專利名稱：作為用于多層涂漆的功能層的涂層劑的無(wú)水組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及無(wú)水組合物，其作為涂層劑的用途，含有這樣的組合物的多層涂漆，用于制備多層涂漆的方法及其用途。此外，本發(fā)明涉及采用所述組合物或采用所述多層涂漆涂覆的基底。
現(xiàn)有技術(shù)在汽車系列涂漆領(lǐng)域使用的多層涂漆當(dāng)前通常由電泳涂覆的、防止腐蝕和石擊的打底漆和隨后的防石擊和使表面光滑的頭道底漆層組成。在此，大多將頭道底漆層涂覆到已烘烤的打底漆上并固化。但也可以將打底漆和頭道底漆一起固化。隨后在已經(jīng)固化的頭道底漆上涂覆單層涂漆或由一個(gè)取決于各種色調(diào)而在ー個(gè)或多個(gè)噴涂エ序中施涂的賦予色彩和/或賦予效果的底漆層和ー個(gè)在其上以濕碰濕法施涂的保護(hù)性清漆層組成的裝飾性雙層涂漆。隨后使所述單層涂漆或底漆層和清漆層一起固化。最后提到的“濕碰濕”法過(guò)程也被稱為“2-濕”、“2-涂-I-供”或“2C1B”?！皾衽鰸衿嵬俊笔怯糜趦傻阑蚨嗟劳科岫鴽](méi)有中間干燥的術(shù)語(yǔ)(RSmppLackeund Druckfarben, Georg Thieme Verlag Stuttgart/New York 1998,第 406 頁(yè)，條目“Nass-in-Nass-Lackierung，，)。近年來(lái)，降低VOC和CO2排放變得越來(lái)越重要。在此一方面具有低溶劑含量的漆的使用增多，諸如在水性漆、粉末漆和高固體漆的情形下。然而，汽車制造商越來(lái)越多地致力于減少涂裝系統(tǒng)的層厚以及エ序的數(shù)量和任選地還減少層的數(shù)量，而在此不發(fā)生多層涂漆的應(yīng)用性能方面的劣化，尤其是不發(fā)生技術(shù)上的性質(zhì)的劣化。因此開(kāi)發(fā)了 “濕碰濕碰濕體系”(也成為“3-濕”、“3-涂-I-供”和“3C1B”)，其中首先依次施涂功能層，隨后施涂底漆且最后是清漆并一起固化。在這樣的方法的情況下省略通常處于陰極電泳漆(KTL)和底漆層之間的頭道底漆層。借助于這樣的方法可以精簡(jiǎn)単獨(dú)的頭道底漆生產(chǎn)線和頭道底漆烘箱。除減少CO2排放以外，通過(guò)降低所使用的漆量，這還導(dǎo)致對(duì)于汽車制造商而言明顯的經(jīng)濟(jì)上的優(yōu)勢(shì)。在3C1B法中，由功能層承擔(dān)頭道底漆層的任務(wù)，例如防石擊、平整表面、在底漆遮蓋カ低時(shí)加強(qiáng)底漆層的遮蓋力、避免電泳施涂的打底漆脫層和多層涂漆的UV防護(hù)。它由不可透過(guò)UV的涂層劑獲得。此外，應(yīng)當(dāng)總體上不便多層涂漆的性能劣化，即例如不應(yīng)損害抗腐蝕性能。此外，功能層應(yīng)當(dāng)表現(xiàn)出一定的物理干燥和相應(yīng)的溶解性參數(shù)，以防止功能層與底漆層的融合，由此確保賦予效果的底漆的良好的隨角異色性。從專利申請(qǐng)US 2003/0158321已知3C1B法。其中，功能層基于聚酷-三聚氰胺并且除此之外含有封閉的異氰酸酯、具有核-殼結(jié)構(gòu)的NAD粘結(jié)劑顆粒(非水性分散液)和滑石。NAD粘結(jié)劑顆粒在施涂之后導(dǎo)致強(qiáng)烈的粘度升高并由此提高功能層表面和底漆層的表面之間的溶解度參數(shù)，藉此防止這兩層的融合。然而，這種涂層劑易于流掛并且在高層厚度下表現(xiàn)出差的外觀。反之，在低的層厚度時(shí)獲得差的耐UV性。為了確保足夠的石擊粘附 性，需要將滑石作為添加剤。然而，在使用滑石時(shí)在濕氣負(fù)荷之后獲得不足的粘附性。
歐洲專利申請(qǐng)EP-A-1940977和EP-A-1954771各自描述了 3C1B法，其中功能層基本上不含NAD粘結(jié)劑顆粒和/或交聯(lián)的微凝膠粘結(jié)劑顆粒。為了在施涂之后確保功能層和底漆層之間所需要的物理干燥，EP1940977中描述了分散的接枝聚合物，其由不溶于非極性有機(jī)溶劑的未交聯(lián)的丙烯酸類樹(shù)脂核和在所述核上接枝的溶于非極性有機(jī)溶劑的大分子単體形式的丙烯酸酯穩(wěn)定劑組成。所述功能層額外含有至少ー種非極性溶剤。在該申請(qǐng)中為了改進(jìn)石擊粘附性還在功能層中使用了滑石，這又負(fù)面地影響了濕氣負(fù)荷之后的粘附性。在申請(qǐng)EP1954771中使用了所謂的“超支化的丙烯酸酷”，以在施涂之后確保頭道底漆和底漆之間所需要的物理干燥。在此涉及高度支化的己內(nèi)酯改性的丙烯酸酯聚合物，其還部分地含有羥基單體和/或羧基單體，所述單體具有介于10000和150000Da之間的分子量。為了達(dá)到期望的エ藝和應(yīng)用技術(shù)性能，必須使用基于總的粘結(jié)劑計(jì)，介于40和95重量％之間的粘結(jié)劑份額。然而，在功能層中使用如此高份額的丙烯酸酯樹(shù)脂并非在所有情況下導(dǎo)致良好的石擊粘附性。特別是在高度著色的色調(diào)，諸如白色和紅色的情況下，可能產(chǎn)生差的粘附結(jié)果。 申請(qǐng)WO 2006/062666描述了無(wú)頭道底漆的涂漆工藝。描述于該文獻(xiàn)中的底漆功能層具有對(duì)UV輻射不透過(guò)性。功能層中的UV穩(wěn)定成分由ニ氧化鈦、炭黑、氧化鐵顏料和/或鋁顏料組成的至少兩種組分的組合構(gòu)成。所產(chǎn)生的功能層在15pm的層厚時(shí)得到低于
0.5%的UV光通過(guò)底漆的UV透射。所述的功能層基于丙烯酸酯并且因此具有比常規(guī)的頭道底漆層更低的抗石擊性。專利申請(qǐng)EP-A-0893483描述了用于將光敏的OEM部件涂漆的3C1B功能層。所述功能層含有非常高份額的炭黒。這通過(guò)使用分散添加剤、有機(jī)顏料協(xié)同增效劑和UV吸收劑來(lái)實(shí)現(xiàn)。通過(guò)這樣的組合，在2.5至5i!m的層厚時(shí)應(yīng)確保足夠的UV耐性。此外，功能層額外由微凝膠、基于三聚氰胺樹(shù)脂交聯(lián)劑、和基于聚酯和/或聚醚的OH載體組成。然而，由EP-A-0893483已知的涂層劑的缺點(diǎn)在于，所得到的涂層僅可以作為黑灰色底漆使用，因?yàn)榉駝t不能確保所需要的UV穩(wěn)定性。然而尤其在弱的遮蓋色調(diào)的情況下，這對(duì)底漆層的色調(diào)有強(qiáng)烈的影響。此外，聚醚在濕氣負(fù)荷之后通常顯示出差的粘附結(jié)果。目的因此，本發(fā)明的目的在于提供組合物，所述組合物起涂層劑的作用在具有至少三次涂漆而沒(méi)有中間干燥的多層涂漆(3C1B多層涂漆)中形成功能層，并且不具有現(xiàn)有技術(shù)的缺點(diǎn)。在此，功能層應(yīng)當(dāng)替代現(xiàn)有技術(shù)的3C1B多層涂漆的頭道底漆層。所得的多層涂漆應(yīng)當(dāng)具有優(yōu)異的中間層粘附性以及高的抗石擊性，尤其是在極端結(jié)露水的條件下。