專利名稱：耐增塑劑遷移的水性聚氨酯皮革用復(fù)合膠粘劑及制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種耐增塑劑遷移的水性聚氨酯皮革用復(fù)合膠粘劑，本發(fā)明還涉及一 種制備該耐增塑劑遷移的水性聚氨酯皮革用復(fù)合膠粘劑的方法。
背景技術(shù)：
現(xiàn)有用于皮革的復(fù)合膠是以溶劑型聚氨酯膠為主，這種膠粘劑中的揮發(fā)性有機(jī)化 合物如二氯乙烷、甲苯、DMF等的排放對(duì)人體及環(huán)境都有害，隨著環(huán)保意識(shí)的增強(qiáng)和環(huán)保法 規(guī)的建立，現(xiàn)有的這種溶劑型膠粘劑愈來(lái)愈受到限制。水性聚氨酯膠粘劑以水為分散介質(zhì)，具有環(huán)保、無(wú)毒、涂膠使用期長(zhǎng)，節(jié)省資源等 優(yōu)點(diǎn)，廣泛應(yīng)用于建筑、汽車、家庭裝潢、包裝、印刷、皮革、工藝品等的粘結(jié)。但是目前現(xiàn)有 的水性聚氨酯膠粘劑在耐溶劑和耐增塑劑方面達(dá)不到溶劑型膠粘劑的性能，需要進(jìn)一步改 進(jìn)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是為了克服現(xiàn)有技術(shù)中的不足之處，提供一種耐溶劑和耐增塑劑性 能好的用于皮革的水性聚氨酯復(fù)合膠粘劑；本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種制備上述耐增塑劑遷移的水性聚氨酯皮革用復(fù) 合膠粘劑的方法。為了達(dá)到上述目的，本發(fā)明采用以下方案—種耐增塑劑遷移的水性聚氨酯皮革用復(fù)合膠粘劑，其特征在于，按質(zhì)量百分比
包括以下組分助粘劑10-45%多孔吸附性材料1-10%硅烷偶聯(lián)劑0. 1-2%磺基琥珀酸二辛脂鈉鹽0.1-2%增稠劑0.5-2%基料余量。如上所述的耐增塑劑遷移的水性聚氨酯皮革用復(fù)合膠粘劑，其特征在于所述的助 粘劑為羧基丁腈膠乳、羧基丁苯膠乳、苯丙乳液、純丙乳液或乙烯-醋酸乙烯乳液中的一種 或兩種以上的混合物。如上所述的耐增塑劑遷移的水性聚氨酯皮革用復(fù)合膠粘劑，其特征在于所述的多 孔性吸附材料為納米二氧化硅、硅土、微硅粉或硅灰中的一種或兩種以上的混合物。如上所述的耐增塑劑遷移的水性聚氨酯皮革用復(fù)合膠粘劑，其特征在于所述的硅 烷偶聯(lián)劑為KH560或Wetlink-78。如上所述的耐增塑劑遷移的水性聚氨酯皮革用復(fù)合膠粘劑，其特征在于所述的增 稠劑為丙烯酸堿溶脹增稠劑或聚氨酯締合型增稠劑。
如上所述的耐增塑劑遷移的水性聚氨酯皮革用復(fù)合膠粘劑，其特征在于所述的基 料為水性聚氨酯乳液。本發(fā)明制備如上所述的任一種耐增塑劑遷移的水性聚氨酯皮革用復(fù)合膠粘劑的 方法，其特征在于包括以下步驟按比例在不銹鋼反應(yīng)釜內(nèi)投入助粘劑和多孔吸附性材料，攪拌0.5-1小時(shí)，然后 加入基料，繼續(xù)攪拌0. 5小時(shí)，再緩慢滴入硅烷偶聯(lián)劑，在0. 5小時(shí)內(nèi)完成滴入，然后加入磺 基琥珀酸二辛脂鈉鹽，攪拌0. 5-1小時(shí)，加入增稠劑，調(diào)節(jié)粘度至5000mPa. s，過(guò)濾后即得。綜上所述，本發(fā)明的有益效果本發(fā)明中選用的物料其VOC含量均控制在千分之五以內(nèi)，屬于對(duì)環(huán)境友好的產(chǎn)
P
