專(zhuān)利名稱(chēng)：一種適于近紫外光激發(fā)的綠色熒光粉及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種熒光發(fā)光材料及其制備方法，特別涉及一種適于在近紫外光激發(fā)下發(fā)射綠色熒光的熒光粉及其制備方法，它可應(yīng)用于紫外或近紫外白光LED中，屬于熒光材料技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
在全球能源危機(jī)、對(duì)環(huán)保要求嚴(yán)格的形式下，在使用照明類(lèi)的產(chǎn)品中，能夠提供使用壽命長(zhǎng)、節(jié)能、安全、綠色環(huán)保、色彩豐富、微型化的半導(dǎo)體LED光源，已被世界公認(rèn)為是節(jié)能環(huán)保的主要途徑之一。白光LED作為一種新型固態(tài)照明技術(shù)，它被譽(yù)為21世紀(jì)必然取代高能耗的白熾燈和易污染環(huán)境的汞燈的新一代照明光源，在節(jié)能的綠色照明領(lǐng)域越來(lái)越受到人們的關(guān)注。
自1996年第一只白光LED問(wèn)世以來(lái)，其制備技術(shù)得到了迅速發(fā)展，產(chǎn)品的發(fā)光效率不斷提高，有望取代白熾燈、熒光燈和高壓汞燈等傳統(tǒng)的照明光源，成為二十一世紀(jì)最具發(fā)展前景的綠色照明光源。目前，白光LED的制備技術(shù)主要有3種一是紅、綠、藍(lán)三色LED 的組合，該方法可隨意調(diào)整顏色，但供電復(fù)雜，成本較高。二是藍(lán)光LED與YAG (Y3Al5O12) Ce3+ 黃色熒光粉組合，這種方法相對(duì)成本較低，效率較高，但由于缺乏紅色成分，顯色指數(shù)較差， 同時(shí)，還由于藍(lán)光LED芯片的光轉(zhuǎn)換材料的吸收峰要求位于波長(zhǎng)420 470nm，能夠滿(mǎn)足這一要求的熒光材料非常少，吸收強(qiáng)度也不是很大，尋找這類(lèi)熒光材料有相當(dāng)?shù)睦щy，所以 LED芯片的波長(zhǎng)隨著制造工藝的發(fā)展，越來(lái)越往短波方向移動(dòng)，使得“近紫外(360-410nm) 型白光LED(NUV-LED) ”成為目前研究最活躍的一個(gè)系統(tǒng)。三是紫外或近紫外LED與三基色熒光粉的組合，其優(yōu)點(diǎn)是顯色性最好，但目前的產(chǎn)品發(fā)光效率較低。因此，開(kāi)發(fā)新型高效的、 熱穩(wěn)定性好的紅色、綠色和藍(lán)色熒光粉是提高白光LED發(fā)光質(zhì)量的關(guān)鍵。
目前，研究近紫外型白光-LED用綠色熒光粉最多的是正硅酸鹽體系 M2SiO4:Eu2+(M=Ca, Sr，Ba)，其中，主要是針對(duì)熒光粉B Si04:Eu2+進(jìn)行了一系列的研究工作，結(jié)果表明該熒光粉在近紫外光激發(fā)下發(fā)射峰值位于505 nm寬帶譜，而且其激發(fā)光譜很寬，正好與近紫外光芯片匹配的很好，與NUV-LED芯片結(jié)合得到的綠光LED的色坐標(biāo)為x=0.1904，y=0. 47510例如，中國(guó)發(fā)明專(zhuān)利“一種硅酸鹽綠色熒光粉的制備方法” (CN1664056A)，提供了一種化學(xué)組成為&i2_2xMn&Si04，其中0. 0025彡χ彡0. 