專利名稱：低表面能基材用新型膠粘劑的制備的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及壓敏膠制備技術領域，尤其涉及一種用于低表面能基材的丙烯酸酯壓敏膠的制備。
背景技術：
目前粘接低表面能材料的技術主要有兩種(1)提高基材的表面能，使基材的表面能與膠粘劑的相匹配，從而使基材更好地被膠粘劑濕潤。常用的低表面能材料前處理工藝是火焰處理、電暈放電、等離子處理、臭氧或氧化性酸氧化處理和濺射蝕刻，或預涂高性能底膠等。雖然這些方法行之有效，但操作過程復雜；(2)調(diào)整粘合劑結(jié)構(gòu)和固化機理， 使被粘基材在與粘合劑的粘結(jié)、固化過程中，表面能得到調(diào)整，從而使低表面能材料能夠被粘接，已有的一種雙組份粘合劑，甲組分包括甲基丙烯酸甲酯、彈性體、縮聚樹脂和丙烯酸等；乙組分包括三乙基硼烷多元胺絡合物、甲基丙烯酸甲酯等。在實驗中將縮聚樹脂、彈性體、甲基丙烯酸甲酯單體和增稠劑一起進行攪拌，直至完全溶解，然后加人丙烯酸，制成膠粘劑的甲組分；利用有機硼烷胺絡合物和甲基丙烯酸甲酯等制成乙組分。使用時將甲乙兩組分按配比混合均勻，約10 min內(nèi)將其涂刷到聚乙烯基材上，在室溫下粘接。該方法的缺點是雙組份，膠的使用時間短，操作不便，原料成本高。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供了一種重量輕，原料成本低，粘結(jié)強度高，可廣泛用于汽車內(nèi)飾，玩具和家用器具等并且具有優(yōu)異抗沖擊性的粘合劑。本發(fā)明的技術方案概述如下，低表面能基材用新型膠粘劑的制備包括下述步驟
(1)丙烯酸預聚體的制備將大部分軟單體，硬單體，功能單體及溶劑加入反應釜中，升溫至85、5°C，用高位槽在1一4h內(nèi)滴加剩余軟單體和硬單體及引發(fā)劑。(2)預聚體的擴連增長聚合待高位槽的軟單體和硬單體及引發(fā)劑滴加完成后，在 85—95°C下聚合l-4h，以使聚合物達到預期的分子量；
(3)交聯(lián)反應聚合完成后，加入固化劑及事先溶于溶劑中的反應型增粘樹脂，在特殊固化劑作用下使丙烯酸酯聚合物與反應型增粘樹脂的部分交聯(lián)反應，反應OH本發(fā)明進一步改進在于
所述軟單體30 — 50份，所述硬單體0. 5 — 10份，所述功能單體0. 5 — 3份，所述反應型增粘樹脂2 — 15份，所述固化劑0. 5 — 3. 5份，所述引發(fā)劑0. 05-0.5份，所述溶劑40 一 60 份。本發(fā)明進一步改進在于
其中軟單體為丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸異辛酯或丙烯酸-2 —乙基己酯中的一種或兩種以上；所述硬單體為甲基丙烯酸甲酯或苯乙烯；所述功能單體為丙烯酸、丙烯酸羥乙酯或丙烯酸羥丙酯中的一種或兩種；所述溶劑為甲苯、乙酸乙酯、丙酮或丁酮中的一種或兩種以上；所述引發(fā)劑為過氧化苯甲酸叔丁酯、過氧化二異丙苯、過氧二碳酸酯或NN-二羥烷基對甲苯胺中的一種或兩種；固化劑為甲醚化苯代三聚氰胺樹脂或醋酸乙烯酯中的一種或兩種；所述反應型增粘樹脂為松香、聚合松香、改性松香138樹脂、改性松香145 樹脂或萜烯樹脂中的一種或兩種以上。本發(fā)明與現(xiàn)有技術相比具有如下優(yōu)點(1)采用具有功能官能團的聚合物作為反應型增粘樹脂，使壓敏膠具有優(yōu)異的力學性能，同時在特殊固化劑的交聯(lián)作用下，聚丙烯酸酯分子鏈上的羧基、羥基與反應型增粘樹脂分子上的功能官能團發(fā)生部分交聯(lián)反應，不但可增加壓敏膠的耐溫、耐溶劑性能，而且也使被粘基材的表面能得到調(diào)整；(2)本發(fā)明為單組份粘合劑，避免了雙組份膠的使用時間短，操作不便等弊端；(3)原料成本低，粘結(jié)強度高，在同樣固含量的前提下施膠性能好，固化速度快。