所述多層涂漆同樣應(yīng)當(dāng)表現(xiàn)出高的玻璃片粘合粘附性。中間層粘附應(yīng)理解為單個(gè)層之間的粘附性(例如KTL與功能層、功能層與底漆、底漆與清漆)，其由于諸如石擊、劃格等負(fù)荷可能導(dǎo)致缺陷。此外，所述組合物應(yīng)當(dāng)在濕碰濕碰濕エ藝中作為功能層涂漆來(lái)施涂。然而，在此不應(yīng)當(dāng)失去通過(guò)已知的功能層和由此制備的多層涂漆所實(shí)現(xiàn)的優(yōu)點(diǎn)，而是至少保持同等、優(yōu)選更強(qiáng)的表現(xiàn)。因此，相應(yīng)的功能層涂漆應(yīng)當(dāng)在3C1B構(gòu)造中尤其具有良好的霧度，即沒(méi)有霧?。涣己玫牧髌揭约胺浅：玫囊曈X(jué)總體印象(外觀)。此外，底涂漆應(yīng)當(dāng)沒(méi)有漆膜缺陷，例如裂紋形成(泥裂)和流桂。最后，應(yīng)當(dāng)提供方法，以改進(jìn)功能層涂漆(尤其是以3C1B過(guò)程)的UV吸收和エ藝性能。此外，所述功能層還可用于2C1B法中。解決方案令人驚訝地發(fā)現(xiàn)了不具備現(xiàn)有技術(shù)的缺點(diǎn)的組合物。更確切地說(shuō)發(fā)現(xiàn)了組合物，其在3C1B多層涂漆中形成功能層涂漆，其具有非常好的中間層粘附性、高抗石擊性和高玻璃片粘合粘附性。特別令人驚訝的是，根據(jù)本發(fā)明的組合物產(chǎn)生根據(jù)本發(fā)明的多層涂漆，所述多層涂漆在極高的空氣濕度和溫度連同隨后冷負(fù)荷之下具有高玻璃片粘合粘附性且尤其是同時(shí)還具有良好的抗石擊性。最后，根據(jù)本發(fā)明的多層涂漆滿足通常對(duì)汽車涂漆提出的エ藝上和應(yīng)用技術(shù)上的要求。 此外，所述功能層還可用于2C1B法。所述組合物含有a)至少ー種飽和或不飽和的環(huán)氧改性的聚酯作為粘結(jié)劑，b)至少ー種丙烯酸酯聚合物或聚氨酯聚合物作為另外的粘結(jié)劑，c)聚合物微粒，d)至少ー種聚合物作為交聯(lián)劑，所述聚合物含有由封閉的異氰酸酯和氨基樹(shù)脂組成的官能團(tuán)，e)至少ー種顏料，f)至少ー種有機(jī)溶劑，和g)至少ー種助劑或添加剤，其中，組合物的固體份為至少50重量％和所述組合物是無(wú)水的。具有50重量％和更多的固體份額的組合物稱為高固體份組合物。相應(yīng)的涂層劑稱為高固體份涂層劑。無(wú)水的組合物意指無(wú)水或基本上無(wú)水的組合物。水的份額優(yōu)選為少于I重量％，基于組合物的總重量計(jì)。組合物及其成分的固含量根據(jù)DIN ISO 3251采用I. Og初始質(zhì)量在60min的測(cè)試時(shí)長(zhǎng)于125 °C的溫度下確定。優(yōu)選地，組合物含有5至20重量％的環(huán)氧改性的聚酯，基于組合物的總重量計(jì)。組合物的所有成分的重量份合計(jì)為100重量％。在一特別優(yōu)選的實(shí)施方式中，根據(jù)本發(fā)明的組合物含有a) 5至20重量％的至少ー種飽和或不飽和的環(huán)氧改性的聚酯作為粘結(jié)劑，b) 5至30重量％的至少ー種丙烯酸酯聚合物或聚氨酯聚合物作為另外的粘結(jié)劑，c) 5至20重量％的聚合物微粒，d)5至15重量％的至少ー種聚合物作為交聯(lián)劑，所述聚合物含有由封閉的異氰酸酯和氨基樹(shù)脂組成的官能團(tuán)，e) 5至49. 5重量％的至少ー種顏料，f) 30至50重量％的至少ー種有機(jī)溶劑，和g)0. 5至40重量％的至少ー種助劑或添加剤，
各自基于組合物的總重量計(jì)。環(huán)氧改性的聚酯粘結(jié)劑(PE)環(huán)氧改性的聚酯粘結(jié)劑(PE)應(yīng)理解為采用含縮水甘油酯的結(jié)構(gòu)單元改性的聚酯樹(shù)脂。優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā) 明的組合物含有7至18重量％，特別優(yōu)選9至15重量％的至少ー種環(huán)氧改性的聚酯粘結(jié)劑(PE)，各自基于組合物的總重量計(jì)。環(huán)氧改性的聚酯粘結(jié)劑具有優(yōu)選2至40mg KOH/g,優(yōu)選5至20K0H/g的酸值，各自基于固體份計(jì)。所述酸值根據(jù)DIN 53402測(cè)定。羥值為優(yōu)選50至250mg KOH/g,更優(yōu)選80至200K0H/g，各自基于固體份計(jì)。所述羥值根據(jù)DIN 53240測(cè)定。環(huán)氧改性的聚酯粘結(jié)劑優(yōu)選具有40至90重量％ ,優(yōu)選50至80重量％的固含量。合適的環(huán)氧改性的聚酯樹(shù)脂(PE)可以是飽和或不飽和的，尤其是飽和的。不飽和的聚酯樹(shù)脂應(yīng)理解為含有可聚合的碳-碳雙鍵的那些。飽和的聚酯樹(shù)脂應(yīng)理解為不含可聚合的碳-碳雙鍵的那些。優(yōu)選地，環(huán)氧改性的聚酯粘結(jié)劑(PE)具有5000至20000g/mol的重均分子量。優(yōu)選的是具有7000至18000g/mol，特別優(yōu)選9000至16000g/mol的重均分子量的環(huán)氧改性的聚酯粘結(jié)劑。分子量的測(cè)定借助于GPC分析，采用THF(+0. I重量こ酸，基于THF重量計(jì))作為洗脫液(lmL/min)在苯こ烯_ ニこ烯基苯的柱組合上進(jìn)行。校準(zhǔn)采用聚苯こ烯標(biāo)樣進(jìn)行。聚酯樹(shù)脂(PE)通過(guò)采用有機(jī)ニ醇酯化有機(jī)ニ羧酸或其酸酐來(lái)制備或者衍生自羥基羧酸或內(nèi)酷。為了制備支化的聚酯多元醇，也可以小規(guī)模使用官能度高于2的多元醇或多羧酸。所述ニ羧酸或多羧酸和ニ醇或多元醇可以是直鏈或支鏈的脂族、環(huán)脂族或芳族ニ羧酸或多羧酸或ニ醇或多元醇。適合用于制備聚酯樹(shù)脂的ニ醇例如是亞烷基ニ醇，諸如こニ醇、丙ニ醇、丁ニ醇、丁烷-1，4- ニ醇、己烷-1，6- ニ醇、新戊ニ醇和其它ニ醇，諸如ニ羥甲基環(huán)己烷。然而，還可以添加基于多元醇和ニ醇的總重量計(jì)，多至10重量％的少量的多元醇，例如三羥甲基丙烷、甘油、季戊四醇。聚酯的酸組分主要由分子中具有2至44個(gè)，優(yōu)選4至36個(gè)碳原子的低分子量的ニ羧酸或其酸酐組成。合適的酸是例如鄰苯ニ甲酸、間苯ニ甲酸、對(duì)苯ニ甲酸、四氫鄰苯ニ甲酸、環(huán)己烷ニ甲酸、丁ニ酸、己ニ酸、壬ニ酸、癸ニ酸、馬來(lái)酸、富馬酸、戊ニ酸、六氯庚ニ酸、四氯鄰苯ニ甲酸和/或ニ聚的脂肪酸。也可以使用它們的酸酐代替這些酸，只要所述酸酐存在的話。在形成聚酯多元醇時(shí)，還可以使用小量的具有3個(gè)或更多個(gè)羧基的羧酸，例如偏苯三酸酐或馬來(lái)酸酐在不飽和脂肪酸上的加合物。還可以將通過(guò)內(nèi)酯與ニ元醇反應(yīng)獲得的聚酯ニ醇用作ニ醇使用。