08的硅酸鹽綠色熒光粉；中國(guó)發(fā)明專(zhuān)利(CN102020986A)公開(kāi)了 Mn2+激活的一種硅酸鹽綠色熒光粉及其制備方法，它的化學(xué)組成為M1xSi2IyM2xSiO4 = Mrv其中M1為L(zhǎng)i，Na, K中的一種或幾種組合，M2 ^ Al, Ga, Y, Sc, Gd, La, Lu中的一種或幾種組合，0. 001彡χ彡0. 5，0. 005彡y彡0. 2 ；中國(guó)發(fā)明專(zhuān)利“一種優(yōu)化硅酸鹽綠色熒光粉材料晶形的方法”(CN102191057A)中，硅酸鹽綠色熒光粉的化學(xué)通式為(Ba, A ^xSiO4 = XEu,其中0<x<1.0，A為Ca或Sr元素；中國(guó)發(fā)明專(zhuān)利 “硅酸鹽綠光熒光粉的低溫合成方法”(CN101805607A)中，采用還原氣氛在800 1000°C 下燒結(jié)2 4小時(shí)，合成了主要晶相為Ca2MgSi2O7 = Eu2+的綠色熒光粉沖國(guó)發(fā)明專(zhuān)利“一種堿土金屬硅酸鹽熒光粉及其制備方法和應(yīng)用”(CN1827735A)中，提供的硅酸鹽熒光粉的化學(xué)組成為 SrxBa2_x_yEuySiz02+2z，其中 1<χ<2，0· 02 彡 y 彡 0. 2，0. 7 彡 ζ 彡 1. 5。
綜上所述，在現(xiàn)有技術(shù)中，采用二價(jià)銪離子激活的，且能夠與近紫外白光LED相匹配的綠色熒光粉，未見(jiàn)報(bào)道。發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)存在的不足，提供一種結(jié)晶度高，發(fā)光質(zhì)量好，成本低廉，且制備工藝簡(jiǎn)單、無(wú)污染的綠色熒光粉及其制備方法，為種類(lèi)有限的綠色熒光粉材料添加一種新型產(chǎn)品。
為達(dá)到以上目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案是提供一種適于近紫外光激發(fā)的綠色熒光粉，它是一種二價(jià)銪離子Eu2+激活的硅酸鎂鈣鹽，其化學(xué)式為Ca7_7x_7yMn7yEu7xMg(Si04)4， 式中，Mn為堿土金屬鋇離子Ba2+、鍶離子Sr2+及過(guò)度金屬鋅離子Si2+中的一種，或它們的任意組合；χ為二價(jià)銪離子Eu2+的摻雜摩爾量，χ的取值范圍為0. 00001彡χ彡0. 3，y為堿土金屬陽(yáng)離子Mn取代鈣離子Ca2+的摩爾量，y的取值范圍為0彡y彡0. 4。
一種適于近紫外光激發(fā)的綠色熒光粉的制備方法，包括如下步驟1、以含有鈣離子Ca2+、含有堿土金屬陽(yáng)離子Mn的化合物、鎂離子Mg2+的化合物、含有陰離子硅Si4+的化合物、含有銪離子Eu3+的化合物為原料，按化學(xué)式Ca7_7x_7yMn7yEU7xMg (SiO4)4 中元素的摩爾比稱(chēng)取原料，研磨并混合均勻后，在空氣氣氛下煅燒，煅燒溫度為150 800°C，煅燒時(shí)間為3 8小時(shí)；所述Mn為堿土金屬鋇離子Ba2+、鍶離子Sr2+以及過(guò)度金屬鋅離子S12+中的一種，或它們的任意組合；χ為二價(jià)銪離子Eu2+的摻雜摩爾量，χ的取值范圍為0. 00001 ^ x^O. 3，y為堿土金屬陽(yáng)離子Mn取代鈣離子Ca2+的摩爾量，y的取值范圍為 彡y彡0. 4 ；2、自然冷卻后充分混合研磨均勻，在還原氣氛中進(jìn)行再次燒結(jié)，燒結(jié)溫度為1000 1500°C，燒結(jié)時(shí)間為1 15小時(shí)，得到粉體狀摻雜稀土銪離子Eu2+的硅酸鎂鈣綠色發(fā)光材料。
