專利名稱：磁性材料和導(dǎo)電聚合物復(fù)合的吸波材料及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于吸波材料技術(shù)領(lǐng)域，特別涉及磁性材料和導(dǎo)電聚合物復(fù)合的吸波材料及其制備方法。
背景技術(shù)：
吸波材料是能吸收投射到其表面的電磁波能量，并通過材料的損耗轉(zhuǎn)變?yōu)闊崮艿囊活惒牧?。近年來，隨著對雷達(dá)吸波材料研究的展開和深入，各種新型吸波材料不斷涌現(xiàn)，在吸波材料追求(層)薄、(質(zhì))輕、(頻)寬、(吸波性能)強(qiáng)等方面，導(dǎo)電聚合物作為一種新型的吸波材料，有很好的應(yīng)用前景。導(dǎo)電聚合物是一類具有JT共軛長鏈結(jié)構(gòu)的經(jīng)過化學(xué)或電化學(xué)摻雜能夠?qū)щ姷木酆衔锊牧?。利用其所具有的電損耗，可以作為吸波材料等，已引起人們的關(guān)注，尤其是為了進(jìn)一步提高吸收強(qiáng)度和拓展吸收頻寬，通常制備導(dǎo)電聚合物和磁性材料的復(fù)合材料作為吸波材料。CN03117132. X公開了導(dǎo)電聚合物聚苯胺包覆在磁性粒子Fe3O4、Fe2O3、Co203、NiO上，具有導(dǎo)電性和磁性，給出了飽和磁化強(qiáng)度值，但無吸波性能數(shù)據(jù)。CN98111335.X公開了電化學(xué)方法制備聚吡咯/鐵氧體/聚吡咯復(fù)合膜，具有導(dǎo)電性和磁性，給出了膜的導(dǎo)電率、拉伸強(qiáng)度、飽和磁化強(qiáng)度值，但其也未給出吸波性能數(shù)據(jù)。CN03121536.X和CN200410009428. 9分別公開了軟磁金屬顆粒Fe、Co、Ni上包覆聚苯胺以及95%的Fe、Co、Ni粉末與導(dǎo)電聚苯胺及有機(jī)粘結(jié)劑共混作為吸波和電磁屏蔽材料，反射率最好達(dá)-17dB，在小于I. 5GHz頻段，屏蔽高于50dB。聚(3，4-二氧乙基)噻吩(PEDOT)在導(dǎo)電聚合物家族中，因具有高導(dǎo)電性、低帶隙寬度、出色的穩(wěn)定性而在許多應(yīng)用領(lǐng)域中引起關(guān)注，本發(fā)明人在CN200810112079. I中公開了 PEDOT微球作為吸波材料，反射率為_21dB ;在0吧01010243099. X中公開了 a -FeO(OH)/PEDOT復(fù)合棒作為吸波材料，而PEDOT與磁性材料復(fù)合微球作為吸波材料方面未見有文獻(xiàn)及專利報(bào)道。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是通過調(diào)控核殼材料的殼厚，方便的調(diào)控吸波材料的吸波性能，從而提供一種涂層較薄、質(zhì)量較輕、吸波性能強(qiáng)的磁性材料和導(dǎo)電聚合物復(fù)合的吸波材料。本發(fā)明的再一目的是提供一種磁性材料和導(dǎo)電聚合物復(fù)合的吸波材料的制備方法。本發(fā)明的磁性材料和導(dǎo)電聚合物復(fù)合的吸波材料是由Fe3O4-聚(3，4- 二氧乙基)噻吩(PEDOT)核殼復(fù)合微球和環(huán)氧樹脂或聚氨酯等有機(jī)粘結(jié)劑組成，其中Fe3O4-聚(3，4-二氧乙基)噻吩(PEDOT)核殼復(fù)合微球在所述磁性材料和導(dǎo)電聚合物復(fù)合的吸波材料中的質(zhì)量百分含量為30 80%。所述的磁性材料和導(dǎo)電聚合物復(fù)合的吸波材料在電磁波為2 18GHz頻帶上，具、有吸波性能，電磁波最大吸收(反射率)達(dá)-27. 6dB。所述的Fe3O4-聚(3，4- 二氧乙基)噻吩(PEDOT)核殼復(fù)合微球是以Fe3O4微球?yàn)楹?，其直徑?00nm 400nm之間，以聚(3，4_ 二氧乙基)噻吩為殼；其殼層厚度在60nm 300nm之間。所述的環(huán)氧樹脂可以是市售的環(huán)氧樹脂漆；所述的聚氨酯可以是市售的聚氨酯漆。
