷酸)合鋯、異丙氧基三(十二烷基芐磺酸)合鋯、雙乳酸二羥基鋯。金屬羧酸鹽或多種此類鹽的混合物可以進(jìn)一步用作固化催化劑，這些羧酸鹽選自以下金屬的羧酸鹽丐、銀、鐵、鈦、鉀、鋇、猛、鎳、鈷和/或錯(cuò)。對(duì)于羧酸鹽而言，優(yōu)選鈣、釩、鐵、鈦、鉀、鋇、錳和鋯的羧酸鹽，因?yàn)樗鼈兙哂懈呋钚?。特別優(yōu)選鈣、釩、鐵、鈦和鋯的羧酸鹽。非常特別優(yōu)選鐵和鈦的羧酸鹽。如可以使用以下化合物(2_乙基己酸)鐵(II)、(2-乙基己酸)鐵(III)、(2-乙基己酸)鈦(IV)、(2-乙基己酸)釩(III)、(2-乙基己酸)鈣(II)、(2-乙基己酸)鉀、(2-乙基己酸)鋇(II)、(2-乙基己酸)錳(II)、(2-乙基己酸)鎳(II)、(2-乙基己酸)鈷(II)、(2-乙基己酸)鋯(IV)、新癸酸鐵(II)、新癸酸鐵(III)、新癸酸鈦(IV)、新癸酸釩(III)、新癸酸鈣(II)、新癸酸鉀、新癸酸鋇(II)、新癸酸鋯(IV)、油酸鐵(II)、油酸鐵(III)、四油酸鈦、油酸釩(III)、油酸鈣(II)、油酸鉀、油酸鋇(II)、油酸錳(II)、油酸鎳(II)、油酸鈷
(II)、油酸鋯(IV)、環(huán)烷酸鐵(II)、環(huán)烷酸鐵(III)、環(huán)烷酸鈦(IV)、環(huán)烷酸釩(III)、二環(huán)烷酸鈣、環(huán)烷酸鉀、二環(huán)烷酸鋇、二環(huán)烷酸錳、二環(huán)烷酸鎳、二環(huán)烷酸鈷、環(huán)烷酸鋯(IV)。就催化活性而言，優(yōu)選2-乙基己酸鐵(II)、2_乙基己酸鐵(III)、2_乙基己酸鈦(IV)、新癸酸鐵(II)、新癸酸鐵(III)、新癸酸鈦(IV)、油酸鐵(II)、油酸鐵(III)、油酸鈦(IV)、環(huán)烷酸鐵(II)、環(huán)烷酸鐵(III)和環(huán)烷酸鈦(IV)，并且特別優(yōu)選2-乙基己酸鐵
(III)、新癸酸鐵(III)、油酸鐵(III)和環(huán)烷酸鐵(III)。就不出現(xiàn)褪色而言，優(yōu)選以下物質(zhì)2-乙基己酸鈦(IV)、2_乙基己酸鈣(II)、2-乙基己酸鉀、2-乙基己酸鋇(II)、2_乙基己酸鋯(IV)、新癸酸鈦(IV)、新癸酸鈣(II)、新癸酸鉀、新癸酸鋇(II)、新癸酸鋯(IV)、油酸鈦(IV)、油酸鈣(II)、油酸鉀、油酸鋇(II)、油酸鋯(IV)、環(huán)烷酸鈦(IV)、環(huán)烷酸鈣(II)、環(huán)烷酸鉀、環(huán)烷酸鋇(II)和環(huán)烷酸鋯(IV)。羧酸鈣、羧酸釩、羧酸鐵、羧酸鈦、羧酸鉀 、羧酸鋇、羧酸錳、羧酸鎳、羧酸鈷和羧酸鋯可以單獨(dú)地使用或作為源自前述組內(nèi)一種或多種物質(zhì)中的幾種催化劑的混合物使用。這些金屬羧酸鹽可以進(jìn)一步與羧酸錫、羧酸鉛、羧酸鉍和羧酸鈰聯(lián)合使用。根據(jù)需要，催化劑以基于組合物總重量0. 01至約I重量％的量使用。也可以使用幾種催化劑的混合物旨在合并有利的效果。適于本發(fā)明組合物的填料例如是白堊、石灰粉、沉淀和/或熱解的硅酸、沸石、膨潤土、碳酸鎂、硅藻土、氧化鋁、粘土、滑石、鈦氧化物、鐵氧化物、氧化鋅、砂、石英、燧石、云母、玻璃粉末和其他研磨的礦物。