所述的含有鈣離子Ca2+的化合物為氧化鈣、氫氧化鈣、硝酸鈣、碳酸鈣、硫酸鈣中的一種，或它們的任意組合。
所述的含有鎂離子的化合物為氧化鎂、五水堿式碳酸鎂C4Mg4012-H2Mg02-5H20、氫氧化鎂、碳酸鎂、硝酸鎂，草酸鎂、硫酸鎂中的一種，或它們的任意組合。
所述的含有堿土金屬陽(yáng)離子Mn的化合物包括堿土金屬氧化物、堿土金屬碳酸鹽、 堿土金屬氫氧化物、堿土金屬硝酸鹽、堿土金屬草酸鹽、堿土金屬硫酸鹽，及堿土金屬有機(jī)絡(luò)合物中的一種，或它們的任意組合。
所述的含有陰離子硅Si4+的化合物為二氧化硅、正硅酸乙酯中的一種，或它們的組合。
所述的含有銪離子Eu3+的化合物為氧化銪、草酸銪、硝酸銪中的一種，或它們的任思組合。
制備方法步驟2中所述的還原氣氛為以下三種氣氛中的一種，或它們的任意組合(1)氫氣氣氛，或氫氣與氮?dú)獾捏w積比為1:0. 2 0. 85的混合氣體氣氛；(2)—氧化碳?xì)怏w氣氛；(3)碳?；蚧钚蕴吭诳諝庵腥紵a(chǎn)的氣體氣氛。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明技術(shù)方案的優(yōu)點(diǎn)在于1、本發(fā)明技術(shù)方案提供的基質(zhì)材料，在工藝上可方便地實(shí)現(xiàn)二價(jià)稀土離子的還原，且二價(jià)稀土離子在該基質(zhì)中能穩(wěn)定存在。與目前商用的綠色熒光粉ZnS Cu+, Al3+相比，本發(fā)明基質(zhì)材料的制備過(guò)程簡(jiǎn)單，產(chǎn)物易收集，無(wú)廢水廢氣排放，環(huán)境友好，尤其適合連續(xù)化生產(chǎn)。
2、該綠色熒光材料具有比較寬的激發(fā)區(qū)域，且與目前使用的近紫外型白光LED激發(fā)區(qū)域360 410nm相當(dāng)吻合；通過(guò)改變基質(zhì)元素的組成和調(diào)節(jié)各元素的比例，可以得到半高寬變化的綠色熒光粉，且考慮了堿土金屬形成固溶體結(jié)構(gòu)對(duì)其發(fā)射強(qiáng)度的影響因此，適用于近紫外型白光LED。
3、本發(fā)明獲得的熒光體在紫外或近紫外激發(fā)下發(fā)射很強(qiáng)的綠色光，它可以較好地滿(mǎn)足于近紫外型白光LED的應(yīng)用。同時(shí)，本發(fā)明提供了該熒光粉的制備方法，其步驟簡(jiǎn)單， 易于操作。


圖1是按本發(fā)明實(shí)施例技術(shù)方案制備的材料樣品的X射線(xiàn)粉末衍射圖譜與標(biāo)準(zhǔn)卡片PDF # 27-1060的比較；圖2是對(duì)按本發(fā)明實(shí)施例技術(shù)方案制備的材料樣品監(jiān)測(cè)發(fā)射光510 nm得到的在紫外和近紫外區(qū)域的激發(fā)光譜圖；圖3是按本發(fā)明實(shí)施例技術(shù)方案制備的材料樣品在近紫外光378 nm激發(fā)下得到的發(fā)光光譜。
具體實(shí)施方式
下面結(jié)合附圖和實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步描述。
