專利名稱：雙固化粘合劑組合物及其用途以及粘合基底的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種既可以光固化又可以熱固化的粘合劑組合物，也稱為“雙固化粘合劑組合物”，還涉及所述雙固化粘合劑組合物的用途以及粘合基底的方法。
背景技術(shù)：
由于環(huán)氧樹脂分子中含有活潑的環(huán)氧基，在光聚合引發(fā)劑的作用下，環(huán)氧基容易發(fā)生開環(huán)加成，形成具有醚鍵結(jié)構(gòu)的三維網(wǎng)狀聚合物。醚鍵與環(huán)氧基衍生得到的羥基都具有高度的極性，它們能與其附著的基底表面的游離基反應(yīng)形成化學(xué)鍵，從而顯示出粘合性倉泛。采用光照固化的環(huán)氧樹脂具有固化溫度低、固化速度快、收縮率小和環(huán)境友好等優(yōu)點(diǎn)，因此，環(huán)氧樹脂正在被越來越廣泛地應(yīng)用于層合或粘合電子電器元件，例如小件電子產(chǎn)品裝配、線圈末端固定、液晶顯示板的粘接與密封、光纖和發(fā)光管的粘接、光學(xué)棱鏡和玻璃模板的組裝、DVD生產(chǎn)和光波導(dǎo)電路制造等。US 4，256，828披露了一種光可聚合組合物，所述組合物包含環(huán)氧有機(jī)材料、具有羥基的有機(jī)材料以及選自芳香族碘鎗鹽或芳香族硫鎗鹽的光引發(fā)劑。US 2006/0052628披露了具有特定結(jié)構(gòu)的UV-固化的環(huán)氧丙烯酸酯，所述環(huán)氧丙烯酸酯用于涂料組合物或雙固化粘合劑組合物中，顯示出高的UV穩(wěn)定性。但是，僅通過光照來固化粘合劑組合物時(shí)，往往存在因固化不充分而引起的粘合劑溢流、基底開裂、老化變形以及硬度不夠等缺陷。以下將參照圖1對(duì)此進(jìn)行舉例說明。圖1是現(xiàn)有技術(shù)中將粘合劑光照固化的截面圖。將粘合劑涂布于待粘合的第一基底I與第二基底3之間，其中第一基底I是透光基底，然后采用適當(dāng)?shù)墓庠?從第一基底I上方照射，光源6穿過第一基底1，引發(fā) 粘合劑2發(fā)生固化。然而，在實(shí)際應(yīng)用中，根據(jù)需要往往會(huì)在第一基底I與粘合劑2之間設(shè)置一些光源6不能透過的圖案4，形成比如黑色避光區(qū)域，從而導(dǎo)致避光區(qū)域下方的粘合劑5不能發(fā)生固化。此外，在實(shí)際操作中因?yàn)楣庹战嵌?、?qiáng)度和時(shí)間等因素的控制不當(dāng)，往往會(huì)發(fā)生粘合劑在透光區(qū)域固化而在避光區(qū)域不固化，或者粘合劑表面完全固化但內(nèi)部固化不充分的現(xiàn)象。避光區(qū)域不固化或者部分粘合劑固化不充分都會(huì)引起上述粘合劑溢流、基底開裂、老化變形以及硬度不夠等問題，從而導(dǎo)致最終產(chǎn)品的性能劣化。因此，有必要開發(fā)一種雙固化粘合劑組合物，在保持光固化優(yōu)點(diǎn)的同時(shí)，能夠克服避光區(qū)域不能固化或者粘合劑內(nèi)部固化不充分帶來的缺陷，從而提高最終產(chǎn)品的整體性倉泛。

發(fā)明內(nèi)容
針對(duì)上述問題，本發(fā)明提供了一種雙固化粘合劑組合物，其包含以下組分:組分(a):環(huán)氧樹脂；選自組分(b)和組分(C)中的至少一種，組分(b)為(甲基)丙烯酸酯單體，組分(C)為具有(甲基)丙烯酰氧基的低聚物；組分(d):熱聚合催化劑，其用于催化組分(a)的熱聚合反應(yīng)；和組分(e):光聚合引發(fā)劑，其用于引發(fā)組分(a)和所述選自組分(b)和組分(C)中的至少一種物質(zhì)的光聚合反應(yīng)，其中組分(e)為陽離子光聚合引發(fā)劑和自由基光聚合引發(fā)劑的混合物。優(yōu)選地，組分(a)平均每分子中包含至少2個(gè)1，2-環(huán)氧基；組分(a)更優(yōu)選為雙酚A 二縮水甘油醚、氫化雙酚A 二縮水甘油醚、脂肪族多元醇的聚縮水甘油醚或它們的混合物；優(yōu)選地，組分(a)在25 °C為液態(tài)；優(yōu)選地，組分(a)的環(huán)氧當(dāng)量為約100-約220 ；優(yōu)選地，組分(a)在25°C的布氏粘度在300cp至10，00(^口的范圍內(nèi)，更優(yōu)選35(^口至 5，OOOcp ο優(yōu)選地，組分(b)是多官能(甲基)丙烯酸酯單體，或者選自(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸烯基酯·和(甲基)丙烯酸雜環(huán)基酯中的單官能(甲基)丙烯酸酯單體，或者這些單體的任意組合，所述烷基含有1-20個(gè)碳原子，并且所述烷基是取代的或未取代的，所述烯基含有2-20個(gè)碳原子，并且所述烯基是取代的或未取代的，所述雜環(huán)基含有2-20個(gè)碳原子和選自氮和氧中的至少一種雜原子，并且所述雜環(huán)基是取代的或未取代的，所述取代基各自獨(dú)立地選自以下基團(tuán)中的至少一種:碳原子數(shù)為1-10的烷基、碳原子數(shù)為
1-10的烷氧基、碳原子數(shù)為6-10的芳氧基、環(huán)氧基、和羥基；優(yōu)選組分(b)在25°C是液態(tài)的。優(yōu)選地，組分(C)是具有(甲基)丙烯酰氧基的聚丁二烯、具有(甲基)丙烯酰氧基的聚異戊二烯、具有(甲基)丙烯酰氧基的聚氨酯和具有(甲基)丙烯酰氧基的聚酯，以及它們的任意組合；優(yōu)選具有(甲基)丙烯酰氧基的聚氨酯；更優(yōu)選具有(甲基)丙烯酰氧基的脂肪族聚氨酯；優(yōu)選組分(C)的分子中含有至少I個(gè)環(huán)氧基；優(yōu)選組分(C)在25 °C是液態(tài)的；優(yōu)選組分(C)的Tg在約_100°C至20°C之間；優(yōu)選組分(C)的(甲基)丙烯酰氧基平均官能度大于O并且小于或等于3，更優(yōu)選大于0.5并且小于或等于3優(yōu)選地，組分(d)為六氟化銻基金屬鹽；更優(yōu)選六氟化銻基銨鹽。