它們以末端羥基和式(-CO-(CHR2)n-CH2-O)的重復(fù)的聚酯片段的存在而出眾。在其中，n優(yōu)選為4至12且取代基R2 =各自獨(dú)立的氧、燒基、環(huán)燒基或燒氧基。優(yōu)選地，不含多于12個(gè)碳原子的取代基R2。實(shí)例是羥基己酸、羥基丁酸、羥基癸酸和/或12-羥基硬脂酸。對(duì)于制備聚酯ニ醇而言，優(yōu)選的是未取代的￡ -己內(nèi)酷，其中n值為4和所有的R2-取代基是氫。與內(nèi)酯的反應(yīng)通過(guò)低分子量的多元醇，諸如こニ醇、1，3_丙ニ醇、1，4_ 丁ニ醇、ニ羥甲基環(huán)己烷引發(fā)。然而也可以將另外的反應(yīng)組分，諸如烷基ニ胺(例如こニ胺、三こニ胺、三甲基六亞甲基ニ胺、六亞甲基ニ胺)；烷基ニ醇胺或甚至脲化合物，諸如こ烯脲或N，N' - ニ甲基脲與己內(nèi)酯反應(yīng)。通過(guò)例如e-己內(nèi)酰胺與低分子量ニ醇反應(yīng)制備的聚內(nèi)酰胺ニ醇也適合作為更高分子量的ニ醇。對(duì)于環(huán)氧改性的聚酯而言，合適的是飽和單羧酸的甘油酷。優(yōu)選使用每分子具有5至18個(gè)C-原子的在a -位支化的單羧酸甘油酯，特別優(yōu)選使用Shell公司的Versatic 酸的甘油酷。這樣的甘油酯可以以“Cardura E10”的名稱獲得。

在根據(jù)本發(fā)明的涂層劑中使用的環(huán)氧改性的聚酯粘結(jié)劑(PE)優(yōu)選具有5至15重量％，優(yōu)選7至13重量％含量的環(huán)氧基團(tuán)，各自基于聚酯粘結(jié)劑的總重量計(jì)。另外的粘結(jié)劑(BM) 根據(jù)本發(fā)明的組合物含有至少ー種丙烯酸酯聚合物或聚氨酯聚合物作為另外的粘結(jié)劑。優(yōu)選地，基于組合物的總重量計(jì)，另外的粘結(jié)劑以5至30重量％的份額包含于根據(jù)本發(fā)明的組合物中。優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的組合物含有10至25重量％，特別優(yōu)選12至23重量％的至少ー種另外的粘結(jié)劑(BM)，各自基于組合物的總重量計(jì)。合適的丙烯酸酯粘結(jié)劑(AC)詳盡地描述于德國(guó)專利申請(qǐng)DE 2006053776A1，第23頁(yè)第10行至第26頁(yè)第2行。合適的聚氨酯粘結(jié)劑(PUR)詳盡地描述于德國(guó)專利申請(qǐng)DE 2006053776A1，第26頁(yè)第4行至第28頁(yè)第30行。聚合物微粒(M)根據(jù)本發(fā)明的組合物含有聚合物微粒。優(yōu)選包含5. 0至20. 0重量％，更優(yōu)選包含
8.0至15. 0重量％,各自基于組合物的總重量計(jì)。在根據(jù)本發(fā)明的組合物中的聚合物微粒是有利的，因?yàn)橛纱丝梢宰柚箙g獨(dú)的層的融合。合適的聚合物微粒例如描述于EP-A-480 959，第3頁(yè)第36行至第4頁(yè)第35行；TO 96/24619 ；W0 99/42529 ;EP-B_1 173 491 ;EP-B_1 185 568 ；W0 03/089487 ；W003/089477 ;W0 01/72909和WO 99/42531。聚合物微粒尤其可以用于控制流平、固化、蒸發(fā)行為和通過(guò)底漆的部分溶解行為。合適的聚合物微粒通常具有2000至100000的重均分子量。分子量的測(cè)定借助于GPC分析采用THF(+0. I重量％こ酸，基于THF重量計(jì))作為洗脫液(lmL/min)在苯こ烯-ニこ烯基苯柱組合上進(jìn)行。采用苯こ烯標(biāo)樣進(jìn)行校正。合適的聚合物微粒具有根據(jù)ISO 13320-1的優(yōu)選0. 01至10 ii m,更優(yōu)選0. 01至5um且特別優(yōu)選0. 02至2 ii m的平均粒徑。特別優(yōu)選使用的聚合物微粒具有活性官能團(tuán)，所述官能團(tuán)可以與交聯(lián)劑的官能團(tuán)反應(yīng)。尤其在這種情況下，聚合物微粒具有羥基。在此，聚合物微粒優(yōu)選具有根據(jù)DIN 53240的5至150mg KOH/g的羥值。含羥基的聚合物微粒例如描述于WO 01/72909。 交聯(lián)的聚合物微粒例如由此獲得，通過(guò)使由(a)每分子含有唯一的烯屬不飽和基團(tuán)的烯屬不飽和単體或由這樣的單體組成的混合物，和(b)每分子含有至少兩個(gè)烯屬不飽和基團(tuán)的烯屬不飽和単體或由這樣的單體組成的混合物，組成的混合物在水相中，任選地在乳化劑存在下或任選地在載體樹(shù)脂存在下聚合并且將以這種方式獲得的水性聚合物微粒分散液隨后轉(zhuǎn)移至有機(jī)溶劑或由有機(jī)溶劑組成的混合物中。優(yōu)選的是使用含有離子型和/或極性基團(tuán)，優(yōu)選羥基和/或羧基的組分制備的聚合物微粒。組分(a)和(b)通常應(yīng)當(dāng)各自含有介于I和20之間，優(yōu)選介于3和15重量％之間的離子型和/或極性基團(tuán)，基于聚合物微粒的總重量計(jì)。為了獲得充分交聯(lián)的聚合物微粒，通常足夠的是基于一摩爾組分(a)使用0.25至
I.2摩爾，優(yōu)選0. 3至I摩爾的組分(b)。然而，在根據(jù)本發(fā)明的組合物中使用的聚合物微粒(M)還可以直接在有機(jī)相中制 備。優(yōu)選使用的聚合物微粒例如由此獲得，通過(guò)使由(c)每分子含有至少ー個(gè)活性基團(tuán)(Gl)的烯屬不飽和單體(Ml)或由這樣的単體(Ml)組成的混合物，(d)任選的每分子含有至少ー個(gè)不同于(Gl)的活性基團(tuán)(G2)的烯屬不飽和單體(M2)或由這樣的單體(M2)組成的混合物，和(e)任選的另外的烯屬不飽和單體(M3)或由這樣的單體(M3)組成的混合物組成的混合物在有機(jī)溶劑中任選地在載體樹(shù)脂存在下經(jīng)歷聚合反應(yīng)。合適的單體(Ml)是例如含有羥基、氨基甲酸酯基、氨基、烷氧基甲氨基、脲基甲酸酷基或亞氨基，尤其是羥基的単體。在此，具有活性基團(tuán)(Gl)的単體(Ml)還可以通過(guò)兩種化合物反應(yīng)來(lái)制備，所述化合物中，化合物(a)具有活性基團(tuán)(a)和至少ー個(gè)烯屬不飽和雙鍵，和另ー個(gè)化合物具有烯屬不飽和雙鍵。合適的單體(M2)例如是含有羧基的單體。合適的單體(M3)是通常使用的所謂的中性単體，也就是每分子含有至少兩個(gè)烯屬不飽和基團(tuán)的烯屬不飽和単體或這樣的單體組成的混合物。交聯(lián)劑(V)根據(jù)本發(fā)明的組合物優(yōu)選含有基于組合物總重量計(jì)，5至15重量％的至少ー種選自封閉的異氰酸酯和氨基樹(shù)脂的聚合物。根據(jù)本發(fā)明的組合物優(yōu)選含有20至25重量％的氨基樹(shù)脂和0至10重量％的封閉的異氰酸酷，各自基于總粘結(jié)劑固體計(jì)。