專利名稱:可光固化的粘著組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本 發(fā)明關(guān)于一種可光固化的粘著組合物,特別是一種可用于顯示器及觸摸面板的可光固化的粘著組合物。
背景技術(shù):
隨著信息產(chǎn)業(yè)快速發(fā)展,諸如移動(dòng)電話、個(gè)人數(shù)字助理、筆記本計(jì)算機(jī)等電子產(chǎn)品已成為人們?nèi)粘I钪械谋匦杵?。在這些電子產(chǎn)品中,顯示器是不可或缺的人機(jī)溝通界面。 如何提供更輕、更薄且視覺(jué)效果更好的產(chǎn)品,一直是產(chǎn)業(yè)主要研發(fā)的目的之一。近年來(lái)業(yè)界更將觸摸面板(Touch Panel)與顯示器整合,并應(yīng)用于各種電子產(chǎn)品中,讓使用者可直接在面板上點(diǎn)選進(jìn)行各項(xiàng)操作,提供更便捷且人性化的操作模式。如圖1所示,一般觸摸面板外部具有由聚酯薄膜或玻璃所組成的保護(hù)蓋板 (C0Verlens)ll,其主要目的在于強(qiáng)化觸摸面板并提供保護(hù)功能;粘著層12,其用以將保護(hù)蓋板(cover lens) 11貼合至ITO膜或ITO玻璃13上。粘著劑的應(yīng)用范圍非常廣泛,其中具光學(xué)透明性的粘著劑已廣泛用于顯示器及觸摸面板中,提供粘合的功能。舉例來(lái)說(shuō),將觸摸面板粘著在顯示器上、將觸摸面板中的ITO 膜或ITO玻璃與外側(cè)的薄膜或玻璃貼合,均為此類粘著劑的典型應(yīng)用范圍。為了不影響視覺(jué)效果,此類粘著劑必須具有適當(dāng)?shù)耐腹舛取⒄凵渎实裙鈱W(xué)性質(zhì)。由于光在不同介質(zhì)中傳遞時(shí),折射率的差異會(huì)導(dǎo)致光線反射,影響出光率。光學(xué)組件(例如薄膜或玻璃)通常具有相當(dāng)高的折射率,舉例來(lái)說(shuō),玻璃的折射率約為1. 52。然而, 常用的光學(xué)透明性的粘著劑,例如,丙烯酸酯類粘著劑,可提供的折射率一般為1. 4至1. 45 左右,仍不能符合業(yè)界的需求。因此,為了降低光線在光學(xué)組件上的反射現(xiàn)象,提高透光度, 所屬技術(shù)領(lǐng)域中需要一種具有高折射率的具光學(xué)透明性的粘著劑。目前業(yè)界所使用的光學(xué)透明性的粘著劑有光學(xué)膠帶及液態(tài)光學(xué)膠等形式。光學(xué)膠帶在貼合過(guò)程中必須隨時(shí)保持平整,否則容易導(dǎo)致氣泡或皺折的產(chǎn)生。此外,光學(xué)膠帶還具有貼合步驟繁瑣、無(wú)法重工、必須具有一定厚度等缺點(diǎn)。為提高工藝良率、簡(jiǎn)化工藝步驟并符合產(chǎn)品輕薄化的需求,在新一代的工藝中,液態(tài)光學(xué)膠逐漸受到重視。液態(tài)光學(xué)膠普遍具有透光率不佳及折射率不高等問(wèn)題,且必須適當(dāng)調(diào)整其流動(dòng)性以避免溢膠問(wèn)題。在某些場(chǎng)合中,例如應(yīng)用在觸摸面板時(shí),必須具備適當(dāng)?shù)娜彳浂龋蕴峁﹥?yōu)選的緩沖性,避免觸摸面板因應(yīng)力而產(chǎn)生水波紋等不良視覺(jué)效果。鑒于此,本發(fā)明提供一種具高折射率的可光固化的粘著組合物。本發(fā)明的粘著組合物具有適當(dāng)?shù)牧鲃?dòng)性及柔軟度,不但易于涂布及貼合,且可提升屏幕的視覺(jué)美感,有效解決先前技術(shù)中存在的問(wèn)題。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供一種可光固化的粘著組合物,其包含a)具有一個(gè)或一個(gè)以上官能基的(甲基)丙烯酸酯類低聚物;
b)單官能基單體、多官能基單體或其混合物;C)光引發(fā)劑;及d)具有1. 48以上折射率的塑化劑。
圖1是一般觸摸面板外部結(jié)構(gòu)示意圖。
具體實(shí)施例方式適用于本發(fā)明的(甲基)丙烯酸酯類低聚物具有一個(gè)或一個(gè)以上官能基,優(yōu)選為具多官能基者。上述(甲基)丙烯酸酯類低聚物的種類例如但不限于聚氨酯(甲基) 丙烯酸酯(urethaneOnetlOacrylate),如脂肪族聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(aliphatic urethane(meth)acrylate)、芳香族聚氛酉旨(甲基)丙;I;希酸酉旨(aromatic urethane (meth) acrylate)、脂肪族聚氨酯二(甲基)丙烯酸酯(aliphatic urethane di (meth) acrylate)、 芳香族聚氨酯二 (甲基)丙烯酸酯(aromatic urethane di (meth) acrylate)、硅氧烷聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(siliconizedurethaneOneth)acrylate)、脂肪族聚氨酯六(甲基)丙烯酸酯(aliphatic