專利名稱：低殘余單體含量的丙烯酸酯混拼乳液的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及丙烯酸酯混拼乳液的制備方法，具體涉及一種低殘余單體含量的丙烯酸酯混拼乳液的制備方法。
背景技術(shù)：
丙烯酸酯乳液是指以(甲基)丙烯酸酯類為單體制得的聚合物乳液，可作為一些乳膠涂料的主要成膜成分，隨著人們的環(huán)保意識日益增強，對涂料中VOC進行限制的呼聲也越來越高，而乳膠涂料的VOC主要來源于兩個方面；一是乳液中未反應(yīng)完全的殘余單體； 二是配制乳膠涂料過程中為了改善涂料綜合性能而添加的一些助劑，如用于改善成膜性能的成膜助劑等，因此丙烯酸酯乳液的相關(guān)性能也受到大家的關(guān)注，得到低VOC乳膠涂料最關(guān)鍵的還是乳液的性能。通常有自由基引發(fā)聚合的丙烯酸酯乳液的聚合中，由于各方面的原因聚合反應(yīng)的單體轉(zhuǎn)化率只能達到90-99%，乳液中存在一定的殘留單體，為產(chǎn)品帶有眾多缺點，如單體刺激性的氣味、品質(zhì)的降低、對使用者健康的影響，鑒于這些原因，已有不少嘗試通過后處理來降低殘余單體含量的方法。日本專利公開，昭56-11070提出以常用的吸附劑如活性炭、沸石、硅膠、分子篩等處理乳液降低殘余單體，但此方法效果不是很明顯且影響了乳液的外觀。歐洲專利650 977提出了在一種蒸汽蒸餾中用蒸汽處理去除殘余單體，而歐洲專利584 458推薦使用蒸汽汽提的方法。但這些方法對乳液分散相的穩(wěn)定均造成一定的影響。美國專利4 278 582提出在丙烯酸酯乳液中，加入如氨水或堿金屬鹽等堿性物質(zhì)與殘留單體在一定的溫度下反應(yīng)，可消除一部分的殘留單體，但真正有效除去殘留單體，還需配合其它的助劑。德國專利38 34 737提出了在乳液聚合反應(yīng)結(jié)束后用特殊的自由基氧化還原引發(fā)體系的作用去除殘余單體，這些氧化還原引發(fā)體系包括至少一種氧化劑、至少一種還原劑以及一種金屬離子，所選還原劑必須滿足不影響分散相對的穩(wěn)定性和盡可能不產(chǎn)生揮發(fā)性的次要產(chǎn)品的要求。現(xiàn)在發(fā)現(xiàn)，當在丙烯酸酯乳液主聚合反應(yīng)后使用某種復合自由基引發(fā)劑體系時， 能有效地降低殘余單體的含量，引發(fā)體系包括一種水溶性偶氮類引發(fā)劑和一種氧化還原引發(fā)劑體系，該水溶性偶氮類引發(fā)劑包括偶氮二異丁脒鹽酸鹽、偶氮二異丁咪唑啉鹽酸鹽或偶氮二異丁咪唑啉；該氧化還原引發(fā)劑體系包括至少一種水溶性氧化劑和還原劑。除了乳液中的殘余單體對VOC的貢獻外，在配制乳膠涂料的過程中需加入一定量的成膜助劑用以改善涂料的低溫施工性并提高涂膜的最終性能，成膜助劑是一種可以揮發(fā)的暫時性增塑劑，在涂料成膜后會從聚合物膜內(nèi)揮發(fā)到空氣中，它也是乳膠涂料中VOC的主要來源，因此不使用或少用成膜助劑也是生產(chǎn)低VOC乳膠涂料需要解決的關(guān)鍵問題。在配制乳膠涂料時首先要考慮的就是乳液聚合物的玻璃化溫度(Tg)和最低成膜溫度(MFT)這兩個重要參數(shù)，Tg決定乳膠涂料的硬度、耐磨性和耐沾污性等，MFT與乳膠漆的最低施工溫度和成膜助劑用量等密不可分。