優(yōu)選的是21至24重量％的氨基樹(shù)脂。同樣優(yōu)選的是2至6重量％的封閉的異氰酸酷。根據(jù)本發(fā)明的組合物特別優(yōu)選含有21至24重量％的氨基樹(shù)脂和2至6重量％的封閉的異氰酸酷。作為封閉的異氰酸酷，考慮在漆料エ業(yè)領(lǐng)域通常使用的封閉的異氰酸酯，例如六亞甲基ニ異氰酸酯(HDI)、異佛爾酮ニ異氰酸酯(IPDI)、甲苯ニ異氰酸酯(TDI)，其ニ聚體和三聚體以及衍生物和封閉的變體。封閉的異氰酸酯可以由異氰酸酯通過(guò)與封閉劑反應(yīng)而獲得。作為用于異氰酸酯的封閉劑，考慮所有常規(guī)使用的封閉劑，諸如相應(yīng)的醇、胺、酮、吡唑等，優(yōu)選具有低于130°C的去封閉溫度的封閉劑。優(yōu)選使用采用ニ甲基吡唑封閉的異氰酸酷，尤其是Bayer公司的Desmodur PL 350SN 和 Desmodur VP LS 2253作為氨基樹(shù)脂，原則上合適的是在漆料エ業(yè)領(lǐng)域通常使用的氨基樹(shù)脂，其中可以通過(guò)氨基樹(shù)脂的活性控制功能層的ー些性質(zhì)。交聯(lián)劑越有活性，則涂漆的流平和涂層劑的貯存穩(wěn)定性越差。例如通過(guò)醚化度和用于醚化的醇能夠影響流平和貯存穩(wěn)定性。合適的醇例如是甲醇和丁醇?？梢允褂脜g體的交聯(lián)樹(shù)脂，諸如六(甲氧基甲基)三聚氰胺(HMMM)或混合醚化的三聚氰胺或者還有聚合物型交聯(lián)樹(shù)脂。優(yōu)選使用采用甲醇和/或丁醇醚化的氨基樹(shù)脂，例如以Cymel (§)、Resimene (§)、Maprenal⑧和Luwipal⑧的品名可市售獲得的產(chǎn)品，尤其是 Ineos Melamines 公司的 Resimene ⑧ 747 和 Resimene (§) 755。有利的是不含作為交聯(lián)劑的未封閉的異氰酸酯，因?yàn)樗鼈儗?dǎo)致不期望的粘度增カロ。顏料(P)根據(jù)本發(fā)明的組合物優(yōu)選含有基于組合物總重量計(jì)，5至49. 5重量％的至少ー種顔料(P)。優(yōu)選的是含有8至40重量％的顔料的組合物。顏料是粉末狀或片狀著色劑，其與染料相反，不溶于周圍介質(zhì)(參見(jiàn)R6mppLacke und Druckfarben,第 451 頁(yè)，條目 “Pigmente”)。優(yōu)選地,所述顏料選自有機(jī)和無(wú)機(jī)的、賦予色彩的、賦予效果的、賦予色彩和效果的、磁屏蔽的、導(dǎo)電的、防腐蝕的、熒光的和磷光的顔料。優(yōu)選使用賦予色彩和/或效果的顏料。特別優(yōu)選地，組合物含有至少ー種賦予效果的顏料，尤其是至少ー種金屬片狀顏料。與一種或多種賦予效果的顔料一起，所述組合物任選地還含有至少ー種或多種賦予色彩的顔料。合適的還可以賦予色彩的效果顏料的實(shí)例是金屬片狀顔料，諸如市售的鋁青銅和市售的不銹鋼青銅，以及非金屬效果顏料，例如珠光顏料或干涉顏料，基于氧化鐵的片狀效果顏料或液晶效果顏料。補(bǔ)充參見(jiàn)R6mpp Lexikon Lacke und Druckfarben第176頁(yè)，條目 “Effektpigmente” 和第 380 和 381 頁(yè)，條目 “Metalloxid-Glimmer-Pigmente” 至“MetalIpigmente”。尤其使用市售的鋁青銅。在此既使用未經(jīng)處理的類型，例如以Eckart公司的Stapa退)MetalIux的名稱在市場(chǎng)上獲得；也使用經(jīng)處理的類型，尤其是娃燒化的類型，例如描述于WO 01/81483和Eckart公司的Hydrolan 的名稱在市場(chǎng)上獲得。優(yōu)選地，金屬片狀顏料具有200至2000nm且尤其是500至1500nm的厚度。為了測(cè)定使用Leica DM-RX型光學(xué)顯微鏡，放大率為500-1000倍。優(yōu)選地，金屬片狀顏料具有10至50，且尤其是13至25iim的平均粒度(ISO13320-1 根據(jù) Cilas (儀器 1064))。合適的有機(jī)和/或無(wú)機(jī)的賦予色彩的顏料是在漆料エ業(yè)領(lǐng)域通常使用的顔料。合適的無(wú)機(jī)的賦予色彩的顔料的實(shí)例是白色顔料，諸如ニ氧化鈦、鋅白、硫化鋅或鋅鋇白；黑色顏料，諸如炭黒、鐵錳黑或尖晶石黑；彩色顔料，諸如氧化鉻、水合氧化鉻緑、鈷綠或群青綠、鈷藍(lán)、群青藍(lán)或錳藍(lán)、群青紫或鈷紫和錳紫、氧化鐵紅、硫硒化鎘、鑰酸紅或群青紅；氧化鐵棕、混合棕、尖晶石相和剛玉相或鉻橙；或氧化鐵黃、鎳鈦黃、鉻鈦黃、硫化鎘、硫化鋅鎘、鉻黃或釩酸鉍。
根據(jù)本發(fā)明的組合物優(yōu)選含有基于組合物的總重量計(jì)，0. 01至50. 0重量％的無(wú)機(jī)的賦予色彩的顔料。如果使用黑色顏料，則其在根據(jù)本發(fā)明的組合物中的份額優(yōu)選為0.6至30. 0重量％，基于組合物的總重量計(jì)。合適的有機(jī)的賦予色彩的顔料的實(shí)例是單偶氮顔料、雙偶氮顏料、蒽醌染料、苯并咪唑顏料、喹吖叮酮顏料、喹呔酮顔料、ニ酮吡咯并吡咯顔料、ニ噁嗪顏料、陰丹士林顔料、異吲哚啉顏料、異吲哚啉酮顏料、甲亞胺顏料、硫靛顏料、金屬配合物顔料、芘酮顏料、茈顏料、酞菁顏料或苯胺黒。補(bǔ)充參見(jiàn)R6mpp Lexikon Lacke und Druckfarben,Georg Thieme Verlag,1998,第 180 和 181 頁(yè)，條目 “ Eisenb lau-Pi gmente”至“ Eisenoxi dschwarz”;第 451 至 453 頁(yè),條目“Pigmente” 至“Pigmentvolumenkonzentration，，;第 563 頁(yè)，條目 “Thioindigo-Pigmente，，；第 567 頁(yè)，條目 “Titandioxid-Pigmente” ；第 400 和 467 頁(yè)，條目 “Natiirlichvorkommende Pigmente，，；第 459 頁(yè)，條目 “Polycyclische Pigmente，，；第 52 頁(yè)，條目 “Azomethinpigmente”、“Azopigmente” ；和第 379 頁(yè)，條目 “MetalIkomplex-Pigmente，，。顔料的含量可以非常寬范圍地變化并且主要取決于應(yīng)當(dāng)調(diào)節(jié)的色彩的深度，以及顔料在功能層中的可分散性，和UV透過(guò)性。有機(jī)溶劑(L)根據(jù)本發(fā)明的組合物優(yōu)選含有基于組合物總重量計(jì)，30至50重量％的至少ー種有機(jī)溶劑(L)。優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的組合物含有35至45重量％，特別優(yōu)選38至45重量％的至少ー種有機(jī)溶劑(L)，各自基于組合物的總重量計(jì)。