專(zhuān)利名稱(chēng)：丙烯酸類(lèi)粘合性組合物以及丙烯酸類(lèi)粘合帶的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明 涉及丙烯酸類(lèi)粘合性組合物及丙烯酸類(lèi)粘合帶。
背景技術(shù)：
以往，具有丙烯酸類(lèi)粘合劑層的丙烯酸類(lèi)粘合帶，其耐光性、耐候性、耐油性等優(yōu)良，并且粘合力、凝聚力等粘合特性、以及耐熱性、耐候性等耐老化性?xún)?yōu)良，因此廣泛使用。 特別是作為丙烯酸類(lèi)粘合帶的用途，可以列舉在作為家電制品、汽車(chē)、建材等的材料廣泛使用的玻璃、不銹鋼等高極性被粘物以及ABS (丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物樹(shù)脂)、聚碳酸酯等低極性被粘物上的應(yīng)用。專(zhuān)利文獻(xiàn)專(zhuān)利文獻(xiàn)1 日本特公昭57-17030號(hào)公報(bào)(美國(guó)專(zhuān)利第4223067號(hào))專(zhuān)利文獻(xiàn)2 日本特開(kāi)平7-48549號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)3 日本特開(kāi)2001-212900號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)4 日本特開(kāi)2002-088320號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)5 日本特開(kāi)2002-003800號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)6 日本特開(kāi)2002-121505號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)7 日本特開(kāi)2004-018761號(hào)公報(bào)現(xiàn)有丙烯酸類(lèi)粘合帶對(duì)低溫時(shí)(更具體而言為5°C )的低極性被粘物(特別是 ABS)的膠粘性不充分，因此存在能夠使用的溫度范圍受到限制的問(wèn)題，因此期望提高對(duì)低極性被粘物的低溫時(shí)的膠粘性。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明鑒于該問(wèn)題而創(chuàng)立，其目的在于提供低溫時(shí)對(duì)低極性被粘物的膠粘性提高的丙烯酸類(lèi)粘合性組合物或者丙烯類(lèi)粘合帶。本發(fā)明的某一方式為丙烯酸類(lèi)粘合性組合物。該丙烯酸類(lèi)粘合性組合物含有丙烯酸類(lèi)聚合物(A)，和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為45°C以下并且重均分子量為1500以上且4000以下的(甲基)丙烯酸類(lèi)聚合物⑶。根據(jù)上述方式的丙烯酸類(lèi)粘合性組合物，可以提高低溫時(shí)對(duì)低極性被粘物的膠粘性。在上述方式的粘合性組合物中，可以含有含羧基硫醇作為鏈轉(zhuǎn)移劑，并由鏈轉(zhuǎn)移劑調(diào)節(jié)(甲基)丙烯酸類(lèi)聚合物(B)的聚合度。本發(fā)明的另一方式為丙烯酸類(lèi)粘合帶。該丙烯酸類(lèi)粘合帶含有上述任一方式的丙烯酸類(lèi)粘合性組合物。
具體實(shí)施例方式以下將參考優(yōu)選實(shí)施方式說(shuō)明本發(fā)明。該實(shí)施方式無(wú)意限制本發(fā)明的范圍，僅僅是例示本發(fā)明。以下對(duì)本發(fā)明的實(shí)施方式進(jìn)行說(shuō)明。(實(shí)施方式)實(shí)施方式的丙烯酸類(lèi)粘合帶，為具有由丙烯酸類(lèi)粘合性組合物形成的粘合劑層的單層粘合帶。丙烯酸類(lèi)粘合性組合物，具有丙烯酸類(lèi)聚合物(A)和丙烯酸類(lèi)聚合物(B)作為主成分。以下，對(duì)丙烯酸類(lèi)粘合性組合物的各成分進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。[丙烯酸類(lèi)聚合物(A)]丙烯酸類(lèi)聚合物(A)含有50重量％以上具有碳原子數(shù)1 20的直鏈或支鏈烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯作為單體單元。所述丙烯酸類(lèi)聚合物(A)可以單獨(dú)使用具有碳原子數(shù)1 20的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯或者將兩種以上組合使用。