專利名稱：阻燃性粘合劑組合物、阻燃性粘膠帶和阻燃性粘合片材的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及阻燃性粘合劑組合物、阻燃性粘膠帶和阻燃性粘合片材。特別是涉及阻燃性優(yōu)異且初期粘合性和粘合性的經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性也優(yōu)異的阻燃性粘合劑組合物、阻燃性粘膠帶和阻燃性粘合片材。
背景技術(shù)：
以往，對(duì)于電子部件等所使用的電絕緣膠帶等，作為其阻燃性的基準(zhǔn)，要求為例如UL94標(biāo)準(zhǔn)中的VTM-O 2等級(jí)的高的阻燃性。因此，為了提高電絕緣膠帶等中的粘合劑組合物的阻燃性，一般采用使粘合劑組合物含有各種阻燃劑的方法。而且，作為所述阻燃劑，普通的阻燃劑是氯、溴等鹵素系化合物、將鹵素系化合物和氧化銻合用的阻燃劑等。
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但是，鹵素系化合物的阻燃劑出現(xiàn)了下述問(wèn)題由于燃燒時(shí)產(chǎn)生鹵素系氣體，所以對(duì)人體有害，而且由于有色，所以難以用于要求透明性的電絕緣膠帶等。因此，為了解決這些問(wèn)題，提出了使用磷酸酯系阻燃劑作為鹵素系化合物以外的阻燃劑的方法。S卩，公開(kāi)了一種阻燃性粘膠帶，在基材的至少一面設(shè)有含有磷酸酯系阻燃劑(a )和三聚氰胺系樹(shù)脂顆粒(￠)的粘合劑層，相對(duì)于該粘合劑層中的原料聚合物100重量份，以(a + 0 )表示的合計(jì)配合量為45 250重量份、且(a / 0 )表示的比例為0. 2 5范圍內(nèi)的值的方式配合磷酸酯系阻燃劑U)和三聚氰胺系樹(shù)脂顆粒(￠)(例如參見(jiàn)專利文獻(xiàn)I)。并且，公開(kāi)了一種阻燃性粘膠帶，在基材的至少一面設(shè)有含有芳香族縮合磷酸酯系阻燃劑U)和磷酸酯(P)的粘合劑層，相對(duì)于該粘合劑層中的原料聚合物100重量份，以(a + 0 )表示的合計(jì)配合量為45 250重量份、且(a / 0 )表示的比例為0. 3 3范圍內(nèi)的值的方式配合芳香族縮合磷酸酯系阻燃劑(a)和磷酸酯(￠)(例如參見(jiàn)專利文獻(xiàn)2)?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)I :日本專利3983889號(hào)公報(bào)(權(quán)利要求書(shū))專利文獻(xiàn)2 :日本專利3983890號(hào)公報(bào)(權(quán)利要求書(shū))

發(fā)明內(nèi)容
但是，專利文獻(xiàn)I和專利文獻(xiàn)2所公開(kāi)的使用了磷酸酯系阻燃劑等的阻燃性粘膠帶等中，存在作為相反特性的阻燃性和粘合性不容易取得良好平衡的問(wèn)題。即，存在這樣的問(wèn)題在使用規(guī)定量的含羧基的乙烯基化合物以提高粘合性時(shí)，粘合主劑成為酸系粘合主劑，同時(shí)，所述酸系粘合主劑成為催化劑，使磷酸酯系阻燃劑水解，其結(jié)果，粘合性經(jīng)時(shí)性地顯著降低。因此，鑒于以上那樣的情況，本發(fā)明人等進(jìn)行了認(rèn)真仔細(xì)的研究，發(fā)現(xiàn)，對(duì)于共聚作為粘合主劑的(甲基)丙烯酸酯共聚物時(shí)的單體成分，嚴(yán)格限制(b)含羧基的乙烯基化合物的配合量，并使用規(guī)定量的(C)含氮的乙烯基化合物，并且相對(duì)于得到的粘合主劑，使用規(guī)定量的作為阻燃劑的芳香族磷酸酯，由此能夠有效抑制粘合劑組合物中的磷酸酯的水解，并能夠有效提高初期粘合性，而且對(duì)于粘合性的經(jīng)時(shí)性下降也能夠有效減小，從而完成了本發(fā)明。即，本發(fā)明的目的在于提供阻燃性優(yōu)異且初期粘合性和粘合性的經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性也優(yōu)異的阻燃性粘合劑組合物、以及使用了這樣的阻燃性粘合劑組合物的阻燃性粘膠帶和阻燃性粘合片材。
根據(jù)本發(fā)明，提供一種阻燃性粘合劑組合物，從而能夠解決上述問(wèn)題，所述阻燃性粘合劑組合物的特征在于，其含有作為(A)成分的(甲基)丙烯酸酯共聚物和作為(B)成分的阻燃劑，(B)成分阻燃劑含有芳香族磷酸酯，并且，相對(duì)于(A)成分(甲基)丙烯酸酯共聚物100重量份，將(B)成分阻燃劑的配合量設(shè)定為70 200重量份范圍的值，且作為共聚(A)成分(甲基)丙烯酸酯共聚物時(shí)的單體成分，含有下述單體成分(a) (C)，(a)烷基的碳原子數(shù)為I 12的(甲基)丙烯酸酯100重量份(b)含羧基的乙烯基化合物0重量份或0 I重量份(但不包括0重量份。)(c)含氮的乙烯基化合物I 70重量份S卩，根據(jù)本發(fā)明的阻燃性粘合劑組合物，通過(guò)以規(guī)定比例含有作為阻燃劑的芳香族磷酸酯，能夠在維持阻燃性粘合劑組合物的安全性和透明性的同時(shí)獲得優(yōu)異的阻燃性。并且，作為(b)成分，通過(guò)將含羧基的乙烯基化合物、即分子內(nèi)具有羧基的乙烯基化合物的配合量嚴(yán)格限制在規(guī)定量以下，更優(yōu)選實(shí)質(zhì)上不使用該化合物，從而能夠有效抑制在羧基的催化作用下作為阻燃劑的芳香族磷酸酯發(fā)生水解而導(dǎo)致的阻燃性粘合劑組合物的阻燃性和粘合性的經(jīng)時(shí)性降低。進(jìn)而，作為(C)成分，由于使用規(guī)定量的含氮的乙烯基化合物、即分子內(nèi)具有氮原子的乙烯基化合物，所以能夠得到初期和經(jīng)時(shí)的良好粘合特性。更具體地說(shuō)，常常認(rèn)為將作為(b)成分的含羧基的乙烯基化合物的配合量嚴(yán)格限制在規(guī)定量以下，通常導(dǎo)致阻燃性粘合劑組合物的初期粘合性等不足，但由于使用了規(guī)定量的作為(C)成分的含氮的乙烯基化合物，所以能夠得到充分的初期粘合性，且隨時(shí)間推移也能夠有效維持所述粘合性。需要說(shuō)明的是，本發(fā)明中的“阻燃性粘合劑組合物”可以是未交聯(lián)的阻燃性粘合劑組合物，也可以是交聯(lián)后的阻燃性粘合劑組合物，是指只要是具有上述的配合組成的阻燃性粘合劑組合物就全都包含在內(nèi)的廣泛的含義。另外，構(gòu)成本發(fā)明的阻燃性粘合劑組合物時(shí)，作為(C)成分的含氮的乙烯基化合物優(yōu)選為分子內(nèi)具有酰胺結(jié)構(gòu)的乙烯基化合物。通過(guò)這樣構(gòu)成，能夠更穩(wěn)定地抑制芳香族磷酸酯的水解，并能夠更有效地提高阻燃性粘合劑組合物的粘合性。并且，在構(gòu)成本發(fā)明的阻燃性粘合劑組合物時(shí)，作為(C)成分的分子內(nèi)具有酰胺結(jié)構(gòu)的乙烯基化合物優(yōu)選為(甲基)丙烯酰胺衍生物。通過(guò)這樣構(gòu)成，能夠更穩(wěn)定地抑制芳香族磷酸酯的水解，并能夠更有效地提高阻燃性粘合劑組合物的粘合性。
另外，在構(gòu)成本發(fā)明的阻燃性粘合劑組合物時(shí)，優(yōu)選芳香族磷酸酯中的至少一種為液態(tài)芳香族磷酸酯，并且相對(duì)于(B)成分阻燃劑的總量，將該液態(tài)芳香族磷酸酯的配合量設(shè)定為30重量％以上的值。通過(guò)這樣使用規(guī)定量的液態(tài)芳香族磷酸酯，能夠在維持阻燃性的同時(shí)，有效抑制阻燃劑在阻燃性粘合劑組合物的表面析出的現(xiàn)象、所謂的噴霜的產(chǎn)生。并且，通過(guò)使用規(guī)定量所述液態(tài)芳香族磷酸酯，能夠?qū)?C)成分含芳香環(huán)的乙烯基化合物、例如丙烯酰嗎啉等作為結(jié)構(gòu)單元的(A)成分(甲基)丙烯酸酯共聚物，發(fā)揮優(yōu)異的增塑效果，能夠使阻燃性粘合劑組合物的粘合特性更好。