適合作為有機(jī)溶劑(L)的是所有通常用于漆料エ業(yè)的溶劑，例如醇、ニ醇醚、酷、醚酯和酮、脂族和/或芳族烴，例如丙酮、甲基異丁基酮、甲基こ基酮、こ酸丁酷、3- 丁氧基-2-丙醇、こ氧基丙酸こ酷、丁基こニ醇、こ酸丁基こニ醇酯、丁醇、ニ丙ニ醇甲醚、羥基こ酸丁酷、ニ甲苯、甲苯；脂族烴，諸如Shellsol T(Shell公司的脂族烴)、Pine Oel90/95 (芳族經(jīng))、Solventnaphtha (§) (Exxon Mobile 公司的芳族經(jīng))、Shellsol ⑧ A (Shell公司的芳族烴)、Solvesso (ExxonMobil公司的芳族烴)、Benzin 135/180 (BP公司的芳族烴)等。通過(guò)有機(jī)溶劑(L)的含量可以影響組合物的粘度并優(yōu)選調(diào)節(jié)噴涂粘度。噴涂粘度是在噴涂之前通過(guò)添加溶劑將涂層原料調(diào)節(jié)到的粘度(R6mpp Lacke und Druckfarben,第537頁(yè)，條目“SpritzviskositSt”)。優(yōu)選如此調(diào)節(jié)有機(jī)溶劑(L)的含量，使得根據(jù)本發(fā)明的功能層在23°C具有在Ford 4杯中24s至30s，優(yōu)選26至28s的流出時(shí)間的粘度。始終如此選擇有機(jī)溶劑(L)在根據(jù)本發(fā)明的組合物中的含量，使得所述組合物具有至少50重量％的固含量。根據(jù)本發(fā)明的組合物的固含量?jī)?yōu)選為至少51重量％，優(yōu)選52重量％。功能層的固含量根據(jù)DIN ISO 3251采用I. Og的樣品原重在60min的測(cè)試時(shí)間于125 °C的溫度進(jìn)行。助劑和添加劑(Z)根據(jù)本發(fā)明的組合物優(yōu)選含有基于組合物的總重量計(jì)，0. 5至40重量％的至少ー種助劑或添加劑(Z)。優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的組合物含有I至35重量％，特別優(yōu)選I. 5至30重量％的至少ー種助劑或添加劑(Z)，各自基于組合物的總重量計(jì)。合適的助劑或添加劑(Z)是通常用于漆料エ業(yè)的已知助劑和添加剤。合適的助劑和添加劑的實(shí)例是有機(jī)或無(wú)機(jī)填料，例如滑石和/或染料(有機(jī)的、溶于周圍介質(zhì)的黑色或彩色物質(zhì)(參見(jiàn)RftlDppLacke und Druckfarben,第 221 頁(yè)，條目“Farbmittel ”))以及另外的常規(guī)助劑和添加剤，例如抗氧化劑；脫氣劑；潤(rùn)濕劑；分散劑；乳化剤；流變助劑，諸如流平劑、增稠劑、抗流動(dòng)劑和觸變劑；蠟和蠟樣化合物；增滑添加劑；活性稀釋劑；流動(dòng)助劑；干燥劑；殺生物劑；用于改進(jìn)底層潤(rùn)濕的添加劑；用于改進(jìn)表面光滑度的添加劑；去光劑；自由基捕捉劑；光穩(wěn)定劑，優(yōu)選具有低于370nm的最大吸收的UV吸收劑和/或空間位阻胺(HALS);腐蝕抑制劑；阻燃劑或聚合抑制劑；如在Johan Bielemann的書(shū)“Lackadditive”，ffiley-VCH,ffeinheim,New York, 1998中詳細(xì)描述。優(yōu)選的助劑和添加劑時(shí)流變助劑、脫氣齊U、潤(rùn)濕劑、分散劑、UV吸收劑和自由基捕捉劑。特別優(yōu)選的助劑和添加劑時(shí)UV吸收劑、潤(rùn)濕劑以及流變助劑。 優(yōu)選不含滑石。含有滑石的組合物在濕氣負(fù)荷之后顯示出粘附變差。本發(fā)明的另外的主題本發(fā)明的另ー主題是制備根據(jù)本發(fā)明的組合物的方法。在此，所述組合物可以通過(guò)成分的混合和均質(zhì)化來(lái)制備。本發(fā)明的另ー主題是所述組合物作為涂層劑的用途。所述涂層劑優(yōu)選用于制備多層涂漆中的功能層，其中所述多層涂漆包括a.至少ー層由根據(jù)本發(fā)明的組合物獲得的功能層A，b.至少ー種底漆的至少ー層底涂漆B，和c.至少ー種清漆的清涂漆C。優(yōu)選地，首先將A，然后B和隨后C依次施涂到基底上，并將A、B和C隨后一起固化(3C1B法)或者首先將A施涂到基底上并固化，然后將B且隨后是C施涂到基底上，并將B和C隨后一起固化(2C1B法)。優(yōu)選的是制備多層涂漆中的功能層的用途，所述多層涂漆根據(jù)3C1B法獲得。本發(fā)明的另ー主題是多層涂漆，其由a.至少ー層由根據(jù)本發(fā)明的組合物獲得的功能層A，b.至少ー種底漆的至少ー層底涂漆B，c.至少ー種清漆的至少ー層清涂漆C組成。根據(jù)本發(fā)明的多層涂漆優(yōu)選根據(jù)2C1B或3C1B法獲得。根據(jù)本發(fā)明的多層涂漆更優(yōu)選根據(jù)3C1B法獲得。根據(jù)本發(fā)明的多層涂漆優(yōu)選由正好ー層功能層、正好一層底涂漆和正好一層清涂漆組成。為此特別優(yōu)選將正好一種根據(jù)本發(fā)明的組合物用于功能層、正好一種底漆用于底涂漆和正好一種清漆用于清涂漆。根據(jù)本發(fā)明的多層涂漆可以施涂在任意基底上。所述基底可以由不同的材料和材料的組合構(gòu)成。其優(yōu)選由金屬、塑料和/或玻璃組成，特別優(yōu)選由金屬和/或塑料組成。
基底通常配備有打底漆和任選的閃光底漆，其采用常規(guī)的方法，諸如電泳涂漆、浸涂、刮涂、噴涂、輥涂來(lái)施涂。在施涂根據(jù)本發(fā)明的組合物之前，優(yōu)選將打底漆至少部分或全部固化。打底漆或頭道底漆的固化通常通過(guò)在介于80和170°C之間的溫度加熱3至30min的時(shí)間來(lái)進(jìn)行。適合作為底漆的是任何常規(guī)使用的含溶劑的顏料著色涂層劑，例如中固體底漆(15至30重量％的固含量)或高固體底漆(固含量至少40重量％ )。所使用的底漆可以是可熱和/或借助輻射，尤其是借助UV輻射固化的。底漆通常含有至少ー種具有官 能團(tuán)的粘結(jié)劑以及至少ー種具有與所述粘結(jié)劑的官能團(tuán)互補(bǔ)的官能團(tuán)的交聯(lián)劑。這樣的互補(bǔ)的官能團(tuán)的實(shí)例尤其是(羧基/環(huán)氧基)、(胺或硫醇或羥基/封閉的或游離的異氰酸酯或烷氧基化的氨基或能酯交換的基團(tuán))、((甲基)丙烯?；?CH-酸或胺或羥基或硫醇)、(氨基甲酸酷/烷氧基化的氨基)和((甲基)丙烯?；屑谆?丙烯酰基)。尤其使用基于聚氨酯樹(shù)脂和/或聚丙烯酸酯樹(shù)脂和/或聚酯樹(shù)脂的底漆(優(yōu)選具有羥基、氨基、氨基甲酸酯基團(tuán)、羧基、(甲基)丙烯?；?或硫醇基團(tuán))與相應(yīng)的交聯(lián)劑結(jié)合，尤其是與異氰酸酷、氨基樹(shù)脂、酸酐結(jié)合。