專利名稱：可擦性噴墨油墨的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本文中描述的實(shí)施方式總體涉及可擦性噴墨油墨(可擦除性噴墨油墨，可消除性噴墨油墨，erasable inkjet ink)。
背景技術(shù)：
通常，噴墨油墨是水性油墨(含水油墨)，并且使用水溶性材料。近年來，已經(jīng)提出 了包含無色染料、顯影劑和溶劑的可擦性噴墨油墨。通過使用這種噴墨油墨，可以在紙上形成高密度圖像，并且可以用熱將獲得的圖像消除(圖像擦除)。通過對(duì)已形成圖像的紙進(jìn)行加熱，圖像消除并變得不可見。除了具有可擦性油墨的特性之外，可擦性噴墨油墨還需要具有噴墨油墨的特性，諸如從打印頭的噴射性能。所有特性都需要能夠保持而不隨時(shí)間退化?？梢詫⑺痛嫉慕M合用作噴墨油墨的溶劑，并且需要對(duì)其進(jìn)行適當(dāng)規(guī)定以便滿足上述特性。

發(fā)明內(nèi)容
總體上，根據(jù)一個(gè)實(shí)施方式，可擦性噴墨油墨包含無色染料、非水溶性顯影劑以及包含醇和水的溶劑。按質(zhì)量計(jì)，水的量為溶劑的7%至25%。


圖I是示出了油墨儲(chǔ)存天數(shù)與所形成圖像的密度之間關(guān)系的圖；圖2是示出了油墨儲(chǔ)存天數(shù)與所形成圖像的密度之間關(guān)系的圖；以及圖3是示出了油墨儲(chǔ)存天數(shù)與所形成圖像的密度之間關(guān)系的具體實(shí)施例方式在下文中，將具體地描述實(shí)施方式。在根據(jù)本實(shí)施方式的可擦性噴墨油墨中，在溶劑中包含無色染料和非水溶性顯影劑。所述無色染料包括例如供電子有機(jī)材料如二芳基苯酞類、多芳基甲醇類、若丹明B內(nèi)酰胺類、二氫吲哚類、螺吡喃類和熒烷類。其實(shí)例包括結(jié)晶紫內(nèi)酯(CVL)、2-苯胺基-6-(N-環(huán)己基-N-甲基氨基)_3_甲基熒烷、2-苯胺基-3-甲基-6-(N-甲基-N-丙基氨基)熒烷、3-[4-(4-苯基氨基苯基)氨基苯基]氨基-6-甲基-7-氯熒烷、2-苯胺基-6-(N-甲基-N-異丁基氨基)-3-甲基熒烷、2-苯胺基_6_( 二丁基氨基)-3_甲基突燒、3-氯_6_(環(huán)己基氨基)突燒、2-氯_6_( 二乙基氨基)熒烷、7-(N，N-二芐基氨基)-3-(N，N-二乙基氨基)熒烷、3，6-雙(二乙基氨基)突燒-Y-(4'-硝基)苯胺基內(nèi)酰胺、3-二乙基氨基苯并[a]_突燒、3-二乙基氨基-6-甲基-7-氨基突燒、3_ 二乙基氨基-7- 二甲代苯氨基突燒、3-(4- 二乙基氨基-2-乙氧基苯基)-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-4-氮雜苯酞、3-(4-二乙基氨基苯基)-3-(1-乙基_2_甲基卩引噪-3-基)苯駄、3_ 二乙基氛基-rJ-氣苯胺基突燒、3_ 二乙基氛基-7,8_苯并突燒、3, 3-雙(I-正丁基_2_甲基卩引噪_3-基)苯駄、3,6- _■甲基乙氧基突燒、3- _■乙基氛基-6-甲氧基-7-氛基突燒、二乙基偶憐基甲基(diethylphosphoromethyl) (DEPM)、三磷酸腺苷(ATP)、2-(苯基氨基)-3-甲基-6-[乙基(對(duì)甲苯基)氨基]螺[9H-咕噸-9，I' (3' 異苯并呋喃-3'-酮(ETAC)、2_(2_氯苯胺基)-6_ 二丁基氨基突燒、結(jié)晶紫甲醇、若丹明B內(nèi)酰胺、2_(苯基亞氨基乙燒二叉基(ethanedilidene))-3, 3-二甲基二氫吲哚、N-3，3-三甲基二氫吲哚基苯并螺吡喃、8'-甲氧基-N-3，3-三甲基二氫吲哚基苯并螺批喃、二乙基氨基-6-甲基-7-氯突燒、3- 二乙基氨基-7-甲氧基突燒、3- 二乙基氨基-6-芐氧基熒烷、I，2- 二苯并-6- 二乙基氨基熒烷、3，6- 二對(duì)甲苯氨基_4，5- 二甲基熒烷、苯肼-Y-內(nèi)酰胺、3-氨基-5-甲基熒烷等。