丙烯酸類(lèi)聚合物 (A)可以通過(guò)將(甲基)丙烯酸烷基酯與聚合引發(fā)劑一起進(jìn)行聚合(例如，溶液聚合、乳液聚合、UV聚合)而得到。具有碳原子數(shù)1 20的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的比例相對(duì)于用于制備丙烯酸類(lèi)聚合物(A)的單體成分總量為50重量％以上且99.9重量％以下，優(yōu)選60重量％以上且95重量％以下，更優(yōu)選70重量％以上且93重量％以下。作為具有碳原子數(shù)1 20的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯，可以列舉例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、 (甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、 (甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸十三烷酯、(甲基)丙烯酸十四烷酯、(甲基)丙烯酸十五烷酯、(甲基)丙烯酸十六烷酯、(甲基)丙烯酸十七烷酯、(甲基)丙烯酸十八烷酯、(甲基)丙烯酸十九烷酯、(甲基)丙烯酸二十烷酯等(甲基)丙烯酸C1,烷基酯，優(yōu)選(甲基)丙烯酸C2_14烷基酯，更優(yōu)選(甲基)丙烯酸C2,烷基酯等。另外，(甲基)丙烯酸烷基酯是指丙烯酸烷基酯和/或甲基丙烯酸烷基酯，“(甲基)...”全部具有同樣的含義。作為(甲基)丙烯酸烷基酯以外的(甲基)丙烯酸酯，可以列舉例如(甲基)丙烯酸環(huán)戊酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯等具有脂環(huán)烴基的(甲基) 丙烯酸酯，或(甲基)丙烯酸苯酯等具有芳烴基的(甲基)丙烯酸酯，由萜類(lèi)化合物的衍生物醇得到的(甲基)丙烯酸酯等。另外，為了改進(jìn)凝聚力、耐熱性、交聯(lián)性等，丙烯酸類(lèi)聚合物(A)根據(jù)需要可以含有能夠與所述(甲基)丙烯酸烷基酯共聚的其它單體成分(可共聚單體)。因此，丙烯酸類(lèi)聚合物(A)可以同時(shí)含有作為主成分的(甲基)丙烯酸烷基酯和可共聚單體。作為可共聚單體，可以適當(dāng)?shù)厥褂镁哂袠O性基團(tuán)的單體。作為可共聚單體的具體例，可以列舉丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸羧乙酯、丙烯酸羧戊酯、衣康酸、馬來(lái)酸、富馬酸、巴豆酸、異巴豆酸等含羧基單體；(甲基)丙烯酸羥乙酯、 (甲基)丙烯酸羥丙酯、(甲基)丙烯酸羥丁酯、(甲基)丙烯酸羥己酯、(甲基)丙烯酸羥辛酯、(甲基)丙烯酸羥癸酯、(甲基)丙烯酸羥基月桂酯、(甲基)丙烯酸-(4_羥甲基環(huán)己基)甲酯等(甲基)丙烯酸羥烷酯等含羥基單體；馬來(lái)酸酐、衣康酸酐等含酸酐單體；苯乙烯磺酸、烯丙磺酸、2_(甲基)丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯酰胺基丙磺酸、 (甲基)丙烯酸磺丙酯、(甲基)丙烯酰氧基萘磺酸等含磺酸基單體；丙烯酰磷酸-2-羥基乙酯等含磷酸基單體；(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-異丙基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基(甲基) 丙烯酰胺、N-羥甲基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺等(N-取代的)酰胺類(lèi)單體；N-(甲基)丙烯酰氧基亞甲基琥珀酰亞胺、N-(甲基)丙烯?；?6-氧代六亞甲基琥珀酰亞胺(N-( >夕)7夕U 口 O -6-才矢*、#寸乂 f > > 7夕* X ^ κ )、N_ (甲基)丙烯?；?8-氧代八亞甲基琥珀酰亞胺 (N-(乂夕)了夕‘)口 4卟-8-才今〉、今寸乂子> > 7夕〉X ^ F )等琥珀酰亞胺類(lèi)單體；N-環(huán)己基馬來(lái)酰亞胺、N-異丙基馬來(lái)酰亞胺、N-月桂基馬來(lái)酰亞胺、N-苯基馬來(lái)酰亞胺等馬來(lái)酰亞胺類(lèi)單體；N-甲基衣康酰亞胺、N-乙基衣康酰亞胺、N- 丁基衣康酰亞胺、N-辛基衣康酰亞胺、N-2-乙基己基衣康酰亞胺、N-環(huán)己基衣康酰亞胺、N-月桂基衣康酰亞胺等衣康酰亞胺類(lèi)單體；乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯酯類(lèi)；N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-甲基乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基聰唑、N-(甲基)丙烯酰基-2-吡咯烷酮、N-(甲基)丙烯?；哙?、N-(甲基)丙烯?