本發(fā)明的磁性材料和導(dǎo)電聚合物復(fù)合的吸波材料的制備方法是將所述的Fe3O4-聚(3，4-二氧乙基)噻吩(PEDOT)核殼復(fù)合微球分散在環(huán)氧樹脂或聚氨酯等有機(jī)粘結(jié)劑中，得到所述的磁性材料和導(dǎo)電聚合物復(fù)合的吸波材料，其中所述的Fe3O4-聚(3，4-二氧乙基)噻吩核殼復(fù)合微球在所述的磁性材料和導(dǎo)電聚合物復(fù)合的吸波材料中的質(zhì)量百分含量為30 80%。本發(fā)明中的所述的Fe3O4-聚(3，4_ 二氧乙基)噻吩(PEDOT)核殼復(fù)合微球可參照CN 201010243601. 7的制備方法進(jìn)行制備，其包括以下步驟a)可依據(jù)文獻(xiàn) Crystal Growth & Design, 2008,8,957-963,米用溶劑熱法制備Fe3O4微球1. 35g FeCl3 · 6H20置于錐形瓶中，加入30mL乙二醇，攪拌使其充分溶解，得淺黃色澄清溶液；在磁力攪拌下逐滴加入3mL乙二胺溶液，滴加完畢后繼續(xù)攪拌30分鐘；將上述溶液轉(zhuǎn)入聚四氟乙烯內(nèi)襯的不銹鋼反應(yīng)釜中，密閉并升溫至200°C中，保溫24小時(shí)；待反應(yīng)完全后自然冷卻至室溫，將釜底黑色沉淀離心分離，并用乙醇水溶液洗滌三次以除去雜質(zhì)；真空60°C下干燥12小時(shí)，得棕黑色粉末狀固體，即Fe3O4微球；將Fe3O4微球溶于含有穩(wěn)定劑的水溶液中，超聲(一般超聲時(shí)間為20分鐘左右)，使得Fe3O4微球分散均勻，然后加入酸摻雜劑并得到混合液；其中，混合液中Fe3O4的濃度為I X 10_3 I X 10_2mol/L，穩(wěn)定劑的質(zhì)量濃度為4% 8%，酸摻雜劑的濃度為O. I O. 4mol/L ；b)在攪拌條件下，將3，4_ 二氧乙基噻吩(EDOT)加入到步驟a)得到的混合液中，其中，3，4-二氧乙基噻吩(EDOT)在混合液中的濃度為1X10—2 lXliTmol/L，在室溫下繼續(xù)攪拌(一般攪拌時(shí)間為12小時(shí)左右);c)在攪拌條件下，向步驟b)得到的混合溶液中加入過硫酸鹽氧化劑，使過硫酸鹽氧化劑在步驟b)得到的混合溶液中的濃度為I X 10_2 I X lO^mol/L,繼續(xù)攪拌反應(yīng)(一般反應(yīng)時(shí)間為24 60小時(shí))，得到含有Fe3O4-聚(3，4- 二氧乙基)噻吩核殼結(jié)構(gòu)的復(fù)合微球的黑色乳液；d)將步驟c)中得到的含有Fe3O4-聚(3，4- 二氧乙基)噻吩核殼結(jié)構(gòu)的復(fù)合微球的黑色乳液離心分離得黑色沉淀，洗滌黑色沉淀以除去雜質(zhì)(優(yōu)選用體積比為I : I的水和乙醇的混合溶劑)，真空干燥(一般干燥時(shí)間為24小時(shí))；即得到所述的Fe3O4-聚(3，4-二氧乙基)噻吩核殼結(jié)構(gòu)的復(fù)合微球。所述的真空干燥優(yōu)選是在60°C下進(jìn)行真空干燥。所述的穩(wěn)定劑為聚乙烯吡咯烷酮(PVP)或聚乙烯醇(PVA)。