實(shí)施例1Ca6.86Eu0.14Mg (SiO4)4 的制備稱(chēng)取碳酸鈣CaCO3 2. 2867克，五水堿式碳酸鎂C4Mg4012-H2Mg02_5H20 :0. 324克，二氧化硅SW2 0. 8012克，氧化銪Eu2O3 0. 0821克，在瑪瑙研缽中研磨并混合均勻后，選擇空氣氣氛第一次煅燒，最佳煅燒溫度是500-700°C，最佳煅燒時(shí)間5-6小時(shí)，然后冷卻至室溫，取出樣品。將第一次煅燒的原料再次充分混合研磨均勻，在氮?dú)?添加活性炭)、一氧化碳?xì)怏w、 氫氣或氮?dú)浠旌蠚獾冗€原氣氛之中進(jìn)行再次燒結(jié)，最佳燒結(jié)溫度1200 1300°C，煅燒時(shí)間 8 10小時(shí)，然后冷至室溫，取出樣品。即得到粉體狀摻雜稀土銪離子Eu2+的硅酸鎂鈣綠色發(fā)光材料。
參見(jiàn)附圖1，它是按本實(shí)施例技術(shù)方案制備的材料樣品的X射線(xiàn)粉末衍射圖譜與標(biāo)準(zhǔn)卡片PDF # 27-1060的比較，XRD測(cè)試結(jié)果顯示，所制備的材料為硅酸鎂鈣 (Ca7Mg(SiO4)4)單相材料。
參見(jiàn)附圖2，從對(duì)按本發(fā)明技術(shù)制備的材料樣品監(jiān)測(cè)發(fā)射光510 nm得到的在近紫外區(qū)域的激發(fā)光譜圖中可以看出，該材料綠色發(fā)光的激發(fā)來(lái)源主要在350 400 nm之間的近紫外(NUV)區(qū)域，可以很好地匹配近紫外LED芯片。
參見(jiàn)附圖3，它是按本實(shí)施例技術(shù)方案制備的材料樣品在近紫外光378 nm激發(fā)下得到的發(fā)光光譜，由圖3可以看出，該材料主要的中心發(fā)光波長(zhǎng)是在510 nm的綠光波段。
實(shí)施例2Ca6.93Eu0.07Mg (SiO4)4 的制備稱(chēng)取碳酸鈣CaCO3 2. 31克，堿式碳酸鎂C4Mg4O12-H2MgO :0. 324克，二氧化硅SiO2 0. 8012克，氧化銪Eu2O3 0. 041克，在瑪瑙研缽中研磨并混合均勻后，選擇空氣氣氛第一次煅燒，最佳煅燒溫度是600 750°C，煅燒時(shí)間6 7小時(shí)，然后冷卻至室溫，取出樣品。將第一次煅燒的原料再次充分混合研磨均勻，在氮?dú)?添加活性炭)、一氧化碳?xì)怏w、氫氣或氮?dú)浠旌蠚獾冗€原氣氛之中進(jìn)行再次燒結(jié)，最佳燒結(jié)溫度1100 1200°C，最佳燒結(jié)時(shí)間10 12小時(shí)，然后冷至室溫，取出樣品。即得到粉體狀摻雜稀土銪離子Eu2+的硅酸鎂鈣綠色發(fā)光材料，其主要的結(jié)構(gòu)性能、激發(fā)光譜和發(fā)光光譜與實(shí)施例1相似。
實(shí)施例3Ca6.79Eu0.21Mg (SiO4)4 的制備稱(chēng)取碳酸鈣CaCO3 2. 263克，堿式碳酸鎂C4Mg4O12-H2MgO :0. 324克，二氧化硅SiO2 0. 8012克，氧化銪Eu2O3 :0. 1232克，在瑪瑙研缽中研磨并混合均勻后，選擇空氣氣氛第一次煅燒，最佳煅燒溫度是650 700°C，煅燒時(shí)間5 7小時(shí)，然后冷卻至室溫，取出樣品。將第一次煅燒的原料再次充分混合研磨均勻，在氮?dú)?添加活性炭)、一氧化碳?xì)怏w、氫氣或氮?dú)浠旌蠚獾冗€原氣氛之中進(jìn)行再次燒結(jié)，最佳燒結(jié)溫度1250 1350°C，最佳燒結(jié)時(shí)間10 12小時(shí)，然后冷至室溫，取出樣品。即得到粉體狀摻雜稀土銪離子Eu2+的硅酸鎂鈣綠色發(fā)光材料，其主要的結(jié)構(gòu)性能、激發(fā)光譜和發(fā)光光譜與實(shí)施例1相似。