除粘結(jié)劑和交聯(lián)劑以外，底漆通常含有助劑和添加剤，例如用于交聯(lián)的催化劑；消泡劑；粘附促進(jìn)劑；用于改進(jìn)底層潤(rùn)濕的添加劑；流變劑；蠟；流平劑；光穩(wěn)定劑，優(yōu)選上述具有低于370nm最大吸收的UV吸收劑和/或HALS ;腐蝕抑制劑；殺生物劑；阻燃劑或聚合抑制劑，如在 Johan Bielemann 的書(shū)“Lackadditive，，, Wiley-VCH, Weinheim, New York, 1998中詳細(xì)描述。合適的顏料著色的涂層劑例如描述于德國(guó)專利申請(qǐng)DE-A-2006053776中。底漆可以含有聚合物微粒。因此可以達(dá)到更佳的穩(wěn)態(tài)行為。適合作為根據(jù)本發(fā)明的多層涂漆的清漆的是所有通常使用的透明涂層劑，例如通常使用的水性或含溶劑的透明涂層劑，其既可以配制成單組分涂層劑，也可以配制成雙組分或多組分涂層劑。此外合適的還有粉末漿料清漆。優(yōu)選地，透明涂層劑(清漆)具有至少40重量％的固體份額。所使用的透明度涂層劑可以是可熱和/或借助于輻射，尤其是借助于UV輻射固化的。透明涂層劑通常含有至少ー種具有官能團(tuán)的粘結(jié)劑以及至少ー種具有與所述粘結(jié)劑的官能團(tuán)互補(bǔ)的官能團(tuán)的交聯(lián)劑。這樣的互補(bǔ)的官能團(tuán)的實(shí)例尤其是以下各自彼此互補(bǔ)的對(duì)(羧基/環(huán)氧基)、(胺或硫醇或羥基/封閉的或游離的異氰酸酯或烷氧基化的氨基或能酯交換的基團(tuán))、((甲基)丙烯酰基/CH-酸或胺或羥基或硫醇)、(氨基甲酸酯/烷氧基化的氨基)和((甲基)丙烯?；屑谆?丙烯?；?。尤其使用基于聚氨酯樹(shù)脂和/或聚丙烯酸酯樹(shù)脂和/或聚酯樹(shù)脂的透明涂層劑(優(yōu)選具有羥基、氨基、氨基甲酸酯基團(tuán)、羧基、(甲基)丙烯?；?或硫醇基團(tuán))與相應(yīng)的交聯(lián)劑結(jié)合，尤其是與異氰酸酷、氨基樹(shù)脂、酸酐結(jié)合。除粘結(jié)劑和交聯(lián)劑以外，透明涂層劑通常含有助劑和添加剤，例如用于交聯(lián)的催化劑；消泡劑；粘附促進(jìn)劑；用于改進(jìn)底層潤(rùn)濕的添加劑；用于改進(jìn)表面光澤度的添加劑；消光劑；光穩(wěn)定劑，優(yōu)選具有低于370nm最大吸收的UV吸收劑和/或HALS ;腐蝕抑制劑；殺生物劑；阻燃劑或聚合抑制劑，如在Johan Bielemann的書(shū)“Lackadditive”,Wiley-VCH,Weinheim, New York, 1998 中詳細(xì)描述。
合適的透明涂層劑例如描述于WO 03/050194A1、US 2008/076868A1和WO06/063304A1 中。根據(jù)本發(fā)明的多層涂漆的功能層A優(yōu)選具有5至40 y m，更優(yōu)選10至30 y m,特別優(yōu)選15至25 y m且非常特別優(yōu)選18至25 y m的干膜層厚。底涂漆B的干膜層厚優(yōu)選為5至40 ii m，更優(yōu)選10至30 y m,特別優(yōu)選15至25 y m且非常特別優(yōu)選18至25 ii m。清涂漆C優(yōu)選具有10至120 u m,更優(yōu)選30至80 y m,且尤其是40至70 y m的干
膜層厚。本發(fā)明的另ー主題是用于制備根據(jù)本發(fā)明的多層涂漆的方法。在此，將根據(jù)本發(fā)明的組合物施涂到基底上。所述基底優(yōu)選是打底的。隨后施涂至少一層底漆和隨后施涂至少ー層清漆。優(yōu)選將所述組合物以及底漆和清漆一起固化(3C1B法)或者首先施涂所述組合物并固化，和隨后施涂底漆和清漆并一起固化(2C1B法)。優(yōu)選將所述組合物以及底漆和清漆一起固化。底漆和清漆同樣如根據(jù)本發(fā)明的組合物，借助于用于施涂液態(tài)涂層劑的常規(guī)方法，例如浸涂、刮涂、噴涂、輥涂，然而尤其借助于噴涂來(lái)施涂。優(yōu)選地，應(yīng)用噴涂施涂法，例如壓縮空氣噴涂、無(wú)氣噴涂、高速旋轉(zhuǎn)、靜電噴涂(ESTA)，任選結(jié)合熱噴涂施涂，例如熱空氣熱噴涂。特別有利的是，將底漆在第一次施涂中通過(guò)ESTA和在第二次施涂中氣動(dòng)施涂。 在3C1B法中，將根據(jù)本發(fā)明的組合物在施涂后脫氣或干燥，優(yōu)選在介于30和低于100°C之間的溫度進(jìn)行I至15分鐘的時(shí)間。然后施涂底漆并短暫脫氣或短暫干燥，優(yōu)選在介于30和低于100°C之間的溫度進(jìn)行I至15分鐘的時(shí)間。隨后施涂透明涂層劑。優(yōu)選將施涂的根據(jù)本發(fā)明的涂層劑(濕功能層)、施涂的底漆(濕底涂漆)和施涂的清漆(濕清涂漆)至少熱固化。如果清漆還可采用光化學(xué)輻射固化，則還通過(guò)采用光化學(xué)輻射進(jìn)行后固化。固化可以在一定的靜置時(shí)間之后進(jìn)行。所述靜置時(shí)間可以具有30sec至2h,優(yōu)選Imin至Ih,且尤其是I至45min的時(shí)長(zhǎng)。靜置時(shí)間例如用于流平和用于漆層的脫氣或用于揮發(fā)性成分的蒸發(fā)。如果在此不發(fā)生漆層的損害或變化，如短時(shí)間的完全交聯(lián)的話，靜置時(shí)間可以通過(guò)應(yīng)用高達(dá)90°C的升高的溫度和/或通過(guò)降低的空氣濕度(< IOg 水/kg空氣)來(lái)促進(jìn)和/或縮短。固化通常在介于90和160°C之間的溫度于15至90min的時(shí)間期間進(jìn)行。對(duì)于干燥或者調(diào)節(jié)濕功能層、濕底涂漆以及濕清涂漆而言，優(yōu)選使用熱的和/或?qū)α鞣椒ǎ渲惺褂贸Ｒ?guī)和已知的裝置，諸如通風(fēng)烘箱、NIR和IR加熱器、鼓風(fēng)機(jī)和吹起槽。這樣的裝置也可以彼此結(jié)合。在2C1B法中，與上述類似，不同之處在于首先施涂所述組合物，干燥并固化。隨后按照前述方法施涂底漆和清漆，干燥并固化。本發(fā)明的另ー主題是根據(jù)本發(fā)明的多層涂漆用于涂覆基底的用途。優(yōu)選是上文給定的基底。根據(jù)本發(fā)明的多層涂漆尤其用于汽車系列涂漆領(lǐng)域，還有生產(chǎn)用車輛和汽車修補(bǔ)涂漆領(lǐng)域，更確切地說(shuō)用于涂覆機(jī)動(dòng)車或車身內(nèi)部部件或車身外部部件。然而，它還適合于其他領(lǐng)域，例如適合于涂覆船只和飛機(jī)制造的部件或家用電器和電子儀器或其零件的部 件。
本發(fā)明的另一主題是采用根據(jù)本發(fā)明的組合物涂覆的基底。優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的組合物形成多層涂漆的功能層。本發(fā)明的另ー主題是采用根據(jù)本發(fā)明的多層涂漆涂覆的基底。以下參考實(shí)施例進(jìn)ー步闡釋本發(fā)明。
實(shí)施例以下百分?jǐn)?shù)據(jù)理解為重量百分?jǐn)?shù)I.環(huán)氧改性的聚酯粘結(jié)劑(E-PE)的制備
