專利名稱：水白氫化松香的生產(chǎn)方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種氫化松香的生產(chǎn)方法，特別是一種水白氫化松香的生產(chǎn)方法。
背景技術(shù)：
松香是我國豐富的可再生的天然資源，因具有特殊的分子結(jié)構(gòu)與性能，而廣泛應 用于電子、涂料、膠粘劑、油墨、顏料、合成橡膠、食品、金屬加工、建材等行業(yè)，還用作合成精 細化工和新型高分子材料。隨著經(jīng)濟的高速發(fā)展，這些行業(yè)對松香及其深加工產(chǎn)品的質(zhì)量 要求也不斷提高，而顏色就是松香及其深加工產(chǎn)品重要的質(zhì)量指標之一，控制好顏色，在一 定程度上就控制松香及其深加工產(chǎn)品的級別。松香的缺點之一就是外觀著色，近年來，國內(nèi)外對松香及其深加工產(chǎn)品顏色研究 一直不斷，松香變色的原因認為是松香因樹脂酸所具有的共軛雙鍵吸氧而變色；松香因 中性物中強極性多官能團化合物等著色物質(zhì)的存在而變色。著眼于上述的變色原因，為了 獲得淺色甚至水白色的松香，國內(nèi)外進行了相應的松香淺色技術(shù)的研究，一是針對松香的 共軛雙鍵易吸氧而變色的特點，采用的雙鍵改性技術(shù)或加淺色劑技術(shù)，改變共軛雙鍵的飽 和度，而生產(chǎn)一系列的改性松香，在這些改性松香中，以氫化松香的顏色最淺。氫化松香是 松香通過共軛雙鍵加氫而得的改性產(chǎn)品。其共軛雙鍵趨于的穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，具有抗氧性好、脆性 小、熱穩(wěn)定性高、色澤淺的特點，而成為松香改性產(chǎn)品中顏色最淺的產(chǎn)品，但顏色也只是達 到羅維邦色號黃< 1.7，紅< 12，遠沒有達到水白松香的顏色要求。二是針對松香的中性物 中強極性多官能團化合物等著色物質(zhì)的存在，采用蒸餾提純技術(shù)。松香在高真空的條件下， 去除中性物，改善松香的顏色，如松香一提純一淺色精制松香，但淺色精制松香因其揪酸含 量較高，其共軛雙鍵含量相對較高，比普通松香更易氧化變色，故不利于最終的直接使用， 通常采用如下的工藝進行改性后使用1、以“松香一加氫一蒸餾提純一產(chǎn)品”，或以“松香一歧化一蒸餾提純一產(chǎn)品” 為生產(chǎn)工藝所得到的產(chǎn)品，均已形成規(guī)模生產(chǎn)，如本發(fā)明人生產(chǎn)的RHR-101、RHR-301或 WffR-1100、WWR-3100。2、以“松香一蒸餾提純一酯化及其穩(wěn)定化處理一水白松香酯”為生產(chǎn)工藝所得到 的產(chǎn)品，如本發(fā)明人生產(chǎn)的GER-85L、PER-100L。3、以“氫化松香一蒸餾提純一酯化及其穩(wěn)定化處理一水白氫化松香酯”為生產(chǎn)工 藝，如本發(fā)明人生產(chǎn)的GEHR-85R、PEHR-100R等產(chǎn)品。在改善松香顏色方面，日本做了許多研究，并發(fā)表了如下的相關(guān)的專利如特許公 開公報昭和63-186783號報道了 “松香一歧化一提純一酯化一氫化”，獲得了顏色淺至水 白色的產(chǎn)品。特許公開報昭和64-85265號，報導了先歧化、提純后，再進行一次加氫還原， 即以“松香一歧化一提純一加氫還原一無色產(chǎn)品”。這兩種方法所得到的氫化松香產(chǎn)品，顏 色得到了極大的改善，且含有歧化、蒸餾提純再加氫的步驟。中國專利ZL94102152. 1，報導 了“松香一加氫一提純一加氫”的方法，產(chǎn)品顏色接近無色，至少是Harzen50，此方法產(chǎn)品顏 色得到了明顯的改善，但是也采用了蒸餾提純與二次加氫的手段。這些專利方法所得的水白氫化松香顏色雖淺至無色，但至少要經(jīng)過歧化或氫化后、提純，再進行加氫，工序繁多復 雜，物料動力消耗大，成本高。在此基礎上，廣西大學也進行了水白氫化松香制造方法的小試研究，并獲得了專 利，其專利號是ZL200410078371. 8。該方法是先用水對松脂進行漂洗，除去雜質(zhì)，后加入溶 劑溶解松脂，配成20-80%，投入1-15%雷尼鎳或0. 05-0. 5%的Pd-C進行松脂加氫反應， 反應溫度為140-200°C，反應壓力為4. 