并且，在構(gòu)成本發(fā)明的阻燃性粘合劑組合物時(shí)，上述的液態(tài)芳香族磷酸酯優(yōu)選為縮合型的液態(tài)芳香族磷酸酯。通過(guò)這樣構(gòu)成，能夠在有效抑制噴霜的產(chǎn)生的同時(shí)，獲得比添加非縮合型的液態(tài)芳香族磷酸酯時(shí)更高的阻燃性。并且，通過(guò)使用所述縮合型的液態(tài)芳香族磷酸酯，能夠?qū)?C)成分含氮的乙烯基化合物、例如丙烯酰嗎啉等作為結(jié)構(gòu)單元的(A)成分(甲基)丙烯酸酯共聚物，發(fā)揮優(yōu)異的增塑效果，能夠使阻燃性粘合劑組合物的粘合特性更好。另外，在構(gòu)成本發(fā)明的阻燃性粘合劑組合物時(shí)，優(yōu)選(C)成分含氮的乙烯基化合物為丙烯酰嗎啉，⑶成分阻燃劑為1，3-亞苯基雙(二(二甲苯基)磷酸酯)、雙酚A雙(二苯基磷酸酯)和1，3-亞苯基雙(二苯基磷酸酯)中的至少一種。通過(guò)這樣構(gòu)成，(B)成分阻燃劑能夠?qū)?lái)源于規(guī)定單體成分的(A)成分(甲基)丙烯酸酯共聚物發(fā)揮規(guī)定的增塑效果，能夠顯示出阻燃性粘合劑組合物的良好的粘合特性。并且，只要是這樣的阻燃劑，就能夠在有效抑制從(A)成分(甲基)丙烯酸酯共聚物產(chǎn)生噴霜的同時(shí)，獲得更高的阻燃性。另外，在構(gòu)成本發(fā)明的阻燃性粘合劑組合物時(shí)，作為共聚(A)成分(甲基)丙烯酸酯共聚物時(shí)的其他單體成分(d)，優(yōu)選相對(duì)于100重量份單體成分(a)，以I 15重量份范圍的值配合含羥基的乙烯基化合物、即分子內(nèi)具有羥基(hydroxy)的乙烯基化合物。通過(guò)這樣構(gòu)成，在阻燃性粘合劑組合物中添加了交聯(lián)劑的情況下，能夠有效進(jìn)行(甲基)丙烯酸酯共聚物之間的交聯(lián)，能夠容易地進(jìn)行阻燃性粘合劑組合物的粘合力、儲(chǔ)能模量的調(diào)整。另外，在構(gòu)成本發(fā)明的阻燃性粘合劑組合物時(shí)，優(yōu)選含有(A)成分(甲基)丙烯酸酯共聚物的交聯(lián)劑作為(C)成分。通過(guò)這樣構(gòu)成，能夠容易地進(jìn)行阻燃性粘合劑組合物的粘合力、儲(chǔ)能模量的調(diào)整。另外，本發(fā)明另一方式是阻燃性粘膠帶，其特征在于，在基材的單面或兩面上具備阻燃性粘合劑組合物作為粘合劑層，所述阻燃性粘合劑組合物含有作為(A)成分的(甲基)丙烯酸酯共聚物和作為(B)成分的阻燃劑，(B)成分阻燃劑含有芳香族磷酸酯，且相對(duì)于(A)成分(甲基)丙烯酸酯共聚物100重量份，將(B)成分阻燃劑的配合量設(shè)定為70 200重量份范圍的值，并且，作為共聚(A)成分(甲基)丙烯酸酯共聚物時(shí)的單體成分，含有下述(a) (C)成分。(a)烷基的碳原子數(shù)為I 12的(甲基)丙烯酸烷基酯100重量份(b)含羧基的乙烯基化合物0重量份或0 I重量份(但不包括0重量份。)
(c)含氮的乙烯基化合物1 70重量份S卩，由于得到不僅粘合性優(yōu)異而且滿足UL94標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定等級(jí)的阻燃性粘膠帶，所以能夠很好地用于例如電子部件的絕緣用膠帶和電子機(jī)器內(nèi)的固定、包纏用膠帶等用途。另外，本發(fā)明再一方式是阻燃性粘合片材，其特征在于，在基材的單面或兩面上具備阻燃性粘合劑組合物作為粘合劑層，所述阻燃性粘合劑組合物含有作為(A)成分的(甲基)丙烯酸酯共聚物和作為(B)成分的阻燃劑，(B)成分阻燃劑含有芳香族磷酸酯，且相對(duì)于(A)成分(甲基)丙烯酸酯共聚物100重量份，將(B)成分阻燃劑的配合量設(shè)定為70 200重量份范圍的值，并且，作為共聚(A)成分(甲基)丙烯酸酯共聚物時(shí)的單體成分，含有下述(a) (C)成分。(a)烷基的碳原子數(shù)為I 12的(甲基)丙烯酸烷基酯100重量份 (b)含羧基的乙烯基化合物0重量份或0 I重量份(但不包括0重量份。)(c)含氮的乙烯基化合物1 70重量份S卩，由于得到不僅粘合性優(yōu)異而且滿足UL94標(biāo)準(zhǔn)中的規(guī)定等級(jí)的阻燃性粘合片材，所以能夠有效用于例如防火用品的品質(zhì)標(biāo)記標(biāo)簽、壁紙、電子機(jī)器殼體或部件的信息顯示標(biāo)簽等用途。


圖I的圖I (a) (d)是用于說(shuō)明阻燃性粘合劑組合物等的使用方式、和阻燃性粘膠帶等的制造方法的示意圖。圖2是用于說(shuō)明單體成分(b)的配合比例與阻燃性粘合劑組合物的粘合性的關(guān)系的圖。圖3是用于說(shuō)明單體成分(C)的配合比例與阻燃性粘合劑組合物的粘合性的關(guān)系的圖。圖4是用于對(duì)液態(tài)芳香族磷酸酯作為增塑劑的功能進(jìn)行說(shuō)明的圖。
具體實(shí)施例方式[第I實(shí)施方式]本發(fā)明的第I實(shí)施方式是一種阻燃性粘合劑組合物，其特征在于，其含有作為(A)成分的(甲基)丙烯酸酯共聚物和作為(B)成分的阻燃劑，(B)成分阻燃劑含有芳香族磷酸酯，并且，相對(duì)于(A)成分(甲基)丙烯酸酯共聚物100重量份，將(B)成分阻燃劑的配合量設(shè)定為70 200重量份范圍內(nèi)的值，且作為共聚(A)成分(甲基)丙烯酸酯共聚物時(shí)的單體成分，含有下述(a) (C)成分。(a)烷基的碳原子數(shù)為I 12的(甲基)丙烯酸烷基酯100重量份(b)含羧基的乙烯基化合物0重量份或0 I重量份(但不包括0重量份。)(c)含氮的乙烯基化合物1 70重量份S卩，本發(fā)明的第I實(shí)施方式是以圖1(a) (d)所例示的那樣的方式使用的阻燃性粘合劑組合物，適當(dāng)參照附圖，具體進(jìn)行說(shuō)明。I. (A)成分(甲基)丙烯酸酯共聚物(I)單體成分
(I)-I 單體成分(a)(A)成分(甲基)丙烯酸酯共聚物的特征在于，含有烷基的碳原子數(shù)為I 12的(甲基)丙烯酸酯作為共聚該共聚物時(shí)的單體成分(a)。其理由在于，如果所述烷基的碳原子數(shù)為大于12的值，則側(cè)鏈之間發(fā)生取向并結(jié)晶化，導(dǎo)致所得到的阻燃性粘合劑組合物的粘合性有時(shí)降低。另一方面，如果所述烷基的碳原子數(shù)過(guò)小，則所得到的阻燃性粘合劑組合物的儲(chǔ)能模量過(guò)大，耐久性有時(shí)不充分。因此，更優(yōu)選將(甲基)丙烯酸酯共聚物的烷基的碳原子數(shù)設(shè)定為2 10范圍內(nèi)的值，進(jìn)一步優(yōu)選設(shè)定為3 8范圍內(nèi)的值。并且，作為烷基的碳原子數(shù)為I 12范圍內(nèi)的值的(甲基)丙烯酸酯，可舉出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基) 丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸癸酯和(甲基)丙烯酸十二酯等中的單獨(dú)一種、或兩種以上的組合。并且，由于單體成分(a)(甲基)丙烯酸酯是構(gòu)成(A)成分(甲基)丙烯酸酯共聚物的主成分，所以優(yōu)選將所述(甲基)丙烯酸酯的配合量通常設(shè)定為構(gòu)成(A)成分的總單體成分的60重量％以上的值，更優(yōu)選設(shè)定為70 99重量％范圍內(nèi)的值，進(jìn)一步優(yōu)選設(shè)定為75 95重量％范圍內(nèi)的值。(I)-2 單體成分(b)另外，(A)成分(甲基)丙烯酸酯共聚物的特征在于，實(shí)質(zhì)上不含有含羧基的乙烯基化合物作為共聚(A)成分(甲基)丙烯酸酯共聚物時(shí)的單體成分(b)。更具體地說(shuō)，其特征在于，相對(duì)于100重量份上述的單體成分(a)，將共聚(A)成分(甲基)丙烯酸酯共聚物時(shí)的單體成分(b)的配合比例設(shè)定為0重量份或0 I重量份(但不包括0重量份)范圍內(nèi)的值。其理由是，通過(guò)將單體成分(b)的配合比例設(shè)定為所述范圍內(nèi)的值，能夠減小作為粘合主劑的(A)成分(甲基)丙烯酸酯共聚物通過(guò)羧基的催化作用而對(duì)作為阻燃劑的芳香族磷酸酯進(jìn)行水解。由此，能夠有效抑制因水解而生成的磷酸、酚類(lèi)的分解物引起的、阻燃性粘合劑組合物的粘合性經(jīng)時(shí)性地降低。另外，作為單體成分(b)的種類(lèi)，只要是分子內(nèi)具有羧基的乙烯基化合物就沒(méi)有特別限制，可舉出例如乙酸乙烯酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、馬來(lái)酸、衣康酸、檸康酸