實(shí)施例4Ca6.65Eu0.35Mg (SiO4)4 的制備稱(chēng)取碳酸鈣CaCO3 2. 217克，堿式碳酸鎂C4Mg4O12-H2MgO :0. 324克，二氧化硅SiO2 0. 8012克，氧化銪Eu2O3 :0. 2053克，在瑪瑙研缽中研磨并混合均勻后，選擇空氣氣氛第一次煅燒，最佳煅燒溫度是600 750°C，煅燒時(shí)間5 7小時(shí)，然后冷卻至室溫，取出樣品。將第一次煅燒的原料再次充分混合研磨均勻，在氮?dú)?添加活性炭)、一氧化碳?xì)怏w、氫氣或氮?dú)浠旌蠚獾冗€原氣氛之中進(jìn)行再次燒結(jié)，溫度1200 1300°C，煅燒時(shí)間12 13小時(shí)，然后冷至室溫，取出樣品。即得到粉體狀摻雜稀土銪離子Eu2+的硅酸鎂鈣綠色發(fā)光材料，其主要的結(jié)構(gòu)性能、激發(fā)光譜和發(fā)光光譜與實(shí)施例1相似。
實(shí)施例5Ca6.51Eu0.49Mg (SiO4)4 的制備稱(chēng)取碳酸鈣CaCO3 2. 17克，堿式碳酸鎂C4Mg4O12-H2MgO :0. 324克，二氧化硅SiO2 0. 8012克，氧化銪Eu2O3 :0.觀74克，在瑪瑙研缽中研磨并混合均勻后，選擇空氣氣氛第一次煅燒，最佳煅燒溫度是650 750°C，煅燒時(shí)間5 7小時(shí)，然后冷卻至室溫，取出樣品。將第一次煅燒的原料再次充分混合研磨均勻，在氮?dú)?添加活性炭)、一氧化碳?xì)怏w、氫氣或氮?dú)浠旌蠚獾冗€原氣氛之中進(jìn)行再次燒結(jié)，溫度1300 1400°C，煅燒時(shí)間11 12小時(shí)，然后冷至室溫，取出樣品。即得到粉體狀摻雜稀土銪離子Eu2+的硅酸鎂鈣綠色發(fā)光材料，其主要的結(jié)構(gòu)性能、激發(fā)光譜和發(fā)光光譜與實(shí)施例1相似。
實(shí)施例6Ca6.3Eu0. ,Mg(SiO4)4 的制備5/5頁(yè)稱(chēng)取碳酸鈣CaCO3 2. 1克，堿式碳酸鎂C4Mg4O12-H2MgO :0. 3 克，二氧化硅:0. 8012 克，氧化銪Eu2O3 0. 41克，在瑪瑙研缽中研磨并混合均勻后，選擇空氣氣氛第一次煅燒，最佳煅燒溫度是580 700°C，煅燒時(shí)間6 7小時(shí)，然后冷卻至室溫，取出樣品。將第一次煅燒的原料再次充分混合研磨均勻，在氮?dú)?添加活性炭)、一氧化碳?xì)怏w、氫氣或氮?dú)浠旌蠚獾冗€原氣氛之中進(jìn)行再次燒結(jié)，溫度1150 1250°C，煅燒時(shí)間11 12小時(shí)，然后冷至室溫，取出樣品。即得到粉體狀摻雜稀土銪離子Eu2+的硅酸鎂鈣綠色發(fā)光材料，其主要的結(jié)構(gòu)性能、激發(fā)光譜和發(fā)光光譜與實(shí)施例1相似。
實(shí)施例7Qi6.86Sr。.。7Eu。.。7Mg(Si04)4 的制備稱(chēng)取碳酸鈣CaCO3 2. 2867克，堿式碳酸鎂C4Mg4O12-H2MgO :0. 324克，二氧化硅SiO2 0. 8012克，氧化銪Eu2O3 0. 041克，碳酸鍶SrCO3:0. 0344克，在瑪瑙研缽中研磨并混合均勻后，選擇空氣氣氛第一次煅燒，最佳煅燒溫度是600 700°C，煅燒時(shí)間5 7小時(shí)，然后冷卻至室溫，取出樣品。將第一次煅燒的原料再次充分混合研磨均勻，在氮?dú)?添加活性炭)、 一氧化碳?xì)怏w、氫氣或氮?dú)浠旌蠚獾冗€原氣氛之中進(jìn)行再次燒結(jié)，溫度1200 1350°C，煅燒時(shí)間8 10小時(shí)，然后冷至室溫，取出樣品。即得到粉體狀摻雜稀土銪離子Eu2+的硅酸鎂鈣綠色發(fā)光材料，其主要的結(jié)構(gòu)性能、激發(fā)光譜和發(fā)光光譜與實(shí)施例1相似。