若聚合物的Tg高，則涂膜的硬度就高，但其MFT也相應(yīng)比較高，在施工溫度接近或低于MFT時，乳膠涂料不能形成完整的膜或成膜不充分，從而會出現(xiàn)耐水性和耐久性下降、產(chǎn)生微觀裂紋及發(fā)色不均勻等問題；若聚合物的Tg較低，即涂膜相對較軟，這盡管可以克服涂料成膜性差等缺點，但涂膜的力學性能又會因硬度不夠而下降，出現(xiàn)易劃傷、耐擦洗性和耐沾污性降低等問題。為了使涂膜具有良好的力學性能和耐沾污性，乳膠涂料所選用的乳液聚合物Tg不能太低，同時也需使其MFT較低以保證其在低溫時具有很好的成膜性，于是制備具有高Tg和低MFT的乳液成為生產(chǎn)低VOC乳膠涂料的重點ο中國專利101434674A提出了一種以核殼乳液聚合制備多元共聚丙烯酸酯乳液以減少涂料應(yīng)用時成膜助劑加入量的方法，但其成本相對較高且工藝復雜，對乳液制備的過程控制帶來麻煩。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種低殘余單體含量的丙烯酸酯混拼乳液的制備方法，它通過復合使用水溶性偶氮類引發(fā)劑和氧化還原引發(fā)劑體系后聚合處理丙烯酸酯乳液的方法， 有效除去乳液溶劑及聚合物顆粒兩相中所含殘余單體以達到凈味的效果；使用乳液混拼的技術(shù)以期使乳液可少用乃至不用成膜助劑也能室溫成膜且綜合性能良好，盡量降低其用于乳膠涂料的V0C。為了解決背景技術(shù)所存在的問題，本發(fā)明是采用以下技術(shù)方案它的制備工藝為 1、降低丙烯酸酯乳液殘余單體含量通過復合使用水溶性偶氮類引發(fā)劑和氧化還原引發(fā)劑體系后聚合處理丙烯酸酯乳液的方法去除殘余單體；2、制備混拼乳液使用乳液混拼的技術(shù)將使用一般聚合方法制得的丙烯酸酯乳液混拼，也就是將不同玻璃化溫度的軟硬乳液按一定比例混拼，得到至少用乃至不用成膜助劑也可室溫成膜且綜合性能良好的乳液。所述的水溶性偶氮類引發(fā)劑包括偶氮二異丁脒鹽酸鹽、偶氮二異丁咪唑啉鹽酸鹽或偶氮二異丁咪唑啉，水溶性偶氮類引發(fā)劑體系加入的時間為主聚合反應(yīng)中單體滴加結(jié)束、進入保溫階段之前。所述的氧化還原引發(fā)劑體系包括至少一種水溶性氧化劑和一種還原劑，其中氧化劑為過氧化親叔烷基，還原劑包括亞硫酸氫鹽、抗壞血酸、亞硫酸及其鹽；氧化還原引發(fā)劑體系加入的時間為主聚合反應(yīng)完全結(jié)束后，且分批或連續(xù)地加入乳液體系；其中氧化劑和還原劑組分在時間上同時或先后加入乳液體系。所述用于混拼的乳液包含兩種或兩種以上的共聚乳液，且必須是采用相同共聚單體合成出的具有不同玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的乳液，其中至少一種乳液的Tg低于室溫，至少一種乳液的Tg高于室溫，Tg低于室溫的軟乳液的玻璃化溫度大于等于o°c ；其中軟/硬乳液重量比為3 7-7 3，軟硬乳膠粒子的粒徑比為4 1-1 4。本發(fā)明具有以下有益效果它通過復合使用水溶性偶氮類引發(fā)劑和氧化還原引發(fā)劑體系后聚合處理丙烯酸酯乳液的方法，有效除去乳液溶劑及聚合物顆粒兩相中所含殘余單體以達到凈味的效果； 使用乳液混拼的技術(shù)以期使乳液可少用乃至不用成膜助劑也能室溫成膜且綜合性能良好，
4盡量降低其用于乳膠涂料的V0C。
具體實施例方式本具體實施方式