urethanehexa(meth)acrylate)、芳香族聚氨酯六(甲基)丙火希酸酉旨(aromatic urethanehexa (meth) acrylate);環(huán)氧(甲基)丙;I;希酸酉旨(epoxy(meth) acrylate),如雙酷 A 環(huán)氧二 (甲基)丙煉酸酉旨(bisphenol—A epoxy di (meth) acrylate)、 酚醛環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯(novolac印oxy(meth)acrylate);聚酯(甲基)丙烯酸酉旨(polyester (meth) acrylate),如聚酉旨二 (甲基)丙 酸酉旨(polyester di (meth) acrylate);(甲基)丙烯酸酯低聚物((meth)acrylate);或這些的混合物。根據(jù)本發(fā)明,優(yōu)選為聚氨酯(甲基)丙烯酸酯??捎糜诒景l(fā)明的市售(甲基)丙烯酸酯類低聚物包括由長(zhǎng)興(Eternal)公司生產(chǎn),商品名為 6101-100、611A-85、6112-100、6113、6114、6123、6131、6144-100、6145-100、 6150-100、6160B-70、621A-80、621-100、EX-06、6315、6320、6323-100、6325-100、6327_100、 6336-100 或 6361-100 ;由沙多瑪(Sartomer)公司生產(chǎn),商品名為 CN9001、CN9002、CN9004、 CN9006、CN9014、CN9021、CN963J75、CN966J75、CN973J75、CN962、CN964、CN965、CN940、CN945 或CN990等。根據(jù)本發(fā)明,(甲基)丙烯酸酯類低聚物的用量以組合物總重量計(jì)為約20%至約 90 %,優(yōu)選為約40至約85 %,更優(yōu)選為約50 %至約80 %。本發(fā)明的組合物含有單官能基、多官能基單體或其混合物,可進(jìn)一步提供架橋作用,降低塑化劑析出的現(xiàn)象。上述單體的種類例如但不限于(甲基)丙烯酸類單體、(甲基)丙烯酸酯類單體或其混合物,優(yōu)選為(甲基)丙烯酸酯類單體。適用于本發(fā)明的單官能基(甲基)丙烯酸酯類單體可選自,但不限于,由甲基丙烯酸甲酯(methyl methacrylate ;MMA)、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸2_苯氧基乙基酯 (2-phenoxy ethyl acrylate)、乙氧化丙;I;希酸 2_ 苯氧基乙基酉旨(ethoxylated 2-phenoxy ethylacrylate)、丙烯酸 2-(2-乙氧基乙氧基)乙基酯(2_ (2-ethoxyethoxy) ethyl acrylate)、環(huán)三輕甲基丙燒甲縮酸丙煉酸酉旨(cyclic trimethylolpropane formal acrylate)、丙烯酸β -羧乙基酯(β -carboxyethyl acrylate)、甲基丙烯酸月桂基酯(lauryl methacrylate)、丙烯酸異辛基酯(isooctyl acrylate)、甲基丙烯酸硬脂基酯 (stearyl methacrylate)、丙烯酸異癸基酯(isodecylacrylate)、甲基丙烯酸異冰片基酉旨(isoborny methacrylate)、丙烯酸芐基酯(benzylacrylate)、甲基丙烯酸2_羥基乙酯磷酸酯(2_hydroxyethyl metharcrylate phosphate)、丙烯酸羥 乙酯(hydroxyethyl acrylate, HEA)、甲基丙烯酸 2_ 羥基乙酯(2-hydroxyethylmethacrylate,HEMA)及其混合物所組成的群組。適用于本發(fā)明的多官能基的(甲基)丙烯酸酯類單體可選自但不限于由 3-羥基-2,2- 二甲基丙酸3-羥基-2,2- 二甲基丙酯二丙烯酸酯(hydroxypivalyl hydroxypivalatediacrylate) 、 乙氧化 1,6_ 己二醇二丙煉酸酯(ethoxylated 1, 6-hexanediol diacrylate)、二丙二酉享二丙烯酸酯(dipropylene glycol diacrylate) 、 三環(huán)癸燒二甲醇二丙烯酸酯(Tricyclodecane dimethanol diacrylate)、乙氧化二丙二酉享二丙烯酸酉旨(ethoxylateddipropylene glycol diacrylate)、新戊二醇二丙烯酸酯(neopentyl glycol diacrylate)、丙氧化新戊二醇二丙烯酸酯(propoxylated neopentyl glycol diacrylate)、乙氧化雙酷 A 二甲基丙煉酸酉旨(ethoxylated bisphenol—A dimethacrylate)、2_ 甲基—1, 3_ 丙二醇二丙烯酸酯 (2-methyl-l, 3-propanediol diacrylate)、乙氧化 2-甲基 3-丙二醇二丙烯酸酯 (ethoxylated2-methyl-l, 3-propanediol diacrylate)、2_ 丁基 ~2~ 乙基 _1,3_ 