坐寸o接下來(lái)，利用圖2說(shuō)明單體成分(b)的配合比例與阻燃性粘合劑組合物的粘合性的關(guān)系。S卩，圖2中，分別給出了橫軸取作為單體成分(b)的丙烯酸相對(duì)于100重量份作為單體成分(a)的丙烯酸正丁酯的配合比例(重量份)、左縱軸取所得到的阻燃性粘合劑組合物的初期粘合力(N/25mm)而繪制的特性曲線A和右縱軸取所得到的阻燃性粘合劑組合物的粘合力保持率)而繪制的特性曲線B。此處，阻燃性粘合劑組合物的初期粘合力是指，在23°C、50% RH條件下放置7天進(jìn)行了充分交聯(lián)后的阻燃性粘合劑組合物的粘合力，阻燃性粘合劑組合物的粘合力保持率是指，將阻燃性粘合劑組合物在規(guī)定的高溫高濕環(huán)境下放置前后的粘合力的變化比例，具體是指用下述計(jì)算式(I)表示的值。粘合力保持率(％ )=(放直后的粘合力/初期粘合力)XlOO(I)需要說(shuō)明的是，放置前的阻燃性粘合劑組合物使用在23°C、50% RH條件下放置7天進(jìn)行了充分交聯(lián)后的組合物。此外，阻燃性粘合劑組合物、粘合力和粘合力保持率的測(cè)定條件等的詳細(xì)內(nèi)容記載于實(shí)施例。首先，由特性曲線A可以了解到，隨著丙烯酸的配合比例增加，阻燃性粘合劑組合物的初期粘合力增加。因此，可知，丙烯酸有助于阻燃性粘合劑組合物的初期粘合力的提高。
另一方面，由特性曲線B可以了解到，隨著丙烯酸的配合比例增加，阻燃性粘合劑組合物的粘合力保持率急劇降低。更具體地說(shuō)，可知，相對(duì)于100重量份單體成分(a)，丙烯酸的配合比例僅超過(guò)I重量份，阻燃性粘合劑組合物的經(jīng)時(shí)的粘合力就急劇下降。由此，由特性曲線A和B可以了解到，作為單體成分(b)的丙烯酸雖然使初期粘合力提高，但隨時(shí)間推移過(guò)程中，相反使粘合力降低，所以優(yōu)選實(shí)質(zhì)上不配合丙烯酸。(I)-3 單體成分(C)另外，(A)成分(甲基)丙烯酸酯共聚物的特征在于，含有含氮的乙烯基化合物、即分子內(nèi)具有氮原子的乙烯基化合物作為聚合時(shí)的單體成分(C)。其理由是，只要是所述單體成分(C)，即使在如上所述實(shí)質(zhì)上不使用單體成分(b)作為共聚(A)成分時(shí)的單體成分的情況下，也能夠作為其替代成分發(fā)揮功能，有效地提高初期和經(jīng)時(shí)的粘合性。S卩，本發(fā)明中，由于作為共聚(A)成分時(shí)的單體成分，實(shí)質(zhì)上不使用含羧基的乙烯基化合物，所以基于一般的認(rèn)識(shí)，阻燃性粘合劑組合物的初期粘合性可能不足。但是，使用規(guī)定量的含氮的乙烯基化合物作為單體成分(C)時(shí)，由于具有不低于規(guī)定的極性，所以作為含羧基的乙烯基化合物的替代成分有效發(fā)揮功能，能夠充分獲得初期粘合性。進(jìn)而，只要是單體成分(C)，就能夠穩(wěn)定抑制作為(B)成分阻燃劑的芳香族磷酸酯的水解，所以隨時(shí)間推移也能夠有效維持粘合性。此外，根據(jù)作為共聚(A)成分時(shí)的單體成分(C)的含氮的乙烯基化合物的種類(lèi)不同而效果不同，例如使用丙烯酰嗎啉等而形成的(甲基)丙烯酸酯共聚物可被規(guī)定的芳香族磷酸酯有效增塑，在阻燃性粘合劑組合物中能夠顯示更好的粘合特性。另外，只要是分子內(nèi)具有氮原子的乙烯基化合物，就對(duì)所述單體成分(C)的種類(lèi)沒(méi)有特別限制，例如可舉出N-甲基乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基P惡唑、N-乙烯基嗎啉、N-乙烯基己內(nèi)酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基咪唑等具有氮系雜環(huán)的乙烯基化合物；丙烯酰嗎啉、二甲基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-異丙基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羥基乙基(甲基)丙烯酰胺等(甲基)丙烯酰胺衍生物；(甲基)丙烯酸單甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸單乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸單甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸單乙基氨基丙酯等(甲基)丙烯酸單烷基氨基烷基酯等含有氨基的(甲基)丙烯酸酯；N-乙烯基乙酰胺；N-乙烯基甲酰胺等中的單獨(dú)一種或兩種以上的組合。需要說(shuō)明的是，(甲基)丙烯酰胺衍生物是指具有(甲基)丙烯酸與任意的仲胺以下的胺形成的酰胺鍵結(jié)構(gòu)的化合物。并且，上述的單體成分(C)中，優(yōu)選分子內(nèi)具有酰胺結(jié)構(gòu)的乙烯基化合物，這是因?yàn)椋淠軌蚋€(wěn)定地抑制作為(B)成分阻燃劑的芳香族磷酸酯的水解，并且能夠更有效提高阻燃性粘合劑組合物的粘合性。作為所述具有酰胺結(jié)構(gòu)的乙烯基化合物，可舉出例如N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己內(nèi)酰胺、任意的(甲基)丙烯酰胺衍生物、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基甲酰胺等。
并且，分子內(nèi)具有酰胺結(jié)構(gòu)的乙烯基化合物中，使用(甲基)丙烯酰胺衍生物時(shí)容易與單體成分(a)共聚，所以是更優(yōu)選的種類(lèi)。其中，在共聚(A)成分(甲基)丙烯酸酯共聚物時(shí)使用選自由丙烯酰嗎啉、二甲基丙烯酰胺和N-異丙基丙烯酰胺中的至少一種的情況下，(甲基)丙烯酸酯共聚物易于被作為阻燃劑的規(guī)定的芳香族磷酸酯增塑，在阻燃性粘合劑組合物中能夠顯示更好的粘合特性，所以作為單體成分(C)，是特別優(yōu)選的種類(lèi)。并且，(A)成分(甲基)丙烯酸酯共聚物的特征在于，相對(duì)于100重量份上述的單體成分(a)，將共聚(A)成分(甲基)丙烯酸酯共聚物時(shí)的、單體成分(C)的配合比例設(shè)定為I 70重量份范圍內(nèi)的值。其理由是，所述單體成分(C)的配合比例為小于I重量份的值時(shí)，阻燃性粘合劑組合物的粘合性有時(shí)變得不充分。另一方面是由于，所述單體成分(c)的配合比例為超過(guò)70重量份的值時(shí)，所得到的阻燃性粘合劑組合物的儲(chǔ)能模量過(guò)大，有時(shí)得不到所期望的粘合性。因此，更優(yōu)選相對(duì)于100重量份單體成分(a)，將共聚(A)成分(甲基)丙烯酸酯共聚物時(shí)的、單體成分(c)的配合比例設(shè)定為2 60重量份范圍內(nèi)的值，進(jìn)一步優(yōu)選設(shè)定為10 50重量份范圍內(nèi)的值。接下來(lái)，使用圖3說(shuō)明單體成分(C)的配合比例與阻燃性粘合劑組合物的粘合性的關(guān)系。即，圖3中，分別給出橫軸取作為單體成分(C)的丙烯酰嗎啉相對(duì)于100重量份作為單體成分(a)的丙烯酸正丁酯的配合比例(重量份)、左縱軸取所得到的阻燃性粘合劑組合物的初期粘合力(N/25mm)而繪制的特性曲線A和右縱軸取所得到的阻燃性粘合劑組合物的粘合力保持率)而繪制的特性曲線B。另外，阻燃性粘合劑組合物、粘合力和粘合力保持率的測(cè)定條件等的詳細(xì)內(nèi)容在實(shí)施例中有記載。首先，由特性曲線A可以了解到，隨著丙烯酰嗎啉的配合比例增加，阻燃性粘合劑組合物的初期粘合力緩慢增加。因此，可以了解到，丙烯酰嗎啉雖然達(dá)不到利用圖2所說(shuō)明的丙烯酸能夠達(dá)到的提聞初期粘合力的程度，但有助于阻燃性粘合劑組合物的初期粘合力的提聞。并且，由特性曲線B可以了解到，無(wú)論丙烯酰嗎啉的配合比例如何，阻燃性粘合劑組合物的粘合力保持率都穩(wěn)定保持為較高值，觀察不到如利用圖2所說(shuō)明的丙烯酸那樣使粘合力保持率降低的傾向。由此，由特性曲線A和B可以了解到，作為單體成分(C)的丙烯酰嗎啉使初期粘合力提高，并且隨時(shí)間推移也能夠維持該粘合力。另外，相對(duì)于100重量份單體成分(a)，作為(C)成分的丙烯酰嗎啉的配合比例為小于I重量份的值時(shí)，如特性曲線A所示，初期粘合力有時(shí)成為過(guò)低的值。另一方面，相對(duì)于100重量份單體成分(a)，作為(C)成分的丙烯酰嗎啉的配合量為70重量份以下的值時(shí)，使初期粘合力提高，并且，另外確認(rèn)了隨時(shí)間推移也能夠穩(wěn)定維持該粘合力。由此，可以了解到，相對(duì)于100重量份單體成分(a)，優(yōu)選將作為(C)成分的丙烯酰嗎啉的配合比例設(shè)定為I 70重量份范圍內(nèi)的值。 (I)-4 單體成分(d)另外，優(yōu)選作為共聚(A)成分(甲基)丙烯酸酯共聚物時(shí)的其他單體成分(d)，含有含輕基的乙烯基化合物、即分子內(nèi)具有輕基(hydroxy )的乙烯基化合物。其理由是，通過(guò)進(jìn)一步含有所述單體成分(d)，在阻燃性粘合劑組合物中添加了后述的交聯(lián)劑時(shí)，能夠有效進(jìn)行(甲基)丙烯酸酯共聚物之間的交聯(lián)，能夠容易地進(jìn)行阻燃性粘合劑組合物的粘合力、儲(chǔ)能模量的調(diào)整。另外，對(duì)于所述單體成分(d)的種類(lèi)，作為分子內(nèi)具有羥基的乙烯基化合物，可舉出例如乙烯醇、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸
3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸
4-羥基丁酯、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羥基乙基丙烯酰胺等中的單獨(dú)一種或兩種以上的組合。并且，考慮與作為構(gòu)成(A)成分的主成分的單體成分(a)的相容性時(shí)，特別優(yōu)選(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯和(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羥基乙基丙烯酰胺中的任一化合物。特別是對(duì)于N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羥基乙基丙烯酰胺等具有羥基的(甲基)丙烯酰胺衍生物，在作為單體成分(d)發(fā)揮作用的同時(shí)也能夠作為單體成分(C)發(fā)揮作用。因此，能夠不用分別加入單體成分(C)和(d)，容易地制備阻燃性粘合劑組合物。并且，相對(duì)于100重量份上述的單體成分(a)，優(yōu)選將共聚(A)成分(甲基)丙烯酸酯共聚物時(shí)的、單體成分(d)的配合比例設(shè)定為I 15重量份范圍內(nèi)的值。其理由是，如果單體成分⑷的配合量為小于I重量份的值，則增多作為⑶成分阻燃劑的芳香族磷酸酯時(shí)，不能得到充分的凝集力。另一方面是由于，如果單體成分(d)的配合量為超過(guò)15重量份的值，則阻燃性粘合劑組合物的粘合性有時(shí)過(guò)度降低。由此，相對(duì)于100重量份單體成分(a)，更優(yōu)選將單體成分(d)的配合比例設(shè)定為I. 5 12重量份范圍內(nèi)的值，進(jìn)一步優(yōu)選設(shè)定為2 10重量份范圍內(nèi)的值。需要說(shuō)明的是，本發(fā)明的阻燃性粘合劑組合物含有大量芳香族磷酸酯時(shí)，具有易于難以獲得充分的凝集力的傾向。所以，有時(shí)含有比通常使用的量多的單體成分(d)。因此，在單體成分(C)和⑷中的任一成分的配合比例增多的情況下，有時(shí)并非出于本意而使(A)成分(甲基)丙烯酸酯共聚物的極性升高，或者，有時(shí)阻燃性粘合劑組合物的儲(chǔ)能模量過(guò)高。在這一點(diǎn)上，如果是兼作單體成分(C)和(d)的單體成分、即具有羥基的(甲基)丙烯酰胺衍生物，則結(jié)果能夠減少單體成分(C)和(d)的配合比例的總量，能夠避免上述的問(wèn)題。此外，由于上述的單體成分(a) (d)是構(gòu)成(A)成分(甲基)丙烯酸酯共聚物的主成分，所以優(yōu)選將單體成分(a) (d)的配合比例的總和通常設(shè)定為構(gòu)成(A)成分的總單體成分的70重量％以上的值，更優(yōu)選設(shè)定為80 100重量％范圍內(nèi)的值，進(jìn)一步優(yōu)選設(shè)定為90 95重量％范圍內(nèi)的值。
(2)重均分子量另外，優(yōu)選將(A)成分(甲基)丙烯酸酯共聚物的重均分子量設(shè)定為10萬(wàn) 200萬(wàn)范圍內(nèi)的值。其理由是，如果所述重均分子量為小于10萬(wàn)的值，則阻燃性粘合劑組合物的耐久性有時(shí)不充分。另一方面，是由于，如果所述重均分子量為超過(guò)200萬(wàn)的值，則有時(shí)難以抑制粘度增大等導(dǎo)致的加工適性的降低。因此，更優(yōu)選將(A)成分(甲基)丙烯酸酯共聚物的重均分子量設(shè)定為30萬(wàn) 150萬(wàn)范圍內(nèi)的值，進(jìn)一步優(yōu)選設(shè)定為50萬(wàn) 120萬(wàn)范圍內(nèi)的值。需要說(shuō)明的是，所述重均分子量能夠通過(guò)基于聚苯乙烯換算的凝膠滲透色譜(GPC)法測(cè)定。以上，說(shuō)明了(甲基)丙烯酸酯共聚物，但本發(fā)明的作為(A)成分的(甲基)丙烯酸酯共聚物既可以使用單獨(dú)一種，也可以將單體成分的組成、重均分子量不同的兩種以上合用。進(jìn)而，對(duì)于共聚形態(tài)也沒(méi)有特別限制，可以為無(wú)規(guī)、嵌段、接枝共聚物中的任一種。2.⑶成分阻燃劑本發(fā)明的阻燃性粘合劑組合物的特征在于，含有芳香族磷酸酯(有時(shí)稱為含芳香環(huán)的磷酸酯)作為⑶成分阻燃劑。其理由是，只要是芳香族磷酸酯，就能夠在維持阻燃性粘合劑組合物的安全性和透明性的同時(shí)獲得優(yōu)異的阻燃性。S卩，是由于，只要是芳香族磷酸酯，與現(xiàn)有的鹵素系化合物不同，其燃燒時(shí)不產(chǎn)生對(duì)人體有毒的鹵素系氣體，并且與(甲基)丙烯酸酯共聚物的相容性好，所以對(duì)要求透明性的物品也能夠各易地使用。另一方面，是由于，只要是芳香族磷酸酯，在燃燒場(chǎng)所的氣相中能夠有效發(fā)揮自由基捕獲效果，并且，在固相中也有效形成炭層，能夠發(fā)揮絕熱和氧屏蔽效果。需要說(shuō)明的是，炭層的形成是指，燃燒時(shí)將組合物中高分子中的氫、氧爭(zhēng)奪過(guò)來(lái)，使高分子碳化，形成不易燃的碳化層膜。并且，所述芳香族磷酸酯大體分為縮合型和非縮合型，本發(fā)明中能夠使用任一形式的芳香族磷酸酯。更具體地說(shuō)，作為縮合型的芳香族磷酸酯，可舉出1，3-亞苯基雙(二(二甲苯基)磷酸酯)、雙酚A雙(二苯基磷酸酯)和1，3-亞苯基雙(二苯基磷酸酯)等中的單獨(dú)一種或兩種以上的組合。并且，作為非縮合型的芳香族磷酸酯，可舉出磷酸三苯酯、磷酸三(甲苯)酯、磷酸三(二甲苯)酯、甲苯基二苯基磷酸酯、甲苯基2，6- 二甲苯基磷酸酯和2-乙基己基二苯基磷酸酯等中的單獨(dú)一種或兩種以上的組合。另外，本發(fā)明的阻燃性粘合劑組合物的特征在于，相對(duì)于(A)成分(甲基)丙烯酸酯共聚物100重量份，將(B)成分阻燃劑的配合量設(shè)定為70 200重量份范圍內(nèi)的值。其理由是，通過(guò)將(B)成分阻燃劑的配合量設(shè)定為所述范圍，能夠有效抑制阻燃劑在阻燃性粘合劑組合物表面析出的現(xiàn)象、所謂的噴霜的產(chǎn)生，保持透明性和粘合性穩(wěn)定，并且能夠得到優(yōu)異的阻燃性。即，這是由于，如果所述配合量為小于70重量份的值，則有時(shí)不充分表現(xiàn)出阻燃劑的添加效果，難以獲得所期望的阻燃性。另一方面，是由于，如果所述配合量為超過(guò)200重量份的值，則有時(shí)難以獲得充分的凝集力。
·
因此，更優(yōu)選相對(duì)于(A)成分(甲基)丙烯酸酯共聚物100重量份，將(B)成分阻燃劑的配合量設(shè)定為75 180重量份范圍內(nèi)的值，進(jìn)一步優(yōu)選設(shè)定為80 170重量份范圍內(nèi)的值。并且，芳香族磷酸酯中的至少一種優(yōu)選為液態(tài)芳香族磷酸酯、即在25°C為液體的芳香族磷酸酯。其理由是，如果是這樣的液態(tài)芳香族磷酸酯，能夠更有效地抑制噴霜的產(chǎn)生。另外，作為在25°C為液體的芳香族磷酸酯的種類(lèi)，可舉出例如雙酚A雙(二苯基磷酸酯)、磷酸三(甲苯)酯、磷酸三(二甲苯)酯、甲苯基二苯基磷酸酯、甲苯基2，6-二甲苯基磷酸酯和2-乙基己基二苯基磷酸酯、1，3-亞苯基雙(二苯基磷酸酯)等中的單獨(dú)一種或兩種以上的組合。需要說(shuō)明的是，優(yōu)選將液態(tài)芳香族磷酸酯的粘度(25°C測(cè)定)設(shè)定為50000mPa*sec以下的值，更優(yōu)選設(shè)定為10 30000mPa *sec范圍內(nèi)的值，進(jìn)一步優(yōu)選設(shè)定為100 25000mPa sec范圍內(nèi)的值。并且，上述的在25°C為液體的芳香族磷酸酯優(yōu)選為縮合型的液態(tài)芳香族磷酸酯。其理由是，使用非縮合型的液態(tài)芳香族磷酸酯時(shí)，雖然能夠有效抑制噴霜的產(chǎn)生，但阻燃性有時(shí)差。另一方面，是由于，如果是縮合型的液態(tài)芳香族磷酸酯，則在有效抑制噴霜的產(chǎn)生的同時(shí)阻燃性也優(yōu)異。并且，作為縮合型的液態(tài)芳香族磷酸酯，可舉出例如雙酚A雙(二苯基磷酸酯)。另外，優(yōu)選相對(duì)于(B)成分阻燃劑的總量，將液態(tài)芳香族磷酸酯的配合量設(shè)定為30重量％以上的值。其理由是，如果所述配合量為小于30重量％的值，則有時(shí)難以有效抑制阻燃劑引起的噴霜的產(chǎn)生。并且，是由于，通過(guò)使用規(guī)定量的所述液態(tài)芳香族磷酸酯，能夠?qū)?C)成分含氮的乙烯基化合物、例如丙烯酰嗎啉等發(fā)揮增塑效果，使阻燃性粘合劑組合物的粘合特性更好。因此，相對(duì)于(B)成分阻燃劑的總量，更優(yōu)選將液態(tài)芳香族磷酸酯的配合量設(shè)定為50 100重量％范圍內(nèi)的值，進(jìn)一步優(yōu)選設(shè)定為70 90重量％范圍內(nèi)的值。