采用以下技術(shù)方案它的制備工藝為1、降低丙烯酸酯乳液殘余單體含量通過復合使用水溶性偶氮類引發(fā)劑和氧化還原引發(fā)劑體系后聚合處理丙烯酸酯乳液的方法去除殘余單體；2、制備混拼乳液使用乳液混拼的技術(shù)將使用一般聚合方法制得的丙烯酸酯乳液混拼，也就是將不同玻璃化溫度的軟硬乳液按一定比例混拼，得到至少用乃至不用成膜助劑也可室溫成膜且綜合性能良好的乳液。所述的水溶性偶氮類引發(fā)劑包括偶氮二異丁脒鹽酸鹽、偶氮二異丁咪唑啉鹽酸鹽或偶氮二異丁咪唑啉，水溶性偶氮類引發(fā)劑體系加入的時間為主聚合反應(yīng)中單體滴加結(jié)束、進入保溫階段之前。所述的氧化還原引發(fā)劑體系包括至少一種水溶性氧化劑和一種還原劑，其中氧化劑為過氧化親叔烷基，還原劑包括亞硫酸氫鹽、抗壞血酸、亞硫酸及其鹽；氧化還原引發(fā)劑體系加入的時間為主聚合反應(yīng)完全結(jié)束后，且分批或連續(xù)地加入乳液體系；其中氧化劑和還原劑組分在時間上同時或先后加入乳液體系。所述用于混拼的乳液包含兩種或兩種以上的共聚乳液，且必須是采用相同共聚單體合成出的具有不同玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的乳液，其中至少一種乳液的Tg低于室溫，至少一種乳液的Tg高于室溫，Tg低于室溫的軟乳液的玻璃化溫度大于等于o°c ；其中軟/硬乳液重量比為3 7-7 3，軟硬乳膠粒子的粒徑比為4 1-1 4。本具體實施方式
中，降低丙烯酸酯乳液殘余單體含量可在制備丙烯酸酯乳液的工藝過程中實現(xiàn)，按照專業(yè)技術(shù)人員所熟知的自由基聚合反應(yīng)技術(shù)來進行用于本發(fā)明的丙烯酸酯乳液的主聚合反應(yīng)，使來自主聚合反應(yīng)乳液中未參與化學鍵和反應(yīng)的殘余單體含量在 10% (按乳液聚合中總單體含量計)以下，優(yōu)選為以下，本具體實施方式
的特征在于對丙烯酸酯乳液采取復合使用加入兩種自由基引發(fā)體系的方法進行后聚合處理作用，并將兩種自由基引發(fā)體系在時間上先后加入乳液體系進行后聚合，用以降低乳液中殘余單體的含量，這樣的引發(fā)體系用在烯鍵式不飽和單體丙烯酸酯的乳液聚合后處理中是非常有利的。本具體實施方式
方法中使用的水溶性偶氮類引發(fā)劑組分和氧化還原引發(fā)體系在時間上先后加入乳液體系，先加入水溶性偶氮類引發(fā)劑，再將氧化還原引發(fā)體系按特定的方式加入，氧化還原引發(fā)體系與水溶性偶氮類引發(fā)劑相結(jié)合，使乳液中所含殘余單體被引發(fā)體系引發(fā)聚合，使單體轉(zhuǎn)化趨于完全。丙烯酸酯乳液中的殘余單體不僅存在于水分散介質(zhì)，同時存在于聚合物顆粒中，已知的用于降低丙烯酸酯乳液殘余單體的方法的出發(fā)點都僅僅是單獨針對水分散介質(zhì)或聚合物顆粒，使用本具體實施方式
的方法則無已知用于降低丙烯酸酯乳液殘余單體方法的缺點。水溶性偶氮類引發(fā)劑加入的時間為主聚合反應(yīng)中單體滴加結(jié)束、進入保溫階段之前，可以使引發(fā)劑自由基有足夠的時間擴散進入乳膠粒中引發(fā)殘余的單體聚合；在使用水溶性偶氮類引發(fā)劑降低其主聚合乳液中乳膠顆粒所含的殘余單體后，再使用一定量的氧化還原引發(fā)體系對水分散介質(zhì)以及含有極少量殘余單體的乳膠粒進行后處理，使得在水分散介質(zhì)和乳膠粒兩相中的殘余單體均得到很好的再引發(fā)聚合，盡量降低丙烯酸酯乳液體系的殘余單體含量。本具體實施方式