優(yōu)選地，在組分(e)中，所述陽離子光聚合引發(fā)劑選自芳香族重氮鎗鹽、芳香族硫鐵鹽、芳香族鵬鐵鹽、燒基硫鐵鹽、芳茂鐵鹽、欽茂、橫酸氧基麗和二芳基娃氧釀，以及它們的任意組合，烷基含有1-30個(gè)碳原子，芳基含有7-30個(gè)碳原子；更優(yōu)選鈦茂，再更優(yōu)選雙[2，6-二氟-3-(1Η-吡咯-1-基)苯基]鈦和雙(五氟苯基)鈦茂；所述自由基光聚合引發(fā)劑選自苯偶?？s酮、羥基酮、胺基酮和?；⑦^氧化物，以及它們的任意組合。優(yōu)選地，所述組合物還包含組分(f):聚醚多元醇；優(yōu)選聚醚多元醇的分子中含有至少2個(gè)羥基。優(yōu)選地，所述組合物同時(shí)含有組分(b)和組分(C);任選地，所述組合物還含有其它添加劑，所述其它添加劑為選自熱固化劑、光敏劑、自由基清洗劑、光穩(wěn)定劑、濕潤劑、流平劑、著色劑、增塑劑中的一種或多種；優(yōu)選地，所述熱固化劑是胺類固化劑，所述熱固化劑的含量優(yōu)選為0-60重量份。優(yōu)選地，相對(duì)于所述組合物的總重量，各組分的含量為:組分(a):20-80 重量份；組分(b):10_75 重量份；組分(d):0.5-5 重量份；組分(e): 1-5重量份；和組分(f):0-10重量份。優(yōu)選地，相對(duì)于所述組合物的總重量，各組分的含量為:組分(a):20-80 重量份；組分(c):15-80 重量份；組分(d):0.5-5 重量份 ；組分(e): 1-5重量份；和組分(f):0-10重量份。優(yōu)選地，相對(duì)于所述組合物的總重量，各組分的含量為:組分(a):20-60 重量份；組分(b):15-60 重量份；組分(c):15-60 重量份；組分(d):0.5-5 重量份；組分(e): 1-5重量份；和組分(f):0-10重量份；更優(yōu)選地，組分(b)和組分(C)的總含量為20-75重量份。優(yōu)選地，所述組合物為液態(tài)的，固化后的透光度大于95%，并且固化后的霧度小于1% ；優(yōu)選地，所述組合物在25 °C的布氏粘度為50-40，OOOcp。本發(fā)明還提供了前面所述組合物的用途，其用于透光基底與透光基底之間、或者透光基底與不透光基底之間的粘合或?qū)雍?；?yōu)選地，所述透光基底包括玻璃或透明塑料，所述不透光基底包括金屬、不透明塑料、陶瓷、石材、皮革或木材。本發(fā)明還提供了一種粘合基底的方法，其包括以下步驟:將前面所述的組合物施加于基底之間；使施加有所述組合物的基底接受光照輻射，和將施加有所述組合物加熱；優(yōu)選地，所述光照輻射步驟在所述加熱步驟之前進(jìn)行；優(yōu)選地，所述組合物施加于透光基底與透光基底之間、或者透光基底與不透光基底之間；更優(yōu)選地，所述透光基底包括玻璃或透明塑料，所述不透光基底包括金屬、不透明塑料、陶瓷、石材、皮革或木材。進(jìn)一步優(yōu)選地，在所述光照輻射步驟之后，對(duì)基底進(jìn)行局部加熱，加熱位置對(duì)應(yīng)于組合物的未完全固化的部分。本發(fā)明的發(fā)明人驚奇地發(fā)現(xiàn)，包含環(huán)氧樹脂、選自(甲基)丙烯酸酯單體和具有(甲基)丙烯酰氧基的低聚物中的至少一種、熱聚合催化劑和光聚合引發(fā)劑的組合物在經(jīng)歷光照和加熱操作后，組合物固化充分，在保持光照固化高效快速、環(huán)境友好等優(yōu)點(diǎn)的同時(shí)，克服了固化不充分可能帶來的粘合劑溢流、基底開裂、老化變形以及硬度不夠等缺陷，得到了光學(xué)性能和機(jī)械性能都均勻穩(wěn)定的最終產(chǎn)品。特別地，本發(fā)明的組合物中同時(shí)包含環(huán)氧樹脂、和選自(甲基)丙烯酸酯單體和具有(甲基)丙烯酰氧基的低聚物中的至少一種，這些物質(zhì)在接受光照輻射時(shí)都可以發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)，從而提升整個(gè)雙固化粘合劑組合物的光固化速率，賦予雙固化粘合劑組合物快速固化的性能。 參考以下說明書、實(shí)施例及隨附的權(quán)利要求書，本發(fā)明的各種其它特征、方面和優(yōu)點(diǎn)會(huì)變得更加顯而易見。


圖1為現(xiàn)有技術(shù)中將粘合劑組合物光照固化的截面示意圖。
具體實(shí)施例方式除非另外定義，本文使用的所有技術(shù)和科學(xué)術(shù)語均為與本發(fā)明所屬領(lǐng)域技術(shù)人員通常理解的含義。若存在不一致的地方，則以本申請?zhí)峁┑亩x為準(zhǔn)。除非另外說明，本文中所有組分的份數(shù)都是重量份，并且都是相對(duì)于雙固化粘合劑組合物的總重量而言的。含量為O代表本發(fā)明的雙固化粘合劑組合物中可以沒有相應(yīng)的組分。通常，在環(huán)氧樹脂領(lǐng)域和特別是在工業(yè)規(guī)模得到的雙固化粘合劑組合物中，結(jié)構(gòu)式和組成含量都是理想化的，其通常用來表示主要結(jié)構(gòu)和主要組分，允許有工業(yè)容許的偏差存在。除非另外指出，本文所列出的數(shù)值范圍旨在包括范圍的端點(diǎn)，和該范圍之內(nèi)的所
有數(shù)值。本文的材料、含量、方法和實(shí)施例均是示例性的，除非特別說明，不應(yīng)理解為限制性的。根據(jù)本發(fā)明的“雙固化粘合劑組合物”與“粘合劑”、“組合物”意思相同，可以相互替換。以下依次說明在本發(fā)明的雙固化粘合劑組合物中所含的各組分。在本申請中，除非另有明確說明，術(shù)語“粘度”是指25°C的布氏粘度。[組分(a):環(huán)氧樹脂]總的來說，平均每分子具有至少I個(gè)1，2_環(huán)氧基的聚合物都適合用作本發(fā)明的“環(huán)氧樹脂”。該環(huán)氧樹脂可以是飽和的或不飽和的、環(huán)狀的或非環(huán)狀的、脂肪族的、芳香族或雜環(huán)的。優(yōu)選地，用于本發(fā)明的環(huán)氧樹脂，平均每分子中包含至少2個(gè)1，2_環(huán)氧基?？捎糜诒景l(fā)明的環(huán)氧樹脂沒有特別限制，可以選自多元酚的聚縮水甘油醚、脂肪族多元醇的聚縮水甘油醚、脂肪族多羧酸的聚縮水甘油酯、芳香族多羧酸的聚縮水甘油酯、它們的衍生物以及這些物質(zhì)的任意組合。