丙二醇二丙烯酸酯(2-butyl-2-ethyl-l,3-propanediol diacrylate)、乙 二醇二甲基丙烯酸酯(ethylene glycoldimethacrylate ;EGDMA)、二乙二醇二甲基丙烯酸酯(diethylene glycol dimethacrylate)、三(2_ 羥乙基)異氰脲酸三丙烯酸酯(Tris (2-hydroxy ethyl) isocyanurate triacrylate)、季戊四酉享三丙烯酸酯(pentaerythritol triacrylate)、 乙氧化三輕甲基丙烯三丙烯酸酯(ethoxylatedtrimethylolpropane triacrylate)、丙氧化三羥甲基丙烯三丙烯酸酯(propoxylatedtrimethylolpropane triacrylate)、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(trimethylolpropanetrimethacrylate)、季戊四醇四丙烯酸酯(pentaerythritol tetraacrylate)、乙氧化季戊四醇四丙煉酸酯(ethoxylated pentaerythritol tetraacrylate)、雙-三輕甲基丙燒四丙烯酸酯(ditrimethylolpropane tetraacrylate)、丙氧化季戊四醇四丙烯酸酯(propoxylatedpentaerythritol tetraacrylate)、二季戊四醇六丙烯酸酯(dipentaerythritol hexaacrylate)、三丙二醇二甲基丙烯酸酯(tripropylene glycol dimethacrylate)、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯(l,4_butanediol dimethacrylate)、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯(1, 6-hexanedioldimethacrylate)、烯丙基化二甲基丙煉酸環(huán)己酯(allylated cyclohexyl dimethacrylate)、二甲基丙煉酸異氛服酸酯(isocyanurate dimethacrylate)、乙氧基化三輕甲基丙烯三甲基丙烯酸酯(ethoxylated trimethylolpropane trimethacrylate)、 丙氧基化甘油三甲基丙烯酸酯(propoxylated glycerol trimethacrylate)、三(丙烯酰氧乙基)異氰脲酸酯(tris (acryloxyethyl) isocyanurate)、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯 (trimethylolpropane triacrylate)及其混合物所組成的群組。優(yōu)選地,可用于本發(fā)明的單官能基或多官能基單體為丙烯酸2-苯氧基乙基酯 (2-phenoxy ethyl acrylate)、甲基丙烯酸月桂基酯(lauryl methacrylate)、丙烯酸異癸基酯(isodecyl acrylate)、甲基丙烯酸異冰片基酯(isoborny methacrylate)、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(trimethylolpropane trimethacrylate)、季戊四醇四丙烯酸酯 (pentaerythritoltetraacrylate)、乙氧基化三輕甲基丙燒三甲基丙煉酸酉旨(ethoxylated trimethylol propanetrimeth acrylate)、丙氧基化甘油三甲基丙烯酸酉旨(propoxylated glycerol trimethacrylate)、三輕甲基丙燒三丙烯酸酉旨(trimethylolpropane triacrylate)??捎糜诒景l(fā)明的市售單官能基或多官能基單體包括由長(zhǎng)興公司生產(chǎn),商品名為 EM223、EM328、EM2308、EM231、EM219、EM90、EM70、EM235、EM2381、EM2382、EM2383、EM2384、 EM2385、EM2386、EM2387、EM331、EM3380、EM241、EM2411、EM242、EM2421 或 EM265 等。根據(jù)本發(fā)明,所述單官能基或多官能基單體的用量以組合物總重量計(jì)為約5%至約80 %,優(yōu)選為約5 %至約40 %,更優(yōu)選為約5 %至約30 %。本發(fā)明組合物所使用的光引發(fā)劑并無(wú)特殊限制,是經(jīng)光照射后會(huì)產(chǎn)生自由基 (freeradical),而借助自由基引發(fā)聚合反應(yīng)者。光引發(fā)劑的用量,可視需要依組合物中所包含的單體/低聚物的種類及用量進(jìn)行調(diào)整。一般而言,光引發(fā)劑的用量以組合物總重量計(jì),為約0. 1至約5%,優(yōu)選為約0. 5至約3%。