方法中的水溶性偶氮類引發(fā)劑包括偶氮二異丁脒鹽酸鹽、偶氮二異丁咪唑啉鹽酸鹽或偶氮二異丁咪唑啉，優(yōu)選為偶氮二異丁咪唑啉鹽酸鹽。偶氮二異丁咪鹽酸鹽(AIBA)作為一種水溶性偶氮類引發(fā)劑，其裂解方式與常規(guī)的油溶性偶氮類引發(fā)劑相似，通過均裂分解產(chǎn)生陽離子自由基，可將乳液的水分散介質(zhì)以及聚合物顆粒中的殘余單體引發(fā)聚合，該引發(fā)劑不誘導分解且分解反應(yīng)產(chǎn)生近似一級反應(yīng)速率，并且在水溶性中沒有副反應(yīng)，在較低的溫度下就能引發(fā)聚合，只需很低的濃度，催化劑殘渣極少，對聚合引發(fā)具有高性能。以偶氮二異丁咪鹽酸鹽為例，其熱分解后產(chǎn)生的陽離子自由基上既包含有親水基團，在其另一端同時帶有一個很長的極性基團，根據(jù)“相似相容”原理以及擴散機理，陽離子自由基能夠輕易地進入聚合物顆粒中，將其中殘留的未反應(yīng)單體引發(fā)聚合。水溶性偶氮類引發(fā)劑的用量為基于主乳液聚合反應(yīng)中所用單體重量總量的0. 1-2%。，優(yōu)選為0. 1-1%。，更優(yōu)選為0. 2-0. 5%。，反應(yīng)溫度控制在70-100°C，優(yōu)選85-100°C。本具體實施方式
方法中的氧化還原引發(fā)劑體系實際上可采用所有常用的水溶性氧化還原引發(fā)劑體系來實施，這些引發(fā)體系能在相對于主聚合反應(yīng)溫度稍低的溫度下引發(fā)乳液的后聚合，氧化還原引發(fā)劑體系按比例分批或連續(xù)地加入乳液體系，且氧化劑和還原劑組分在時間上同時或先后加入乳液體系，可以將氧化還原引發(fā)劑分成兩部分，每部分中， 氧化劑和還原劑在一定時間內(nèi)連續(xù)加入到要處理的乳液中且要保持兩者加料同步進行，或先將氧化劑一次加入，再一次性或連續(xù)加入還原劑。合適的氧化劑有無機過氧類引發(fā)劑和氫過氧類引發(fā)劑，如過硫酸銨、過硫酸鉀、過氧化氫、過氧化親叔烷基，優(yōu)選為過氧化親叔烷基，更優(yōu)選為過氧化親叔丁基；合適的還原劑有抗壞血酸、帶有硫醇的有機化合物、含硫的酸堿金屬鹽及銨鹽，如亞硫酸鈉、硫代硫酸鈉、硫化鈉、甲醛合次硫酸氫鈉、亞硫酸氫鹽、連二硫酸鈉、亞磺酸及其鹽，更優(yōu)選為甲脒亞硫酸，甲脒亞硫酸能以兩種互變異構(gòu)的兩相平衡的形式存在于水溶液中。氧化還原引發(fā)組分的量，通常使用基于主乳液聚合反應(yīng)中所用單體重量總量的0. 1-4%。，優(yōu)選為0. 5-3%。， 更優(yōu)選為1-2. 5%。，氧化劑和還原劑組分的摩爾比一般為0.5 1-1 0.5，優(yōu)選為1 1 等量使用。除了氧化劑和還原劑組分外，還可任選地使用催化氧化-還原反應(yīng)的具有多價態(tài)的金屬的鹽或絡(luò)合物，如鐵、銅、鎳、鉻等，優(yōu)選為鐵、銅，其用量為0.01-10ppm。本具體實施方式
中制備混拼乳液最關(guān)鍵的組分是乳液，在使用復合引發(fā)體系對乳液進行后處理努力提高單體轉(zhuǎn)化率以消除殘余單體后，對乳膠涂料VOC貢獻最大的是成膜助劑的使用，它是一種可以揮發(fā)的暫時性增塑劑，能促進乳膠粒子的塑性流動和彈性變形， 改善其聚結(jié)性，使其在廣泛的施工溫度范圍內(nèi)成膜，起到與降低MFT相當?shù)淖饔?。