多元酚的聚縮水甘油醚可以通過表氯醇或表溴醇與多元酚在堿的存在下反應(yīng)制備。為此適合的多元酚是例如間苯二酚、鄰苯二酚、氫醌、雙酚A(又稱雙(4-羥苯基)_2，2-丙烷)、雙酚F(又稱雙(4-羥苯基)甲烷)、雙(4-羥苯基)-1，1_異丁烷、4，4' -二羥基二苯酮、雙(4-羥苯基)_1，1-乙烷、以及1，5-羥基萘。其它適于作為聚縮水甘油醚基礎(chǔ)的多元酚是酚醛清漆樹脂類的苯酚與甲醛或乙醛的已知縮合物。此外，還可以提及氫化雙酚A (又稱2，2_雙(4-羥基環(huán)己基)丙烷)的聚縮水甘油醚。脂肪族多元醇的聚縮水甘油醚衍生自多元醇比如乙二醇、二甘醇、三甘醇、1，2-丙二醇、1，4- 丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、環(huán)己烷二甲醇或三羥甲基丙烷等。多羧酸的聚縮水甘油酯可以是例如縮水甘油或表氯醇與脂肪族或芳香族多羧酸比如草酸、琥珀酸、戊二酸、鄰苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸或二聚脂肪酸的反應(yīng)產(chǎn)物。適合的環(huán)氧樹脂還可以衍生自烯屬不飽和脂環(huán)族化合物或者衍生自天然油和脂肪(例如環(huán)氧化蓖麻油)。此外，作為用于本發(fā)明雙固化粘合劑組合物的環(huán)氧樹脂，也可以采用分子中具有至少I個(gè)環(huán)氧基的環(huán)氧化聚烯烴(例如環(huán)氧化聚丁二烯和環(huán)氧化聚異戊二烯等)和環(huán)氧化
聚酷等。特別優(yōu)選雙酚A 二縮水甘油醚、氫化雙酚A 二縮水甘油醚、脂肪族多元醇的聚縮水甘油醚或它們的混合物。優(yōu)選地，用于本發(fā)明雙固化粘合劑組合物的環(huán)氧樹脂在25°C為液態(tài)。通常，這些環(huán)氧樹脂的環(huán)氧當(dāng)量為約100-約 220。環(huán)氧當(dāng)量是含有I當(dāng)量環(huán)氧基的環(huán)氧樹脂的質(zhì)量克數(shù)。優(yōu)選地，用于本發(fā)明的環(huán)氧樹脂在25°C的布氏粘度在約300cp至約10，OOOcp的范圍內(nèi)，優(yōu)選約350cp至約5，OOOcp。在本發(fā)明中，環(huán)氧樹脂可以單獨(dú)使用，也可以以任何比例將兩種或多種混合使用。相對(duì)于本發(fā)明雙固化粘合劑組合物的總重量，組分(a)的含量可以為20-95重量份，優(yōu)選20-80重量份，更優(yōu)選20-60重量份，再更優(yōu)選35-60重量份。如果環(huán)氧樹脂處于這樣的含量范圍內(nèi)的話，有利于更好地實(shí)現(xiàn)本發(fā)明粘合劑組合物的雙重固化。[組分(b):(甲基)丙烯酸酯單體]本發(fā)明的雙固化粘合劑組合物可以包含(甲基)丙烯酸酯單體，因?yàn)?甲基)丙烯酸酯單體分子中具有(甲基)丙烯酰氧基不飽和基團(tuán)，在接受光照輻射時(shí)可以發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)，從而提升整個(gè)雙固化粘合劑組合物的光固化速率，賦予雙固化粘合劑組合物快速固化的性能。此外，因?yàn)檫@些單體在25°C的布氏粘度較低，還可以用于調(diào)節(jié)雙固化粘合劑組合物的布氏粘度和粘合性能，并且可以改善組合物的儲(chǔ)存穩(wěn)定性。(甲基)丙烯酰氧基的結(jié)構(gòu)式為CH2= CRC(0)0-，R為H或CH3。這里，用(甲基)丙烯酰氧基表示丙烯酰氧基、(甲基)丙烯酰氧基或它們的任意組合；類似地，用(甲基)丙烯酸酯表示丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或它們的任意組合?？捎糜诒景l(fā)明的(甲基)丙烯酸酯單體沒有特別限制，可以是單官能(甲基)丙烯酸酯單體和多官能(甲基)丙烯酸酯單體以及它們的任意組合。
作為單官能(甲基)丙烯酸酯單體的示例性例子，可以提到(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸烯基酯和(甲基)丙烯酸雜環(huán)基酯。優(yōu)選地，所述烷基含有的碳原子數(shù)為1-20，優(yōu)選1-10，并且所述烷基是取代的或未取代的；取代基是選自以下基團(tuán)中的至少一種:碳原子數(shù)為1-10的烷基、碳原子數(shù)為
1-10的烷氧基、碳原子數(shù)為6-10的芳氧基、環(huán)氧基、和羥基等。優(yōu)選地，所述烯基含有的碳原子數(shù)為2-20，優(yōu)選2-10的烯基，并且所述烯基是取代的或未取代的；所述取代基是選自以下基團(tuán)中的至少一種:碳原子數(shù)為1-10的烷基、碳原子數(shù)為1-10的烷氧基、碳原子數(shù)為6-10的芳氧基、環(huán)氧基、和羥基等。優(yōu)選地，所述雜環(huán)基含有選自氮和氧中的至少一種雜原子和2-20個(gè)碳原子，優(yōu)選
2-10個(gè)碳原子，并且所述雜環(huán)基是取代的或未取代的；所述取代基是選自以下基團(tuán)中的至少一種:碳原子數(shù)為1-10的烷基、碳原子數(shù)為1-10的烷氧基、碳原子數(shù)為6-10的芳氧基、環(huán)氧基、和羥基等。單官能(甲基)丙烯酸酯單體的具體例子包括但不限于(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸四氫呋喃酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸異癸酯、丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯酯、丙烯酸異十八烷基酯、(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸羥丙酯、(甲基)丙烯酸羥丁酯、2-(2-乙氧基乙氧基)乙基丙烯酸酯、丙烯酸2-苯氧基乙酯、甲基丙烯酸二環(huán)戊二烯酯、甲基丙烯酸二環(huán)戊烯基氧乙酯、(甲基)丙烯酸嗎啉酯和丙烯酸己內(nèi)酯等。