；量┩?、N-乙烯基嗎啉等含氮雜環(huán)類(lèi)單體；N-乙烯基羧酰胺類(lèi)；N-乙烯基己內(nèi)酰胺等內(nèi)酰胺類(lèi)單體；丙烯腈、甲基丙烯腈等氰基丙烯酸酯單體；(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯等(甲基)丙烯酸氨基烷基酯類(lèi)單體；(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯類(lèi)單體；苯乙烯、α “甲基苯乙烯等苯乙烯類(lèi)單體；(甲基)丙烯酸縮水甘油酯等含環(huán)氧基的丙烯酸類(lèi)單體(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸聚丙二醇酯、(甲基) 丙烯酸甲氧基乙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基聚丙二醇酯等二醇類(lèi)丙烯酸酯單體；(甲基)丙烯酸四氫糠基酯、含氟(甲基)丙烯酸酯、聚硅氧烷(甲基)丙烯酸酯等具有雜環(huán)、 鹵素原子、硅原子等的丙烯酸酯類(lèi)單體；異戊二烯、丁二烯、異丁烯等烯烴類(lèi)單體；甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚等乙烯基醚類(lèi)單體、巰基乙酸；乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯酯類(lèi)； 苯乙烯、乙烯基甲苯等芳香族乙烯基化合物；乙烯、丁二烯、異戊二烯、異丁烯等烯烴或二烯類(lèi)；乙烯基烷基醚等乙烯基醚類(lèi)；氯乙烯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯類(lèi)單體；乙烯基磺酸鈉等含磺酸基單體；環(huán)己基馬來(lái)酰亞胺、異丙基馬來(lái)酰亞胺等含酰亞胺基單體；(甲基)丙烯酸-2-異氰酸根合乙酯等含異氰酸酯基單體；含氟原子的(甲基)丙烯酸酯；含硅原子的(甲基)丙烯酸酯等。另外， 這些可共聚單體可以使用一種或兩種以上。 在同時(shí)含有作為主成分的(甲基)丙烯酸烷基酯和可共聚單體的情況下，丙烯酸類(lèi)聚合物(A)可以適當(dāng)?shù)厥褂煤然鶈误w。其中，可以適當(dāng)?shù)厥褂帽┧帷Ｗ鳛榭晒簿蹎误w的使用量，沒(méi)有特別限制，通常相對(duì)于用于制備所述丙烯酸類(lèi)聚合物(A)的單體成分總量可以含有0. 1 30重量％、優(yōu)選0. 5 20重量％、進(jìn)一步優(yōu)選1 15重量％可共聚單體。
通過(guò)含有0. 1重量％以上可共聚單體，可以防止丙烯酸類(lèi)粘合帶的凝聚力下降， 可以得到高剪切力。另外，通過(guò)將可共聚單體的含量設(shè)定為30重量％以下，可以防止凝聚力過(guò)度升高，可以提高常溫(25°C )以及低溫(5°C )下的發(fā)粘感。另外，為了調(diào)節(jié)所形成的粘合劑層的凝聚力，丙烯酸類(lèi)聚合物(A)中根據(jù)需要也可以含有多官能單體。作為多官能單體，可以列舉例如(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、1，2-乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6_己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，12-十二烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羥甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯、二乙烯基苯、環(huán)氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯等。其中，可以適當(dāng)?shù)厥褂萌u甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。多官能(甲基)丙烯酸酯可以單獨(dú)使用或者兩種以上組合使用。作為多官能單體的使用量，根據(jù)其分子量或官能團(tuán)數(shù)等而不同，相對(duì)于用于制備丙烯酸類(lèi)聚合物(A)的單體成分總量，可添加0. 01 3. 0重量％、優(yōu)選0. 02 2. 0重量％、 進(jìn)一步優(yōu)選0. 03 1. 5重量％。多官能單體的使用量相對(duì)于用于制備丙烯酸類(lèi)聚合物(A)的單體成分總量超過(guò) 3. 0重量％時(shí)，例如，有時(shí)存在粘合劑層的凝聚力過(guò)高，從而膠粘力下降等情況。另一方面， 低于0. 01重量％時(shí)，例如，有時(shí)存在粘合劑層的凝聚力下降等情況?！