實(shí)施例8Ca6.51Ba0. 35Eu。. 14Mg (SiO4) 4 的制備稱(chēng)取碳酸鈣CaCO3 2. 17克，堿式碳酸鎂C4Mg4O12-H2MgO :0. 324克，二氧化硅SiO2 0. 8012克，氧化銪Eu2O3 0. 0821克，碳酸鋇BaCO3 = O. 23克，在瑪瑙研缽中研磨并混合均勻后，選擇空氣氣氛第一次煅燒，最佳煅燒溫度是650 700°C，煅燒時(shí)間6 7小時(shí)，然后冷卻至室溫，取出樣品。將第一次煅燒的原料再次充分混合研磨均勻，在氮?dú)?添加活性炭)、 一氧化碳?xì)怏w、氫氣或氮?dú)浠旌蠚獾冗€原氣氛之中進(jìn)行再次燒結(jié)，溫度1300 140(TC，煅燒時(shí)間10 12小時(shí)，然后冷至室溫，取出樣品。即得到粉體狀摻雜稀土銪離子Eu2+的硅酸鎂鈣綠色發(fā)光材料，其主要的結(jié)構(gòu)性能、激發(fā)光譜和發(fā)光光譜與實(shí)施例1相似。
實(shí)施例9Ca6.16Zn0. 7Eu0. 14Mg (SiO4) 4 的制備稱(chēng)取碳酸鈣CaCO3 2. 053克，堿式碳酸鎂C4Mg4O12-H2MgO :0. 324克，二氧化硅SiO2 0. 8012克，氧化銪Eu2O3 0. 0821克，碳酸鋅SiCO3:0.四沈克，在瑪瑙研缽中研磨并混合均勻后，選擇空氣氣氛第一次煅燒，溫度是680 750°C，煅燒時(shí)間6 7小時(shí)，然后冷卻至室溫， 取出樣品。將第一次煅燒的原料再次充分混合研磨均勻，在氮?dú)?添加活性炭)、一氧化碳?xì)怏w、氫氣或氮?dú)浠旌蠚獾冗€原氣氛之中進(jìn)行再次燒結(jié)，溫度1200 1300°C，煅燒時(shí)間10 12小時(shí)，然后冷至室溫，取出樣品。即得到粉體狀摻雜稀土銪離子Eu2+的硅酸鎂鈣綠色發(fā)光材料，其主要的結(jié)構(gòu)性能、激發(fā)光譜和發(fā)光光譜與實(shí)施例1相似。權(quán)利要求
1.一種適于近紫外光激發(fā)的綠色熒光粉，其特征在于它是一種二價(jià)銪離子Eu2+激活的硅酸鎂鈣鹽，其化學(xué)式為Ca7_7x_7yMn7yEu7xMg (SiO4) 4，式中，Mn為堿土金屬鋇離子Ba2+、鍶離子Sr2+及過(guò)度金屬鋅離子Si2+中的一種，或它們的任意組合；χ為二價(jià)銪離子Eu2+的摻雜摩爾量，χ的取值范圍為0. 00001 ^ x^O. 3，y為堿土金屬陽(yáng)離子Mn取代鈣離子Ca2+的摩爾量，y的取值范圍為0彡y彡0.4。
2.如權(quán)利要求1所述的一種適于近紫外光激發(fā)的綠色熒光粉的制備方法，其特征在于包括如下步驟(1)以含有鈣離子Ca2+、含有堿土金屬陽(yáng)離子Mn的化合物、鎂離子Mg2+的化合物、含有陰離子硅Si4+的化合物、含有銪離子Eu3+的化合物為原料，按化學(xué)式 CamyM117yEu7xMg(SiO4)4中元素的摩爾比稱(chēng)取原料，研磨并混合均勻后，在空氣氣氛下煅燒，煅燒溫度為150 800°C，煅燒時(shí)間為3 8小時(shí)；所述Mn為堿土金屬鋇離子Ba2+、鍶離子Sr2+以及過(guò)度金屬鋅離子Si2+中的一種，或它們的任意組合；χ為二價(jià)銪離子Eu2+的摻雜摩爾量，χ的取值范圍為0. 00001 ^ x^O. 3，y為堿土金屬陽(yáng)離子Mn取代鈣離子Ca2+的摩爾量，y的取值范圍為0彡y彡0. 