通過適當(dāng)選擇無色染料，可以顯影出各種顏色并且還可以在色彩應(yīng)用中容易地采用各種顏色。特別優(yōu)選的材料是基于三苯基甲烷類、熒烷類和苯基吲哚苯酞類的無色染料?？商鎿Q地，作為無色染料，還可以使用7-[4_ 二乙基氨基-2-(4-羥基)_苯基]-7-(I-乙基-2-甲基-IH-呋喃并[3,4-b]吡啶-5-酮(Blue C40H)和呋喃并[3，4_b]吡啶_5(7H)_酮、7-[4-( 二乙基氨基)-2-己氧基]苯基-7-(1-乙基-2-甲基-IH-吲哚-3-基)(Blue203)。作為無色染料，可以單獨(dú)使用單一染料，或者還可以組合使用兩種或多種染料。當(dāng)油墨內(nèi)無色染料的量為按質(zhì)量計(jì)約0. 3%至1%時(shí)，能夠?qū)崿F(xiàn)期望效果而沒有任何問題。在根據(jù)本實(shí)施方式的可擦性噴墨油墨中，使用非水溶性顯影劑。這是因?yàn)?，顯色機(jī)制是這樣的，使得當(dāng)溶劑蒸發(fā)時(shí)顯示顏色并且使得顯影劑由于低溶解度而容易地結(jié)合至染料。在本說明書中，將顯影劑在16°C水中溶解的最大濃度小于按質(zhì)量計(jì)0. 4%的那些情況稱作非水溶性。作為非水溶性顯影劑，例如，可以使用酚類、二苯甲酮類等。實(shí)例包括二羥基苯甲酸類如2，3_ 二羥基苯甲酸和3，5_ 二羥基苯甲酸甲酯，以及其酯；羥基苯乙酮類如2，4_ 二羥基苯乙酮、2，5-二羥基苯乙酮、2，6-二羥基苯乙酮、3，5-二羥基苯乙酮和2，3，4-三羥基苯乙酮；和羥基二苯甲酮類如2，4_ 二羥基二苯甲酮(2，4-DHBP)、4，4' -二羥基二苯甲酮、2，3，4_三羥基二苯甲酮、2，4，4'-三羥基二苯甲酮、2，2'，4，4'-四羥基二苯甲酮和2，3，4，4'-四羥基二苯甲酮。另外，雙酚類也是優(yōu)異的，并且特別優(yōu)選雙酚F。例如，2，4_ 二羥基二苯甲酮(2，4-DHBP)不易溶于16°C水中，且至多溶解至小于按質(zhì)量計(jì)0.38%的濃度。另外，雙酚F在16°C水中溶解的最大濃度小于按質(zhì)量計(jì)0.4%。應(yīng)當(dāng)注意，掊酸乙酯(沒食子酸乙酯)(EG)在16°C水中溶解的最大濃度大于按質(zhì)量計(jì)1%，因此是水溶性的?？梢詥为?dú)使用非水溶性顯影劑，或者組合使用其兩種以上。如后面所述，在本實(shí)施方式的可擦性噴墨油墨中，將水和醇的組合用作溶劑，并且將非水溶性顯影劑溶解在醇中。當(dāng)醇蒸發(fā)時(shí)，非水溶性顯影劑與無色染料結(jié)合以顯色。
為了確保這種顯色，在本實(shí)施方式的噴墨油墨中包含的非水溶性顯影劑的質(zhì)量優(yōu)選為無色染料質(zhì)量的10倍以上，并且更優(yōu)選15倍以上。按質(zhì)量計(jì)，優(yōu)選將本實(shí)施方式的噴墨油墨中包含的非水溶性顯影劑的用量保持為無色染料質(zhì)量的30倍以下，并且更優(yōu)選25倍以下。本實(shí)施方式的噴墨油墨中的溶劑包含醇和水。為了保持噴墨油墨的適宜水平的顯色性能和可擦度并提高其儲(chǔ)存穩(wěn)定性，同時(shí)還確保從打印頭的噴射性能，按質(zhì)量計(jì)，將本實(shí)施方式的可擦性噴墨油墨中的水量規(guī)定為溶劑的7%至25%。當(dāng)水量太小時(shí)，不能獲得作為噴墨油墨適宜的噴射性能。另一方面，當(dāng)水量太大時(shí)，油墨的儲(chǔ)存穩(wěn)定性下降。這是由本發(fā)明人獲得的發(fā)現(xiàn)。 