0-15. Ompa,反應時間為0. 5-3. 0小時，再經(jīng)減壓蒸餾 去溶劑，得到水白氫化松香。產(chǎn)品顏色為羅維邦色號黃為0.9，紅為0.1，近似無色。但反 復補水，進行多次漂洗，會產(chǎn)生含油廢水，增加廢水處理的負擔。這種方法是對松脂進行提 純后再進行加氫的方法，但對于固定床連續(xù)催化生產(chǎn)時，由于松香、松節(jié)油等化學組份同時 加氫，反應溫度、反應壓力等條件與目標產(chǎn)品加氫飽和度的控制存在較大差異，實際操作困 難。因此，水白氫化松香是氫化松香的升級產(chǎn)品，目前行業(yè)普遍認可水白氫化松香的 顏色羅維邦色號黃為0-3，紅為0-0. 3或鐵-鈷色為1-2，其不飽和雙鍵的含量(碘值)為 70左右。國內(nèi)水白氫化松香的生產(chǎn)，通常以氫化松香為原料，在絕壓400-4000pa的高真空 下，溫度在250-280°C下，進行蒸餾提純，其餾出物為水白氫化松香，顏色為鐵鈷色1-2號或 哈森色號為150-300。

發(fā)明內(nèi)容
針對國外水白氫化松香顏色雖達水白色的要求，但工序復雜繁多，成本高，而國內(nèi) 水白氫化松香，工序簡單，但顏色又達不到水白色的狀況，本發(fā)明目的是發(fā)明一種工序簡 單，產(chǎn)品顏色又能達到真正水白色的水白氫化松香的生產(chǎn)方法。本發(fā)明水白氫化松香的生產(chǎn)方法，其特征是以松香提純后的淺色精制松香為加氫 原料，用溶劑配成溶液，進行催化加氫，然后通過蒸餾分離出溶劑，得到水白氫化松香產(chǎn)品， 其步驟是(1)溶劑法加氫以淺色精制松香為加氫原料，用菔烷、松節(jié)油、菔烷與松節(jié)油的混合物、或200號 溶劑油中的任何一種作溶劑，配成重量百分比濃度為30% -80%的溶液，在高效催化劑的 作用下，采用固定床連續(xù)催化加氫或懸浮床間歇催化加氫；采用固定床連續(xù)催化加氫時精制淺色松香用松節(jié)油、菔烷、松節(jié)油與菔烷的混合物、或200號溶劑油中的任何 一種作溶劑，在90-180°C下，溶解成重量百分比濃度為30% -80%的加氫原料液，在溶劑法 氫化松香的生產(chǎn)線上，按如下的操作條件進行控制料液預熱溫度100-200°C氫氣預熱溫度60-150°C氫氣純度>99.9%氫氣中含氧量< 0.5%加氫反應溫度180-260°C加氫反應壓力5· 0-15. OMPa反應時間0. 5-2小時
流量200-10001/h催化劑顆粒狀的鈀_碳或雷尼鎳催化劑用量1.0m3/批加熱熱源電加熱、導熱油、過熱水蒸汽；采用懸浮床反應器間歇催化加氫時精制淺色松香用松節(jié)油、菔烷、松節(jié)油與菔烷的混合物、200號溶劑油中的任何一 種作溶劑，在90-180°C下，溶解成重量百分比濃度為30% -80%的加氫原料液，進入到反應 釜內(nèi)，按如下的操作條件進行控制物料濃度重量百分比濃度30% -80%加氫反應壓力5· 0-15. OMPa加氫反應溫度180-260°C反應時間1-3小時催化劑粉末狀的鈀_碳或粉末狀的雷尼鎳催化劑用量采用鈀_碳催化劑時其加入量為松香重量的0. 1_2%，采用雷尼鎳催 化劑時加入量為松香重量的5-10% ；(2)溶劑分離加氫后的氫化松香溶液通過蒸餾分離出溶劑，得到水白色氫化松香，蒸餾條件 為蒸餾溫度150_200°C，蒸餾真空度O—O.OlMPa，蒸汽壓力0. 01-0. Impa,蒸汽溫度150_250°C，蒸餾時間0. 25-1小時，分離出來的溶劑通過分餾處理供循環(huán)使用。本發(fā)明水白氫化松香的生產(chǎn)方法，不僅加氫反應溫度、壓力較低，工序簡單，而且 產(chǎn)品揪酸低、四氫揪酸含量高，不飽和雙鍵含量低，產(chǎn)品顏色羅維邦色號黃為0. 3-1. 0，紅為 0. 2-0. 3或哈森色號為50-100，顏色接近無色，達到水白色的要求。技術(shù)效果與現(xiàn)有水白氫化松香技術(shù)相比，本發(fā)明方法的特點是1、通過對原料松香進行提純，去除了前餾份和釜殘，以主餾份為加氫原料，其中的 樹脂酸以揪酸為主的含量相對較高，加氫后產(chǎn)品揪酸低，四氫揪酸含量高，產(chǎn)品顏色極淺， 尤其是羅維邦色號中黃色號極小，碘值也比傳統(tǒng)的水白氫化香低得多。即所得水白氫化松 香中不飽和鍵的含量低得多。與傳統(tǒng)方法生產(chǎn)的水白氫化松香相比，顏色更淺，加氫程度更 高，穩(wěn)定性更好。2、通過對原料松香進行提純，除去普通松香中的中性物、微量金屬或機械雜質(zhì)等 易著色的物質(zhì)，避免了這些雜質(zhì)帶入加氫系統(tǒng)中，減少了催化劑中毒的因素，從而提高了催 化劑的活性，提高了加氫程度，并延長了催化劑的壽命。3、可保留普通氫化松香所有的性能和用途外，還具有顏色淺至幾乎無色的優(yōu)勢， 而且許多潛在的用途還可以進一步開發(fā)。