另外，確認(rèn)了，液態(tài)芳香族磷酸酯不僅作為阻燃劑發(fā)揮功能，而且作為對(duì)(甲基)丙烯酸酯共聚物的增塑劑也發(fā)揮功能。而且，確認(rèn)了，所述液態(tài)芳香族磷酸酯作為增塑劑的功能大大依賴于作為(A)成分(甲基)丙烯酸酯共聚物中的單體成分(C)的含氮的乙烯基化合物的配合量。以下，利用圖4具體說(shuō)明作為液態(tài)芳香族磷酸酯的增塑劑的功能。圖4中，給出了橫軸取液態(tài)芳香族磷酸酯相對(duì)于100重量份(A)成分(甲基)丙烯酸酯共聚物的配合量(重量份)、縱軸取所得到的阻燃性粘合劑組合物的初期粘合力(N/25mm)而繪制的特性曲線A和B。并且，特性曲線A是所使用的(A)成分(甲基) 丙 烯酸酯共聚物由作為單體成分(a)的丙烯酸正丁酯和作為單體成分(C)的丙烯酰嗎啉構(gòu)成、且單體成分(a):單體成分(c)的配比(重量比)為100:55. 6時(shí)的特性曲線(相當(dāng)于實(shí)施例7、比較例8 10)。需要說(shuō)明的是，對(duì)于如比較例8和9所示，初期粘合力發(fā)生變動(dòng)(^
定范圍中在粘合力的測(cè)定圖表中出現(xiàn)的振動(dòng)現(xiàn)象)的情況，將其上限值和下限值的平均值作為初期粘合力進(jìn)行繪制。另一方面，特性曲線B是使用的(A)成分(甲基)丙烯酸酯共聚物由作為單體成分(a)的丙烯酸正丁酯和作為單體成分(C)的丙烯酰嗎啉構(gòu)成、且單體成分(a):單體成分(C)的配比(重量比)為100:11. 4時(shí)的特性曲線(相當(dāng)于實(shí)施例4、比較例11等)。需要說(shuō)明的是，作為液態(tài)芳香族磷酸酯，使用雙酚A雙(二苯基磷酸酯)，不合用其他阻燃劑。此外，阻燃性粘合劑組合物、以及粘合力的測(cè)定條件等的詳細(xì)內(nèi)容與實(shí)施例I相同。首先，觀察特性曲線A，可知，單體成分(a):單體成分(C)的配比(重量比)為100:55. 6時(shí)，隨著液態(tài)芳香族磷酸酯的配合量由0重量份增加到70重量份以上的值，阻燃性粘合劑組合物的初期粘合力從lN/25mm左右的值急劇增加到15N/25mm左右的值。特性曲線A顯示這樣的行為的理由是，將單體成分(C)的配比設(shè)定為不低于規(guī)定值時(shí)，單體成分(C)的極性引起阻燃性粘合劑組合物的凝集力過(guò)度增加。因此，省去使用增塑劑、或增塑劑的配合量過(guò)度不足時(shí)，難以獲得所期望的初期粘合力。因此，在將單體成分(C)的配比設(shè)定為不低于規(guī)定值時(shí)，通過(guò)使具有增塑劑功能的液態(tài)芳香族磷酸酯的配合量增加，如特性曲線A所示，能夠使阻燃性粘合劑組合物的初期粘合力有效提高到15N/25mm左右的值，且同時(shí)也能夠得到期望的阻燃性。另一方面，觀察特性曲線B，可知，單體成分(a):單體成分(C)的配比(重量比)為100:11. 4時(shí)，即使液態(tài)芳香族磷酸酯的配合量從0重量份增加到70重量份以上的值，阻燃性粘合劑的初期粘合力也僅僅極緩慢地降低。而且，只能得到5 9N/25mm的程度的較低的初期粘合力。特性曲線B顯示這樣的行為的理由推測(cè)是，在將單體成分(C)的配比設(shè)定為不足規(guī)定值時(shí)，即使省去使用增塑劑等，也能適度維持阻燃性粘合劑組合物的凝集力，保持了阻燃性粘合劑組合物對(duì)抗剪切的應(yīng)力，另一方面，由于增塑劑的配合量增加時(shí)凝集力顯著降低，所以阻燃性粘合劑組合物對(duì)抗剪切的應(yīng)力削弱，該應(yīng)力的減小嚴(yán)重影響粘合力，使粘合力減小。其結(jié)果，使用這樣的、單體成分(C)的絕對(duì)量少的(甲基)丙烯酸酯共聚物時(shí)，僅能獲得5 9N/25mm的程度的較低的初期粘合力。由以上可知，為了獲得作為單體成分(C)的含氮的乙烯基化合物的配比不低于規(guī)定值、具有15N/25mm左右的較高的初期粘合力的阻燃性粘合劑組合物，作為阻燃劑，優(yōu)選使用還兼具作為增塑劑的功能的液態(tài)芳香族磷酸酯。并且，可以確認(rèn)，在獲得具有較高的初期粘合力的阻燃性粘合劑組合物的時(shí)候，單體成分(C)的配合量相對(duì)于100重量份單體成分(a)為15重量份以上的值時(shí)，使用具有作為增塑劑的功能的液態(tài)芳香族磷酸酯是有效的。因此，為了獲得更加優(yōu)異的初期粘合力，更優(yōu)選將單體成分(C)的配合量設(shè)定為相對(duì)于100重量份單體成分(a)為16 70重量份的范圍內(nèi)的值，進(jìn)一步優(yōu)選設(shè)定為18 70重量份的范圍內(nèi)的值。 需要說(shuō)明的是，只要在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)，也可以進(jìn)一步含有在25°C為固體的芳香族磷酸酯作為芳香族磷酸酯。作為所述在25°C為固體的芳香族磷酸酯，可舉出例如1，3-亞苯基雙(二( 二甲苯基)磷酸酯)、磷酸三苯酯等的單獨(dú)一種或兩種以上的組合。另外，只要在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)，除芳香族磷酸酯以外，(B)成分阻燃劑也可以含有其他阻燃劑。作為其他阻燃劑，適于使用例如膦腈、多磷酸銨等含有磷元素的化合物。3. (C)成分交聯(lián)劑另外，在構(gòu)成本發(fā)明的阻燃性粘合劑組合物時(shí)，優(yōu)選含有交聯(lián)劑作為(C)成分。其理由是，通過(guò)(C)成分交聯(lián)劑使(A)成分(甲基)丙烯酸酯共聚物之間交聯(lián)，從而能夠容易地進(jìn)行阻燃性粘合劑組合物的粘合力、儲(chǔ)能模量的調(diào)整。(I)種類(lèi)另外，作為所述交聯(lián)劑，優(yōu)選舉出異氰酸酯系交聯(lián)劑、氮雜環(huán)丙烷系交聯(lián)劑、環(huán)氧系交聯(lián)劑、金屬螯合物系交聯(lián)劑。其理由是，通過(guò)含有這些交聯(lián)劑，能夠?qū)⒆枞夹哉澈蟿┙M合物的粘合力、儲(chǔ)能模量調(diào)整在更優(yōu)選的范圍。其中，是由于，只要是異氰酸酯系交聯(lián)劑，在(甲基)丙烯酸酯共聚物含有作為單體成分(d)的在分子內(nèi)具有羥基的乙烯基化合物時(shí)，能夠與其羥基反應(yīng)，有效地使(甲基)丙烯酸酯共聚物之間進(jìn)行化學(xué)交聯(lián)。