具體實施例方式為了加深對本發(fā)明的理解，下面將結(jié)合實施例對本發(fā)明作進一步詳述，該實施例僅用于解釋本發(fā)明，并不構(gòu)成對本發(fā)明保護范圍的限定。本發(fā)明提出了一種低表面能基材用新型膠粘劑的制備方法，包括丙烯酸預聚體的制備將大部分軟單體，硬單體，功能單體及溶劑加入反應釜中，升溫至85、5°c，用高位槽在1一4h內(nèi)滴加剩余軟單體和硬單體及引發(fā)劑；預聚體的擴連增長聚合待高位槽的軟單體和硬單體及引發(fā)劑滴加完成后，在85—95°C下聚合l-4h，以使聚合物達到預期的分子量；交聯(lián)反應聚合完成后，加入固化劑及預先溶于溶劑中的反應型增粘樹脂，在特殊固化劑作用下使丙烯酸酯聚合物與反應型增粘樹脂進行交聯(lián)反應，反應OH其中，軟單體30 — 50份，硬單體0. 5 — 10份，功能單體0. 5 — 3份，反應型增粘樹脂2 一 15份，固化劑0. 5 — 3. 5份，引發(fā)劑0. 05 — 0. 5份，溶劑40 一 60份。軟單體可選自丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸異辛酯或丙烯酸-2—乙基己酯中的一種或兩種以上的混合物；
硬單體可選自甲基丙烯酸甲酯或苯乙烯；
功能單體可選自丙烯酸、丙烯酸羥乙酯或丙烯酸羥丙酯中的一種或兩種的混合物； 溶劑可選自甲苯、乙酸乙酯、丙酮或丁酮中的一種或兩種以上的混合物；所述引發(fā)劑為過氧化苯甲酸叔丁酯、過氧化二異丙苯、過氧二碳酸酯或N N-二羥烷基對甲苯胺中的一種或兩種的混合物；
固化劑可選自甲醚化苯代三聚氰胺樹脂或醋酸乙烯酯中的一種或兩種的混合物； 反應型增粘樹脂可選自松香、聚合松香、改性松香138樹脂、改性松香145樹脂或萜烯樹脂中的一種或兩種以上的混合物。實施例一
將^Og丙烯酸丁酯、0. 56g丙烯酸羥乙酯、22. 5g丙烯酸、348g甲苯和213g乙酸乙酯加入到密封良好、帶冷凝回流和攪拌裝置的反應罐中，緩慢升溫至90°C ；將360g丙烯酸丁酯、 15g丙烯酸、121g乙酸乙酯及8. 6g溶于80g乙酸乙酯的過氧化苯甲酸叔丁酯分別加入兩個高位槽中，同時緩慢滴加，開啟反應釜攪拌，池滴加完；攪拌下保溫繼續(xù)反應池；將聚合完成后的膠液降溫至50°C，向其中加入56g醋酸乙烯酯及事先溶于169g甲苯和500g乙酸乙酯溶劑中的140g改性松香138樹脂和94g加氫石油樹脂，反應至給定粘度值過濾出料，產(chǎn)品的理論固含量為46. 4%。
實施例二
將^Og丙烯酸異辛酯、0. 56g丙烯酸羥乙酯、22. 5g丙烯酸、348g甲苯和213g乙酸乙酯加入到密封良好、帶冷凝回流和攪拌裝置的反應罐中，緩慢升溫至90°C ；將360g丙烯酸丁酯、15g丙烯酸、121g乙酸乙酯及8. 6g溶于80g乙酸乙酯的過氧二碳酸酯和N N- 二羥烷基對甲苯胺的1:1混合物分別加入兩個高位槽中，同時緩慢滴加，開啟反應釜攪拌，池滴加完；攪拌下保溫繼續(xù)反應池；將聚合完成后的膠液降溫至50°C，向其中加入56g醋酸乙烯酯及事先溶于169g丙酮和500g乙酸乙酯溶劑中的140g改性松香138樹脂和94g加氫石油樹脂，反應至給定粘度值過濾出料，產(chǎn)品的理論固含量為46. 6%。實施例三
將500g丙烯酸丁酯、0. 56g丙烯酸羥乙酯、22. 5g丙烯酸、348g甲苯、40g甲基丙烯酸甲酯和213g乙酸乙酯加入到密封良好、帶冷凝回流和攪拌裝置的反應罐中，緩慢升溫至90°C ； 將360g丙烯酸丁酯、15g丙烯酸、121g乙酸乙酯及8. 6g溶于80g乙酸乙酯的過氧化苯甲酸叔丁酯分別加入兩個高位槽中，同時緩慢滴加，開啟反應釜攪拌，池滴加完；攪拌下保溫繼續(xù)反應池；將聚合完成后的膠液降溫至50°C，向其中加入56g醋酸乙烯酯及事先溶于169g 甲苯和460g乙酸乙酯溶劑中的140g改性松香138樹脂和94g加氫石油樹脂，反應至給定粘度值過濾出料，產(chǎn)品的理論固含量為47%。實施例四將MOg丙烯酸丁酯、0. 56g丙烯酸羥乙酯、22. 5g丙烯酸、348g甲苯和 213g乙酸乙酯加入到密封良好、帶冷凝回流和攪拌裝置的反應罐中，緩慢升溫至90°C ；將 360g丙烯酸丁酯、15g丙烯酸、121g乙酸乙酯及8. 