使用已經(jīng)儲(chǔ)存了預(yù)定天數(shù)的油墨形成了圖像，并在打印之后立即檢驗(yàn)圖像密度。儲(chǔ)存條件是10°C至35°C。在油墨不包含水的那些情況中，即使儲(chǔ)存時(shí)間為80天以上，打印后即時(shí)的圖像密度也為0.5以上。當(dāng)在儲(chǔ)存前，使用不含水的油墨時(shí)，圖像密度也與此相當(dāng)。通常，由于圖像密度需要為0.4以上，所以即使在儲(chǔ)存80天以上之后，也滿足了對(duì)圖像密度的要求。關(guān)于不包含水的油墨，證實(shí)了儲(chǔ)存穩(wěn)定性很高。然而，通過不包含水的油墨不能保證噴墨油墨所需的噴射性能。在儲(chǔ)存前使用相對(duì)于溶劑含有按質(zhì)量計(jì)50%水的油墨的那些情況中，獲得的圖像密度是約0. 5。在儲(chǔ)存5天之后使用這種油墨的那些情況中，打印之后即時(shí)的圖像密度降低至小于0.3，并且不能獲得高密度圖像。當(dāng)這種油墨的儲(chǔ)存時(shí)間超過80天時(shí)，打印之后即時(shí)的圖像密度進(jìn)一步降低至小于0. 2。在儲(chǔ)存之后，油墨的顯色變得不充分并且即使在打印之后立即獲得的圖像密度也很低。在具有高水量的油墨的情況下，隨著儲(chǔ)存時(shí)間的延長，打印之后即時(shí)的圖像密度進(jìn)一步降低。證實(shí)了，相對(duì)于溶劑含有按質(zhì)量計(jì)50%水的噴墨油墨在儲(chǔ)存期間顯著劣化。在儲(chǔ)存前使用相對(duì)于溶劑含有按質(zhì)量計(jì)44%水的油墨的那些情況中，獲得了接近于0. 4的圖像密度。在儲(chǔ)存5天之后使用這種油墨的那些情況中，打印之后即時(shí)的圖像密度降低至約0. 3。當(dāng)這種油墨的儲(chǔ)存時(shí)間超過80天時(shí)，打印之后即時(shí)的圖像密度進(jìn)一步降低至約0.2至0.3。在儲(chǔ)存前使用相對(duì)于溶劑含有按質(zhì)量計(jì)33%水的油墨的那些情況中，獲得了約0.5的圖像密度。在儲(chǔ)存20天之后使用這種油墨的那些情況中，打印之后即時(shí)的圖像密度降低至約0.45。當(dāng)這種油墨的儲(chǔ)存時(shí)間超過60天時(shí)，打印之后即時(shí)的圖像密度為約0.35。在儲(chǔ)存前使用相對(duì)于溶劑含有按質(zhì)量計(jì)25%水的油墨的那些情況中，獲得了超過0. 5的圖像密度，并且當(dāng)在儲(chǔ)存5天之后使用時(shí)，圖像密度沒有下降。當(dāng)在儲(chǔ)存60天之后使用這種油墨時(shí)，打印之后即時(shí)的圖像密度為約0. 45，這是實(shí)用水平。將上述結(jié)果合在一起并繪在圖I中的圖上。即使儲(chǔ)存時(shí)間為80天以上，也需要打印之后即時(shí)的圖像密度為0.4以上。顯然，如果按質(zhì)量計(jì)，水的量不大于溶劑的25%，則滿足了這種要求。同時(shí)，證實(shí)了，如果含有相對(duì)于溶劑按質(zhì)量計(jì)7%的水，則能夠獲得對(duì)于噴墨的適宜噴射性能?；诖耍促|(zhì)量計(jì)，將本實(shí)施方式的可擦性噴墨油墨中的水量規(guī)定為溶劑的7%至25%。證實(shí)了，即使當(dāng)將油墨儲(chǔ)存一年以上時(shí)，相對(duì)于溶劑含有按質(zhì)量計(jì)10%水的油墨也幾乎不劣化。在本實(shí)施方式的可擦性噴墨油墨中，相對(duì)于溶劑，水量優(yōu)選為按質(zhì)量計(jì)10%至 15%。另一方 面，在本實(shí)施方式的可擦性噴墨油墨中，相對(duì)于溶劑，醇量優(yōu)選為按質(zhì)量計(jì)70%至90%。