在不添加助劑的情況下要保證涂料仍具有良好的綜合性能，這就要求在乳液合成時能改善一些具體性能，如使乳液具有高玻璃化溫度以提高涂膜的硬度、耐擦洗性和耐沾污性，并需考慮降低乳液的最低成膜溫度使涂料在無成膜助劑時具有較好的低溫成膜性能。乳液混拼的技術(shù)是指將兩種或兩種以上采用相同共聚單體合成出的具有不同玻璃化溫度的乳液進行混合，Tg低于室溫的乳液稱為軟乳液，Tg高于室溫的乳液成為硬乳液。軟乳液的Tg在室溫以下，即使與相當量的硬乳液相混，不加成膜助劑，也能在室溫干燥成膜，這是因為在干燥成膜時，隨著水分的蒸發(fā)，軟乳液聚合物變形填充空隙，形成連續(xù)相， 而硬乳液聚合物賦于涂膜良好的抗粘性，且當硬乳液足夠細時，干燥后的聚合物能均勻地分布在軟乳液聚合物組成的連續(xù)相基體中，并對軟相聚合物的MFT影響不大，即對乳液的成膜性能影響不大。軟/硬乳液混拼工藝在保證完整成膜的基礎(chǔ)上又具有良好的涂膜性能，可使乳膠涂料不用或少用成膜助劑即可確保其優(yōu)良性能，使乳膠涂料產(chǎn)品實現(xiàn)低V0C。用于乳液混拼的乳液必須是采用相同共聚單體合成出的具有不同玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的乳液，Tg低于室溫的乳液稱之為軟乳液，Tg高于室溫的乳液稱之為硬乳液，所用的兩種或兩種以上的用于混合的共聚物乳液中至少一種為軟乳液，至少一種為硬乳液。共聚物的玻璃化溫度值可有下式求得1/Tg = W1ZTg^ff2ZTg2+- +ffn/Tgn式中WnW2,…Wn和Tg1,昨2，1^為單體的重量分數(shù)和玻璃化溫度值。共聚物乳液單體配比的設(shè)計可根據(jù)此經(jīng)驗公式計算值進行相應(yīng)的調(diào)整。乳液混拼時，軟乳液與硬乳液加入量的比例是關(guān)鍵，當軟乳液的加入量很少時，對混拼乳液的MFT影響不大；隨著軟乳液量的增加，混拼乳液的MFT逐漸降低，當軟乳液量的增加至一定值時， 會導致混拼乳液的MFT產(chǎn)生突變，此時混拼乳液的MFT實際上等于軟乳液的MFT，軟乳液與硬乳液的比例便以此產(chǎn)生突變的比例為最佳，此比例是根據(jù)所用于混合的共聚物乳液的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的不同而有所改變的，一般軟/硬乳液重量比在3 7-7 3效果最佳，既能獲得較低的MFT，也能得到較好的抗粘連性，與按相應(yīng)混拼比例單體組分合成出的單一聚合物乳液相比，其MFT要低得多，抗粘連性也高得多。除軟/硬乳液比例外，軟乳液聚合物的Tg以及軟硬乳液乳膠粒子的粒徑比對性能的影響也很多?；炱慈橐旱某赡つ芰κ苘浵嗑酆衔锏腡g和硬乳膠粒的平均接觸點數(shù)目的影響很大，當軟乳液的Tg低于o°c時，由于軟乳液聚合物分子鏈的活動性足夠高，乳液的成膜主要受硬乳液聚合物的接觸點的數(shù)目控制，此時，硬乳液所占的比例有一個最大值，超過此值則乳膠膜泛白且有裂紋，成膜性能不佳，因此混拼乳液中的軟乳液的玻璃化溫度選為 Tg >o°c。在軟硬相比例相同的情況下，軟硬乳膠粒子的粒徑比增加，軟乳膠粒子受到硬乳膠粒子包圍，阻礙了軟乳膠粒子形成連續(xù)相，MFT隨之升高，成膜時粒徑細小的硬聚合物分布在涂膜表面，增大了涂膜的抗粘連性，軟硬乳膠粒子的粒徑比選址4 1-1 4。使用本具體實施方式