所述的酸摻雜劑是對甲苯磺酸。所述的過硫酸鹽是過硫酸銨(APS)或過硫酸鉀等。將本發(fā)明的磁性材料和導(dǎo)電聚合物復(fù)合的吸波材料涂布在180mmX 180mm大小的3mm厚的鋁板上，涂布量是2. Okg/m2 5. Okg/m2，涂布后于60°C下固化干燥；測試其性能，本發(fā)明的磁性材料和導(dǎo)電聚合物復(fù)合的吸波材料在電磁波為2 18GHz頻帶上，具有吸波性能，電磁波最大吸收(反射率)達(dá)-27. 6dB。本發(fā)明利用兩步法制備出兼具電、磁功能的所述的Fe3O4-聚(3，4_ 二氧乙基)噻吩(PEDOT)核殼復(fù)合微球，將其作為雷達(dá)吸波材料，是本發(fā)明的主要特征之一。本發(fā)明的吸波材料可以通過調(diào)控Fe3O4-聚(3，4_ 二氧乙基)噻吩(PEDOT)核殼復(fù)合微球的殼厚，可方便地調(diào)控其吸波性能且具有涂層較薄，重量較輕的突出優(yōu)點(diǎn)，合適殼厚時(shí)，其在13GHz頻率時(shí)，電磁波最大吸收(反射率)達(dá)-27. 6dB，是很有潛力的新型雷達(dá)吸波材料。


圖I.本發(fā)明實(shí)施例I制備的所述的Fe3O4-聚(3，4- 二氧乙基)噻吩(PEDOT)核殼復(fù)合微球的TEM照片。
具體實(shí)施例方式實(shí)施例Ia)依據(jù)文獻(xiàn)Crystal Growth & Design，2008，8，957-963，采用溶劑熱法制備Fe3O4微球，微球粒徑為200 400nm ；b)將步驟a)中制備的Fe3O4微球溶于含有聚乙烯醇(PVA)的水溶液中，超聲20min左右，使得Fe3O4微球分散均勻，然后加入對甲苯磺酸并得到混合液，其中，混合液中Fe3O4的濃度為I. OX 10_2mol/L，聚乙烯醇的質(zhì)量濃度為4% ;對甲苯磺酸的濃度為O. lmol/L ；c)在攪拌條件下，將3，4-二氧乙基噻吩加入到步驟b)得到的混合液中，其中，3，4- 二氧乙基噻吩在混合液中的濃度為I. OX lCTmol/L，在室溫下繼續(xù)攪拌12h左右；d)在攪拌條件下，向步驟c)得到的混合溶液中加入過硫酸銨(APS)，使APS在步驟c)得到的混合溶液中的濃度為I. OX liTmol/L，繼續(xù)攪拌反應(yīng)24h，得到含有Fe3O4-聚(3,4- 二氧乙基)噻吩核殼結(jié)構(gòu)的復(fù)合微球的黑色乳液；e)將步驟d)中得到的含有Fe3O4-聚(3，4- 二氧乙基)噻吩核殼結(jié)構(gòu)的復(fù)合微球的黑色乳液離心分離得黑色沉淀，并用體積比為I : I的水和乙醇的混合溶劑洗滌黑色沉淀三次以除去雜質(zhì)，在60°c下真空干燥24h ;即得到Fe3O4-聚(3，4-二氧乙基)噻吩核殼結(jié)構(gòu)的復(fù)合微球；其中，聚(3，4- 二氧乙基)噻吩殼厚大約為60nm ；f)將步驟e)中得到的Fe3O4-聚(3，4- 二氧乙基)噻吩核殼復(fù)合微球均勻地分散在環(huán)氧樹脂漆中，得到磁性材料和導(dǎo)電聚合物復(fù)合的吸波材料，其中Fe3O4-聚(3，4- 二氧乙基)噻吩(PEDOT)復(fù)合微球在磁性材料和導(dǎo)電聚合物復(fù)合的吸波材料中的質(zhì)量百分濃度為80%,將其涂布在180mmX 180mm大小的3mm厚的鋁板上，涂布量為4. 5kg/m2，涂布后于60°C下固化干燥，膜厚約2_，其中電磁波在最大吸收8. 2GHz處，反射率可達(dá)-11. 2dB。實(shí)施例2a)制備Fe3O4微球與實(shí)施例I相同； b)將步驟a)中制備的Fe3O4微球溶于含有聚乙烯醇(PVA)的水溶液中，超聲20min左右，使得Fe3O4微球分散均勻，然后加入對甲苯磺酸并得到混合液，其中，混合液中Fe3O4的濃度為I. OX 10_3mol/L，聚乙烯醇的質(zhì)量濃度為8% ;對甲苯磺酸的濃度為0. 4mol/L ；