4、本發(fā)明生產(chǎn)的水白氫化松香工藝比現(xiàn)用的“松香一加氫一蒸餾提純一水白氫化 松香”工藝，可以明顯節(jié)省氫化松香生產(chǎn)過程的成本，降低催化劑的消耗，產(chǎn)品成本更低。
具體實施例方式下面由具體實例說明由本發(fā)明的方法制造的水白氫化松香在碘值、顏色方面的特
點ο實施例1蒸餾提純將酸值為170、碘值179、軟化點為76、顏色為一級(Wff)或特級(X)的 松香，投入到蒸餾釜中，按如下的條件進行高真空蒸餾，得到初餾份、主餾份、釜殘。
權(quán)利要求
1. 一種水白氫化松香的生產(chǎn)方法，其特征是以松香提純后的淺色精制松香為加氫原 料，用溶劑配成溶液，進行催化加氫，然后通過蒸餾分離出溶劑，得到水白氫化松香產(chǎn)品，其 步驟是(1)溶劑法加氫以淺色精制松香為加氫原料，用菔烷、松節(jié)油、菔烷與松節(jié)油的混合物、或200號溶劑 油中的任何一種作溶劑，配成重量百分比濃度為30% -80%的溶液，在高效催化劑的作用 下，采用固定床連續(xù)催化加氫或懸浮床間歇催化加氫； 采用固定床連續(xù)催化加氫時精制淺色松香用松節(jié)油、菔烷、松節(jié)油與菔烷的混合物、或200號溶劑油中的任何一種 作溶劑，在90-180°C下，溶解成重量百分比濃度為30% -80%的加氫原料液，在溶劑法氫化 松香的生產(chǎn)線上，按如下的操作條件進行控制 料液預熱溫度100-200°C 氫氣預熱溫度60-150°C 氫氣純度> 99.9% 氫氣中含氧量< 0.5% 加氫反應溫度180-260°C 加氫反應壓力5. 0-15. OMPa 反應時間0. 5-2小時 流量200-10001/h 催化劑顆粒狀的鈀-碳或雷尼鎳 催化劑用量1. Om3/批 加熱熱源電加熱、導熱油、過熱水蒸汽； 采用懸浮床反應器間歇催化加氫時精制淺色松香用松節(jié)油、菔烷、松節(jié)油與菔烷的混合物、200號溶劑油中的任何一種作 溶劑，在90-180°C下，溶解成重量百分比濃度為30% -80%的加氫原料液，進入到反應釜 內(nèi)，按如下的操作條件進行控制物料濃度重量百分比濃度30% -80% 加氫反應壓力5. 0-15. OMPa 加氫反應溫度180-260°C 反應時間1-3小時催化劑粉末狀的鈀-碳或粉末狀的雷尼鎳催化劑用量采用鈀-碳催化劑時其加入量為松香重量的0. 1_2%，采用雷尼鎳催化劑 時加入量為松香重量的5-10% ；(2)溶劑分離加氫后的氫化松香溶液通過蒸餾分離出溶劑，得到水白色氫化松香，蒸餾條件為 蒸餾溫度150-200°C， 蒸餾真空度0—0. OlMPa, 蒸汽壓力0. 01-0. Impa, 蒸汽溫度150-250°C，蒸餾時間0. 25-1小時， 分離出來的溶劑通過分餾處理供循環(huán)使用。
全文摘要
發(fā)明了一種水白氫化松香的生產(chǎn)方法，以松香提純后的淺色精制松香為加氫原料，用溶劑配成溶液，進行催化加氫，然后通過蒸餾分離出溶劑，得到水白氫化松香。采用本發(fā)明的方法，能獲得顏色淺(羅維邦色號黃為0.3-1.0，紅為0.2-0.3)，且具有低碘值，低樅酸的水白氫化松香，與傳統(tǒng)方法生產(chǎn)的水白氫化松香相比，顏色更淺、加氫程度更高，穩(wěn)定性更好，成本更低，應用在電子、油漆、膠粘劑、染料等方面，可提高產(chǎn)品的應用價值。
文檔編號C09F1/04GK102070988SQ20111002475
公開日2011年5月25日 申請日期2011年1月20日 優(yōu)先權(quán)日2011年1月20日
發(fā)明者侯文彪, 冉啟斌, 葉江青, 孔令森, 李前, 林克忠, 江文奪, 陳少芳, 黃斌 申請人:廣西梧州日成林產(chǎn)化工股份有限公司