m ；其中羧基丁苯膠乳對(duì)合成革、人造革有一定的粘結(jié)活性，在體系中起到助粘劑的 作用，并降低成本；本發(fā)明多孔吸附材料能夠吸收增塑劑，使增塑劑類油狀不易和水性粘合劑形成油 水界面，提高了粘結(jié)強(qiáng)度；本發(fā)明中選用硅烷偶聯(lián)劑在膠水慢慢干燥過(guò)程中，可于水性聚氨酯、多孔吸附性 材料、羧基丁苯膠乳發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)，形成互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，大大提高膠層對(duì)皮革與皮革、纖維 等的粘結(jié)強(qiáng)度，并提高膠層的耐熱、耐水、耐溶劑性；聚氨酯乳液在本配方體系中是主要粘結(jié)基料，由于其具有高活性的氨酯基，在熱 活化過(guò)程中與皮革、纖維等表面的活性基團(tuán)易產(chǎn)生交聯(lián)形成強(qiáng)的粘結(jié)力；磺基琥珀酸二辛脂鈉鹽作為流平劑降低了水膠的表面張力，在乳膠成膜過(guò)程中能 達(dá)到流平、浸潤(rùn)效果，使膠膜在涂膠面平整均勻；增塑劑起到增塑膠水粘度的作用。本發(fā)明產(chǎn)品可長(zhǎng)時(shí)間存放，粘接牢度大，手感柔軟，解決了增塑劑遷移粘接不牢， 在使用過(guò)程中無(wú)有害氣體揮發(fā)，符合環(huán)保要求。
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合具體實(shí)施方式
對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步描述實(shí)施例1在不銹鋼反應(yīng)釜內(nèi)投入10%的羧基丁腈膠乳和2%多納米二氧化硅，攪拌1小時(shí)， 然后加入84%的水性聚氨酯乳液，繼續(xù)攪拌0. 5小時(shí)，再緩慢滴入Wetlink-78，在0. 5 小時(shí)內(nèi)完成滴入，然后加入1 %的磺基琥珀酸二辛脂鈉鹽，攪拌0. 5小時(shí)，加入2%丙烯酸堿 溶脹增稠劑，調(diào)節(jié)粘度至5000mPa. s，過(guò)濾后即得。與現(xiàn)有溶劑型膠粘劑相比，本實(shí)施例獲得的產(chǎn)品由很好的穩(wěn)定性，其粘結(jié)力達(dá)到 20Mpa, 24小時(shí)吸水率21. 8%，6個(gè)月后產(chǎn)品粘結(jié)力19. 5Mpa, 24小時(shí)吸水率2%，粘接力基 本沒有衰減，說(shuō)明大部分遷移的增塑劑已經(jīng)被多孔吸附性材料吸附，與溶劑型復(fù)合膠粘劑 相比成本降低10%。實(shí)施例2在不銹鋼反應(yīng)釜內(nèi)投入20%的羧基丁苯膠乳和3%硅土，攪拌1小時(shí)，然后加入 73%的水性聚氨酯乳液，繼續(xù)攪拌0. 5小時(shí)，再緩慢滴入1. 5% KH560，在0. 5小時(shí)內(nèi)完成滴 入，然后加入的磺基琥珀酸二辛脂鈉鹽，攪拌0. 5小時(shí)，加入1. 5%聚氨酯締合型增稠劑，調(diào)節(jié)粘度至5000mPa. s，過(guò)濾后即得。與現(xiàn)有溶劑型膠粘劑相比，本實(shí)施例獲得的產(chǎn)品由很好的穩(wěn)定性，其粘結(jié)力達(dá)到 19. 5Mpa，M小時(shí)吸水率1. 8%，6個(gè)月后產(chǎn)品粘結(jié)力19. 5Mpa，M小時(shí)吸水率2%，粘接力基 本沒有衰減，說(shuō)明大部分遷移的增塑劑已經(jīng)被多孔吸附性材料吸附，與溶劑型復(fù)合膠粘劑 相比成本降低15%。實(shí)施例3在不銹鋼反應(yīng)釜內(nèi)投入15%的苯丙乳液和4%的微硅粉，攪拌0. 