淳酆弦l(fā)劑〉在制備丙烯酸類(lèi)聚合物(A)時(shí)，可以借助于使用熱聚合引發(fā)劑或光聚合引發(fā)劑 (光引發(fā)劑)等聚合引發(fā)劑的熱固化反應(yīng)或紫外線(xiàn)固化反應(yīng)來(lái)容易地形成丙烯酸類(lèi)聚合物 (A)。特別是從可以縮短聚合時(shí)間的優(yōu)點(diǎn)等考慮，可以適當(dāng)?shù)厥褂霉饩酆弦l(fā)劑。聚合引發(fā)劑可以單獨(dú)使用或者兩種以上組合使用。作為熱聚合引發(fā)劑，可以列舉例如偶氮類(lèi)聚合引發(fā)劑[例如，2，2’ _偶氮二異丁腈、2，2’-偶氮二 -2-甲基丁腈、2，2’-偶氮二(2-甲基丙酸)二甲酯、4，4’_偶氮二 -4-氰基戊酸、偶氮二異戊腈、2，2’ -偶氮二(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽、2，2’ -偶氮二 [2-(5_甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽、2，2’-偶氮二(2-甲基丙脒)二硫酸鹽、2，2’-偶氮二(N，N’ - 二亞甲基異丁脒)二鹽酸鹽等]、過(guò)氧化物類(lèi)聚合引發(fā)劑(例如，過(guò)氧化二苯甲酰、過(guò)氧化馬來(lái)酸叔丁酯、過(guò)氧化月桂酰等)、氧化還原類(lèi)聚合引發(fā)劑等。熱聚合引發(fā)劑的使用量沒(méi)有特別限制，只要是現(xiàn)有作為熱聚合引發(fā)劑可以使用的范圍即可。作為光聚合引發(fā)劑，沒(méi)有特別限制，可以使用例如苯偶姻醚類(lèi)光聚合引發(fā)劑、苯乙酮類(lèi)光聚合引發(fā)劑、α “酮醇類(lèi)光聚合引發(fā)劑、芳香族磺酰氯類(lèi)光聚合引發(fā)劑、光活性肟類(lèi)光聚合引發(fā)劑、苯偶姻類(lèi)光聚合引發(fā)劑、聯(lián)苯酰類(lèi)光聚合引發(fā)劑、二苯甲酮類(lèi)光聚合引發(fā)劑、縮酮類(lèi)光聚合引發(fā)劑、噻噸酮類(lèi)光聚合引發(fā)劑、?；趸㈩?lèi)光聚合引發(fā)劑等。具體地，作為苯偶姻醚類(lèi)光聚合引發(fā)劑，可以列舉例如苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、 苯偶姻丙醚、苯偶姻異丙醚、苯偶姻異丁醚、2，2- 二甲氧基-1，2- 二苯基乙烷-1-酮[BASF公司制、商品名4 H HT 651]、茴香醚甲醚等；作為苯乙酮類(lèi)光聚合引發(fā)劑，可以列舉例如1_羥基環(huán)己基苯基酮[BASF公司制、商品名:4化方今工了 184]、4_苯氧基二氯苯乙酮、4-叔丁基-二氯苯乙酮、1-[4-(2_羥基乙氧基)苯基]-2-羥基-2-甲基-1-丙烷-1-酮[BASF公司制、商品名:^ &萬(wàn)矢工了 2959]、2-羥基-2-甲基-丨-苯基丙烷-丨-酮 [BASF公司制、商品名^口 * -1173]、甲氧基苯乙酮等；作為α-酮醇類(lèi)光聚合引發(fā)劑，可以列舉例如2-甲基-2-羥基苯丙酮、1-[4-(2_羥基乙基)苯基]-2-羥基-2-甲基丙烷-1-酮等；作為芳香族磺酰氯類(lèi)光聚合引發(fā)劑，可以列舉例如2_萘磺酰氯等；作為光活性肟類(lèi)光聚合引發(fā)劑，可以列舉例如1_苯基-1，2-丙二酮-2-(0-乙氧羰基)肟等。
另外，苯偶姻類(lèi)光聚合弓丨發(fā)劑中，包含例如苯偶姻等。聯(lián)苯酰類(lèi)光聚合弓丨發(fā)劑中， 包含例如聯(lián)苯酰。二苯甲酮類(lèi)光聚合引發(fā)劑中，包含例如二苯甲酮、苯甲酰苯甲酸、3， 3’-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、聚乙烯基二苯甲酮、α-羥基環(huán)己基苯基酮等?？s酮類(lèi)光聚合引發(fā)劑中，包含例如聯(lián)苯酰二甲基縮酮等。噻噸酮類(lèi)光聚合引發(fā)劑中，包含例如噻噸酮、 2-氯噻噸酮、2-甲基噻噸酮、2，4- 二甲基噻噸酮、異丙基噻噸酮、2，4_ 二氯噻噸酮、2，4_ 二乙基噻噸酮、異丙基噻噸酮、2，4-二異丙基噻噸酮、十二烷基噻噸酮等。作為酰基氧化膦類(lèi)光聚合引發(fā)劑，可以列舉例如二(2，6_二甲氧基苯甲?；?苯基氧化膦、二(2，6_ 二甲氧基苯甲酰基)-(2，4，4_三甲基戊基)氧化膦、二(2，6_ 二甲氧基苯甲?；?正丁基氧化膦、二(2，6-二甲氧基苯甲酰基)-(2-甲基丙烷-1-基)氧化膦、二 (2，6_ 二甲氧基苯甲酰基)-(1_甲基丙烷-1-基)氧化膦、二(2，6_ 二甲氧基苯甲酰基) 叔丁基氧化膦、二(2，6_ 二甲氧基苯甲酰基)環(huán)己基氧化膦、二(2，6_ 二甲氧基苯甲酰基) 辛基氧化膦、二(2-甲氧基苯甲?；?-(2_甲基丙烷-1-基)氧化膦、二(2-甲氧基苯甲?；?-(1_甲基丙烷-1-基)氧化膦、二(2，6_ 二乙氧基苯甲?；?