方法的殘余單體含量減少的丙烯酸酯聚合物混拼乳液可用于建筑、造紙、紡織等。實施例1丙烯酸酯乳液聚合物的制備原料單體丙烯酸丁酯(BA)、苯乙烯(St)、甲基苯烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸(AA)；乳化劑脂肪醇聚氧乙烯醚(AEO)、脂肪醇醚磷酸酯(MOA)；引發(fā)劑過硫酸銨(APS)在乳化槽中將單體與部分乳化劑在水溶液中進行預(yù)乳化，在2. 5m3的反應(yīng)釜中加入剩余的乳化劑與一定量的水，待升溫至78°C時加入過硫酸銨引發(fā)劑溶液并快速投入 1/20的預(yù)乳化液，15分鐘后將剩余的單體預(yù)乳化液在4小時內(nèi)加入，釜溫控制在90°C左右， 保溫1. 5小時。取樣品用氣象色譜測定其殘余單體含量。殘余單體包括丙烯酸丁酯(BA)11000 pm
苯乙烯(St)2500 pm甲基丙烯酸甲酯(MMA)500 pm
丙烯酸(AA)500 pm實施例2降低殘余單體含量的乳液的制備A料2%。用量的氧化劑，過氧化氫叔丁基，配置質(zhì)量分數(shù)為10%的水溶液；B料2%。用量的還原劑，甲脒亞磺酸，配置質(zhì)量分數(shù)為10%的水溶液；按實施例1的方法進行丙烯酸酯乳液體系的主聚合，但在單體預(yù)乳化液滴加結(jié)束后、保溫之前一次性地加入一定用量的水溶性偶氮類引發(fā)劑的質(zhì)量分數(shù)為10%的水溶液進行處理，保溫1小時，降溫至72°c后加入氧化還原引發(fā)體系后聚合處理，其PH保持初始乳液體系的PH或調(diào)節(jié)PH至一定值。1)、將A料直接加入到反應(yīng)混合物乳液中，5分鐘后將B料直接加入其中，再繼續(xù)保溫30分鐘，降溫并從乳液混合物體系中取樣，記為樣品1測定參與單體含量。2)、將A料直接加入其中，5分鐘后將B料在30分鐘內(nèi)連續(xù)計量加入，降溫并從乳液反應(yīng)混合物中取樣，記為樣品2測定殘余單體含量。3)、將A料和B料在30分鐘內(nèi)連續(xù)計量保持同步地加入反應(yīng)乳液中，取樣記為樣品3測定殘余單體含量。4)、將1/2的A料直接加入到反應(yīng)混合物乳液中，5分鐘后將1/2的B料直接加入其中，15分鐘后再將剩余的A料直接加入其中，5分鐘后將剩余的B料直接加入，繼續(xù)保溫 15分鐘，與1)中一樣降溫并從乳液混合物中取樣，記為樣品4測定殘余單體含量。
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權(quán)利要求
1.低殘余單體含量的丙烯酸酯混拼乳液的制備方法，其特征在于它的制備工藝為1、 降低丙烯酸酯乳液殘余單體含量通過復合使用水溶性偶氮類引發(fā)劑和氧化還原引發(fā)劑體系后聚合處理丙烯酸酯乳液的方法去除殘余單體；2、制備混拼乳液使用乳液混拼的技術(shù)將使用一般聚合方法制得的丙烯酸酯乳液混拼，也就是將不同玻璃化溫度的軟硬乳液按一定比例混拼，得到至少用乃至不用成膜助劑也可室溫成膜且綜合性能良好的乳液。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的低殘余單體含量的丙烯酸酯混拼乳液的制備方法，其特征在于所述的水溶性偶氮類引發(fā)劑包括偶氮二異丁脒鹽酸鹽，水溶性偶氮類引發(fā)劑體系加入的時間為主聚合反應(yīng)中單體滴加結(jié)束、進入保溫階段之前。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的低殘余單體含量的丙烯酸酯混拼乳液的制備方法，其特征在于所述的水溶性偶氮類引發(fā)劑包括偶氮二異丁咪唑啉鹽酸鹽。