專利名稱：新型長(zhǎng)波長(zhǎng)氟硼三吡咯熒光染料及其合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一類新型長(zhǎng)波長(zhǎng)氟硼三吡咯染料及其衍生物的合成方法，屬于有機(jī)化工，功能性熒光染料領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
氟硼二吡咯(BODIPY)染料是一類非常重要的有機(jī)生物染料，其母體結(jié)構(gòu)如圖所
權(quán)利要求
1.新型長(zhǎng)波長(zhǎng)氟硼三吡咯熒光染料，其特征在于具有如下A通式當(dāng)Ii1 = 0時(shí)，X = CH2, η = 20 整數(shù)，R = ^C1 C^1直鏈或者支鏈烷基、F、Cl、Br、I、苯基、-COOR1其中=R1 = H^C1 C20直鏈或者支鏈烷基、-COR2其中 為C1 C2tl直鏈或者支鏈烷基、-OR3其中R3 = H、C1 C2tl 直鏈或者支鏈烷基、-NR4R5其中R4 = H時(shí)，& = H、C1 C2tl直鏈或者支鏈烷基，R4 = R5 = C1-C2tl直鏈或者支 鏈烷基。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的新型長(zhǎng)波長(zhǎng)氟硼三吡咯熒光染料，其特征在于 當(dāng)Ii1 = 1時(shí)，X = CH2, η = 0，R = H、C1 C20直鏈或者支鏈烷基、-F、-Cl、-Br、-I、苯基、-COOR6其中=R6 = H、C1 C^1直鏈或者支鏈烷基、-COR7其中&為^ 仏。直鏈或者支鏈烷基、-0 其中J8 = HJ1N C20直鏈或者支鏈烷基、-NR9Rltl其中R9 = H時(shí)，& = HX1 C2tl直鏈或者支鏈烷基，& = R10 =C1 C2tl直鏈或者支鏈烷基。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的新型長(zhǎng)波長(zhǎng)氟硼三吡咯熒光染料，其特征在于 當(dāng)Ii1 = 1時(shí)，X = -F、-Cl、-Br、-I、-NO2, η = 0。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的新型長(zhǎng)波長(zhǎng)氟硼三吡咯熒光染料，其特征在于當(dāng)Ii1= 1時(shí)， X = 0、S 或者 ΝΗ，η = 0，R = H、C1 C2tl直鏈或者支鏈烷基；η = 1 10，R = HJ1 C2tl直鏈或者支鏈烷基、-F、-Cl、-Br、-I、苯基、-COOR11其中 R11 = H、C1 C20直鏈或者支鏈烷基、-COR12其中R12為C1 C20直鏈或者支鏈烷基、-OR13 其中R13 = H、C1 C2tl直鏈或者支鏈烷基；X = -NR14R15其中R14 = H時(shí)，R15 = H、C1 C20直鏈或者支鏈烷基，R14 = R15 = C1 C20直鏈或者支鏈烷基。
5.權(quán)利要求1-4所述的新型長(zhǎng)波長(zhǎng)氟硼三吡咯熒光染料的制備方法，其特征在于 所述長(zhǎng)波長(zhǎng)氟硼三吡咯熒光染料“一鍋法”制備如下實(shí)驗(yàn)步驟進(jìn)行以不同取代酰氯和吡咯作原料，它們的摩爾比為1 10，在有機(jī)溶劑中、氧氣氛、0°C 5°C下攪拌半小時(shí)，常溫反應(yīng)6 12小時(shí)生成未配位的共軛二吡咯，然后加入三乙胺，并快速加入三氟化硼乙醚，升高溫度40°C 60°C條件下反應(yīng)12 M小時(shí)，經(jīng)萃取，水洗，過(guò)濾，無(wú)水硫酸鈉干燥，減壓濃縮得到粗產(chǎn)品，再經(jīng)硅膠柱層析分離制得長(zhǎng)波長(zhǎng)氟硼三吡咯熒光染料衍生物。
6.權(quán)利要求1-4所述的新型長(zhǎng)波長(zhǎng)氟硼三吡咯熒光染料的制備方法，其特征在于 所述長(zhǎng)波長(zhǎng)氟硼三吡咯熒光染料“無(wú)溶劑法”制備如下實(shí)驗(yàn)步驟進(jìn)行以氟硼二吡咯和吡咯作為原料，它們的摩爾比為1 10 35，不外加其他溶劑，通氧氣氧化，130°C 150°C 攪拌下，反應(yīng)8 36小時(shí)，再直接經(jīng)硅膠柱層析分離制得長(zhǎng)波長(zhǎng)氟硼三吡咯熒光染料衍生物；上述原料中的氟硼二吡咯的化學(xué)分子式通式B為
7.權(quán)利要求1-4所述的新型長(zhǎng)波長(zhǎng)氟硼三吡咯熒光染料的制備方法，其特征在于 所述“微波法”合成脫氟硼三吡咯按如下實(shí)驗(yàn)步驟進(jìn)行以氟硼三吡咯和強(qiáng)堿叔丁醇鉀作為原料，它們的摩爾比為1 3 9，叔丁醇作溶劑，惰性氣體保護(hù)，功率為600W，溫度為 92°C，磁力攪拌，微波爐中反應(yīng)15 50分鐘，經(jīng)碳酸氫納中和，萃取，水洗，過(guò)濾，過(guò)濾，無(wú)水硫酸鈉干燥，減壓濃縮得到粗產(chǎn)品，再經(jīng)硅膠柱層析分離制得脫氟硼三吡咯。
8.權(quán)利要求1-4所述的新型長(zhǎng)波長(zhǎng)氟硼三吡咯熒光染料作為生物標(biāo)記和細(xì)胞成像在分析領(lǐng)域中的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明公開了新型長(zhǎng)波長(zhǎng)氟硼三吡咯熒光染料及其制備方法，所述的染料具有如下A通式本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，提供一類在母體結(jié)構(gòu)3、5位引入吡咯基，8位引入烷基、鹵代及其他雜原子取代烴基、芳香基的氟硼三吡咯熒光染料，增大BODIPY的共軛范圍，優(yōu)化此類化合物的光譜性質(zhì)如較大的最大吸收與發(fā)射光波長(zhǎng)、斯托克(Stokes)位移值、摩爾消光系數(shù)、熒光量子產(chǎn)率，半峰寬較窄，是一類較理想的光功能材料。由于含多個(gè)修飾位點(diǎn)可進(jìn)一步設(shè)計(jì)合成新型長(zhǎng)波長(zhǎng)熒光染料，用于分析化學(xué)、生命科學(xué)、環(huán)境科學(xué)等更廣泛領(lǐng)域的分析檢測(cè)。
文檔編號(hào)C09K11/06GK102516799SQ201110410680
公開日2012年6月27日 申請(qǐng)日期2011年12月12日 優(yōu)先權(quán)日2011年12月12日
發(fā)明者商永嘉, 張敏, 焦莉娟, 郝二宏 申請(qǐng)人:安徽師范大學(xué)