適用于本發(fā)明的光引發(fā)劑并無(wú)特殊限制,其例如但不限于二苯甲酮 (benzophenone)、二苯乙醇酮(benzoin)、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮(2_hyd roxy-2-methyl-l-phenyl-propan-l-one)、2,2_ 二甲氧基-1,2- 二苯基乙-1-酮(2, 2-dimethoxy-l, 2-diphenylethan-l-one)、1_ 輕基環(huán)己基苯基酮(1-hydroxy cyclohexyl phenylketone)、2,4,6-三甲基苯甲?;交⒀趸?2,4,6-trimethylbenzoyl diphenylphosphine oxide)、或這些的混合物。優(yōu)選的光引發(fā)劑是二苯甲酮、1_羥基環(huán)己基苯基酮或2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基膦氧化物。本發(fā)明所使用的塑化劑必須具有1. 48以上折射率,優(yōu)選具有1. 49以上的折射率。 塑化劑是一種惰性有機(jī)物質(zhì),其以物理方式與聚合物結(jié)合產(chǎn)生均勻相,用以增加聚合物的柔軟度及可柔性。塑化劑的種類是為本發(fā)明所屬技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員所熟知者,例如鄰苯二甲酸酯、脂肪族二元酸酯、磷酸酯、苯多酸酯、烷基磺酸酯、多元醇酯或環(huán)氧化合物。本發(fā)明所使用的塑化劑優(yōu)選選自鄰苯二甲酸酯、磷酸酯及其混合物。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方面,本發(fā)明所使用的塑化劑是鄰苯二甲酸酯,其具有下式
權(quán)利要求
1.一種可光固化的粘著組合物,其包含a)具有一個(gè)或一個(gè)以上官能基的(甲基)丙烯酸酯類低聚物;b)單官能基單體、多官能基單體或其混合物;c)光引發(fā)劑;及d)具有1.48以上折射率的塑化劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的粘著組合物,其中所述(甲基)丙烯酸酯類低聚物選自聚氨酉旨(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸酯低聚物及其混合物所組成的群組。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的粘著組合物,其中所述(甲基)丙烯酸酯類低聚物是聚氨酯 (甲基)丙烯酸酯。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的粘著組合物,其中所述(甲基)丙烯酸酯類低聚物的用量以組合物總重量計(jì)為約20%至約90%。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的粘著組合物,其中所述(甲基)丙烯酸酯類低聚物的用量以組合物總重量計(jì)為約40%至約85%。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的粘著組合物,其中所述單官能基單體選自由甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸2-苯氧基乙基酯、乙氧化丙烯酸2-苯氧基乙基酯、丙烯酸 2-(2-乙氧基乙氧基)乙基酯、環(huán)三羥甲基丙烷甲縮醛丙烯酸酯、丙烯酸β-羧乙基酯、甲基丙烯酸月桂基酯、丙烯酸異辛基酯、甲基丙烯酸硬脂基酯、丙烯酸異癸基酯、甲基丙烯酸異冰片基酯、丙烯酸芐基酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯磷酸酯、丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯及其混合物所組成的群組;且所述多官能基的丙烯酸酯類單體選自由3-羥基-2, 2- 二甲基丙酸3-羥基-2,2- 二甲基丙酯二丙烯酸酯、乙氧化1,6-己二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三環(huán)癸烷二甲醇二丙烯酸酯、乙氧化二丙二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、丙氧化新戊二醇二丙烯酸酯、乙氧化雙酚A 二甲基丙烯酸酯、2-甲基-1,3-丙二醇二丙烯酸酯、乙氧化2-甲基-1,3-丙二醇二丙烯酸酯、2- 丁基-2-乙基-1,3-丙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、三(2-羥乙基)異氰脲酸三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、乙氧化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、乙氧化季戊四醇四丙烯酸酯、雙-三羥甲基丙烷四丙烯酸酯、丙氧化季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、 三丙二醇二甲基丙烯酸酯、1,4_ 丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,6_己二醇二甲基丙烯酸酯、烯丙基化二甲基丙烯酸環(huán)己酯、二甲基丙烯酸異氰脲酸酯、乙氧基化三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、丙氧基化甘油三甲基丙烯酸酯、三(丙烯氧乙基)異氰脲酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯及其混合物所組成的群組。