在具有攪拌器；電阻加熱器；溫度計(jì)；采用鮑爾環(huán)填充，配有塔頂溫度計(jì)、蒸餾橋、冷凝管和接收瓶的填料柱的2L四頸燒瓶中稱取并加入81. 0重量份的1，6_己ニ醇、108. 0重量份的新戊ニ醇、28. 0重量份的甘油、38. 0重量份的三羥甲基丙烷、99. 0重量份的己ニ酸、157. 0重量份的鄰苯ニ甲酸酐和125. 0重量份的間苯ニ甲酸。將反應(yīng)混合物在攪拌下快速加熱至160°C并在160°C保持30min。將溫度在I. 5小時(shí)內(nèi)從160°C如此升至190°C，使得柱的塔頂溫度不超過(guò)103°C。然后冷卻至150°C并添加63. 0重量份的Cardura E 10P和7. 0重量份的ニ甲苯，和隨后加熱并在165°C保持一小吋。然后加熱至230°C并保持在230°C，直到酸值低于IOmg KOH/g的值。進(jìn)ー步冷卻環(huán)氧改性的聚酯并用238. 0重量份的溶劑油155/185、24. 0重量份的こ酸I-甲氧基丙酯和35. 0重量份的こ氧基丙酸こ酯的混合物溶解。產(chǎn)生65%的粘結(jié)劑溶液。如此獲得的環(huán)氧改性的聚酯(E-PE)具有根據(jù)DIN 53402的8mgK0H/g的酸值和根據(jù)DIN 53240的102mg KOH/g的羥值，各自基于固體份計(jì)。聚酯的固體份為65重量％。重均分子量為14500g/mol。聚酯中環(huán)氧基團(tuán)的份額為10重量％，基于聚酯的總重量計(jì)。2.未經(jīng)環(huán)氧改性的聚酯(PE)的制備在反應(yīng)器中將由29. I重量份的ニ聚脂肪酸、28. 5重量份的1，6_己ニ醇、8. 4重量份的間苯ニ甲酸和I. 2重量份的甲苯組成的混合物在氮?dú)鈿夥障戮徛訜嶂?54°C。隨后將該混合物在40min內(nèi)加熱至193°C。在此，反應(yīng)進(jìn)程借助于分水器來(lái)跟蹤。在達(dá)到IOmgKOH/g的酸值之后，將反應(yīng)混合物冷卻至149°C。隨后使用滴液漏斗緩慢添加11. 2重量份的偏苯三酸酐。完全添加偏苯三酸酐之后加熱至166°C。在此，通過(guò)測(cè)定酸值跟蹤反應(yīng)進(jìn)程。在達(dá)到32mg KOH/g的酸值之后，將反應(yīng)器冷卻至107°C并使用滴液漏斗緩慢添加10. 9重量份的正丁醇、9. 6重量份的正丙氧基丙醇和0. 01重量份的ニ甲醇胺的混合物。冷卻至49°C后通過(guò)添加I. 2重量份的正丁醇將固體份調(diào)節(jié)至73. 0%。如此獲得的未經(jīng)環(huán)氧改性的聚酯樹(shù)脂(PE)具有3Img KOH/g的酸值和422mg KOH/g的羥值，各自基于固體份計(jì)。重均分子量為4511g/mol。3. Aerosil糊劑的制備在實(shí)驗(yàn)室攬祥研磨機(jī)(GetzmannLabormiihle SL 25 ;研磨介質(zhì)SAZ 0. 6-0. 8mm ；能量輸入100Wh/kg)中稱取并加入100. Og由40. 0重量份的德國(guó)專利申請(qǐng)DE2006053776A1制備例I. 1，第17頁(yè)第156段所描述的丙烯酸酯粘結(jié)劑、42. 0重量份的Solvesso 100、8. 0重量份的丁醇、10. 0重量份的AerosiI R972 (Degussa公司的市售娃酸)與200. 0重量份的石英砂(粒徑0. 7-lmm) 一起組成的研磨料并在水冷下研磨30min。隨后分離石英砂。4.硫酸鋇糊劑的制備在實(shí)驗(yàn)室攪拌研磨機(jī)(參見(jiàn)上文)中稱取并加入IOOg由19. 5重量份的德國(guó)專利申請(qǐng)DE 2006053776A1制備例1.1，第17頁(yè)第156段所描述的丙烯酸酯粘結(jié)劑、10. 7重量份的溶劑油 160/180 (Exxon Mobile 公司)、0. 6 重量份的 Bentone 34(ElementisSpecialeties公司的市售流變添加劑)、0. 2重量份的こ醇、65. 0重量份的Blanc FixeMicro (Sachtleben公司的市售硫酸鋇)和4. 0重量份的こ酸丁酯與200. 0重量份的石英砂(粒徑0. 7-lmm) —起組成的研磨料并在水冷下研磨30min。隨后分離石英砂。5.白色糊劑的制備在實(shí)驗(yàn)室攪拌研磨機(jī)(參見(jiàn)上文)中稱取并加入800. Og由152. 0重量份的德國(guó)專利申請(qǐng)DE 2006053776A1制備例I. I,第17頁(yè)第156段所描述的丙烯酸酯粘結(jié)劑、33. 6重量份的丙酸戊酷、6. 4重量份的Bentone 34和528. 0重量份的TiPure R902 (DuPont deNemours and Company公司的市售ニ氧化鈦)與1100. 0重量份的石英砂(粒徑0. 7-lmm)一起組成的研磨料并在水冷下研磨30min。隨后分離石英砂。6.黑色糊劑的制備在實(shí)驗(yàn)室攪拌研磨機(jī)(參見(jiàn)上文)稱取并加入800. Og由81. 6重量份的德國(guó)專利申請(qǐng)DE 2006053776A1制備例I. 1，第17頁(yè)第156段所描述的丙烯酸酯粘結(jié)劑、44. 8重量份的丙酸戊酷、401. 6重量份的Solvesso 100、136. 8重量份的市售分散添加剤、15. 2重量份的市售的顏料協(xié)同增效劑和120. 0重量份的Monarch 900 (Cabot Corp.公司的市售炭黑)與1100. 0重量份的石英砂(粒徑0. 7-lmm) 一起組成的研磨料并在水冷下研磨30min。隨后分離石英砂。7.鋁效果顏料(A)的漿料的制備由40. 0重量份的具有Ilum的平均粒度的市售非飄浮型玉米片型鋁效果顏料(Toyal公司的Alpate 88037)和60. 0重量份的こ酸丁酯在攪拌下制備所述漿料。8.根據(jù)本發(fā)明的和對(duì)比的功能涂層F-I至F-4的制備功能層F-I至F-4通過(guò)混合并均質(zhì)化以下成分來(lái)制備(重量％ ) 對(duì)比實(shí)施例根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例
名稱 _ _F-I _F-2_F-3 _F-4 _
微凝膠 1_ _ _ — _ — _ 8. 5 — 8. 5 _8. 5 _8. 5 _
N-乙基-2-吡咯烷酮 _ _ _ 0. 8 _0. 8 _0. 8 _0. 8
氨基-甲基-丙醇-95 (Angus Chemie 公司)0. 08 0. 08 0.08 0. 08 —三聚氣胺樹(shù)脂22.42. 42.42
三聚氰胺樹(shù)脂35. 75.75. 7 5
UV 吸收劑 41.11.11.11.1 Hals5 _ ______ 0. 50. 50. 50. 5 _ _
潤(rùn)濕添加劑6_0. 07 _0.07 _0.07 _0.07 _
來(lái)自制備例 3 的 Aerosi 卜糊劑 _22. 0 _22. 0 _22.0 _22. 0_