5小時(shí)，然后加入 77. 5%的水性聚氨酯乳液，繼續(xù)攪拌0. 5小時(shí)，再緩慢滴入1. 7% Wetlink-78，在0. 5小時(shí) 內(nèi)完成滴入，然后加入的磺基琥珀酸二辛脂鈉鹽，攪拌0. 5小時(shí)，加入1. 8%聚氨酯締合 型增稠劑，調(diào)節(jié)粘度至5000mPa. s，過(guò)濾后即得。與現(xiàn)有溶劑型膠粘劑相比，本實(shí)施例獲得的產(chǎn)品由很好的穩(wěn)定性，其粘結(jié)力達(dá)到 21Mpa，M小時(shí)吸水率1. 5%，6個(gè)月后產(chǎn)品粘結(jié)力20. 5Mpa，M小時(shí)吸水率2%，粘接力基本 沒有衰減，說(shuō)明大部分遷移的增塑劑已經(jīng)被多孔吸附性材料吸附，與溶劑型復(fù)合膠粘劑相 比成本降低12%。實(shí)施例4在不銹鋼反應(yīng)釜內(nèi)投入30%的純丙乳液和4. 5%的硅灰，攪拌0. 5小時(shí)，然后加入 63%的水性聚氨酯乳液，繼續(xù)攪拌0. 5小時(shí)，再緩慢滴入1. 5% Wetlink-78，在0. 5小時(shí)內(nèi) 完成滴入，然后加入的磺基琥珀酸二辛脂鈉鹽，攪拌0. 5小時(shí)，加入1. 5%丙烯酸堿溶脹 增稠劑，調(diào)節(jié)粘度至5000mPa. s，過(guò)濾后即得。與現(xiàn)有溶劑型膠粘劑相比，本實(shí)施例獲得的產(chǎn)品由很好的穩(wěn)定性，其粘結(jié)力達(dá)到
19.8Mpa，24小時(shí)吸水率2. 4%，6個(gè)月后產(chǎn)品粘結(jié)力19. 5Mpa，24小時(shí)吸水率2%，粘接力基 本沒有衰減，說(shuō)明大部分遷移的增塑劑已經(jīng)被多孔吸附性材料吸附，與溶劑型復(fù)合膠粘劑 相比成本降低18%。實(shí)施例5在不銹鋼反應(yīng)釜內(nèi)投入35%的羧基丁腈膠乳與羧基丁苯膠乳的混合物，2%的納 米二氧化硅和硅土的混合物，攪拌1小時(shí)，然后加入60%的水性聚氨酯乳液，繼續(xù)攪拌0. 5 小時(shí)，再緩慢滴入1 % ffetlink-78，在0. 5小時(shí)內(nèi)完成滴入，然后加入1 %的磺基琥珀酸二辛 脂鈉鹽，攪拌0. 5小時(shí)，加入1 %丙烯酸堿溶脹增稠劑，調(diào)節(jié)粘度至5000mPa. s,過(guò)濾后即得。與現(xiàn)有溶劑型膠粘劑相比，本實(shí)施例獲得的產(chǎn)品由很好的穩(wěn)定性，其粘結(jié)力達(dá)到
20.5Mpa，24小時(shí)吸水率2. 2%，6個(gè)月后產(chǎn)品粘結(jié)力19. 8Mpa，24小時(shí)吸水率2%，粘接力基 本沒有衰減，說(shuō)明大部分遷移的增塑劑已經(jīng)被多孔吸附性材料吸附，與溶劑型復(fù)合膠粘劑 相比成本降低15%。實(shí)施例7在不銹鋼反應(yīng)釜內(nèi)投入45%的羧基丁腈膠乳和5%多納米二氧化硅，攪拌1小時(shí)， 然后加入44%的水性聚氨酯乳液，繼續(xù)攪拌0. 5小時(shí)，再緩慢滴入2% Wetlink-78，在0. 5 小時(shí)內(nèi)完成滴入，然后加入2%的磺基琥珀酸二辛脂鈉鹽，攪拌0. 5小時(shí)，加入2%丙烯酸堿 溶脹增稠劑，調(diào)節(jié)粘度至5000mPa. s，過(guò)濾后即得。與現(xiàn)有溶劑型膠粘劑相比，本實(shí)施例獲得的產(chǎn)品由很好的穩(wěn)定性，其粘結(jié)力達(dá)到 18Mpa, 24小時(shí)吸水率21. 8%，6個(gè)月后產(chǎn)品粘結(jié)力17. 5Mpa, 24小時(shí)吸水率2. 1%，粘接力基本沒有衰減，說(shuō)明大部分遷移的增塑劑已經(jīng)被多孔吸附性材料吸附，與溶劑型復(fù)合膠粘 劑相比成本降低20%。