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的低殘余單體含量的丙烯酸酯混拼乳液的制備方法，其特征在于所述的水溶性偶氮類引發(fā)劑包括偶氮二異丁咪唑啉。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的低殘余單體含量的丙烯酸酯混拼乳液的制備方法，其特征在于所述的氧化還原引發(fā)劑體系包括至少一種水溶性氧化劑和一種還原劑，其中氧化劑為過氧化親叔烷基，還原劑為亞硫酸氫鹽。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的低殘余單體含量的丙烯酸酯混拼乳液的制備方法，其特征在于所述的氧化還原引發(fā)劑體系中的還原劑為抗壞血酸、亞硫酸及其鹽；
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的低殘余單體含量的丙烯酸酯混拼乳液的制備方法，其特征在于所述的氧化還原引發(fā)劑體系加入的時間為主聚合反應(yīng)完全結(jié)束后，分批加入乳液體系； 其中氧化劑和還原劑組分在時間上同時加入乳液體系。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的低殘余單體含量的丙烯酸酯混拼乳液的制備方法，其特征在于所述的氧化還原引發(fā)劑體系加入的時間為主聚合反應(yīng)完全結(jié)束后，連續(xù)地加入乳液體系；其中氧化劑和還原劑組分在時間上先后加入乳液體系。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的低殘余單體含量的丙烯酸酯混拼乳液的制備方法，其特征在于所述用于混拼的乳液包含兩種共聚乳液。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的低殘余單體含量的丙烯酸酯混拼乳液的制備方法，其特征在于所述用于混拼的乳液包含兩種以上的共聚乳液，且必須是采用相同共聚單體合成出的具有不同玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的乳液，其中至少一種乳液的Tg低于室溫，至少一種乳液的 Tg高于室溫，Tg低于室溫的軟乳液的玻璃化溫度大于等于o°c ；其中軟/硬乳液重量比為 3:7-7: 3，軟硬乳膠粒子的粒徑比為4 1-1 4。
全文摘要
低殘余單體含量的丙烯酸酯混拼乳液的制備方法，它涉及丙烯酸酯混拼乳液的制備方法。它的制備工藝為通過復合使用水溶性偶氮類引發(fā)劑和氧化還原引發(fā)劑體系后聚合處理丙烯酸酯乳液的方法去除殘余單體；使用乳液混拼的技術(shù)將使用一般聚合方法制得的丙烯酸酯乳液混拼，也就是將不同玻璃化溫度的軟硬乳液按一定比例混拼，得到至少用乃至不用成膜助劑也可室溫成膜且綜合性能良好的乳液。它有效除去乳液溶劑及聚合物顆粒兩相中所含殘余單體以達到凈味的效果；使乳液可少用乃至不用成膜助劑也能室溫成膜且綜合性能良好。
文檔編號C09D133/04GK102212241SQ20111009194
公開日2011年10月12日 申請日期2011年4月12日 優(yōu)先權(quán)日2011年4月12日
發(fā)明者景伯華, 袁伯才 申請人:袁伯才