-(2_甲基丙烷-1-基)氧化膦、二(2，6_ 二乙氧基苯甲?；?-(1_甲基丙烷-1-基)氧化膦、二(2，6_ 二丁氧基苯甲?；?“(2-甲基丙烷-1-基)氧化膦、二(2，4- 二甲氧基苯甲?；?-(2-甲基丙烷-1-基) 氧化膦、二(2，4，6_三甲基苯甲?；?-(2，4_ 二戊氧基苯基)氧化膦、二(2，6_ 二甲氧基苯甲酰基)芐基氧化膦、二(2，6_ 二甲氧基苯甲?；?-2_苯基丙基氧化膦、二(2，6_ 二甲氧基苯甲?；?-2_苯基乙基氧化膦、二(2，6_ 二甲氧基苯甲?；?芐基氧化膦、二(2，6_ 二甲氧基苯甲?；?-2-苯基丙基氧化膦、二(2，6- 二甲氧基苯甲?；?-2-苯基乙基氧化膦、 2,6- 二甲氧基苯甲?；S基丁基氧化膦、2，6- 二甲氧基苯甲酰基芐基辛基氧化膦、二(2， 4，6_三甲基苯甲酰基)-2，5_ 二異丙基苯基氧化膦、二(2，4，6_三甲基苯甲?；?-2_甲基苯基氧化膦、二(2，4，6_三甲基苯甲?；?-4_甲基苯基氧化膦、二(2，4，6_三甲基苯甲?；?-2，5-二乙基苯基氧化膦、二(2，4，6_三甲基苯甲酰基)-2，3，5，6_四甲基苯基氧化膦、 二(2，4，6_三甲基苯甲酰基)-2，4_二正丁氧基苯基氧化膦、2，4，6_三甲基苯甲?；交趸?、二(2，6_ 二甲氧基苯甲?；?-2，4，4_三甲基戊基氧化膦、二(2，4，6_三甲基苯甲?；?異丁基氧化膦、2，6_二甲氧基苯甲酰基-2，4，6-三甲基苯甲?；?正丁基氧化膦、二 (2，4，6_三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦、二(2，4，6_三甲基苯甲?；?-2，4_ 二丁氧基苯基氧化膦、1，10-二 [二(2，4，6_三甲基苯甲?；?氧化膦]癸烷、三(2-甲基苯甲?；?氧化膦等。這些當(dāng)中，特別優(yōu)選二(2，4，6_三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦[BASF公司制、商品名^ 819]、二(2，4，6_三甲基苯甲?；?-2，4_ 二正丁氧基苯基氧化膦、2，4，6-三甲基苯甲?；交趸BASF公司制、商品名ν V > ΤΡ0]、二(2，6_ 二甲氧基苯甲?；?-2，4，4-三甲基戊基氧化膦。作為光聚合引發(fā)劑的使用量，沒(méi)有特別限制，例如，相對(duì)于用于制備丙烯酸類(lèi)聚合物(A)的單體成分100重量份以0. 01 5重量份、優(yōu)選0. 03 3重量份、進(jìn)一步優(yōu)選 0. 05 2重量份的范圍內(nèi)的量配合。在此，光聚合引發(fā)劑的使用量少于0.01重量份時(shí)，有時(shí)聚合反應(yīng)不充分。光聚合引發(fā)劑的使用量超過(guò)5重量份時(shí)，有可能由于光聚合引發(fā)劑吸收紫外線(xiàn)導(dǎo)致紫外線(xiàn)不能達(dá)到粘合劑層內(nèi)部從而聚合率下降。有時(shí)所生成的聚合物的分子量減小，由此形成的粘合劑層的凝聚力下降，從而將粘合劑層從被粘物上剝離時(shí)，粘合劑層的一部分殘留在被粘物上。 另外，光聚合引發(fā)劑可以單獨(dú)使用或者兩種以上組合使用。為了調(diào)節(jié)凝聚力，在所述多官能單體以外可以使用交聯(lián)劑。交聯(lián)劑可以使用通常使用的交聯(lián)劑，可以列舉例如環(huán)氧類(lèi)交聯(lián)劑、異氰酸酯類(lèi)交聯(lián)劑、聚硅氧烷類(lèi)交聯(lián)劑、聰唑啉類(lèi)交聯(lián)劑、氮丙啶類(lèi)交聯(lián)劑、硅烷類(lèi)交聯(lián)劑、烷基醚化三聚氰胺類(lèi)交聯(lián)劑、金屬螯合物類(lèi)交聯(lián)劑等。特別可以適當(dāng)?shù)厥褂卯惽杷狨ヮ?lèi)交聯(lián)劑、環(huán)氧類(lèi)交聯(lián)劑。具體而言，作為異氰酸酯類(lèi)交聯(lián)劑的例子，可以列舉甲苯二異氰酸酯、1，6_己二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯、氫化苯二亞甲基二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯、四甲基苯二亞甲基二異氰酸酯、萘二異氰酸酯、三苯基甲烷三異氰酸酯、多亞甲基多苯基異氰酸酯及它們與三羥甲基丙烷等多元醇的加合物。作為環(huán)氧類(lèi)交聯(lián)劑，可以列舉雙酚A、表氯醇型環(huán)氧樹(shù)脂、乙二醇二縮水甘油基醚 (工子> > y U * ” ；i^-rA)、聚乙二醇二縮水甘油基醚、甘油二縮水甘油基醚、甘油三縮水甘油基醚、1，6_己二醇縮水甘油基醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油基醚、二縮水甘油基苯胺、二胺縮水甘油胺(口 ^ ^S >)、隊(duì)隊(duì)^^’-四縮水甘油基間苯二甲胺和1，3_ 二(N，N’ - 二胺縮水甘油基氨基甲基)環(huán)己烷等。