權(quán)利要求
1. 一種耐增塑劑遷移的水性聚氨酯皮革用復(fù)合膠粘劑，其特征在于，按質(zhì)量百分比包括以下組分助粘劑10-45%多孔吸附性材料1-10%硅烷偶聯(lián)劑0. 1-2%磺基琥珀酸二辛脂鈉鹽0.1-2%增稠劑0.5-2%基料余量。
2.根據(jù)權(quán)利要求書1所述的耐增塑劑遷移的水性聚氨酯皮革用復(fù)合膠粘劑，其特征在 于所述的助粘劑為羧基丁腈膠乳、羧基丁苯膠乳、苯丙乳液、純丙乳液或乙烯-醋酸乙烯乳 液中的一種或兩種以上的混合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求書1所述的耐增塑劑遷移的水性聚氨酯皮革用復(fù)合膠粘劑，其特征在 于所述的多孔性吸附材料為納米二氧化硅、硅土、微硅粉或硅灰中的一種或兩種以上的混 合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求書1所述的耐增塑劑遷移的水性聚氨酯皮革用復(fù)合膠粘劑，其特征在 于所述的硅烷偶聯(lián)劑為KH560或Wfetlink-78。
5.根據(jù)權(quán)利要求書1所述的耐增塑劑遷移的水性聚氨酯皮革用復(fù)合膠粘劑，其特征在 于所述的增稠劑為丙烯酸堿溶脹增稠劑或聚氨酯締合型增稠劑。
6.根據(jù)權(quán)利要求書1所述的耐增塑劑遷移的水性聚氨酯皮革用復(fù)合膠粘劑，其特征在 于所述的基料為水性聚氨酯乳液。
7.制備權(quán)利要求1至6所述的任一種耐增塑劑遷移的水性聚氨酯皮革用復(fù)合膠粘劑的 方法，其特征在于包括以下步驟按比例在不銹鋼反應(yīng)釜內(nèi)投入助粘劑和多孔吸附性材料，攪拌0. 5-1小時(shí)，然后加入 基料，繼續(xù)攪拌0. 5小時(shí)，再緩慢滴入硅烷偶聯(lián)劑，在0. 5小時(shí)內(nèi)完成滴入，然后加入磺基琥 珀酸二辛脂鈉鹽，攪拌0. 5-1小時(shí)，加入增稠劑，調(diào)節(jié)粘度至5000mPa. s，過(guò)濾后即得。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種耐增塑劑遷移的水性聚氨酯皮革用復(fù)合膠粘劑及其制備方法，該膠粘劑按質(zhì)量百分比包括10-45％的助粘劑，1-10％的多孔吸附性材料，0.1-2％的硅烷偶聯(lián)劑，0.1-2％的磺基琥珀酸二辛脂鈉鹽，0.5-2％的增稠劑，余量為基料；制備方法在不銹鋼反應(yīng)釜內(nèi)投入助粘劑和多孔吸附性材料，攪拌0.5-1小時(shí)，然后加入基料，繼續(xù)攪拌0.5小時(shí)，再緩慢滴入硅烷偶聯(lián)劑，在0.5小時(shí)內(nèi)完成滴入，然后加入磺基琥珀酸二辛脂鈉鹽，攪拌0.5-1小時(shí)，加入增稠劑，調(diào)節(jié)粘度至5000mPa.s，過(guò)濾后即得。本發(fā)明產(chǎn)品可長(zhǎng)時(shí)間存放，粘接牢度大，手感柔軟，解決了增塑劑遷移粘接不牢，在使用過(guò)程中無(wú)有害氣體揮發(fā)，符合環(huán)保要求。
文檔編號(hào)C09J11/08GK102140325SQ20111002769
公開日2011年8月3日 申請(qǐng)日期2011年1月26日 優(yōu)先權(quán)日2011年1月26日
發(fā)明者黃坤明 申請(qǐng)人:中山寶立得高分子材料有限公司