如果含有這種量的醇，則能夠獲得期望水平的噴射性能和顯色性能而不損害儲(chǔ)存穩(wěn)定性。按質(zhì)量計(jì)，醇量更優(yōu)選為溶劑的75%至85%。醇的實(shí)例包括乙醇和丙醇?？紤]到安全性和氣味，乙醇是優(yōu)選的。在本實(shí)施方式的可擦性噴墨油墨中可包含丙二醇單甲基醚(PGMME)。PGMME具有提聞?dòng)湍膬?chǔ)存穩(wěn)定性的功能。如果需要，可以向本實(shí)施方式的可擦性噴墨油墨中添加添加劑如表面活性劑和消除劑(擦除劑，erasing agent)。所述消除劑具有促進(jìn)褪色的功能。表面活性劑改善了無色染料和顯影劑的溶解度。作為表面活性劑，可以使用陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑和非離子表面活性劑中的任何一種。陽離子表面活性劑包括例如Sanisol 5B (由Kao Corporation制造燒基(C12-C16)芐基二甲基氯化銨CAS68424-85-1)。非離子表面活性劑包括例如Emulgen (由Kao Corporation制造A60 二苯乙稀化苯基釀)。作為消除劑，例如，可以使用水溶性樹脂如聚乙烯基吡咯烷酮和聚乙烯醇。假定消除劑的樹脂成分包封無色染料使得將無色染料與非水溶性顯影劑分離，從而改善可擦度。如果消除劑的量太大，則顯色性能可能劣化。包含消除劑的油墨的顯色隨時(shí)間推移而劣化且最終達(dá)到幾乎不可見的水平。褪色速度取決于油墨組成，且通常與非水溶性顯影劑的量成反比。為此，當(dāng)非水溶性顯影劑的量太小時(shí)，將顯色保持幾小時(shí)至約24小時(shí)。因此，由這種油墨形成的圖像會(huì)在24小時(shí)內(nèi)自然消除。另一方面，當(dāng)與結(jié)合的適當(dāng)量顯影劑一起選擇無色染料時(shí)，能夠獲得將顯色保持至少幾周至在一些情況下的一個(gè)月以上的油墨。如上所述，因?yàn)楹邢齽┑挠湍念伾匀煌嗜?，所以在不提供用于消除圖像的能量的情況下，紙的再利用是可能的?？梢赃M(jìn)行加熱以便迅速消除圖像。另外，可以向本實(shí)施方式的可擦性噴墨油墨中添加多元醇如甘油以作為用于噴墨裝置的頭的防干劑。期望的是，按照期望的粘度合適地選擇防干劑的量。為了獲得本實(shí)施方式的可擦性噴墨油墨，將無色染料和非水溶性顯影劑溶解在醇中以制備色材(色彩物質(zhì))溶液。在一些情況中，可以向所述醇中添加充當(dāng)粘度調(diào)節(jié)劑的甘油或PGMME。向其中滴加預(yù)定量的水。對(duì)水的量進(jìn)行規(guī)定以便實(shí)現(xiàn)按質(zhì)量計(jì)為獲得的溶劑的 7%M 25%。通過對(duì)其中已經(jīng)添加了水的色材溶液進(jìn)行均勻攪拌，獲得了本實(shí)施方式的可擦性噴墨油墨。本實(shí)施方式的可擦性噴墨油墨顯示出優(yōu)異的從打印頭的噴射性能，且在紙上的顯色也是優(yōu)異的。本實(shí)施方式的油墨的顯色受熱劣化且變得基本上不可見。而且，本實(shí)施方式的油墨不隨時(shí)間而退化，且即使在儲(chǔ)存后使用時(shí)，也能夠獲得與儲(chǔ)存前幾乎相同水平的圖像密度。下面列出了可擦性噴墨油墨的具體實(shí)例。<油墨試樣1>將結(jié)晶紫內(nèi)酯CVL(由Yamada Kagaku Co. , Ltd.制造)用作無色染料，并將雙酹F用作顯影劑。將18g的乙醇放入20毫升試管中，并添加0. Ig的無色染料和I. 2g的顯影齊IJ。通過在室溫條件下使用磁力攪拌器使所得物均勻溶解，以獲得色材溶液。將表面活性劑溶解在水中以制備按質(zhì)量計(jì)5%的表面活性劑溶液。將Emulgen (由Kao Corporation制造A60 二苯乙烯化苯基醚)用作表面活性劑。