也可以使用有機(jī)填料，尤其碳黑、石墨、木纖維、木粉、鋸末、纖維素、棉花、紙漿、木屑、切碎的秸桿、糠、研磨的核桃殼和其他切碎的纖維。也可以添加短纖維如玻璃纖維、玻璃細(xì)絲、聚丙烯腈、碳纖維、芳綸纖維或聚乙烯纖維。鋁粉同樣適合作為填料。具有礦物殼或塑料殼的空心球也適合作為填料。這些空心球可以是例如商業(yè)上以商標(biāo)名Glass Bubbles 可獲得的空心玻璃球?；谒芰系目招那蚶鏓xpancel 或Dualite 例如在EP 0520426B1中描述。它們由無機(jī)或有機(jī)物質(zhì)制成并且分別具有Imm或更小、優(yōu)選500 V- m或更小的直徑。對(duì)于眾多應(yīng)用而言優(yōu)選賦予制品觸變性的填料。也將此類填料描述為流變助劑，例如氫化蓖麻油、脂肪酸酰胺或溶脹性塑料如PVC。為了從適合的分配裝置(例如管)中可輕易擠壓，此類組合物具有3000至15，000、優(yōu)選4，000至8，OOOmPas或5，000至6，OOOmPas的粘度。填料優(yōu)選地以基于組合物總重量I至80重量％的量使用?？梢允褂脝我惶盍匣蚨喾N填料的組合。在本發(fā)明組合物的具體實(shí)施方案中，填料是高度分散的硅酸，其具有10至90m2/g，尤其35至65m2/g的BET表面積。當(dāng)使用這種類型的硅酸時(shí)，它導(dǎo)致引起本發(fā)明組合物的粘度提高不明顯，但確實(shí)有助于增強(qiáng)硬化的制品。這種增強(qiáng)作用改善了其中使用本發(fā)明組合物的粘合劑、密封劑或涂料的例如初始強(qiáng)度值、拉伸剪切強(qiáng)度和粘合。特別優(yōu)選高度分散的硅酸，其具有45至55m2/g的BET表面積、尤其具有具有大約50m2/g的BET表面積。與具有更高BET表面積的硅酸相比，此類硅酸具有摻入時(shí)間縮短30至50%的額外優(yōu)點(diǎn)。又一個(gè)優(yōu)點(diǎn)在于以下事實(shí)前述的高度分散的硅酸可以以明顯更高的濃度摻入基于硅烷改性聚合物的粘合劑、密封劑或涂料而不損害所述粘合劑、密封劑或涂料的透明性和流動(dòng)特征。
本發(fā)明的又一個(gè)具體實(shí)施方案是其中填料為高度分散硅酸的本發(fā)明組合物，其中所述的高度分散硅酸具有由激光衍射法測量的小于25 u m、優(yōu)選5至20 y m的平均粒徑d50。為特殊需要的應(yīng)用要求高度透明、清澈的組合物時(shí)，這種類型的填料特別充分地適合。同樣可構(gòu)思使用熱解和/或沉淀的硅酸作為填料，其中所述的硅酸具有更高的、有利地100至250m2/g、尤其110至170m2/g的BET表面積。然而，此類硅酸的摻入花費(fèi)比較長的時(shí)間并且因而是成本更高的。此外，大量的空氣被引物該產(chǎn)品中并且必須轉(zhuǎn)而費(fèi)力而繁瑣地加以除去。另一方面，因?yàn)楦蟮腂ET表面積，以更小的硅酸重量比例實(shí)現(xiàn)了增強(qiáng)硬化的制劑的效果。因而可以引入其他物質(zhì)，旨在就其他要求方面改善本發(fā)明的制劑。本發(fā)明組合物可以進(jìn)一步含有抗氧化劑。 抗氧化劑在本發(fā)明組合物中的比例優(yōu)選地是不超過大約7重量％，尤其不超過大約5重量％。