多官能(甲基)丙烯酸酯單體的非限制性例子包括二甲基丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸己二醇酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯和季戊四醇四丙烯酸酯等。優(yōu)選地，這些(甲基)丙烯酸酯單體在25°C是液態(tài)的。在根據(jù)本發(fā)明的雙固化粘合劑組合物中，(甲基)丙烯酸酯單體可以單獨(dú)使用，也可以以任何比例將兩種或多種混合使用。相對(duì)于本發(fā)明的雙固化粘合劑組合物，組分(b)的含量可以為0-75重量份，優(yōu)選10-75重量份，更優(yōu)選15-60重量份，再更優(yōu)選15-30重量份。[組分(C):具有(甲基)丙烯酰氧基的低聚物]本發(fā)明的雙固化粘合劑組合物可以包含具有(甲基)丙烯酰氧基的低聚物。與前面對(duì)(甲基)丙烯酸酯單體所描述的相同，具有(甲基)丙烯酰氧基的低聚物因?yàn)槠浞肿又芯哂?甲基)丙烯酰氧基不飽和基團(tuán)，在接受光照輻射時(shí)可以發(fā)生交聯(lián)，從而提升整個(gè)雙固化粘合劑組合物的光固化速率，賦予雙固化粘合劑組合物快速固化的性能。此外，這些具有固化活性的低聚物還可用于調(diào)節(jié)雙固化粘合劑組合物的布氏粘度和粘合性能，并且可以改善組合物的儲(chǔ)存穩(wěn)定性。(甲基)丙烯酰氧基可以位于低聚物分子中的任何位置，優(yōu)選位于主鏈的端部和/或位于側(cè)鏈中。優(yōu)選地， 具有(甲基)丙烯酰氧基的低聚物是具有(甲基)丙烯酰氧基的聚丁二烯；具有(甲基)丙烯酰氧基的聚異戊二烯，例如購自Kuraray公司的UC-203和UC-102等；具有(甲基)丙烯酰氧基的聚氨酯，例如購自Sartomer的CN962、CN964、CN965、CN934和CN972、CN8004和CN9002，購自Bomar公司的BR3641AA ;具有(甲基)丙烯酰氧基的聚酯，例如購自Sartomer的CN292、CN2200、CN9021和CN2255 ；以及這些低聚物的任意組合。所有這些低聚物都可以商購得到?？捎糜诒景l(fā)明組合物的具有(甲基)丙烯酰氧基的低聚物的其它例子包括但不限于:具有(甲基)丙烯酰氧基的苯乙烯-丁二烯共聚物、具有(甲基)丙烯酰氧基的丙烯腈-丁二烯共聚物、具有(甲基)丙烯酰氧基的聚異丁烯、具有(甲基)丙烯酰氧基的乙丙橡膠(乙烯丙烯共聚物)、具有(甲基)丙烯酰氧基的丁基橡膠(異丁烯-異戊二烯共聚物)、具有(甲基)丙烯酰氧基的溴代丁基橡膠(溴代異丁烯-異戊二烯共聚物)、(甲基)具有丙烯酰氧基的氯代丁基橡膠(氯代異丁烯-異戊二烯共聚物)以及它們的任意組合。不具有(甲基)丙烯酸酰氧基的這些樹脂的對(duì)應(yīng)物是市售可得的，這些對(duì)應(yīng)物的分子中含有反應(yīng)性基團(tuán)例如羥基，本領(lǐng)域技術(shù)人員通過使其與(甲基)丙烯酸酯反應(yīng)，即可得到具有(甲基)丙烯酰氧基的相應(yīng)的低聚物。優(yōu)選具有(甲基)丙烯酰氧基的聚氨酯。進(jìn)一步優(yōu)選具有(甲基)丙烯酰氧基的脂肪族聚氨酯，其在25°C的布氏粘度可以在幾千cp至十幾萬cp之間變化，比如約1，OOOcp至約190，OOOcp。這里，脂肪族是相對(duì)于芳香族而言的，只要其分子中不含有芳香環(huán)即可，這是因?yàn)榉枷悱h(huán)會(huì)導(dǎo)致顏色特性和透光率劣化。典型地，所述脂肪族聚氨酯可以是聚酯型聚氨酯、聚醚型聚氨酯和聚丁二烯型聚氨酯等。優(yōu)選地，具有(甲基)丙烯酰氧基的低聚物分子中含有至少I個(gè)環(huán)氧基，由于其分子中同時(shí)含有環(huán)氧基和(甲基)·丙烯酰氧基，這兩類活性基團(tuán)都可以發(fā)生化學(xué)交聯(lián)，因此可以有利地增強(qiáng)本發(fā)明雙固化粘合劑組合物的固化性能，提升整個(gè)雙固化粘合劑組合物的光固化速率，賦予雙固化粘合劑組合物快速固化的性能。所述低聚物可以通過相應(yīng)的環(huán)氧樹脂與(甲基)丙烯酸的酯化反應(yīng)制得，比如前面所述的雙酚A二縮水甘油醚與(甲基)丙烯酸的反應(yīng)產(chǎn)物。優(yōu)選地，本發(fā)明的具有(甲基)丙烯酰氧基的低聚物在25°C是液態(tài)的。優(yōu)選地，本發(fā)明的具有(甲基)丙烯酰氧基的低聚物其Tg在約-100°C至20°C之間。優(yōu)選地，具有(甲基)丙烯酰氧基的低聚物其丙烯酰氧基平均官能度大于O并且小于或等于3，優(yōu)選大于0.5并且小于或等于3。這里，“平均官能度”是指每個(gè)分子中含有的(甲基)丙烯酰氧基的平均數(shù)。在根據(jù)本發(fā)明的雙固化粘合劑組合物中，具有(甲基)丙烯酰氧基的低聚物可以單獨(dú)使用，也可以以任何比例將兩種或多種混合使用。相對(duì)于本發(fā)明雙固化粘合劑組合物的總重量，組分(c)的含量可以是0-80重量份，優(yōu)選15-80重量份，更優(yōu)選15-60重量份，再更優(yōu)選30-50重量份。本發(fā)明的雙固化粘合劑組合物含有選自(甲基)丙烯酸酯單體和具有(甲基)丙烯酰氧基的低聚物中的至少一種。優(yōu)選地，本發(fā)明的雙固化粘合劑組合物同時(shí)含有(甲基)丙烯酸酯單體和具有(甲基)丙烯酰氧基的低聚物，相對(duì)于本發(fā)明雙固化粘合劑組合物的總重量，它們的總量優(yōu)選為10-80重量份，優(yōu)選20-75重量份，更優(yōu)選25-65重量份。這時(shí)，(甲基)丙烯酸酯單體與具有(甲基)丙烯酰氧基的低聚物可以任何比例混合。[組分(d):熱聚合催化劑]熱聚合催化劑用于催化環(huán)氧樹脂的熱聚合反應(yīng)，有利地降低熱固化反應(yīng)溫度，縮短熱固化反應(yīng)時(shí)間。這里，可以采用六氟化銻基金屬鹽，例如六氟化銻基銨鹽，其可以以商品名 K1612 購自 King industry Inc。相對(duì)于本發(fā)明雙固化粘合劑組合物的總重量，組分(d)的含量可以為0.5-5重量份，優(yōu)選0.5-2.5重量份，更優(yōu)選1.5-2.0重量份。