c)在攪拌條件下，將3，4-二氧乙基噻吩加入到步驟b)得到的混合液中，其中，3，4- 二氧乙基噻吩在混合液中的濃度為2. OX l(T2mol/L，在室溫下繼續(xù)攪拌12h左右；d)在攪拌條件下，向步驟c)得到的混合溶液中加入過硫酸鉀，使過硫酸鉀在步驟c)得到的混合溶液中的濃度為2. OX 10_2mol/L，繼續(xù)攪拌反應(yīng)24h，得到含有Fe3O4-聚(3，4- 二氧乙基)噻吩核殼結(jié)構(gòu)的復(fù)合微球的黑色乳液；e)將步驟d)中得到的含有Fe3O4-聚(3，4- 二氧乙基)噻吩核殼結(jié)構(gòu)的復(fù)合微球的黑色乳液離心分離得黑色沉淀，并用體積比為I : I的水和乙醇的混合溶劑洗滌黑色沉淀三次以除去雜質(zhì)，在60°C下真空干燥24h ;即得到Fe3O4-聚(3，4-二氧乙基)噻吩核殼結(jié)構(gòu)的復(fù)合微球；其中，聚(3，4_ 二氧乙基)噻吩殼厚大約為150nm。f)將步驟e)中得到的Fe3O4-聚(3，4- 二氧乙基)噻吩核殼復(fù)合微球均勻地分散在環(huán)氧樹脂漆中，得到磁性材料-導(dǎo)電聚合物復(fù)合的吸波材料，其中Fe3O4-聚(3，4- 二氧乙基)噻吩(PEDOT)復(fù)合微球在磁性材料-導(dǎo)電聚合物復(fù)合的吸波材料中的質(zhì)量百分濃度為50%,將其涂布在180mmX 180mm大小的3mm厚的鋁板上，涂布量為3. 5kg/m2，涂布后于60°C下固化干燥，膜厚約2mm，其中電磁波在最大吸收13GHz處,反射率可達(dá)_27. 6dB，表現(xiàn)出優(yōu)異的吸波性能。實(shí)施例3a)制備Fe3O4微球與實(shí)施例I相同；b)將步驟a)中制備的Fe3O4微球溶于含有聚乙烯吡咯烷酮(PVP)的水溶液中，超聲20min，使得Fe3O4微球分散均勻，然后加入對甲苯磺酸并得到混合液，其中，混合液中Fe3O4的濃度為1.0X10_3mol/L，聚乙烯吡咯烷酮(PVP)的質(zhì)量濃度為6%;對甲苯磺酸的濃度為 O. 2mol/L ；c)在攪拌條件下，將3，4-二氧乙基噻吩加入到步驟b)得到的混合液中，其中，3，4- 二氧乙基噻吩在混合液中的濃度為3. OX l(T2mol/L，在室溫下繼續(xù)攪拌12h左右；d)在攪拌條件下，向步驟c)得到的混合溶液中加入過硫酸鉀，使過硫酸鉀在步驟c)得到的混合溶液中的濃度為3. OX 10_2mol/L，繼續(xù)攪拌反應(yīng)24h，得到含有Fe3O4-聚(3，4- 二氧乙基)噻吩核殼結(jié)構(gòu)的復(fù)合微球的黑色乳液；e)將步驟d)中得到的含有Fe3O4-聚(3，4- 二氧乙基)噻吩核殼結(jié)構(gòu)的復(fù)合微球的黑色乳液離心分離得黑色沉淀，并用體積比為I : I的水和乙醇的混合溶劑洗滌黑色沉淀三次以除去雜質(zhì)，在60°C下真空干燥24h ;即得到Fe3O4-聚(3，4-二氧乙基)噻吩核殼結(jié)構(gòu)的復(fù)合微球；其中，聚(3，4- 二氧乙基)噻吩殼厚大約為220nm ；f)將步驟e)中得到的Fe3O4-聚(3，4- 二氧乙基)噻吩核殼復(fù)合微球均勻地分散在聚氨酯漆中，得到磁性材料-導(dǎo)電聚合物復(fù)合的吸波材料，其中Fe3O4-聚(3，4- 二氧乙基)噻吩(PEDOT)復(fù)合微球在磁性材料-導(dǎo)電聚合物復(fù)合的吸波材料中的質(zhì)量百分濃度為30%,將其涂布在180mmX 180mm大小的3mm厚的鋁板上，涂布量為2. 6kg/m2，涂布后于60°C下固化干燥，膜厚約2_，其中電磁波在最大吸收8GHz處,反射率可達(dá)-4. 6dB。實(shí)施例4a)制備Fe3O4微球與實(shí)施例I相同；