本發(fā)明的制劑可以進(jìn)一步含有UV穩(wěn)定劑。UV穩(wěn)定劑在本發(fā)明組合物中的比例優(yōu)選地是不超過大約2重量％，尤其是大約I重量％。所謂的位阻胺光穩(wěn)定劑(HALS)特別適合作為UV穩(wěn)定劑。如果使用具有甲硅烷基的UV穩(wěn)定劑和在交聯(lián)或固化時(shí)摻入成品產(chǎn)物的UV穩(wěn)定劑,則位阻胺光穩(wěn)定劑在本發(fā)明的上下文中是優(yōu)選的。產(chǎn)品Lowilite 75、Lowilite77(美國大湖公司(Great Lakes company, USA))特別適合于此目的。也可以添加苯并三唑、二苯甲酮、苯甲酸酯、氰基丙烯酸酯、丙烯酸酯、空間位阻酚、磷和/或硫。常常有用的是進(jìn)一步就滲入潮氣方面借助干燥劑穩(wěn)定本發(fā)明制劑，旨在更進(jìn)一步延長存放壽命。存放壽命的這種改善可以例如采用干燥劑實(shí)現(xiàn)。適合作為干燥劑的均是是這樣的化合物，它們與水反應(yīng)以形成相對(duì)于制劑內(nèi)存在的活性基團(tuán)而言為惰性的基團(tuán)，并且在這種環(huán)境下在它們的分子量發(fā)生盡可能少的變化。此外，相對(duì)于已經(jīng)滲入制劑的潮氣，干燥劑的反應(yīng)性必須大于本發(fā)明具有甲硅烷基的聚合物的端基的反應(yīng)性，其中所述的端基存在于該制劑中。例如，異氰酸酯適合作為干燥劑。有利地，也使用硅烷作為干燥劑，例如乙烯基硅烷如3-乙烯基丙基三乙氧基硅烷，肟基硅烷如甲基_0，0'，0" -丁-2-酮三肟基硅烷或0，0'，0"，0" ' -丁-2-酮四肟基硅烷(CAS編號(hào)022984-54-9和034206-40-1)或苯甲酰氨基硅烷如雙(N-甲基苯甲酰氨基)甲基乙氧基硅烷(CAS編號(hào)16230-35-6)或氨基甲酰硅烷如氨基甲酰甲基三甲氧基硅烷。然而，也可能使用甲基_、乙基-或乙烯基三甲氧基硅烷、四甲基-或-乙基乙氧基硅燒。就效率和成本而目本文中特別優(yōu)選乙稀基二甲氧基娃燒和四乙氧基娃燒。前述的其他反應(yīng)性稀釋劑同樣適合作為干燥劑，前提是它們具有小于約5000g/mol的分子量(Mn)并且具有這樣的端基，其反應(yīng)性相對(duì)于已經(jīng)滲入的潮氣而言至少等于、優(yōu)選大于本發(fā)明具有甲硅烷基的聚合物的活性基團(tuán)的反應(yīng)性。最后，烷基原甲酸酯或烷基原乙酸酯也可以用做干燥劑，例如原甲酸甲酯或乙酯、原乙酸甲酯或乙酯。根據(jù)需要，本發(fā)明組合物含有大約0. 01至大約10重量％的干燥劑。在本發(fā)明組合物的又一優(yōu)選實(shí)施方案中，該組合物含有3至50重量％的至少一種硅烷改性的聚醚A，5至50重量％的至少一種硅烷封端聚合物B，