[組分(e):光聚合引發(fā)劑]光聚合引發(fā)劑用于引發(fā)環(huán)氧樹脂、(甲基)丙烯酸酯單體(如果有的話)和具有(甲基)丙烯酰氧基的低聚物(如果有的話)的光聚合反應(yīng)，加快交聯(lián)固化的速度。本發(fā)明的光聚合引發(fā)劑為陽離子光聚合引發(fā)劑和自由基光聚合引發(fā)劑的混合物。[陽離子光聚合引發(fā)劑]本發(fā)明的雙固化粘合劑組合物可以包含陽離子光聚合引發(fā)劑，其主要用于引發(fā)環(huán)氧樹脂的光聚合反應(yīng)?？捎糜诒景l(fā)明的陽離子光聚合引發(fā)劑沒有特別限制，例如可以選自芳香族重氮鎗鹽、芳香族硫鎗鹽、芳香族碘鎗鹽、烷基硫鎗鹽、芳茂鐵鹽、鈦茂、磺酰氧基酮和三芳基硅氧醚，以及它們的任意組合。這里，烷基優(yōu)選含有1-30個(gè)碳原子，芳基優(yōu)選含有7-30個(gè)碳原子。芳香族硫鐵鹽和芳香族鵬鐵鹽的具體例子可以包括_■芳基鵬鐵鹽、二芳基硫鐵鹽、_■燒基苯甲酸甲基硫鐵鹽、二芳基氧化硫鐵鹽、芳氧基_■芳基氧化硫鐵鹽和_■燒基苯甲酸甲基氧化硫鐵鹽等。芳茂鐵鹽優(yōu)選是二茂鐵鹽，其具體例子例如Irgacure 261 (化學(xué)名稱為異丙苯茂鐵六氟磷酸鹽，可購自Ciba Specialty Chemicals Inc.)、萘茂鐵六氟磷酸鹽、以及花茂鐵六氟磷酸鹽等。優(yōu)選將鈦茂 類光引發(fā)劑用作本發(fā)明的陽離子光聚合引發(fā)劑，其具體例子如Irgacure 784(化學(xué)名稱為雙[2，6_ 二氟-3_(1H-吡咯-1-基)苯基]鈦，可購自CibaSpecialty Chemicals Inc.)和雙(五氟苯基)欽茂等。[自由基光聚合弓I發(fā)劑]本發(fā)明的雙固化粘合劑組合物可以包含自由基光聚合引發(fā)劑，其主要用于引發(fā)粘合劑組合物中包含的(甲基)丙烯酸酯單體(如果有的話)和具有(甲基)丙烯酰氧基的低聚物(如果有的話)的光聚合反應(yīng)。用于本發(fā)明的自由基光聚合引發(fā)劑沒有特別限制，例如可以選自苯偶?？s酮類、羥基酮類、胺基酮類和酰基膦過氧化物，以及它們的任意組合。其中，苯偶酰縮酮類光聚合引發(fā)劑的具體例子例如商購可得的Irgacure651 ；輕基酮類光聚合引發(fā)劑的具體例子例如商購可得的Darocurel 173 (HMPP)、Darocure2959 (HHMP)和Darocure 184 (HCPK)等；胺基酮類光聚合引發(fā)劑的具體例子例如商購可得的Irgacure 907 (MMMP)和Irgacure369 (BDMB)等；?；⑦^氧化物類光聚合引發(fā)劑的具體例子例如商購可得的 ΤΕΡ0、ΤΡ0 和 Irgacure 819 (ΒΑΡ0,可購自 Ciba Specialty ChemicalsInc.)等。在根據(jù)本發(fā)明的雙固化粘合劑組合物中，光聚合引發(fā)劑是陽離子光聚合引發(fā)劑與自由基光聚合引發(fā)劑的混合物。這些光聚合引發(fā)劑各自可以單獨(dú)使用，也可以以任何比例將兩種或多種混合使用。相對(duì)于本發(fā)明雙固化粘合劑組合物的總重量，組分(e)的總含量可以為1-5重量份，優(yōu)選1.5-5重量份，更優(yōu)選2-5重量份。[組分(f):聚醚多元醇]
為了調(diào)節(jié)本發(fā)明雙固化粘合劑組合物的韌性，改進(jìn)固化后最終產(chǎn)品的耐開裂性能和耐沖擊性能，本發(fā)明的雙固化粘合劑組合物還可以任選包含聚醚多元醇。在本文中，術(shù)語“聚醚多元醇”是指分子主鏈含有醚鍵，并且側(cè)鏈或主鏈端基含有羥基(-0H)的聚合物。優(yōu)選聚醚多元醇的分子中含有至少2個(gè)羥基。聚醚多元醇一般是由多元醇，比如二元醇縮合而成的聚醚低聚物。聚醚多元醇的具體例子比如可以衍生自乙二醇、丙二醇、丙三醇、丁二醇、三羥甲基丙烷等。優(yōu)選地,本發(fā)明的聚醚多元醇的分子量為約200-約5000，優(yōu)選約400-約4000。在根據(jù)本發(fā)明的雙固化粘合劑組合物中，聚醚多元醇可以單獨(dú)使用，也可以以任何比例將兩種或多種混合使用。相對(duì)于本發(fā)明的雙固化粘合劑組合物，聚醚多元醇的含量為0-10重量份，優(yōu)選2-10重量份。[其他添加劑組分]必要時(shí)，本發(fā)明的雙固化粘合劑組合物還可以含有其他各種添加劑，這些添加劑在粘合劑領(lǐng)域是常規(guī)的，其含量也是常規(guī)的。它們包括熱固化劑、過氧化物、光敏劑、自由基清洗劑、光穩(wěn)定劑、濕潤劑、流平劑、著色劑、增塑劑、以及其他改善固化產(chǎn)品的性能例如粘度、粘合強(qiáng)度或柔韌性等的粘合促進(jìn)劑。作為熱固化劑，優(yōu)選胺類固化劑和酸酐類固化劑。相對(duì)于本發(fā)明的雙固化組合物，熱固化劑的含量可以為0-65重量份,優(yōu)選0-60重量份,更優(yōu)選5-25重量份。這里，環(huán)氧樹脂常用的胺類固化劑都可以用于本發(fā)明，例如多元胺類固化劑、叔胺類固化劑、咪唑類固化劑、硼胺及硼胺配合物固化劑等。多元胺類固化劑的具體例子可以舉出乙二胺、二亞乙基三胺、異佛爾酮二胺和間苯二胺等。叔胺類固化劑的例子包括三乙醇胺、四甲基胍和N，K -二甲基哌嗪等。咪唑類固化劑的例子有1-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑和2-苯基咪唑等。代表 性的硼胺類固化劑的例子是三氟化硼單乙胺配合物。酸酐類固化劑優(yōu)選在25°C是液態(tài)的，例如甲基鄰苯二甲酸酐、甲基六氫鄰苯二甲酸酐、十二烯琥珀酸酐和甲基-內(nèi)亞甲基四氫鄰苯二甲酸酐等。在25°C是固態(tài)的酸酐也可用于本發(fā)明，它可以溶解在25°C是液態(tài)的酸酐中，以這兩種酸酐的混合物的形式使用。[雙固化粘合劑組合物]根據(jù)本發(fā)明的雙固化粘合劑組合物是液態(tài)的，優(yōu)選其在2 5 °C的布氏粘度為約50cp至約40，OOOcpο該粘度范圍的液態(tài)雙固化粘合劑組合物流動(dòng)性能好,便于通過涂覆或注射的方式施加于基底上。