本實(shí)施方式中，丙烯酸類(lèi)聚合物(A)也可以通過(guò)對(duì)所述單體成分和聚合引發(fā)劑配合而成的混合物照射紫外線(xiàn)(UV)使單體部分聚合而得到的部分聚合物(丙烯酸類(lèi)聚合物漿)的形式來(lái)制備。在丙烯酸類(lèi)聚合物漿中配合后述的(B)成分制備丙烯酸類(lèi)粘合性組合物，涂布該丙烯酸類(lèi)粘合性組合物，并照射紫外線(xiàn)，由此可以結(jié)束聚合。另外，丙烯酸類(lèi)聚合物(A)的重均分子量(Mw)為100000 5000000。[(甲基)丙烯酸類(lèi)聚合物⑶](甲基)丙烯酸類(lèi)聚合物(B)作為增粘樹(shù)脂起作用，并且在添加到丙烯酸類(lèi)聚合物 (A)(丙烯酸類(lèi)聚合物漿)中進(jìn)行UV聚合時(shí)具有難以造成阻聚的優(yōu)點(diǎn)。(甲基)丙烯酸類(lèi)聚合物⑶的重均分子量(Mw)為1500以上且4000以下、優(yōu)選2000以上且3800以下、更優(yōu)選2500以上且3700以下，并且玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為45°C以下、優(yōu)選0°C以上且45°C 以下、更優(yōu)選15°C以上且45°C以下。(甲基)丙烯酸類(lèi)聚合物(B)的重均分子量超過(guò)4000 時(shí)，低溫下對(duì)低極性被粘物的膠粘性下降。另外，(甲基)丙烯酸類(lèi)聚合物(B)的重均分子量低于1000時(shí)，成為低分子量，因此有時(shí)引起粘合帶的粘合性能或保持性能的下降。另外， (甲基)丙烯酸類(lèi)聚合物(B)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)超過(guò)45°C時(shí)，低溫下對(duì)低極性被粘物的膠粘性下降。
另外，(甲基)丙烯酸類(lèi)聚合物(B)的重均分子量的測(cè)定通過(guò)GPC法進(jìn)行聚苯乙烯換算來(lái)求出。具體而言，在東曹株式會(huì)社制造的HPLC8020中使用TSKGelGMH-H(20) X2根作為柱，在四氫呋喃溶劑且流速0. 5ml/分鐘的條件下進(jìn)行測(cè)定。(甲基)丙烯酸類(lèi)聚合物(B)的添加量相對(duì)于丙烯酸類(lèi)聚合物(A)100重量份優(yōu)選為5 45重量份，進(jìn)一步優(yōu)選10 30重量份。(甲基)丙烯酸類(lèi)聚合物(B)的添加量超過(guò)45重量份時(shí)，粘合劑層的彈性模量變高，有時(shí)在低溫下的膠粘性能變差，或者在室溫下也不顯現(xiàn)粘合性。另外，添加量少于5重量份的情況下，有時(shí)不能獲得其效果。另外，本實(shí)施方式中(甲基)丙烯酸類(lèi)聚合物(B)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，定義為由 DSC(差示熱量分析)求出的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。具體而言，使用島津制作所制造的DSC-50以下述的方式求出。(1)稱(chēng)取約5mg的(甲基)丙烯酸類(lèi)聚合物⑶，并將其加入到鋁制盒(七 > )中， 從而制備測(cè)定用樣品。(2)將制成的樣品安置到上述裝置中，在隊(duì)氣氛下(N2流量40ml/分鐘)先以 IO0C /分鐘的升溫速度升溫到200°C，然后取出放置冷卻(驟冷)。(3)然后，將上述裝置冷卻到室溫后，再次安置上述樣品，并冷卻到-40°C，再以與上述(2)同樣的方式升溫到200°C，進(jìn)行測(cè)定。(4)將此時(shí)的吸熱開(kāi)始溫度作為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。< (甲基)丙烯酸類(lèi)聚合物⑶的制作方法>(甲基)丙烯酸類(lèi)聚合物(B)，例如可以通過(guò)溶液聚合法、本體聚合法、乳液聚合法、懸浮聚合法、塊狀聚合(塊狀重合)法等將(甲基)丙烯酸酯聚合來(lái)制作。作為這樣的(甲基)丙烯酸酯的例子，可以列舉(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯等(甲基)丙烯酸烷基酯， (甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯等(甲基)丙烯酸與脂環(huán)醇的酯，(甲基) 丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸芐酯等(甲基)丙烯酸芳酯。這樣的(甲基)丙烯酸酯可以單獨(dú)使用或者組合使用。另外，作為構(gòu)成(甲基)丙烯酸類(lèi)聚合物⑶的單體單元，可以適當(dāng)?shù)厥褂眉谆┧岘h(huán)己酯。