0至65重量％的填料，0至40重量％的增塑劑，0. I至10重量％的粘合促進(jìn)劑，0. 01至I重量％的固化催化劑，和和0至10重量％的其他助劑，如顏料、穩(wěn)定劑、UV吸收劑、防老化劑、抗氧化劑、流變助劑、稀釋劑及反應(yīng)性稀釋劑以及殺真菌劑和阻燃劑，所述成分比例合計(jì)100重量％，并且在每種情況下以組合物的總重量為基礎(chǔ)。 本發(fā)明的又一個(gè)主題是一種制備無溶劑并且無水的可固化組合物的方法，其中通過使聚醚與至少一種烯鍵式不飽和硅烷在自由基引發(fā)劑的存在下反應(yīng)，來制備至少一種聚合物，所述烯鍵式不飽和硅烷在硅原子上具有至少一個(gè)可水解基團(tuán)，并且將如此獲得的聚合物與所述組合物的其他組分混合。在反應(yīng)之前，該聚醚優(yōu)選地在至少60°C、優(yōu)選至少70°C溫度干燥至少40分鐘，并且隨后加熱至至少100°c、優(yōu)選至少130°C的溫度。烯鍵式不飽和硅烷的添加優(yōu)選地在至少50°C、特別優(yōu)選至少70°C并且尤其高于90°C的溫度進(jìn)行。本發(fā)明的又一個(gè)主題是本發(fā)明的可固化組合物或用根據(jù)上述的本發(fā)明方法制備的組合物作為粘合劑、密封劑或涂料的用途。所述組合物顯示廣泛的粘合范圍。優(yōu)選作為粘合劑用于粘結(jié)塑料、金屬、玻璃、陶瓷、木材、木料、紙、紙材料、橡膠和紡織品的用途。對(duì)于此類應(yīng)用，本發(fā)明組合物因其低粘度而易于加工和施加，并且在固化后能夠?qū)崿F(xiàn)良好的粘合和強(qiáng)度。此外，本發(fā)明組合物有利地具有良好的伸展性，同時(shí)具有高的斷裂強(qiáng)度。原則上，在本文語境中所述的全部特征、尤其確定為優(yōu)選和/或?qū)俚谋景l(fā)明組合物、本發(fā)明方法和本發(fā)明用途的實(shí)施方案、比例范圍、組分和其他特征可以以不相互排斥的全部可能組合實(shí)現(xiàn)。
實(shí)施例聚合物A的制備-一般程序:將80g聚丙二醇在80°C干燥I小時(shí)，并且隨后加熱至150°C。在100°C的溫度下，添加20g乙烯基娃燒和0. 5g至2g自由基引發(fā)劑(例如過氧化二異丙苯)。在自由基引發(fā)劑完全反應(yīng)后，繼續(xù)攪拌2小時(shí)，向混合物中添加穩(wěn)定劑，將得到的混合物潷析(decant)并以氣密方式密封。聚合物BI的制備:將282g(15mmol)聚丙二醇 18000 (0H 值=6. 0)在真空下在 100°C于 500_ml 三頸瓶中干燥。在80°C和氮?dú)鈿夥障绿砑?. Ig催化劑，并且隨后添加7. 2g(32mmol)3-異氰酸基丙基三甲基硅氧烷(NC0含量=18. 4% )。在80°C攪拌I小時(shí)后，將所得的聚合物冷卻，并且隨后向其中添加6g乙烯基三甲氧基硅烷。產(chǎn)物以防潮方式貯存于氮?dú)鈿夥障碌牟Ａ萜髦?。粘度等?8，425mPas。聚合物B2的制備:將280g (35mmol)聚丙二醇 8000 (0H 值=13.6)和 0. 6g (4. 5mmol)乙基己醇在真空下在80°C于500-ml三頸瓶中干燥。在80°C于氮?dú)鈿夥障绿砑?. 07g 二月桂酸二丁基錫。隨后添加4.6g(27mmol)四甲基苯二甲基二異氰酸酯(TMXDI);在攪拌I小時(shí)后，隨后添加4. 4g(21mmol)異氰酸基丙基三甲氧基硅烷NCO = 19. 6% )，并且在80°C再繼續(xù)攪拌一小時(shí)。冷卻所得的預(yù)聚物混合物，并且隨后向其中添加6g乙烯基三甲氧基硅烷。