這里，布氏粘度是在25°C，按照ASTM D1084-1997，采用布氏旋轉(zhuǎn)式布氏粘度計(jì)(購自美國BROOKFIELD，DV-1I+，數(shù)顯粘度布氏粘度計(jì))測量的。根據(jù)本發(fā)明的雙固化粘合劑組合物具有透明的外觀，在接受光照輻射和加熱固化后，仍然保持透明的外觀和優(yōu)異的光學(xué)性能，例如透光度大于95% ;霧度小于1%。這里，按照ASTM D1003-2007，采用紫外可見分光光度計(jì)(購自美國瓦里安，Cary-300)來測試雙固化粘合劑組合物固化后的可見光波段的透光度?？梢杂猛瑯臃绞綔y得霧度。本發(fā)明的組合物中同時(shí)包含環(huán)氧樹脂、和選自(甲基)丙烯酸酯單體和具有(甲基)丙烯酰氧基的低聚物中的至少一種，這些物質(zhì)在接受光照輻射時(shí)都可以發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)，從而提升整個(gè)雙固化粘合劑組合物的光固化速率，賦予雙固化粘合劑組合物快速固化的性能。
此外，本發(fā)明的雙固化粘合劑組合物含有光聚合引發(fā)劑，在接受光照輻射時(shí)交聯(lián)固化速度快，僅需30秒左右即可完成光固化。特別地，本發(fā)明的雙固化粘合劑組合物含有熱聚合催化劑，有利地降低了熱固化反應(yīng)溫度，縮短了熱固化反應(yīng)時(shí)間，在保持在光照固化高效快速、環(huán)境友好等優(yōu)點(diǎn)的同時(shí)，雙固化粘合劑組合物固化充分，克服了固化不充分可能帶來的粘合劑溢流、基底開裂、老化變形以及硬度不夠等缺陷，得到了光學(xué)性能和機(jī)械性能都均勻穩(wěn)定的最終產(chǎn)品。[雙固化粘合劑組合物的制備]用于本發(fā)明的環(huán)氧樹脂、(甲基)丙烯酸酯單體和/或具有(甲基)丙烯酰氧基的低聚物、熱聚合催化劑、光聚合引發(fā)劑和任選存在的其他組分可以通過任何合適的方法、以任何合適的次序進(jìn)行混合?；旌峡梢赃B續(xù)或間歇進(jìn)行。根據(jù)需要，在混合過程中可以進(jìn)行攪拌。在混合的不同階段，攪拌速度可以設(shè)置得相同或不同，例如可以將前面的攪拌速度設(shè)為約50-80rpm,隨后的攪拌速度可以設(shè)為約80_120rpm。在添加光聚合引發(fā)劑之時(shí)以及之后，應(yīng)當(dāng)在降低照明的條件下，優(yōu)選在避光的條件進(jìn)行混合和后續(xù)的保存。有利的是在將具有光聚合活性的組分與光聚合引發(fā)劑混合之前，先完成與其他組分的混合?；旌峡梢栽谌魏魏线m的溫度下進(jìn)行?？梢愿鶕?jù)需要任意設(shè)置合適的混合時(shí)間。[本發(fā)明的雙固化粘合劑組合物的用途]根據(jù)本發(fā)明的雙固化粘合 劑組合物可用于粘合或?qū)雍巷@示裝置中的各種部件，特別是用于透光基底與透光基底之間或透光基底與不透光基底的粘合或?qū)雍?。透光基底如玻璃或透明塑料等；不透光基底如金屬、不透明塑料、陶瓷、石材、皮革或木材等。塑料可以是聚甲基丙烯酸甲?PMMA)、聚碳酸酯(PC)和聚酯(PET)等。[粘合基底的方法]用本發(fā)明的雙固化粘合劑組合物粘合基底的方法如下:將雙固化粘合劑組合物施加于基底之間，然后對(duì)其進(jìn)行光照輻射和加熱，從而使組合物固化。[涂布/注射]可以采用常用的涂布方法或注射方法將本發(fā)明的雙固化粘合劑組合物施加至基底之間。涂布方法如狹縫涂布、噴涂、旋涂、輥涂和流延涂布等。組合物的涂布厚度可以根據(jù)需要方便地選擇，優(yōu)選厚度盡可能小，例如約50-約200μπι之間，優(yōu)選約100-約150μπι之間。如圖1所示，根據(jù)需要對(duì)于透光的第一基底設(shè)置避光區(qū)域?？梢酝ㄟ^貼附不透光的材料得到避光區(qū)域(也稱陰影區(qū)域)，也可以通過常規(guī)的光刻顯影或印刷等方法得到避光區(qū)域。避光區(qū)域的位置和圖案可以根據(jù)需要任意設(shè)置，例如，避光區(qū)域可以位于透光的第一基底的四周，也可以位于透光的第一基底的其他任何位置。避光區(qū)域的圖案可以是規(guī)則的也可以是不規(guī)則的。避光區(qū)域的寬度也可以根據(jù)需要設(shè)置，例如可以為約1_、約2_或約3mm等等。[固化]對(duì)施加有上述雙固化粘合劑組合物的基底進(jìn)行光照輻射和加熱。優(yōu)選地，在光照輻射之后進(jìn)行加熱操作。可以采用光源，例如紫外光、可見光；和高能射線，例如電子束、α射線、Y射線、x-射線，進(jìn)行光照輻射。優(yōu)選采用覆蓋約200nm-約400nm的紫外光波段的紫外光源對(duì)施加有雙固化粘合劑組合物的基底進(jìn)行照射。輻照能量在3000mJ/cm2或者以上，輻射功率為約100mW/cm2，照射時(shí)間為30秒或以上。加熱方式?jīng)]有特別的限制，只要能實(shí)現(xiàn)避光加熱即可?？梢允褂煤嫦?、密閉式固化爐或能進(jìn)行連續(xù)固化的隧道爐等公知的固化裝置對(duì)試樣整體加熱，也可以采取精致設(shè)備對(duì)部件的特定區(qū)域進(jìn)行加熱。例如，在光照輻射后，對(duì)部件的粘合劑組合物未完全固化的局部區(qū)域進(jìn)行加熱，用于局部加熱的設(shè)備可以是購自IRphotonics的iCure AS200。對(duì)加熱源也沒有特別的限制，可以使用熱風(fēng)循環(huán)、紅外線加熱或高頻加熱等公知的方法。固化溫度優(yōu)選為80°C以上，優(yōu)選約80-約100°C，固化時(shí)間可以為0.5-2小時(shí)。實(shí)施例 下面將結(jié)合實(shí)施例進(jìn)一步說明本發(fā)明的目的和優(yōu)點(diǎn)，但是這些實(shí)施例中示出的具體材料、含量、數(shù)據(jù)以及其他條件和細(xì)節(jié)都是用來解釋說明本發(fā)明的，而不應(yīng)當(dāng)不適當(dāng)?shù)乩斫鉃槭菍?duì)本發(fā)明的限制。