將2g的表面活性劑溶液滴加到上述色材溶液中并使用磁力攪拌器攪拌5分鐘。通過I y m濾紙對(duì)攪拌后獲得的混合物進(jìn)行過濾以獲得油墨試樣I。在油墨試樣I中，溶劑由乙醇和水構(gòu)成，并且按質(zhì)量計(jì)，水的量為溶劑的10%。將油墨試樣I放入商購的墨水盒中并設(shè)置在商購的噴墨打印機(jī)中。通過使用該噴墨打印機(jī)，在具有自制測(cè)試圖的紙上形成字符和實(shí)心圖像以獲得打印試樣。使用普通紙張作為紙。對(duì)實(shí)心圖像的Icm見方區(qū)域的反射率進(jìn)行測(cè)量，并由獲得的反射率來計(jì)算圖像密度。將色度計(jì)(由Konica MinoltaHoldings, Inc.制造的CR300)用于測(cè)量反射率。以正常模式打印時(shí)的圖像密度為0. 55，且以高品質(zhì)模式打印時(shí)的圖像密度為0. 65。通過熱將每個(gè)打印試樣上的圖像消除，并檢驗(yàn)消除后紙的密度。為了消除圖像，使 用由Toshiba Corporation制造的用于e-blue的圖像消除裝置(HE-1)。使用上述裝置,在約130°C下加熱2小時(shí)，接著冷卻I小時(shí)。消除后的圖像密度(消除密度)分別為0. 09和0. 092。在兩種情況中，實(shí)心圖像和字符(符號(hào))都處于完全不可見的水平。此處所用的紙自身的密度為0.088。因?yàn)?.1以下的密度幾乎是白色的，所以在具有此處獲得的結(jié)果的情況下，可擦度可以被判定為優(yōu)異，因此，油墨試樣I具有適宜的可擦度?！从湍嚇?>將CVL(由Yamada Kagaku Co. , Ltd.制造)用作無色染料，并將雙酹F用作顯影齊U。將8g的乙醇放入20毫升試管中，并添加0. 05g的無色染料和0. 8g的顯影劑。通過以與上述相同的方式使所得物均勻溶解以獲得色材溶液。將表面活性劑溶解在水中以制備按質(zhì)量計(jì)5%的表面活性劑溶液。將Sanisol5B(由Kao Corporation制造烷基(C12-C16)芐基二甲基氯化銨CAS68424-85-1)用作表面活性劑。將2g的表面活性劑溶液滴加到上述色材溶液中，然后以與上述相同的方式攪拌5分鐘。通過I Pm濾紙對(duì)攪拌后獲得的混合物進(jìn)行過濾以獲得油墨試樣2。在油墨試樣2中，溶劑由乙醇和水構(gòu)成,并且按質(zhì)量計(jì),水的量為溶劑的20%。將油墨試樣2置于商購的墨水盒中并設(shè)置在與上述相同的噴墨打印機(jī)中。通過在與上述相同種類的紙上形成字符和實(shí)心圖像而得到打印試樣，并檢驗(yàn)圖像密度。以正常模式打印時(shí)的圖像密度為0. 55，且以高品質(zhì)模式打印時(shí)的圖像密度為0. 62。以與上述相同的方式通過熱將打印試樣上的圖像消除，并檢驗(yàn)消除密度。消除密度分別為0. 096和0. 112。在兩種情況中，實(shí)心圖像保持能夠目視確認(rèn)的程度，但是字符處于完全不可見的水平。此處所用的紙自身的密度為0. 088，因此，油墨試樣2具有適宜的可擦度。將打印試樣儲(chǔ)存在具有28°C至33°C和46%至78% RH的容器中。相對(duì)于儲(chǔ)存前的圖像密度，24小時(shí)之后的圖像密度為98%。因?yàn)橛捎湍嚇?形成的圖像具有高儲(chǔ)存穩(wěn)定性，所以證實(shí)了，油墨試樣2也具有作為油墨的基本特性。<油墨試樣3>將CVL(由Yamada Kagaku Co. ,Ltd.制造)用作無色染料，并將2,4_ 二輕基二苯甲酮2,4-DHBP(商標(biāo)名稱Zisilizer,由Sankyo Kasei Co.，Ltd.