在根據(jù)一般程序進(jìn)一步加工成可固化制劑之前，該產(chǎn)物以防潮方式貯存于氮?dú)鈿夥障碌牟Ａ萜髦?。粘度等?08，OOOmPas。聚合物B3的制備將260g(65mmol)聚丙二醇4000 (0H值=28)在真空下在80°C于500_ml三頸瓶中干燥。在80°C于氮?dú)鈿夥障绿砑?. 07g 二月桂酸二丁基錫。隨后添加19g(86. 5mmol)IPDI。一旦達(dá)到計(jì)算的NCO值,則添加llg(47. 5mmoI)Dynasilan 1189,并且在80°C再繼續(xù)攪拌一小時(shí)。冷卻所得的預(yù)聚物混合物并且隨后添加5. Og乙烯基三甲氧基硅烷。在根據(jù)一般程序進(jìn)一步加工成可固化制劑之前，該產(chǎn)物以防潮方式貯存于氮?dú)夥障虏Ａ萜髦小Ｕ扯鹊?5，425mPas。聚合物B 在高速混合器(例如 SpeedMixer DAC 400FVZ (HauschildEngineering))中制備。首先，混合液態(tài)組分(無交聯(lián)催化劑)，隨后添加填料，并且然后混入催化劑。結(jié)果在表I中總結(jié)(除非另外確定，以基于組合物總重量的重量％為單位表示)。_7] 粘度的測定:使用布魯克菲爾德RVDV-II+粘度計(jì)，7號(hào)轉(zhuǎn)軸，100轉(zhuǎn)/分鐘，在23°C測定粘度值。表I
權(quán)利要求
1.無溶劑并且無水的可固化組合物，所述可固化組合物含有至少一種聚合物A，所述聚合物A可通過聚醚與至少一種烯鍵式不飽和硅烷在自由基引發(fā)劑的存在下反應(yīng)而獲得，所述烯鍵式不飽和硅烷在硅原子上具有至少一個(gè)可水解基團(tuán)。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的可固化組合物，其中所述聚合物A可通過聚醚與通式(I)的至少一種烯鍵式不飽和硅烷反應(yīng)而獲得，R1R2C = C(R3)-R4-SiXYZ (I) 其中R1、R2和R3是相同或不同的，并且相互獨(dú)立地表示氫原子或具有I至6個(gè)碳原子的烷基， R4表示化學(xué)鍵或含有I至10個(gè)選自碳、氧和氮的原子的二價(jià)有機(jī)基團(tuán)，并且X、Y和Z是相同或不同的；取代基X、Y和Z中的至少兩個(gè)相互獨(dú)立地是甲氧基、乙氧基、丙氧基或丁氧基；并且剩余的取代基是前面所述烷氧基中的至少一種、具有I至6個(gè)碳原子的烷基、具有2至6個(gè)碳原子的烯基、或具有2至6個(gè)碳原子的烯氧基。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的可固化組合物，其中在通式(I)中，R4表示化學(xué)鍵。
4.根據(jù)權(quán)利要求I至3中任一項(xiàng)所述的可固化組合物，其中所述聚合物A可通過聚醚與基于該聚醚重量的I重量％至50重量％的烯鍵式不飽和硅烷反應(yīng)而獲得。
5.根據(jù)權(quán)利要求I至4中任一項(xiàng)所述的可固化組合物，其中所述聚醚的分子量Mn等于2000g/mol 至 100，000g/mol。