實(shí)驗(yàn)材料Synasia S21:環(huán)氧樹脂，購自Synasia公司，環(huán)氧當(dāng)量為約131-約143,25°C的布氏粘度為約350-約450 ；polyol220-110:聚丙二醇，購自Dow公司，分子量為約1000 ；CN8004:具有丙烯酰氧基的聚氨酯，又稱聚氨酯丙烯酸酯低聚物，購自Sartomer公司，平均官能度小于2，Tg大約為_3°C ；CN9002:具有丙烯酰氧基的聚氨酯，又稱聚氨酯丙烯酸酯低聚物，購自Sartomer公司，平均官能度約為2，60°C的布氏粘度為約2800-3500cp ；丙烯酸異冰片酯:丙烯酸酯單體,購自Sartomer公司；甲基丙烯酸羥丙酯:甲基丙烯酸酯單體，購自Aldrich試劑公司；丙烯酸十二燒基酯:丙烯酸酯單體,購自Sartomer公司；K1612:六氟化鋪基銨鹽,熱聚合催化劑,購自King industry Inc ；Darocure 1173:2_輕基_2_甲基_1_苯基_1_丙酮，自由基光聚合引發(fā)劑,購自Ciba Specialty Chemicals Inc.；IrgacureTSA:雙[2，6_ 二氟_3_(1H_吡咯-1-基)苯基]鈦，陽離子光聚合引發(fā)劑，購自 Ciba Specialty Chemicals Inc.。測試方法為了驗(yàn)證本發(fā)明雙固化粘合劑組合物的優(yōu)異性能，對(duì)其進(jìn)行了紫外光固化試驗(yàn)、粘合強(qiáng)度測試、加熱固化試驗(yàn)和陰影區(qū)域試驗(yàn)等一系列測試?！醋贤夤夤袒囼?yàn)〉在室溫下，將前面得到的雙固化粘合劑組合物涂布到玻璃片與PC板之間，涂布厚度為約100 μ m。這里，準(zhǔn)備2份同樣的玻璃片/雙固化粘合劑組合物/PC板試樣，以進(jìn)行后面的粘合強(qiáng)度測試和加熱固化試驗(yàn)。采用紫外光源(生產(chǎn)廠家:Loctite公司，型號(hào):UVAL0C1000)對(duì)得到的兩份玻璃片/雙固化粘合劑組合物/PC板試樣進(jìn)行照射，輻照能量為約3000mJ/cm2，輻射功率為約lOOmW/cm2，照射時(shí)間為約30秒。觀察試樣透光部分的固化狀況。
〈粘合強(qiáng)度測試〉對(duì)于上面經(jīng)過紫外光固 化試驗(yàn)的試樣,在與玻璃片表面垂直的方向，將玻璃片與PC板沿相反方向拉開,采用萬能拉力機(jī)(生產(chǎn)廠家:Instron公司，型號(hào):Instron 5540)測定所需的力。得到的力值除以玻璃片與PC板搭接面積即可得粘合強(qiáng)度(單位:Mpa)。〈加熱固化試驗(yàn)〉將上面經(jīng)過紫外光固化試驗(yàn)的試樣放入烘箱(恒溫箱LH-213，購自ESPEC公司)，溫度調(diào)節(jié)至約80°C，加熱約2小時(shí)后，停止加熱，將試樣取出，觀察試樣的固化狀況?！搓幱皡^(qū)域試驗(yàn)〉對(duì)于上面經(jīng)過熱固化的試樣，將玻璃片與PC板分開，觀察陰影區(qū)域的固化狀況?！唇M合物的制備實(shí)驗(yàn)〉實(shí)施例1首先，在室溫下，分別稱量35重量份的Synasia S21、3重量份丙烯酸異冰片酯、5重量份甲基丙烯酸羥丙酯、5重量份丙烯酸十二烷基酯、30重量份CN8004U5重量份CN9002和2重量份的polyol220-l 10，將它們投入攪拌釜中進(jìn)行攪拌，速度設(shè)定為約60rpm，攪拌時(shí)間為約60min。隨后，分別稱量1.5重量份的K1612、1.5重量份的Darocure 1173和2重量份的Irgacure784,將它們也投入攪拌機(jī)中，速度設(shè)定為約IOOrpm,繼續(xù)攪拌約60min。待混合均勻后，對(duì)得到的混合物過濾即可。在整個(gè)投料和攪拌過程中，避光并保持恒溫。實(shí)施例1的雙固化粘合劑組合物的具體配方如下表中所示:
權(quán)利要求
1.種雙固化粘合劑組合物，其包含以下組分: 組分(a):環(huán)氧樹脂； 選自組分(b)和組分(c)中的至少一種，組分(b)為(甲基)丙烯酸酯單體，組分(c)為具有(甲基)丙烯酰氧基的低聚物； 組分(d):熱聚合催化劑，其用于催化組分(a)的熱聚合反應(yīng)；和 組分(e):光聚合引發(fā)劑，其用于引發(fā)組分(a)和所述選自組分(b)和組分(C)中的至少一種物質(zhì)的光聚合反應(yīng)，其中組分(e)為陽離子光聚合引發(fā)劑和自由基光聚合引發(fā)劑的混合物。
2.權(quán)利要求1所述的組合物 ，其中，組分(a)平均每分子中包含至少2個(gè)1，2-環(huán)氧基; 組分(a)優(yōu)選選自多元酚的聚縮水甘油醚、脂肪族多元醇的聚縮水甘油醚、脂肪族多羧酸的聚縮水甘油酯、芳香族多羧酸的聚縮水甘油酯、它們的衍生物以及這些物質(zhì)的任意組合；更優(yōu)選為雙酚A 二縮水甘油醚、氫化雙酚A 二縮水甘油醚、脂肪族多元醇的聚縮水甘油醚或它們的混合物； 優(yōu)選地，組分(a)在25°C為液態(tài)； 優(yōu)選地，組分(a)的環(huán)氧當(dāng)量為100-220 ； 優(yōu)選地，組分(a)在25°C的布氏粘度在300cp至10，OOOcp的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在350cp至5，OOOcp的范圍內(nèi)。
3.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的組合物，其中，組分(b)是多官能(甲基)丙烯酸酯單體，或者選自(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸烯基酯和(甲基)丙烯酸雜環(huán)基酯中的單官能(甲基)丙烯酸酯單體，或者這些單體的任意組合，所述烷基含有1-20個(gè)碳原子，并且所述烷基是取代的或未取代的，所述烯基含有2-20個(gè)碳原子，并且所述烯基是取代的或未取代的，所述雜環(huán)基含有2-20個(gè)碳原子和選自氮和氧中的至少一種雜原子，并且所述雜環(huán)基是取代的或未取代的，所述取代基各自獨(dú)立地選自以下基團(tuán)中的至少一種:碳原子數(shù)為1-10的烷基、碳原子數(shù)為1-10的烷氧基、碳原子數(shù)為6-10的芳氧基、環(huán)氧基、和輕基； 優(yōu)選組分(b)在25 °C是液態(tài)的。