另外，(甲基)丙烯酸類(lèi)聚合物⑶也可以通過(guò)在上述(甲基)丙烯酸酯成分單元的基礎(chǔ)上將具有能夠與(甲基)丙烯酸酯共聚的可聚合不飽和鍵的單體共聚來(lái)得到。作為具有能夠與(甲基)丙烯酸酯共聚的可聚合不飽和鍵的單體，可以列舉甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲氧基乙酯、甲基丙烯酸乙氧基乙酯、甲基丙烯酸丙氧基乙酯、甲基丙烯酸丁氧基乙酯、甲基丙烯酸乙氧基丙酯等甲基丙烯酸烷氧基烷基酯；甲基丙烯酸堿金屬鹽等鹽；乙二醇的二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇的二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇的二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇的二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇的二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇的二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇的二(甲基)丙烯酸酯等(聚)烷撐二醇的二(甲基)丙烯酸酯；三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等多元(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯腈；乙酸乙烯酯；偏二氯乙烯；(甲基)丙烯酸-2-氯乙酯等鹵化乙烯基化合物；2-乙烯基-2-睡唑啉、2-乙烯基-5-甲基-2-U惡唑啉、2-異丙烯基-2-聰唑啉等含有賺唑啉基的可聚合化合物；(甲基)丙烯?；?、(甲基)丙烯酸-2-氮丙啶基乙酯等含有氮丙啶基的可聚合化合物；烯丙基縮水甘油醚、(甲基)丙烯酸縮水甘油醚、(甲基)丙烯酸-2-乙基縮水甘油醚等含有環(huán)氧基的乙烯基單體；(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基丙酯、甲基丙烯酸與聚丙二醇或聚乙二醇的單酯、內(nèi)酯類(lèi)與(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯的加成物等含有羥基的乙烯基單體；用氟取代的甲基丙烯酸烷基酯等含氟乙烯基單體；衣康酸、巴豆酸、馬來(lái)酸、富馬酸等不飽和羧酸、它們的鹽以及它們的(部分)酯化物和酸酐； 2-氯乙基乙烯醚、一氯乙酸乙烯酯等含有反應(yīng)性鹵素的乙烯基單體、甲基丙烯酰胺、N-羥甲基甲基丙烯酰胺、N-甲氧基乙基甲基丙烯酰胺、N- 丁氧基甲基甲基丙烯酰胺、N-丙烯酰嗎啉等含有酰胺基的乙烯基單體；乙烯基三甲氧基硅烷、Y-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、烯丙基三甲氧基硅烷、三甲氧基甲硅烷基丙基烯丙胺、2-甲氧基乙氧基三甲氧基硅烷等含有有機(jī)硅的乙烯基單體；以及在將乙烯基聚合得到的單體末端具有可自由基聚合的乙烯基的大分子單體類(lèi)。這些單體可以單獨(dú)或者組合與上述(甲基)丙烯酸酯共聚。本實(shí)施方式的丙烯酸類(lèi)粘合帶中，作為(甲基)丙烯酸類(lèi)聚合物(B)，從能夠提供低溫下對(duì)低極性被粘物的膠粘性提高的丙烯酸類(lèi)粘合帶的觀(guān)點(diǎn)考慮，優(yōu)選例如甲基丙烯酸環(huán)己酯(CHMA)與甲基丙烯酸異丁酯(IBMA)的共聚物、甲基丙烯酸環(huán)己酯(CHMA)與甲基丙烯酸異冰片酯(IBXMA)的共聚物、甲基丙烯酸環(huán)己酯(CHMA)與丙烯酰嗎啉(ACMO)的共聚物、甲基丙烯酸環(huán)己酯(CHMA)與二乙基丙烯酰胺(DEAA)的共聚物。作為構(gòu)成所述(甲基)丙烯酸類(lèi)聚合物(B)的共聚物的組成比，甲基丙烯酸環(huán)己酯(CHMA)為50 85重量％、優(yōu)選為55 75重量％，甲基丙烯酸異丁酯(IBMA)、甲基丙烯酸異冰片酯(IBXMA)、丙烯酰嗎啉(ACMO)、二乙基丙烯酰胺(DEAA)為15 50重量％、優(yōu)選 25 45重量％。另外，(甲基)丙烯酸類(lèi)聚合物(B)中可以引入與環(huán)氧基或異氰酸酯基具有反應(yīng)性的官能團(tuán)。作為這樣的官能團(tuán)的例子，可以列舉羥基、羧基、氨基、酰胺基、巰基。制造(甲基)丙烯酸類(lèi)聚合物(B)時(shí)優(yōu)選使用具有這樣的官能團(tuán)的單體。< (甲基)丙烯酸類(lèi)聚合物(B)的分子量的調(diào)節(jié)方法>為了調(diào)節(jié)(甲基)丙烯酸類(lèi)聚合物⑶的分子量，在其聚合中可以使用鏈轉(zhuǎn)移劑。 