并且，作為所述異氰酸酯系交聯(lián)劑的具體例，可舉出例如三亞甲基二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、五亞甲基二異氰酸酯、1，2-亞丙基二異氰酸酯、1，2_亞丁基二異氰酸酯、2，3-亞丁基二異氰酸酯、1，3-亞丁基二異氰酸酯、2，4，4-或2，2，4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、2，6-二異氰酸酯甲基己酸酯等脂肪族二異氰酸酯；例如1，3-環(huán)戊烷二異氰酸酯、1，4-環(huán)己烷二異氰酸酯、1，3-環(huán)己烷二異氰酸酯、3-異氰酸酯基甲基-3，5，5-三甲基環(huán)己基異氰酸酯、4，4’-亞甲基雙(環(huán)己基異氰酸酯)、甲基_2，4-環(huán)己烷二異氰酸酯、甲基-2，6-環(huán)己烷二異氰酸酯、1，4-雙(異氰酸酯基甲基)環(huán)己烷、1，3_雙(異氰酸酯基甲基)環(huán)己烷等脂環(huán)族二異氰酸酯；例如間亞苯基二異氰酸酯、對(duì)亞苯基ニ異氰酸酷、4，4’ - ニ苯基ニ異氰酸酷、1，5-萘ニ異氰酸酷、4，4’ - ニ苯基甲烷ニ異氰酸酷、2，4-或2，6-甲苯ニ異氰酸酯或其混合物、4，4’ -甲苯胺ニ異氰酸酷、ニ茴香胺ニ異氰酸酷、4，4’ - ニ苯醚ニ異氰酸酯等芳香族ニ異氰酸酯；例如1，3-或1，4-苯ニ亞甲基ニ異氰酸酯或其混合物、ω，ω’ - ニ異氰酸酷-1，4-ニこ基苯、1，3-或1，4-雙(1_異氰酸酯基-1-甲基こ基)苯或其混合物等芳香脂肪族ニ異氰酸酯；例如三苯甲烷_(kāi)4，4’，4” -三異氰酸酷、1，3，5-三異氰酸酯苯、2，4，6-三異氰酸酯甲苯、1，3，5-三異氰酸酯己烷等三異氰酸酯；例如4，4’ - ニ苯基ニ甲基甲烷-2，2’ -5，5’ -四異氰酸酯等多異氰酸酯單體、由上述多異氰酸酯單體衍生的ニ聚物、三聚物、縮ニ脲、脲基甲酸酷、由ニ氧化碳和上述多異氰酸酯單體得到的具有2，4，6-氧雜ニ嗪三酮環(huán)的多異氰酸酯；例如こニ醇、丙ニ醇、丁ニ醇、新戊ニ醇、1，6-己烷ニ醇、3-甲基-1，5-戊ニ醇、3，3’ - ニ羥甲基庚烷、環(huán)己烷ニ甲醇、ニ甘醇、三甘醇、ニ丙ニ醇、甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇等重均分子量小于200的低分子量多元醇對(duì)上述各種異氰酸酯進(jìn)行加成得到的加成物；例如上述分子量為200 200, 000的聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚醚酯多元醇、聚酯酰胺多元醇、聚己內(nèi)酷多元醇、聚戊內(nèi)酯多元醇、丙烯酸多元醇、聚碳酸酯多元醇、多羥基鏈烷烴、蓖麻油、聚氨酯多元醇等對(duì)上述各種異氰酸酯加成得到的加成物等。
(2)配合量另外，優(yōu)選相對(duì)于㈧成分(甲基)丙烯酸酯共聚物100重量份，將作為(C)成分的交聯(lián)劑的配合量設(shè)定為O. 01 20重量份的范圍內(nèi)的值。其理由是，如果所述交聯(lián)劑的配合量為小于O. 01重量份的值，則在由于作為(B)成分阻燃劑的芳香族磷酸酯的添加而導(dǎo)致凝集力過(guò)度降低的情況下，有時(shí)難以獲得充分的粘合力、儲(chǔ)能模量。另ー方面，是由于，如果所述交聯(lián)劑的配合量為超過(guò)20重量份的值，則(甲基)丙烯酸酯共聚物之間過(guò)度交聯(lián)，相反，粘合力有時(shí)易于降低。為了獲得上述結(jié)果，相對(duì)于㈧成分(甲基)丙烯酸酯共聚物100重量份，更優(yōu)選將作為(C)成分的交聯(lián)劑的配合量設(shè)定為O. I 18重量份的范圍內(nèi)的值，進(jìn)ー步優(yōu)選設(shè)定為O. 3 15重量份的范圍內(nèi)的值。需要說(shuō)明的是，根據(jù)需要，有時(shí)將交聯(lián)劑溶解或分散于溶劑中后添加，此時(shí)，交聯(lián)劑的量表示包含溶劑在內(nèi)的量，但本段落中的配合量是指不包含溶劑的作為(C)成分的交聯(lián)劑自身的量(固體成分的量)。4.稀釋溶劑本發(fā)明的阻燃性粘合劑組合物中，從改善各成分的分散性的觀點(diǎn)，或者在剝離膜等上涂布阻燃性粘合劑組合物時(shí)調(diào)整為適當(dāng)?shù)恼扯鹊挠^點(diǎn)出發(fā)，能夠使用溶剤。作為所述溶剤，優(yōu)選例如甲苯、ニ甲苯、こ酸こ酷、こ酸丁酷、甲基こ基酮、こ基異丁基酮、甲醇、こ醇、異丙醇等，加入溶劑后的粘合劑組合物的濃度優(yōu)選設(shè)定為5 70重量％范圍內(nèi)的值。5.添加劑另外，還優(yōu)選在阻燃性粘合劑組合物中含有增粘劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、軟化劑、填充劑、高折射率化劑、分散劑等作為其他添加剤。并且，此時(shí)，添加劑的配合量根據(jù)添加劑的種類(lèi)而異，但優(yōu)選相對(duì)于㈧成分(甲基)丙烯酸酯共聚物100重量份，將其配合量設(shè)定為O. I 20重量份的范圍內(nèi)的值。6.阻燃性粘合劑層阻燃性粘合劑組合物經(jīng)下述エ序⑴ (3)能夠構(gòu)成阻燃性粘合劑層。(I)準(zhǔn)備阻燃性粘合劑組合物的エ序，所述阻燃性粘合劑組合物的特征是，含有作為(A)成分的(甲基)丙烯酸酯共聚物和作為(B)成分的阻燃劑，(B)成分阻燃劑含有芳香族磷酸酯，且相對(duì)于(A)成分(甲基)丙烯酸酯共聚物100重量份，將(B)成分阻燃劑的配合量設(shè)定為70 200重量份范圍內(nèi)的值，并且，作為共聚(A)成分(甲基)丙烯酸酯共聚物時(shí)的単體成分，含有下述單體成分(a) (C)。(a)烷基的碳原子數(shù)為I 12的(甲基)丙烯酸酯100重量份(b)含羧基的こ烯基化合物0重量份或O I重量份(但不包括O重量份。)(c)含氮的こ烯基化合物1 70重量份(2)對(duì)基材涂布阻燃性粘合劑組合物，形成涂層的エ序。(3)使阻燃性粘合劑組合物交聯(lián)，將涂層制成阻燃性粘合劑層的エ序。以下，對(duì)于直至構(gòu)成阻燃性粘合劑層的エ序，適當(dāng)參照附圖進(jìn)行具體說(shuō)明。(I)エ序(I)(阻燃性粘合劑組合物的準(zhǔn)備エ序)對(duì)于エ序(I)，具體地說(shuō)，優(yōu)選首先使単體成分(a) (C)共聚，得到(A)成分(甲基)丙烯酸酯共聚物。所述共聚的方法只要是現(xiàn)有公知的聚合方法就沒(méi)有特別限定，但優(yōu)選采用溶液聚
ム
ロ ο并且，作為進(jìn)行溶液聚合時(shí)所用的溶劑，能夠使用作為上述的阻燃性粘合劑組合物的稀釋溶劑而舉出的溶劑，但其中優(yōu)選使用甲苯、こ酸こ酷。并且，在進(jìn)行共聚時(shí)，優(yōu)選添加聚合弓I發(fā)劑。所述聚合引發(fā)劑只要是現(xiàn)有公知的聚合引發(fā)劑就沒(méi)有特別限定，但優(yōu)選使用偶氮系聚合引發(fā)劑。另外，以提高工序(I)轉(zhuǎn)移的エ序中的處理性、加工適性為目的，能夠?qū)?A)成分(甲基)丙烯酸酯共聚物稀釋成任意的固體成分濃度。需要說(shuō)明的是，作為稀釋溶劑，在不妨礙與溶液聚合中所用的溶液的相容性的范圍能夠使用上述的稀釋溶剤。接下來(lái)，優(yōu)選對(duì)所得到的溶劑中的㈧成分添加作為⑶成分阻燃劑的芳香族磷酸酯等和(C)成分交聯(lián)劑等，得到阻燃性粘合劑組合物的溶液。 (2)エ序(2)(阻燃性粘合劑組合物的涂布エ序)エ序⑵是如圖I (a)所示對(duì)基材2涂布阻燃性粘合劑組合物而形成涂層I的エ序。作為所述基材，優(yōu)選剝離膜，例如可舉出對(duì)聚對(duì)苯ニ甲酸こニ醇酷、聚對(duì)苯ニ甲酸丁ニ醇酯、聚萘ニ甲酸こニ醇酯等聚酯膜或聚丙烯、聚こ烯等聚烯烴膜涂布有機(jī)硅樹(shù)脂、氟樹(shù)脂、醇酸樹(shù)脂等剝離劑，設(shè)置有剝離層的剝離膜。另外，所述剝離膜的厚度優(yōu)選通常設(shè)定為20 150 μ m范圍內(nèi)的值。另外，作為在基材上涂布阻燃性粘合劑組合物的方法，優(yōu)選使用例如棒涂法、刮刀涂布法、輥涂法、刮板涂布法、模涂法、凹版涂布法等涂布添加有溶劑的阻燃性粘合劑組合物形成涂層(涂膜)后，進(jìn)行干燥。此時(shí)，在干燥時(shí)基準(zhǔn)下，優(yōu)選將涂層的厚度設(shè)定為I 100 μ m范圍內(nèi)的值，更優(yōu)選設(shè)定為5 50 μ m范圍內(nèi)的值。其理由是，如果涂層的厚度過(guò)薄，則有時(shí)得不到充分的粘合特性，相反，如果涂層過(guò)厚，則有時(shí)殘留溶劑成為問(wèn)題。另外，作為干燥條件，優(yōu)選通常設(shè)定為50 150°C、10秒 10分鐘的范圍內(nèi)。