4.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的組合物，其中，組分(c)是具有(甲基)丙烯酰氧基的聚丁二烯、具有(甲基)丙烯酰氧基的聚異戊二烯、具有(甲基)丙烯酰氧基的聚氨酯和具有(甲基)丙烯酰氧基的聚酯，以及它們的任意組合；優(yōu)選具有(甲基)丙烯酰氧基的聚氨酯；更優(yōu)選具有(甲基)丙烯酰氧基的脂肪族聚氨酯； 優(yōu)選組分(c)的分子中含有至少I個(gè)環(huán)氧基； 優(yōu)選組分(c)在25 °C是液態(tài)的； 優(yōu)選組分(c)的(甲基)丙烯酰氧基平均官能度大于O并且小于或等于3，更優(yōu)選大于0.5并且小于或等于3。
5.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的組合物，其中，組分(d)為六氟化銻基金屬鹽；優(yōu)選六氟化銻基銨鹽。
6.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的組合物，其中，在組分(e)中，所述陽離子光聚合引發(fā)劑選自芳香族重氮鎗鹽、芳香族硫鎗鹽、芳香族碘鎗鹽、烷基硫鎗鹽、芳茂鐵鹽、鈦茂、磺酰氧基酮和三芳基硅氧醚，以及它們的任意組合，烷基含有1-30個(gè)碳原子，芳基含有7-30個(gè)碳原子；優(yōu)選鈦茂，更優(yōu)選雙[2，6_ 二氟-3-(1Η-吡咯-1-基)苯基]鈦和雙(五氟苯基)鈦茂； 所述自由基光聚合引發(fā)劑選自苯偶酰縮酮、羥基酮、胺基酮和?；⑦^氧化物，以及它們的任意組合。
7.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的組合物，其中，所述組合物還包含組分(f):聚醚多元醇；優(yōu)選聚醚多元醇的分子中含有至少2個(gè)羥基。
8.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的組合物，其中，所述組合物同時(shí)含有組分(b)和組分(C); 任選地，所述組合物還含有其它添加劑，所述其它添加劑為選自熱固化劑、光敏劑、自由基清洗劑、光穩(wěn)定劑、濕潤劑、流平劑、著色劑、增塑劑中的一種或多種； 優(yōu)選地，所述熱固化劑是胺類固化劑，所述熱固化劑的含量優(yōu)選為0-60重量份。
9.權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)所述的組合物，其中，相對(duì)于所述組合物的總重量，各組分的含量為: 組分(a):20-80重量份；組分(b):10-75重量份； 組分(d):0.5-5重量份； 組分(e):1-5重量份；和 組分(f):0-10重量份。
10.權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)所述的組合物，其中，相對(duì)于所述組合物的總重量，各組分的含量為: 組分(a):20-80重量份； 組分(c):15-80重量份； 組分(d):0.5-5重量份； 組分(e):1-5重量份；和 組分(f):0-10重量份。
11.權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)所述的組合物,其中，相對(duì)于所述組合物的總重量,各組分的含量為: 組分(a):20-60重量份； 組分(b):15-60重量份； 組分(c):15-60重量份； 組分(d):0.5-5重量份； 組分(e):1-5重量份；和 組分(f):0-10重量份； 優(yōu)選地，組分(b)和組分(c)的總含量為20-75重量份。
12.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的組合物，其中，所述組合物為液態(tài)的，固化后的透光度大于95%,并且固化后的霧度小于I % ； 優(yōu)選地，所述組合物在25°C的布氏粘度為50-40，OOOcp0
13.權(quán)利要求1-12中任一項(xiàng)所述的組合物的用途，其用于透光基底與透光基底之間、或者透光基底與不透光基底之間的粘合或?qū)雍希? 優(yōu)選地，所述透光基底包括玻璃或透明塑料，所述不透光基底包括金屬、不透明塑料、陶瓷、石材、皮革或木材。
14.種粘合基底的方法，其包括以下步驟: 將權(quán)利要求1-12中任一項(xiàng)所述的組合物施加于基底之間； 使施加有所述組合物的基底接受光照輻射，和 將施加有所述組合物的基底加熱； 優(yōu)選地，所述光照輻射步驟在所述加熱步驟之前進(jìn)行； 優(yōu)選地，所述組合物施加于透光基底與透光基底之間、或者透光基底與不透光基底之間；更優(yōu)選地，所述透光基底包括玻璃或透明塑料，所述不透光基底包括金屬、不透明塑料、陶瓷、石材、皮革或木材。
15.權(quán)利要求14所述的方法，其中在光照輻射步驟之后，對(duì)基底進(jìn)行局部加熱，加熱位置對(duì)應(yīng)于組 合物的未完全固化的部分。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種雙固化粘合劑組合物，其包含以下組分組分(a)環(huán)氧樹脂；選自組分(b)和組分(c)中的至少一種，組分(b)為(甲基)丙烯酸酯單體，組分(c)為具有(甲基)丙烯酰氧基的低聚物；組分(d)熱聚合催化劑，其用于催化組分(a)的熱聚合反應(yīng)；和組分(e)光聚合引發(fā)劑，其用于引發(fā)組分(a)和所述選自組分(b)和組分(c)中的至少一種物質(zhì)的光聚合反應(yīng)，其中組分(e)為陽離子光聚合引發(fā)劑和自由基光聚合引發(fā)劑的混合物。本發(fā)明的雙固化粘合劑組合物用于透光基底與透光基底之間、或者透光基底與不透光基底之間的粘合或?qū)雍?。本發(fā)明還提供了一種粘合基底的方法。
文檔編號(hào)C09J5/06GK103087640SQ20111034945
公開日2013年5月8日 申請日期2011年11月8日 優(yōu)先權(quán)日2011年11月8日
發(fā)明者張瑞, 呂道強(qiáng) 申請人:漢高股份有限公司