制造)和對(duì)輕基二苯甲酮(由Tokyo Chemical Industry Co.，Ltd.制造)用作顯影劑。將8g的乙醇和Ig的甘油放入20毫升試管中，并添加0. 05g的無色染料和0. 5g的每種顯影劑。通過以與上述相同的方式使所得物均勻溶解以獲得色材溶液。將表面活性劑溶解在水中以制備按質(zhì)量計(jì)5%的表面活性劑溶液。將Sanisol5B(由Kao Corporation制造烷基(C12-C16)芐基二甲基氯化銨CAS68424-85-1)用作表面活性劑。將Ig的表面活性劑溶液滴加到上述色材溶液中，然后以與上述相同的方式攪拌5分鐘。通過I Pm濾紙對(duì)攪拌后獲得的混合物進(jìn)行過濾以獲得油墨試樣3。在油墨試樣3中，溶劑由乙醇、水和甘油構(gòu)成，并且按質(zhì)量計(jì)，水的量為溶劑的10%。將油墨試樣3置于商購的墨水盒中并設(shè)置在與上述相同的噴墨打印機(jī)中。通過在與上述相同種類的紙上形成字符和實(shí)心圖像而得到打印試樣，并檢驗(yàn)圖像密度。以正常模式打印時(shí)的圖像密度為0. 45，且以高品質(zhì)模式打印時(shí)的圖像密度為0. 55。將打印試樣儲(chǔ)存在具有241^68% RH的容器中。相對(duì)于儲(chǔ)存前的圖像密度，24小時(shí)之后的圖像密度下降至64%至70%。由油墨試樣3形成的圖像受濕度的影響且自然消除。因?yàn)橥ㄟ^將其上形成有圖像的紙長時(shí)間靜置會(huì)消除圖像，所以在使用油墨試樣3的那些情況中，除非需要快速消除，否則不需要消除裝置。<油墨試樣4_7>將BlueC40H(由 Yamada Kagaku Co. , Ltd.制造7_[4_ 二乙基氛基-2_(4_ 輕基)-苯基]-7-(I-乙基-2-甲基)-IH-呋喃并[3，4-b]吡啶-5-酮)用作無色染料并將2，4_ 二羥基苯甲酸乙酯用作顯影劑。將0. 05g(9. 5 X lCT5mol)的無色染料和 I. Og (5. 48 X lCT4mol)的顯影劑置于 20 毫 升試管中，并添加2g的PGMME和2g的乙醇。用鋁箔使試管避光,并使用磁力攪拌器將內(nèi)容物均勻攪拌10分鐘以獲得色材溶液。將表面活性劑溶解在水中以制備按質(zhì)量計(jì)5%的表面活性劑溶液。將Sanisol5B(由Kao Corporation制造烷基(C12-C16)芐基二甲基氯化銨CAS68424-85-1)用作表面活性劑。將4g的表面活性劑溶液緩慢滴加到上述色材溶液中。在室溫下將所得物攪拌30分鐘，然后通過I Pm濾紙對(duì)其進(jìn)行過濾以獲得油墨試樣4。在油墨試樣4中，溶劑由乙醇、PGMME和水構(gòu)成，且按質(zhì)量計(jì)，水的量為溶劑的44%。將油墨試樣4置于商購的墨水盒中并設(shè)置在與上述相同的噴墨打印機(jī)中。通過在與上述相同種類的紙上形成字符和實(shí)心圖像而得到打印試樣，并檢驗(yàn)圖像密度。在熨斗的最大溫度(200°C以上)下對(duì)打印試樣進(jìn)行加熱以消除圖像。針對(duì)與顯色的圖像密度相同的部分，計(jì)算消除后的圖像密度。圖像密度為約0.42，而消除密度為約0. 11。在設(shè)置在墨水盒中的同時(shí)，將油墨試樣4儲(chǔ)存在容器中。在預(yù)定天數(shù)之后使用油墨，以與上述相同的方式形成圖像并檢驗(yàn)圖像密度。此外，以與上述相同的方式消除圖像，并計(jì)算消除后的圖像密度。將結(jié)果總結(jié)在圖2的圖中。如圖2中所示，在儲(chǔ)存270天以上之后油墨試樣4的打印密度和消除密度與使用儲(chǔ)存前的油墨的情況中幾乎相同。同時(shí)，此處所用的紙自身的密度為0. 118，因此，油墨試樣4具有適宜的可擦度。使用除了不添加PGMME之外，以與油墨試樣4相同的方式制備的試樣(油墨試樣5)，形成并消除圖像。