作為所使用的鏈轉(zhuǎn)移劑，可以列舉辛基硫醇、十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇等具有巰基的化合物；巰基乙酸、巰基乙酸乙酯、巰基乙酸丙酯、巰基乙酸丁酯、巰基乙酸叔丁酯、巰基乙酸-2-乙基己酯、巰基乙酸辛酯、巰基乙酸癸酯、巰基乙酸十二烷酯、乙二醇的巰基乙酸酯、 新戊二醇的巰基乙酸酯、季戊四醇的巰基乙酸酯，其中，可以適當(dāng)?shù)厥褂煤然虼肌Ｗ鳛殒溵D(zhuǎn)移劑的使用量，沒(méi)有特別限制，通常相對(duì)于丙烯酸類(lèi)單體100重量份，含有0. 1 20重量份、優(yōu)選0. 2 15重量份、進(jìn)一步優(yōu)選0. 3 10重量份的鏈轉(zhuǎn)移劑。通過(guò)這樣調(diào)節(jié)鏈轉(zhuǎn)移劑的添加量，可以得到分子量合適的(甲基)丙烯酸類(lèi)聚合物(B)。丙烯酸類(lèi)粘合性組合物中可以配合各種添加劑。作為這樣的添加劑，可以列舉例如異氰酸酯類(lèi)交聯(lián)劑、環(huán)氧類(lèi)交聯(lián)劑等交聯(lián)劑；松香衍生物樹(shù)脂、聚萜烯樹(shù)脂、石油樹(shù)脂、 油溶性酚醛樹(shù)脂等增粘劑；增塑劑、填充劑、防老化劑、表面活性劑等。粘合劑層的形成方法沒(méi)有特別限制，例如，可以通過(guò)將丙烯酸類(lèi)粘合性組合物涂布到隔片或基材等適當(dāng)?shù)闹误w上形成粘合劑層后，根據(jù)需要進(jìn)行干燥或固化(熱固化或活性能量射線(xiàn)固化)來(lái)形成。另外，進(jìn)行活性能量射線(xiàn)固化(光固化)時(shí)，由于光聚合反應(yīng)受到空氣中氧的阻礙，因此優(yōu)選通過(guò)在粘合劑層上粘貼隔片或基材等適當(dāng)?shù)闹误w，或者通過(guò)在氮?dú)夥障逻M(jìn)行光固化而隔絕氧。形成粘合劑層時(shí)使用的適當(dāng)?shù)闹误w，可以在制作丙烯酸類(lèi)粘合帶時(shí)的適當(dāng)時(shí)期剝離，也可以在使用制作后的丙烯酸類(lèi)粘合帶時(shí)剝離。粘合劑層的厚度可以根據(jù)丙烯酸類(lèi)粘合帶的使用目的或加熱降低粘合力的性質(zhì)等適當(dāng)選擇，例如，為約1 約300 μ m，優(yōu)選約10 約250 μ m，進(jìn)一步優(yōu)選約30 約 200 μ m。粘合劑層的厚度過(guò)薄時(shí)，有時(shí)不能得到充分保持被粘物的粘合力。根據(jù)以上說(shuō)明的丙烯酸類(lèi)粘合帶，低溫下對(duì)聚苯乙烯、ABS、聚碳酸酯等低極性被粘物的膠粘性提高。另外，“低溫”是指約5°C的溫度。實(shí)施例以下，基于實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明，但是，本發(fā)明無(wú)論如何不限于這些實(shí)施例。表1中列出實(shí)施例1 4、比較例1的丙烯酸類(lèi)粘合帶的成分。另外，實(shí)施例1 4、比較例1的丙烯酸類(lèi)粘合帶的粘合劑層均為單層。
權(quán)利要求
1.一種丙烯酸類(lèi)粘合性組合物，其具有 丙烯酸類(lèi)聚合物(A)，和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為45°C以下并且重均分子量為1500以上且4000以下的(甲基)丙烯酸類(lèi)聚合物(B)。
2.如權(quán)利要求1所述的丙烯酸類(lèi)粘合性組合物，其中， 含有含羧基硫醇作為鏈轉(zhuǎn)移劑，所述(甲基)丙烯酸類(lèi)聚合物(B)的聚合度由所述鏈轉(zhuǎn)移劑調(diào)節(jié)。
3.一種丙烯酸類(lèi)粘合帶，其中，含有權(quán)利要求1所述的丙烯酸類(lèi)粘合性組合物。
4.一種丙烯酸類(lèi)粘合帶，其中，含有權(quán)利要求2所述的丙烯酸類(lèi)粘合性組合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及丙烯酸類(lèi)粘合性組合物和丙烯酸類(lèi)粘合帶。丙烯酸類(lèi)粘合帶低溫時(shí)對(duì)低極性被粘物的膠粘性提高。本發(fā)明的某一方式的丙烯酸類(lèi)粘合帶，為具有由丙烯酸類(lèi)粘合性組合物形成的粘合劑層的單層粘合帶。一種丙烯酸類(lèi)粘合性組合物，其含有丙烯酸類(lèi)聚合物(A)，和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為45℃以下并且重均分子量為1500以上且4000以下的(甲基)丙烯酸類(lèi)聚合物(B)。
文檔編號(hào)C09J7/02GK102220097SQ20111009676
公開(kāi)日2011年10月19日 申請(qǐng)日期2011年4月13日 優(yōu)先權(quán)日2010年4月13日
發(fā)明者井口伸兒, 廣瀨徹哉 申請(qǐng)人:日東電工株式會(huì)社