b)將步驟a)中制備的Fe3O4微球溶于含有聚乙烯吡咯烷酮(PVP)的水溶液中，超聲20min，使得Fe3O4微球分散均勻，然后加入對甲苯磺酸并得到混合液，其中，混合液中Fe3O4的濃度為2. 0X10_3mol/L，聚乙烯吡咯烷酮(PVP)的質(zhì)量濃度為5%;對甲苯磺酸的濃度為 O. 3mol/L ；
c)在攪拌條件下，將3，4-二氧乙基噻吩加入到步驟b)得到的混合液中，其中，3，4- 二氧乙基噻吩在混合液中的濃度為I. OX lCTmol/L，在室溫下繼續(xù)攪拌12h左右；d)在攪拌條件下，向步驟c)得到的混合溶液中加入過硫酸銨,使過硫酸銨在步驟c)得到的混合溶液中的濃度為I. OX KT1moVL,繼續(xù)攪拌反應(yīng)24h，得到含有Fe3O4-聚(3，4- 二氧乙基)噻吩核殼結(jié)構(gòu)的復(fù)合微球的黑色乳液；e)將步驟d)中得到的含有Fe3O4-聚(3，4- 二氧乙基)噻吩核殼結(jié)構(gòu)的復(fù)合微球的黑色乳液離心分離得黑色沉淀，并用體積比為I : I的水和乙醇的混合溶劑洗滌黑色沉淀三次以除去雜質(zhì)，在60°C下真空干燥24h ;即得到Fe3O4-聚(3，4-二氧乙基)噻吩核殼結(jié)構(gòu)的復(fù)合微球；其中，聚(3，4- 二氧乙基)噻吩殼厚大約為300nm ；f)將步驟e)中得到的Fe3O4-聚(3，4- 二氧乙基)噻吩核殼復(fù)合微球均勻地分散在聚氨酯漆中，得到磁性材料-導(dǎo)電聚合物復(fù)合的吸波材料，其中Fe3O4-聚(3，4- 二氧乙基)噻吩(PEDOT)復(fù)合微球在磁性材料-導(dǎo)電聚合物復(fù)合的吸波材料中的質(zhì)量百分濃度為50%,將其涂布在180mm X 180mm大小的3mm厚的鋁板上，涂布量為3. I kg/m2,涂布后于60°C下固化干燥，膜厚約2mm，其中電磁波在最大吸收6. 8GHz處，反射率可達(dá)_3. 8dB。
權(quán)利要求
1.一種磁性材料和導(dǎo)電聚合物復(fù)合的吸波材料，其特征是所述的磁性材料和導(dǎo)電聚合物復(fù)合的吸波材料是由Fe3O4-聚(3，4-二氧乙基)噻吩核殼復(fù)合微球和環(huán)氧樹脂或聚氨酯有機(jī)粘結(jié)劑組成，其中Fe3O4-聚(3，4-二氧乙基)噻吩核殼復(fù)合微球在所述磁性材料和導(dǎo)電聚合物復(fù)合的吸波材料中的質(zhì)量百分含量為30 80%。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的磁性材料和導(dǎo)電聚合物復(fù)合的吸波材料，其特征是所述的磁性材料和導(dǎo)電聚合物復(fù)合的吸波材料在電磁波為2 18GHz頻帶上，具有吸波性能，電磁波最大吸收為-27. 6dB。
3.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的磁性材料和導(dǎo)電聚合物復(fù)合的吸波材料，其特征是所述的Fe3O4-聚(3，4- 二氧乙基)噻吩核殼復(fù)合微球是以Fe3O4微球?yàn)楹?，其直徑?00nm .400nm之間，以聚(3,4-二氧乙基)噻吩為殼；其殼層厚度在60nm 300nm之間。