用于形成和消除圖像的條件與上述那些相同?？刹炼葹?. 13至0. 14且低于使用CVL的油墨試樣I至3的可擦度。盡管含Blue C40H的油墨的可擦度低，但是通過結(jié)合PGMME能夠提高可擦度，如油墨試樣4中那樣。此外，除了將水量變化為按質(zhì)量計(jì)油墨溶劑的50%之外，以與油墨試樣4相同的方式制備了油墨試樣6。另外，除了將水量變化為按質(zhì)量計(jì)溶劑的50%之外，以與油墨試樣5相同的方式制備了油墨試樣7。使用油墨試樣6和油墨試樣7，以與上述相同的方式形成圖像，并檢驗(yàn)圖像密度。之后，在設(shè)置在墨水盒中的同時(shí)，將各油墨試樣儲(chǔ)存在容器中。在預(yù)定天數(shù)之后使用油墨，以與上述相同的方式形成圖像，并檢驗(yàn)圖像密度。通過“正常模式打印”并通過“高品質(zhì)模式打印”來形成兩種圖像。將針對(duì)油墨試樣6和油墨試樣7檢驗(yàn)的結(jié)果繪在圖3中的圖上。在將不含PGMME的油墨試樣7儲(chǔ)存20天以上的那些情況中，所形成圖像的密度為 約0. 3。即使在儲(chǔ)存差不多40天之后，含PGMME的油墨試樣6也能夠形成具有與儲(chǔ)存前相同水平密度的圖像。顯然，油墨的儲(chǔ)存穩(wěn)定性由于包含PGMME而提高。<油墨試樣8>將CVL(由Yamada Kagaku Co. , Ltd.制造)用作無色染料，并將雙酹F用作顯影齊U。將6g的乙醇、2g的PCMMA和Ig的甘油置于20毫升試管中，并添加0. 05g的無色染料和0. Ig的顯影劑。以與上述相同的方式使所得物均勻溶解以獲得色材溶液。 將表面活性劑溶解在水中以制備按質(zhì)量計(jì)2.5%的表面活性劑溶液。將Emulgen (由Kao Corporation制造A60 二苯乙烯化苯基醚)用作表面活性劑。將2g的表面活性劑溶液滴加到上述色材溶液中，然后以與上述相同的方式攪拌5分鐘。通過I y m濾紙對(duì)攪拌后獲得的混合物進(jìn)行過濾以獲得油墨試樣8。在油墨試樣8中，溶劑由乙醇和水構(gòu)成，并且按質(zhì)量計(jì)，水的量為溶劑的18%。將油墨試樣8置于商購的墨水盒中并設(shè)置在與上述相同的噴墨打印機(jī)中。通過在與上述相同種類的紙上形成字符和實(shí)心圖像而得到打印試樣，并檢驗(yàn)圖像密度。以正常模式打印時(shí)的圖像密度為0. 57，且以高品質(zhì)模式打印時(shí)的圖像密度為0. 66。以與上述相同的方式通過熱將打印試樣的圖像消除，并檢驗(yàn)消除密度。消除密度分別為0. 094和0. 101。在兩種情況中，字符和實(shí)心圖像都處于完全不可見的水平。此處所用的紙自身的密度為0. 088，因此，油墨試樣8具有適宜的可消除性。然后，除了使用吸濕紙之外，以與上述相同的方式形成圖像。將紙儲(chǔ)存在含水的密封容器中以吸收水分。即使當(dāng)使用吸濕紙時(shí)，也獲得了相對(duì)于干燥紙的圖像密度的96%的圖像密度。顯然，即使在高濕度條件下，油墨試樣8也呈現(xiàn)出高度一致的性能。本實(shí)施方式的可擦性噴墨油墨能夠形成高密度的圖像且還能夠被消除至完全不可見的狀態(tài)。盡管已經(jīng)描述了特定實(shí)施方式，但是這些實(shí)施方式僅通過舉例提供且不旨在限制本發(fā)明的范圍。實(shí)際上，本文中描述的新型實(shí)施方式可以以各種其他形式而具體化；此外，在不背離本發(fā)明的精神的情況下，可以進(jìn)行本文中所述的實(shí)施方式的形式的各種省略、替代和改變。所附的權(quán)利要求書及其等價(jià)物旨在覆蓋落在本發(fā)明的范圍和精神內(nèi)的這種形式或修改。
權(quán)利要求