6.根據(jù)權(quán)利要求I至5中任一項(xiàng)所述的可固化組合物，其中含有的每種聚合物A的粘度等于300mPas至50，OOOmPas (通過Brookfield粘度計(jì)，在23°C采用7號(hào)轉(zhuǎn)軸以100轉(zhuǎn)/分鐘測量)。
7.根據(jù)權(quán)利要求I至6中任一項(xiàng)所述的可固化組合物，其中所述聚醚的最大的多分散性Mw/Mn等于3。
8.根據(jù)權(quán)利要求I至7中任一項(xiàng)所述的可固化組合物，其中所述組合物含有一種或多種聚合物B，所述聚合物B以至少一個(gè)活性甲硅烷基封端，聚合物B與聚合物A不相同。
9.根據(jù)權(quán)利要求I至8中任一項(xiàng)所述的可固化組合物，其中含有交聯(lián)催化劑。
10.根據(jù)權(quán)利要求I至9中任一項(xiàng)所述的可固化組合物，其中所述聚合物A以統(tǒng)計(jì)分布的方式包含在硅原子上具有至少一個(gè)可水解基團(tuán)的甲硅烷基。
11.根據(jù)權(quán)利要求I至10中任一項(xiàng)所述的可固化組合物，其中所述組合物含有 3重量％至50重量％的至少一種硅烷改性的聚醚A， 5重量％至50重量％的至少一種聚合物B， O重量％至65重量％的填料， O重量％至40重量％的增塑劑， 0.I重量％至10重量％的粘合促進(jìn)劑， 0.01重量％至I重量％的固化催化劑，和 O重量％至10重量％的其他助劑， 各組分的比例合計(jì)100重量％。
12.制備無溶劑并且無水的可固化組合物的方法，其中通過使聚醚與至少一種烯鍵式不飽和硅烷在自由基引發(fā)劑的存在下反應(yīng)，來制備至少一種聚合物，所述烯鍵式不飽和硅烷在硅原子上具有至少一個(gè)可水解基團(tuán)，并且將如此獲得的聚合物與所述組合物的其他組分混合。
13.根據(jù)權(quán)利要求I至11中任一項(xiàng)所述的可固化組合物或根據(jù)權(quán)利要求12所述的方法制備的組合物作為粘合劑、密封劑或涂料的用途。
全文摘要
本發(fā)明的目的是提供無溶劑并且無水的可固化組合物，其在固化之前具有低粘度，固化后具有良好的彈性和廣泛的粘合范圍。該目的通過聚合物A實(shí)現(xiàn)，所述聚合物A可經(jīng)聚醚與至少一種烯鍵式不飽和硅烷在自由基引發(fā)劑的存在下反應(yīng)而獲得，其中所述烯鍵式不飽和硅烷在硅原子上具有至少一個(gè)可水解基團(tuán)。本發(fā)明還涉及一種制備無溶劑并且無水的可固化組合物的方法，其特征在于通過使聚醚與至少一種烯鍵式不飽和硅烷在自由基引發(fā)劑的存在下反應(yīng)，來制備至少一種聚合物，所述烯鍵式不飽和硅烷在硅原子上具有至少一個(gè)可水解基團(tuán)，并且將如此獲得的聚合物與所述組合物的其他組分混合。本發(fā)明還涉及本發(fā)明的可固化組合物或通過本發(fā)明方法制備的組合物作為粘合劑、密封劑或涂料的用途。
文檔編號(hào)C09J201/10GK102803393SQ201080028791
公開日2012年11月28日 申請(qǐng)日期2010年6月29日 優(yōu)先權(quán)日2009年6月30日
發(fā)明者L·燦德爾, R·滕黑夫, J·克萊因, M·馬約洛, T·塔姆克, T·巴雄, J·呂克特, T·普蘭滕貝格 申請(qǐng)人:漢高股份有限及兩合公司