4 ；(2)自然冷卻后充分混合研磨均勻，在還原氣氛中進(jìn)行再次燒結(jié)，燒結(jié)溫度為1000 1500°C，燒結(jié)時(shí)間為1 15小時(shí)，得到粉體狀摻雜稀土銪離子Eu2+的硅酸鎂鈣綠色發(fā)光材料。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種適于近紫外光激發(fā)的綠色熒光粉的制備方法，其特征在于所述的含有鈣離子Ca2+的化合物為氧化鈣、氫氧化鈣、硝酸鈣、碳酸鈣、硫酸鈣中的一種，或它們的任意組合。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種適于近紫外光激發(fā)的綠色熒光粉的制備方法，其特征在于所述的含有鎂離子的化合物為氧化鎂、五水堿式碳酸鎂C4Mg4012-H2Mg02-5H20、氫氧化鎂、碳酸鎂、硝酸鎂，草酸鎂、硫酸鎂中的一種，或它們的任意組合。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種適于近紫外光激發(fā)的綠色熒光粉的制備方法，其特征在于所述的含有堿土金屬陽(yáng)離子Mn的化合物包括堿土金屬氧化物、堿土金屬碳酸鹽、堿土金屬氫氧化物、堿土金屬硝酸鹽、堿土金屬草酸鹽、堿土金屬硫酸鹽，及堿土金屬有機(jī)絡(luò)合物中的一種，或它們的任意組合。
6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種適于近紫外光激發(fā)的綠色熒光粉的制備方法，其特征在于所述的含有陰離子硅Si4+的化合物為二氧化硅、正硅酸乙酯中的一種，或它們的組合。
7.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種適于近紫外光激發(fā)的綠色熒光粉的制備方法，其特征在于所述的含有銪離子Eu3+的化合物為氧化銪、草酸銪、硝酸銪中的一種，或它們的任意組合。
8.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種適于近紫外光激發(fā)的綠色熒光粉的制備方法，其特征在于所述的還原氣氛為以下三種氣氛中的一種，或它們的任意組合(1)氫氣氣氛，或氫氣與氮?dú)獾捏w積比為1:0. 2 0. 85的混合氣體氣氛；(2)—氧化碳?xì)怏w氣氛；(3)碳?；蚧钚蕴吭诳諝庵腥紵a(chǎn)的氣體氣氛。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種適于近紫外光激發(fā)的綠色熒光粉及其制備方法。該綠色熒光粉的化學(xué)式為Ca7-7x-7yMII7yEu7xMg(SiO4)4，其中，MII是堿土金屬Sr2+,Ba2+及過(guò)渡金屬Zn2+，x是Eu2+的摻雜摩爾量，0.00001≤x≤0.3，y是MII取代Ca2+的摩爾量，0≤y≤0.4；它在紫外-近紫外激發(fā)下發(fā)射綠光，具有發(fā)光質(zhì)量高、激發(fā)波長(zhǎng)寬等特點(diǎn)，可作為近紫外光激發(fā)的白光LED用熒光粉。本發(fā)明采用固相燒結(jié)方法是在還原氣氛、1000～1500℃的條件下燒結(jié)1～15小時(shí)，冷卻后即得到所述的白光LED用綠色熒光粉，制備方法簡(jiǎn)單、無(wú)污染。
文檔編號(hào)C09K11/59GK102492418SQ20111041178
公開(kāi)日2012年6月13日 申請(qǐng)日期2011年12月12日 優(yōu)先權(quán)日2011年12月12日
發(fā)明者張素銀, 朱睿, 杜福平, 王佳宇, 黃彥林 申請(qǐng)人:蘇州大學(xué)