4.一種根據(jù)權(quán)利要求I 3任意一項(xiàng)所述的磁性材料和導(dǎo)電聚合物復(fù)合的吸波材料的制備方法，其特征是將所述的Fe3O4-聚(3，4-二氧乙基)噻吩核殼復(fù)合微球分散在環(huán)氧樹脂或聚氨酯有機(jī)粘結(jié)劑中，得到所述的磁性材料和導(dǎo)電聚合物復(fù)合的吸波材料，其中所述的Fe3O4-聚(3，4- 二氧乙基)噻吩核殼復(fù)合微球在所述的磁性材料和導(dǎo)電聚合物復(fù)合的吸波材料中的質(zhì)量百分含量為30 80%。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征是所述的Fe3O4-聚(3，4_二氧乙基)噻吩核殼復(fù)合微球是由以下方法制備得到的 a)將Fe3O4微球溶于含有穩(wěn)定劑的水溶液中，超聲，使得Fe3O4微球分散均勻,然后加入酸摻雜劑并得到混合液；其中，混合液中Fe3O4的濃度為1X10_3 lX10_2mol/L，穩(wěn)定劑的質(zhì)量濃度為4% 8%，酸摻雜劑的濃度為O. I O. 4mol/L ； b)在攪拌條件下，將3，4-二氧乙基噻吩加入到步驟a)得到的混合液中，其中，3，4_二氧乙基噻吩在混合液中的濃度為1X10_2 I X KT1moVL,在室溫下繼續(xù)攪拌； c)在攪拌條件下，向步驟b)得到的混合溶液中加入過硫酸鹽氧化劑,使過硫酸鹽氧化劑在步驟b)得到的混合溶液中的濃度為1X10_2 lXKTmol/L，繼續(xù)攪拌反應(yīng)，得到含有Fe3O4-聚(3，4-二氧乙基)噻吩核殼結(jié)構(gòu)的復(fù)合微球的黑色乳液； d)將步驟c)中得到的含有Fe3O4-聚(3，4_二氧乙基)噻吩核殼結(jié)構(gòu)的復(fù)合微球的黑色乳液離心分離得黑色沉淀，洗滌黑色沉淀以除去雜質(zhì)，真空干燥；得到所述的Fe3O4-聚(3，4-二氧乙基)噻吩核殼結(jié)構(gòu)的復(fù)合微球； 所述的穩(wěn)定劑為聚乙烯吡咯烷酮或聚乙烯醇； 所述的酸摻雜劑是對甲苯磺酸； 所述的過硫酸鹽是過硫酸銨或過硫酸鉀。
6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征是所述的洗滌是用體積比為I: I的水和乙醇的混合溶劑進(jìn)行洗滌。
全文摘要
本發(fā)明屬于吸波材料技術(shù)領(lǐng)域，特別涉及磁性材料和導(dǎo)電聚合物復(fù)合的吸波材料及其制備方法。將所述的Fe3O4-聚(3，4-二氧乙基)噻吩(PEDOT)核殼復(fù)合微球分散在環(huán)氧樹脂或聚氨酯等有機(jī)粘結(jié)劑中，得到所述的磁性材料和導(dǎo)電聚合物復(fù)合的吸波材料，其中所述的Fe3O4-聚(3，4-二氧乙基)噻吩核殼復(fù)合微球在所述的磁性材料和導(dǎo)電聚合物復(fù)合的吸波材料中的質(zhì)量百分含量為30～80％。本發(fā)明的磁性材料和導(dǎo)電聚合物復(fù)合的吸波材料在電磁波為2～18GHz頻帶上，具有吸波性能，電磁波最大吸收(反射率)達(dá)-27.6dB。
文檔編號C09D163/00GK102634169SQ201110038700
公開日2012年8月15日 申請日期2011年2月15日 優(yōu)先權(quán)日2011年2月15日
發(fā)明者嚴(yán)峻, 周文彩, 周樹云, 孫承華, 胡秀杰, 陳萍 申請人:中國科學(xué)院理化技術(shù)研究所