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的粘著組合物,其中組份(b)的用量以組合物總重量計(jì)為約 5%至約80%。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的粘著組合物,其中組份(b)的用量以組合物總重量計(jì)為約 5%至約40%。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的粘著組合物,其中所述光引發(fā)劑選自由二苯甲酮、二苯乙醇酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、2,2- 二甲氧基-1,2- 二苯基乙-1-酮、1-羥基環(huán)己基苯基酮、2,4,6_三甲基苯甲?;交⒀趸锛捌浠旌衔锼M成的群組。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的粘著組合物,其中所述光引發(fā)劑為二苯甲酮、1-羥基環(huán)己基苯基酮或2,4,6-三甲基苯甲?;交⒀趸?。
11.根據(jù)權(quán)利要求1所述的粘著組合物,其中所述光引發(fā)劑的用量以組合物總重量計(jì), 為約0. 至約5%。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的粘著組合物,其中所述光引發(fā)劑的用量以組合物總重量計(jì),為約0.5%至約3%。
13.根據(jù)權(quán)利要求1所述的粘著組合物,其中所述塑化劑具有1.49以上折射率。
14.根據(jù)權(quán)利要求1所述的粘著組合物,其中所述塑化劑選自鄰苯二甲酸酯、脂肪族二元酸酯、磷酸酯、苯多酸酯、烷基磺酸酯、多元醇酯、環(huán)氧化合物及其混合物所組成的群組。
15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的粘著組合物,其中所述塑化劑是具有下式的鄰苯二甲酸酯
16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的粘著組合物,其中所述塑化劑選自鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二丙烯酯、鄰苯二甲酸二丙酯、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二異丁酯、鄰苯二甲酸二戊酯、鄰苯二甲酸二環(huán)己酯、鄰苯二甲酸丁酯苯甲酯、鄰苯二甲酸二己酯、鄰苯二甲酸二異庚酯、鄰苯二甲酸二乙基)己酯、鄰苯二甲酸二正辛酯、鄰苯二甲酸二異辛酯、鄰苯二甲酸二異壬酯、鄰苯二甲酸二異癸酯、鄰苯二甲酸雙十一烷基酯及其混合物所組成的群組。
17.根據(jù)權(quán)利要求14所述的粘著組合物,其中所述塑化劑是具有下式( 或(3)的磷酸酯
18.根據(jù)權(quán)利要求17所述的粘著組合物,其中所述塑化劑是具有下式的磷酸酯
19.根據(jù)權(quán)利要求17所述的粘著組合物,其中所述塑化劑是具有下式的磷酸酯
20.根據(jù)權(quán)利要求17所述的粘著組合物,其中所述塑化劑選自磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三異丙基苯酯、磷酸甲苯二苯酯、間苯二酚四苯基二磷酸酯及其混合物所組成的群組。
21.根據(jù)權(quán)利要求1所述的粘著組合物,其中所述塑化劑的用量以組合物總重量計(jì)為約至約60%。
22.根據(jù)權(quán)利要求21所述的粘著組合物,其中所述塑化劑的用量以組合物總重量計(jì)為約5%至約50%。
23.根據(jù)權(quán)利要求1至22中任一權(quán)利要求所述的粘著組合物,其用于顯示器或觸摸面板。
全文摘要
本發(fā)明提供一種可光固化的粘著組合物,其包含a)具有一個(gè)或一個(gè)以上官能基的(甲基)丙烯酸酯類低聚物;b)單官能基單體、多官能基單體或其混合物;c)光引發(fā)劑;及d)具有1.48以上折射率的塑化劑。本發(fā)明的可光固化粘著組合物兼具良好透光性及高折射率,且具有適當(dāng)?shù)牧鲃?dòng)性及柔軟度,易于涂布及貼合。本發(fā)明的可光固化粘著組合物可應(yīng)用于光學(xué)產(chǎn)品中,簡(jiǎn)化工藝,提供適當(dāng)粘著性并保有良好的重工性和光學(xué)特性。
文檔編號(hào)C09J4/02GK102153953SQ20111002631
公開(kāi)日2011年8月17日 申請(qǐng)日期2011年1月21日 優(yōu)先權(quán)日2010年12月31日
發(fā)明者呂季璟, 石訓(xùn)嘉, 黃基毓 申請(qǐng)人:長(zhǎng)興化學(xué)工業(yè)股份有限公司