來(lái)自制備例4的硫酸鎖糊劑 _ _ 5. 85. 85. 8 _ 5.8 —
來(lái)自制備例5的白色糊劑27. 8 27. 8 27.8 27.8
來(lái)自制備例6的黑色糊劑0. 35 0. 35 0. 35 0. 35
丙烯酸酯粘結(jié)劑718.6 9. 69. 6I
來(lái)自制備例2的聚酯9.6
來(lái)自制備例I的環(huán)氧-PE10. 4 _ —10.4 —
用3，5-ニ甲基吡唑(DMP)封閉的異氰酸酯8_4 _ —
催化劑 9 _ _ _ — _ _ _ _ 2. 52. 52. 5 _ _2.5 _
乙醇 _ _ _0. 70. 7 _0. 7 _0. 7 _
來(lái)自制備例7的鋁-漿料0.50. 50. 50. 5 —
乙酸丁釀12.6 ]2. 0 Jl. 2 Jo. 9表I :根據(jù)本發(fā)明的和對(duì)比的功能涂層F-I至F-4的制備表I的解釋1來(lái)自德國(guó)專利申請(qǐng)DE 2006053776A1，制備例I. 2/1. 3，第17頁(yè)第157/158段的
微凝膠2Ineos Melamines 公司的 Resimene 7553Ineos Melamines 公司的 Resimene 7474BASF SE 公司的 Tinuvin 384-2，95% こ酸甲氧基-2-丙酯(MPA)5BASF SE 公司的 Tinuvin 1236Lindau Chemicals 公司的 Lindron 227來(lái)自德國(guó)專利申請(qǐng)DE 2006053776A1，制備例I. 1，第17頁(yè)第156段的丙烯酸酯
粘結(jié)劑8Bayer AG 公司的 Desmodur PL 350，75% こ酸 I-甲氧基-2_ 丙酯(MPA)/溶劑油
(SN)160/1809King Industries, Inc.公司的 Nacure @ 5225,十二燒基節(jié)基橫酸(DDBSA)F-I和F-2是采用丙烯酸酯或丙烯酸酯粘結(jié)劑和聚酯的混合物的對(duì)比的功能層。
F-3和F-4是采用環(huán)氧改性的聚酯的根據(jù)本發(fā)明的功能層，其中F-4含有作為額外的交聯(lián)劑
的封閉的異氰酸酷。
將功能層F-I至F-4用こ酸丁酯調(diào)節(jié)至27sec的Ford Cup 4_流出杯(FC4)的噴
涂粘度。
權(quán)利要求
1.無(wú)水組合物，其含有 a.至少ー種飽和或不飽和的環(huán)氧改性的聚酯作為粘結(jié)劑， b.至少ー種丙烯酸酯聚合物或聚氨酯聚合物作為另外的粘結(jié)劑， c.聚合物微粒， d.至少ー種聚合物作為交聯(lián)劑，所述聚合物含有由封閉的異氰酸酯和氨基樹(shù)脂組成的官能團(tuán)， e.至少ー種顏料， f.至少ー種有機(jī)溶劑，和 g.至少ー種助劑或添加劑， 其中，所述組合物的固體份為至少50重量％。
2.根據(jù)權(quán)利要求I的組合物，其特征在于，基于組合物的總重量計(jì)，以5至20重量％的份額含有聚酯，且其中所有成分的重量份額加和為100重量％。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的組合物，其特征在于，所述組合物含有a.5至30重量％的至少ー種丙烯酸酯聚合物或聚氨酯聚合物作為另外的粘結(jié)劑， b.5至20重量％的聚合物微粒， c.5至15重量％的至少ー種聚合物作為交聯(lián)劑，所述聚合物含有由封閉的異氰酸酯和氨基樹(shù)脂組成的官能團(tuán)， d.5至49. 5重量％的至少ー種顏料， e.30至50重量％的至少ー種有機(jī)溶劑，和 f.0. 5至40重量％的至少ー種助劑或添加剤， 各自基于組合物的總重量計(jì)。
4.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其特征在于，所述聚酯具有5000至20000g/mo I的重均分子量。
5.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其特征在于，所述聚酯中環(huán)氧基團(tuán)的份額為5至15重量％,基于聚酯的總重量計(jì)。
6.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其特征在于，粘度相當(dāng)于23°C下由Ford4杯中24s至30s的流出時(shí)間。
7.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的無(wú)水組合物作為涂層劑的用途。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的用途，其特征在于，所述涂層劑用于制備多層涂漆中的功能層，其中所述多層涂漆包括 a.至少ー層由根據(jù)權(quán)利要求I至6中任一項(xiàng)的組合物獲得的功能層A， b.至少ー種底漆的至少ー層底涂漆B，和 c.至少ー種清漆的至少ー層清涂漆C。
9.多層涂漆，其由 a.至少ー層由根據(jù)權(quán)利要求I至6中任一項(xiàng)的組合物獲得的功能層A， b.至少ー種底漆的至少ー層底涂漆B，和 c.至少ー種清漆的清涂漆C 組成。
10.根據(jù)權(quán)利要求9的多層涂漆，其特征在干，首先將層A，然后將層B和隨后將層C依次施涂到基底上并隨后將層A、B和C 一起固化。
11.根據(jù)權(quán)利要求9的多層涂漆，其特征在于，首先將層A施涂到基底上并固化和之后將B且最后將C施涂到基底上并隨后將B和C 一起固化。
12.用于制備根據(jù)權(quán)利要求9至11中任一項(xiàng)的多層涂漆的方法，其特征在干，將至少一種根據(jù)權(quán)利要求I至6中任一項(xiàng)的組合物施涂到基底上，隨后施涂至少一種底漆井隨后施涂至少ー種清漆。
13.根據(jù)權(quán)利要求12的方法，其特征在于，將所述組合物以及底漆和清漆一起固化。
14.根據(jù)權(quán)利要求9至11中任一項(xiàng)的多層涂漆用于涂覆基底的用途。
15.采用根據(jù)權(quán)利要求I至6中任一項(xiàng)的組合物涂覆的基底。
16.采用根據(jù)權(quán)利要求9至11中任一項(xiàng)的多層涂漆涂覆的基底。
全文摘要
無(wú)水組合物，其含有至少一種飽和或不飽和的環(huán)氧改性的聚酯作為粘結(jié)劑，至少一種丙烯酸酯聚合物或聚氨酯聚合物作為另外的粘結(jié)劑，聚合物微粒，至少一種聚合物作為交聯(lián)劑，所述聚合物含有由封閉的異氰酸酯和氨基樹(shù)脂組成的官能團(tuán)，至少一種顏料，至少一種有機(jī)溶劑，和至少一種助劑或添加劑，其中，所述組合物的固體份為至少50重量％。
文檔編號(hào)C09D163/00GK102656241SQ201080056732
公開(kāi)日2012年9月5日 申請(qǐng)日期2010年12月28日 優(yōu)先權(quán)日2009年12月31日
發(fā)明者J·拉瓦萊, N·勒夫 申請(qǐng)人:巴斯夫涂料有限公司