(3)エ序(3)(涂層的交聯(lián)エ序)エ序(3)是使阻燃性粘合劑組合物交聯(lián)，將涂層制成阻燃性粘合劑層的エ序。SM尤選如圖I (b)所示，對(duì)作為基材的剝離膜2上經(jīng)干燥后的涂層I的表面，層積作為其他基材的膠帶基材101等，以該狀態(tài)進(jìn)行交聯(lián)，制成阻燃性粘合劑層10。需要說(shuō)明的是，交聯(lián)通過(guò)上述的涂層的干燥エ序和時(shí)效處理工序來(lái)進(jìn)行。另外，作為時(shí)效處理工序的條件和時(shí)間，沒(méi)有特別限定，例如可舉出如后述的實(shí)施例所述的條件等。[第2實(shí)施方式]本發(fā)明的第2實(shí)施方式是ー種阻燃性粘膠帶，其特征在于，在基材的單面或兩面上具備阻燃性粘合劑組合物作為粘合劑層，所述阻燃性粘合劑組合物含有作為(A)成分的(甲基)丙烯酸酯共聚物和作為(B)成分的阻燃劑，(B)成分阻燃劑含有芳香族磷酸酯，且相對(duì)于(A)成分(甲基)丙烯酸酯共聚物100重量份，將(B)成分阻燃劑的配合量設(shè)定為70 200重量份范圍內(nèi)的值，并且，作為共聚(A)成分(甲基)丙烯酸酯共聚物時(shí)的単體成分，含有下述(a) (C)成分。(a)烷基的碳原子數(shù)為I 12的(甲基)丙烯酸烷基酯100重量份(b)含羧基的こ烯基化合物0重量份或O I重量份(但不包括O重量份。)(c)含氮的こ烯基化合物1 70重量份以下，參照?qǐng)D1，以不同于第I實(shí)施方式之處為中心，具體說(shuō)明本發(fā)明的第2實(shí)施方式。I.膠帶基材本發(fā)明的阻燃性粘膠帶的特征在于，基材為膠帶基材，并且，在該膠帶基材的至少一面具備第I實(shí)施方式中記載的阻燃性粘合劑層。并且，作為所述膠帶基材的材料物質(zhì)，只要可用于作為膠帶的用途，就沒(méi)有特別限制。因此，可舉出例如聚對(duì)苯ニ甲酸こニ醇酯膜、聚萘ニ甲酸こニ醇酯膜、聚對(duì)苯ニ甲酸丁ニ醇酯膜、聚酰亞胺膜、聚醚酰亞胺膜、聚芳酰胺、聚醚酮、聚醚醚酮、聚苯硫醚、聚(4-甲基戊烯-I)和具有耐熱性的聚烯烴膜等。需要說(shuō)明的是，為了提高膠帶基材的阻燃性，可以使膠帶基材含有芳香族磷酸酯等阻燃劑，或?qū)δz帶基材涂布磷酸酯、金屬水合物、聚酰亞胺、聚醚酰亞胺、聚芳酰胺、聚苯硫醚等阻燃性高的涂布材料。另外，膠帶基材的厚度根據(jù)使用的材料和用途而多少存在不同，但優(yōu)選通常設(shè)定為3 300 μπι范圍內(nèi)的值，更優(yōu)選設(shè)定為5 100 μ m范圍內(nèi)的值。另外，對(duì)于膠帶基材的寬度，能夠根據(jù)膠帶的用途設(shè)定為適當(dāng)?shù)膶挾?，但?yōu)選通常設(shè)定為3 200mm范圍內(nèi)的值。并且，也可以使用寬IOmm IOm的膠帶基材，經(jīng)過(guò)在膠帶基材上形成阻燃性粘合劑層的エ序、或在阻燃性粘合劑層上層積膠帶基材的エ序后，將帶有阻燃性粘合劑層的膠帶基材剪裁成上述的適當(dāng)寬度。另外，也優(yōu)選在膠帶基材的形成有涂層的面?zhèn)葘?shí)施表面處理。作為這樣的表面處理，可舉出例如底涂處理、電暈處理、火焰處理等，但特別優(yōu)選為底涂處理。其理由是，通過(guò)使用這樣的形成有底涂層的膠帶基材，能夠進(jìn)ー步提高阻燃性粘合劑層對(duì)膠帶基材的密合性。
另外，作為構(gòu)成這樣的底涂層的材料，可舉出纖維素酯(例如こ酸纖維素、こ酸丙酸纖維素、こ酸丁酸纖維素、硝酸纖維素和它們的組合)、聚丙烯酸、聚氨酯、聚こ烯醇、聚こ烯基酯、聚こ烯醇縮こ醛、聚こ烯醚、聚こ烯基酮、聚こ烯基咔唑、聚こ烯醇縮丁醛和它們的組合。另外，對(duì)于底涂層的厚度，也沒(méi)有特別限定，然而優(yōu)選通常設(shè)定為O. 05μπι ΙΟμπι范圍內(nèi)的值。2.阻燃性粘合劑層另外，如圖I所示，本發(fā)明的阻燃性粘膠帶100的阻燃性粘合劑層10的特征在干，將其設(shè)定為由作為第I實(shí)施方式而記載的特定阻燃性粘合劑組合物形成的阻燃性粘合劑層。需要說(shuō)明的是，對(duì)于所述阻燃性粘合劑層的具體內(nèi)容，由于能夠設(shè)定為與已在第I實(shí)施方式中說(shuō)明的相同，所以此處省略。另外，優(yōu)選將所述阻燃性粘合劑層的厚度設(shè)定為I 100 μπι范圍內(nèi)的值。其理由是，通過(guò)將阻燃性粘合劑層的厚度設(shè)定在所述范圍，能夠更穩(wěn)定地發(fā)揮所期望的粘合力和儲(chǔ)能模量等粘合劑特性。即，是由于，如果所述厚度為小于Iym的值，則難以表現(xiàn)出所期望的粘合力，有時(shí)容易產(chǎn)生剝離等不良情況。另ー方面，是由于，如果所述厚度為超過(guò)100 μ m的值，則有時(shí)易于產(chǎn)生被粘物污染、漿液殘留等不良情況。由此，更優(yōu)選將阻燃性粘合劑層的厚度設(shè)定為5 70 μ m范圍內(nèi)的值，進(jìn)ー步優(yōu)選設(shè)定為10 50 μπι范圍內(nèi)的值。另外，作為對(duì)膠帶基材形成阻燃性粘合劑層的方法，優(yōu)選如圖1(a) (C)所示，在作為基材的剝離膜2上形成涂層1，將涂層I的沒(méi)有剝離膜2的ー側(cè)的表面直接與作為其他基材的膠帶基材101密合來(lái)進(jìn)行層積，其后進(jìn)行交聯(lián)，得到阻燃性粘膠帶100a。或者，也可以使涂布在剝離膜上的阻燃性粘合劑組合物先交聯(lián)，制成阻燃性粘合劑層后，對(duì)膠帶基材進(jìn)行層積。另外，作為將所得到的阻燃性粘膠帶貼合在被粘物上的方法，優(yōu)選如圖1(c) (d)所示，首先，將層積于阻燃性粘合劑層10上的剝離膜2剝離，接著，將呈現(xiàn)出來(lái)的阻燃性粘合劑層10的表面密合于被粘物上來(lái)進(jìn)行貼合。需要說(shuō)明的是，所述阻燃性粘合劑組合物相對(duì)于膠帶基材的層積既可以僅層積在膠帶基材的單面，也可以在兩面層積，設(shè)置成膠帶的任一面都能夠貼合在被粘物上的形式。
這樣得到的阻燃性粘膠帶主要用于物品的卡止、密封、粘接，例如優(yōu)選供于電子部件的絕緣用膠帶和電子機(jī)器內(nèi)的固定·包纏用膠帶等用途。3.粘合力保持率另外，優(yōu)選將粘合力保持率)設(shè)定為75 125%范圍內(nèi)的值，所述粘合力保持率是由基于JIS Z 0237測(cè)定的阻燃性粘膠帶的初期粘合力和在60°C、95% RH環(huán)境下放置7天后的放置后的粘合力使用下述計(jì)算式(I)計(jì)算出來(lái)的。粘合力保持率(％ )=(放直后的粘合力/初期粘合力)XlOO(I)其理由是，通過(guò)這樣控制粘合力保持率，能夠穩(wěn)定地管理粘合力較少產(chǎn)生變化的阻燃性粘膠帶的制造。S卩，能夠更好地用于電子部件的絕緣用膠帶和電子機(jī)器內(nèi)的固定·包纏用膠帶等 用途。但是，如果所述粘合力保持率)的值過(guò)大，則有時(shí)阻燃性粘膠帶制造時(shí)的材料利用率顯著降低，或可使用的原材料的種類(lèi)過(guò)度受限。因此，更優(yōu)選將阻燃性粘膠帶的粘合力保持率)的值設(shè)定80 120%范圍內(nèi)的值，進(jìn)ー步優(yōu)選設(shè)定為90 110%范圍內(nèi)的值。[第3實(shí)施方式]本發(fā)明的第3實(shí)施方式是ー種阻燃性粘合片材，其特征在于，在基材的單面或兩面上具備阻燃性粘合劑組合物作為粘合劑層，所述阻燃性粘合劑組合物含有作為(A)成分的(甲基)丙烯酸酯共聚物和作為(B)成分的阻燃劑，(B)成分阻燃劑含有芳香族磷酸酷，且相對(duì)于(A)成分(甲基)丙烯酸酯共聚物100重量份，將(B)成分阻燃劑的配合量設(shè)定為70 200重量份范圍內(nèi)的值，并且，作為共聚(A)成分(甲基)丙烯酸酯共聚物時(shí)的單體成分，含有下述(a) (C)成分。(a)烷基的碳原子數(shù)為I 12的(甲基)丙烯酸烷基酯100重量份(b)含羧基的こ烯基化合物0重量份或O I重量份(但不包括O重量份。)(C)含氮的こ烯基化合物1 70重量份以下，以不同于第I和第2實(shí)施方式之處為中心，具體說(shuō)明本發(fā)明的第3實(shí)施方式。本發(fā)明的阻燃性粘合片材的特征在于，基材為片基材，并且在該片基材的至少ー面具備在第I實(shí)施方式中記載的阻燃性粘合劑層。并且，對(duì)于片基材的材料物質(zhì)、片基材的厚度和表面處理等、以及阻燃性粘合劑層，基本能夠設(shè)定成與作為第2實(shí)施方式的阻燃性粘膠帶的膠帶基材和阻燃性粘合劑層相同。另外，如后所述，由于阻燃性粘合劑片材與阻燃性粘膠帶在用途上大大不同，所以阻燃性粘合劑片材的片基材的面積優(yōu)選一般設(shè)定為Icm2 IOm2范圍內(nèi)的值，更優(yōu)選設(shè)定為3cm2 5m2范圍內(nèi)的值。另外，對(duì)于所述片基材的平面形狀沒(méi)有任何限制，例如可以為長(zhǎng)方形、圓形、橢圓形和三角形等単一形狀至與被粘物的表面形狀適當(dāng)對(duì)應(yīng)的復(fù)雜形狀，進(jìn)而，也可以在平面內(nèi)設(shè)置開(kāi)孔部、切入部等。另外，這樣得到的阻燃性粘合片材能夠用于信息顯示標(biāo)簽、以賦予設(shè)計(jì)性為目的的標(biāo)簽或片材等，例如能夠用于防火物品的品質(zhì)標(biāo)記標(biāo)簽、壁紙、電子機(jī)器殼體或部件的信息顯示標(biāo)簽等用途。