6g溶于80g乙酸乙酯的過氧化苯甲酸叔丁酯分別加入兩個高位槽中，同時緩慢滴加，開啟反應釜攪拌，池滴加完；攪拌下保溫繼續(xù)反應池；將聚合完成后的膠液降溫至50°C，向其中加入50g甲醚化苯代三聚氰胺樹脂及事先溶于169g甲苯和500g乙酸乙酯溶劑中的140g改性松香138樹脂和90萜烯樹脂，反應至給定粘度值過濾出料，產(chǎn)品的理論固含量為46. 1。本發(fā)明采用具有功能官能團的聚合物作為反應型增粘樹脂，使壓敏膠具有優(yōu)異的力學性能，同時在特殊固化劑的交聯(lián)作用下，聚丙烯酸酯分子鏈上的羧基、羥基與反應型增粘樹脂分子上的功能官能團發(fā)生部分交聯(lián)反應，不但可增加壓敏膠的耐溫、耐溶劑性能，而且也使被粘基材的表面能得到調(diào)整；本發(fā)明為單組份粘合劑，避免了雙組份膠的使用時間短，操作不便等弊端；原料成本低，粘結(jié)強度高，在同樣固含量的前提下施膠性能好，固化速度快。
權利要求
1.低表面能基材用新型膠粘劑的制備方法，其特征包括以下步驟(1)丙烯酸預聚體的制備將大部分軟單體，硬單體，功能單體及溶劑加入反應釜中，升溫至85、5°C，用高位槽在1一4h內(nèi)滴加剩余軟單體和硬單體及引發(fā)劑；(2)預聚體的擴連增長聚合待高位槽的軟單體和硬單體及引發(fā)劑滴加完成后，在 85—95°C下聚合l-4h，以使聚合物達到預期的分子量；(3)交聯(lián)反應聚合完成后，加入固化劑及預先溶于溶劑中的反應型增粘樹脂，在特殊固化劑作用下使丙烯酸酯聚合物與反應型增粘樹脂進行交聯(lián)反應，反應OH
2.根據(jù)權利要求1所述低表面能基材用新型膠粘劑的制備，其特征在于所述新型膠粘劑的各組分的重量份數(shù)如下所述軟單體30 — 50份，所述硬單體0. 5 — 10份，所述功能單體0. 5 — 3份，所述反應型增粘樹脂2 — 15份，所述固化劑0. 5 — 3. 5 份，所述引發(fā)劑0. 05 — 0. 5份，所述溶劑40 — 60份。
3.根據(jù)權利要求1或2所述低表面能基材用新型膠粘劑的制備方法，其特征在于所述丙烯酸預聚體的制備步驟中，其中軟單體為丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸異辛酯或丙烯酸-2—乙基己酯中的一種或兩種以上；所述硬單體為甲基丙烯酸甲酯或苯乙烯；所述功能單體為丙烯酸、丙烯酸羥乙酯或丙烯酸羥丙酯中的一種或兩種；所述溶劑為甲苯、乙酸乙酯、丙酮或丁酮中的一種或兩種以上；所述引發(fā)劑為過氧化苯甲酸叔丁酯、過氧化二異丙苯、過氧二碳酸酯或N N-二羥烷基對甲苯胺中的一種或兩種；所述交聯(lián)反應步驟中，其中所述固化劑為甲醚化苯代三聚氰胺樹脂或醋酸乙烯酯中的一種或兩種；所述反應型增粘樹脂為松香、聚合松香、改性松香138樹脂、改性松香145樹脂或萜烯樹脂中的一種或兩種以上。
全文摘要
本發(fā)明涉及低表面能基材用新型膠粘劑的制備，包括丙烯酸預聚體的制備，預聚體的擴連增長聚合，在特殊固化劑作用下丙烯酸酯聚合物與反應型增粘樹脂的部分交聯(lián)反應。本發(fā)明用采用具有功能官能團的聚合物作為反應型增粘樹脂，使壓敏膠具有優(yōu)異的力學性能，同時在特殊固化劑的交聯(lián)作用下，聚丙烯酸酯分子鏈上的羧基、羥基與反應型增粘樹脂分子上的功能官能團發(fā)生部分交聯(lián)反應，不但可增加壓敏膠的耐溫、耐溶劑性能，而且也使被粘基材的表面能得到調(diào)整；本發(fā)明為單組份粘合劑，避免了雙組份膠的使用時間短，操作不便等弊端；原料成本低，粘結(jié)強度高，在同樣固含量的前提下施膠性能好，固化速度快。
文檔編號C09J133/08GK102433094SQ20111031782
公開日2012年5月2日 申請日期2011年10月19日 優(yōu)先權日2011年10月19日
發(fā)明者胡叔平, 胡文虎 申請人:常州市寶麗膠粘劑有限公司