1.一種可擦性噴墨油墨，其特征在于，包括 無色染料； 非水溶性顯影劑；以及 包含醇和水的溶劑，按質(zhì)量計(jì)，所述水的量為所述溶劑的7%至25%。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的油墨，其特征在于，所述醇是乙醇。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的油墨，其特征在于，按質(zhì)量計(jì)，所述水的量為所述溶劑的10%至 15%。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的油墨，其特征在于，按質(zhì)量計(jì)，所述醇的量是所述溶劑的70%至 90%。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的油墨，其特征在于，按質(zhì)量計(jì)，所述醇的量是所述溶劑的75%至 85%。
6.根據(jù)權(quán)利要求I所述的油墨，其特征在于，所述非水溶性顯影劑的質(zhì)量是多達(dá)所述無色染料質(zhì)量的10倍至30倍。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的油墨，其特征在于，所述非水溶性顯影劑的質(zhì)量是多達(dá)所述無色染料質(zhì)量的15倍至25倍。
8.根據(jù)權(quán)利要求I所述的油墨，其特征在于，還包括丙二醇單甲基醚。
9.根據(jù)權(quán)利要求I所述的油墨，其特征在于，還包括表面活性劑。
10.根據(jù)權(quán)利要求I所述的油墨，其特征在于，還包括粘度調(diào)節(jié)劑。
11.一種生產(chǎn)根據(jù)權(quán)利要求I所述的可擦性噴墨油墨的方法，所述方法的特征在于包括 將無色染料和非水溶性顯影劑溶解在醇中以獲得色材溶液；以及向所述色材溶液中添加水，按質(zhì)量計(jì)，所述水量為所述可擦性噴墨油墨溶劑的7%至25 %，所述溶劑包含醇和水。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的方法，其特征在于，所述醇是乙醇。
13.根據(jù)權(quán)利要求11所述的方法，其特征在于，向所述色材溶液中添加所述水，使得按質(zhì)量計(jì)，所述水的量為所述溶劑的10%至15%。
14.根據(jù)權(quán)利要求11所述的方法，其特征在于，使用所述醇，使得按質(zhì)量計(jì)，所述醇的量為所述溶劑的70%至90%。
15.根據(jù)權(quán)利要求11所述的方法，其特征在于，使用所述醇，使得按質(zhì)量計(jì)，所述醇的量為所述溶劑的75 %至85 %。
16.根據(jù)權(quán)利要求11所述的方法，其特征在于，以多達(dá)所述無色染料質(zhì)量10倍至30倍的質(zhì)量使用所述非水溶性顯影劑。
17.根據(jù)權(quán)利要求16所述的方法，其特征在于，以多達(dá)所述無色染料質(zhì)量15倍至25倍的質(zhì)量使用所述非水溶性顯影劑。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種可擦性噴墨油墨，所述可擦性噴墨油墨包括無色染料、非水溶性顯影劑以及包含醇和水的溶劑。按質(zhì)量計(jì)，所述水的量為所述溶劑的7％至25％。
文檔編號(hào)C09D11/02GK102746731SQ20111025642
公開日2012年10月24日 申請(qǐng)日期2011年8月31日 優(yōu)先權(quán)日2011年4月21日
發(fā)明者五反田武志, 佐野健二, 關(guān)口裕實(shí)子, 高山曉 申請(qǐng)人:東芝泰格有限公司, 株式會(huì)社東芝