實(shí)施例以下參照實(shí)施例，更詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明。[實(shí)施例I]I.阻燃性粘合劑組合物的制備 由下述作為㈧成分的(甲基)丙烯酸酯共聚物100重量份、作為⑶成分的阻燃劑80重量份和作為(C)成分的交聯(lián)劑3. 6重量份制備阻燃性粘合劑組合物。需要說(shuō)明的是，表I中的數(shù)值表示換算成固體成分后的值。并且，表I中，単體成分(a) (d)的配比意味著將全部単體成分設(shè)定為100重量份時(shí)的重量份，括號(hào)內(nèi)的值意味著將單體成分(a)設(shè)定為100重量份時(shí)的重量份。進(jìn)而，(B)、(C)成分的配合量意味著將(A)成分設(shè)定為100重量份時(shí)的重量份。(I)對(duì)于(A)成分在氮?dú)夥障?，在容器?nèi)盛裝作為單體成分(a)的丙烯酸正丁酯(BA)SO重量份、作為單體成分(c)的丙烯酰嗎啉(ACMO) 18重量份、作為單體成分(d)的丙烯酸2-羥基こ酯(HEA) 2重量份、作為聚合引發(fā)劑的偶氮ニ異丁腈O. 3重量份和作為溶劑的こ酸こ酯150重量份。接下來(lái)，在60°C聚合8小時(shí)，得到重均分子量為60萬(wàn)的(甲基)丙烯酸酯共聚物溶液。接著，一邊攪拌溶液ー邊在所得到的(甲基)丙烯酸酯共聚物溶液中加入こ酸こ酯進(jìn)行稀釋直至固體成分成為35重量％，得到作為(A)成分的(甲基)丙烯酸酯共聚物溶解在こ酸こ酯中的固體成分為35重量％的溶液。另外，(甲基)丙烯酸酯共聚物的重均分子量用凝膠滲透色譜法(以下簡(jiǎn)稱為GPC法)測(cè)定。S卩，首先，使用聚苯こ烯制作標(biāo)準(zhǔn)曲線。此后，重均分子量用聚苯こ烯換算值表示。接下來(lái)，準(zhǔn)備(甲基)丙烯酸酯共聚物等測(cè)定對(duì)象的濃度為I重量％的四氫呋喃(THF)溶液，用東曹株式會(huì)社制造的 GEL PERMEATION CHROMATOGRAPH HLC-8020 (由 TSKea GMHxl,TSKgel GMHxl, TSKgel G2000hxl構(gòu)成的3柱串聯(lián)的柱)以40°C、THF溶剤、lml/分鐘的條件測(cè)定重均分子量。而且，使用東曹株式會(huì)社制造的TSK GUARD COLUMN作為保護(hù)柱。(2)對(duì)于⑶成分相對(duì)于得到的作為(A)成分的(甲基)丙烯酸酯共聚物溶液(固體成分35重量％) 100重量份，添加作為(B)成分的液態(tài)芳香族磷酸酯的ー種的雙酚A雙(ニ苯基磷酸酷)(ADEKA株式會(huì)社制造、FP-600、固體成分100重量％ )28重量份。S卩，相對(duì)于作為㈧成分的(甲基)丙烯酸酯共聚物100重量份，添加作為⑶成分的雙酚A雙(ニ苯基磷酸酯)80重量份。需要說(shuō)明的是，以下的記載中，有時(shí)將上述的⑶成分稱為FP-600。(3)對(duì)于(C)成分進(jìn)而，相對(duì)于100重量份得到的作為㈧成分的(甲基)丙烯酸酯共聚物溶液(固體成分35重量％)，在添加上述(B)成分的同時(shí)，添加包含溶劑量在內(nèi)為3. 6重量份的作為(C)成分的ニ甲苯ニ異氰酸酯系交聯(lián)劑(東洋油墨制造株式會(huì)社生產(chǎn)、BXX5640、固體成分35重量％ )，均勻混合，得到阻燃性粘合劑組合物溶液。S卩，相對(duì)于100重量份作為(A)成分的(甲基)丙烯酸酯共聚物，添加固體成分為3. 6重量份的作為(C)成分的ニ甲苯ニ異氰酸酯系交聯(lián)劑。需要說(shuō)明的是，以下有時(shí)將上述的(C)成分稱為BXX5640。2.阻燃性粘合劑組合物溶液的涂布接下來(lái)，對(duì)作為剝離膜的厚度為38μπι的用聚對(duì)苯ニ甲酸こニ醇酯制的剝離膜(Lintec株式會(huì)社制造、SP-PET381031)的剝離處理面，使用羅拉刮刀涂布機(jī)涂布所得到的阻燃性粘合劑組合物溶液并使干燥后的厚度為20 μ m。接下來(lái)，實(shí)施90°C、I分鐘的干燥處理后，對(duì)作為膠帶基材的聚酰亞胺膜(東麗-杜邦株式會(huì)社制造、KAPTON 100H、厚度25 μ m)進(jìn)行層積。另外，與此不同，將于90°C干燥處理I分鐘后的阻燃性粘合劑組合物對(duì)作為膠帶基材的聚對(duì)苯ニ甲酸こニ醇酯膜(東麗株式會(huì)社制造、Lumirror 50T60、厚度50 μ m)以與上述相同的條件進(jìn)行層積。3.阻燃性粘合劑組合物的時(shí)效處理接著，將如上得到的由阻燃性粘合劑組合物的涂層和膠帶基材構(gòu)成的兩種層積體分別在23°C、50% RH(相対濕度)的條件下放置(時(shí)效處理)7天，使阻燃性粘合劑組合物充分交聯(lián)，制成實(shí)施例I的阻燃性粘膠帶，得到膠帶基材為聚酰亞胺膜和膠帶基材為聚對(duì)苯ニ甲酸こニ醇酯膜這兩種阻燃性粘膠帶。4.評(píng)價(jià)(I)噴霜的評(píng)價(jià)對(duì)于使用聚對(duì)苯ニ甲酸こニ醇酯膜作為膠帶基材的阻燃性粘膠帶，評(píng)價(jià)阻燃性粘合劑層中阻燃劑引起的噴霜的產(chǎn)生。S卩，將上述的阻燃性粘膠帶在23°C >50% RH的環(huán)境下放置7天后，目視確認(rèn)在阻燃性粘合劑層是否存在結(jié)晶等凝集物，按下述基準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。所得到的結(jié)果列于表2。O :沒(méi)有確認(rèn)到凝集物X :確認(rèn)到凝集物(2)阻燃性的評(píng)價(jià)對(duì)于使用聚酰亞胺膜作為膠帶基材的阻燃性粘膠帶，評(píng)價(jià)阻燃性粘膠帶的阻燃性。S卩，從上述的阻燃性粘膠帶上剝離下剝離膜后，基于UL(Under Laboratories)公司出版的塑料材料的燃燒性試驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)UL94的垂直燃燒試驗(yàn)方法，判定UL94VTM等級(jí)。并且，對(duì)VTM-O 2的任一等級(jí)都不符合時(shí)判定為不合格。所得到的結(jié)果列于表2。需要說(shuō)明的是，UL94標(biāo)準(zhǔn)的VTM等級(jí)是指，VTM-O的阻燃性最好，隨著向VTM-1、VTM-2變化，阻燃性降低。(3)粘合性的評(píng)價(jià)對(duì)于使用聚對(duì)苯ニ甲酸こニ醇酯膜作為膠帶基材的阻燃性粘膠帶，評(píng)價(jià)阻燃性粘膠帶的粘合性。S卩，上述的阻燃性粘膠帶的初期粘合力和在60°C、95% RH的環(huán)境下放置7天后的對(duì)SUS板的粘合力(N/25mm)基于JIS Z 0237進(jìn)行測(cè)定，并使用下述計(jì)算式(I)計(jì)算出其粘合力保持率(％ )，按下述基準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。所得到的結(jié)果列于表2。粘合力保持率(<% )=(放置后的粘合力/初期粘合力)XlOO (I)◎:粘合力保持率的值為90 110%范圍內(nèi)的值O :粘合力保持率的值為80%以上且小于90%、或者為大于110%且小于等于120%的范圍內(nèi)的值Δ :粘合力保持率的值為75%以上且小于80%、或者為大于120%且小于等于125%以下的范圍內(nèi)的值X :粘合力保持率的值為小于75%未滿的值或者為大于125%的值[實(shí)施例2]
實(shí)施例2中，相對(duì)于作為㈧成分的(甲基)丙烯酸酯共聚物100重量份，以作為(B)-I成分的FP-600成為40重量份、作為(B)-2成分的下述化合物(其是在25°C為固體的一種縮合芳香族磷酸酯)成為40重量份的方式進(jìn)行添加，除此以外，與實(shí)施例I同樣地制作阻燃性粘膠帶，并進(jìn)行評(píng)價(jià)。所得到的結(jié)果列于表2。(B)-2成分1，3-亞苯基雙(ニ(ニ甲苯))磷酸酯(大八化學(xué)株式會(huì)社制造、PX-200)另外，以下有時(shí)將所述(B)-2成分稱為PX-200。[實(shí)施例3]實(shí)施例3中，在共聚(A)成分時(shí)，將單體成分(a)的配合比例改變?yōu)?6重量份，同時(shí)，將單體成分(c)的配合比例改變?yōu)?重量份，除此以外，與實(shí)施例I同樣地制作阻燃性粘膠帶，并進(jìn)行評(píng)價(jià)。所得到的結(jié)果列于表2。[實(shí)施例4]實(shí)施例4中，在共聚(A)成分時(shí)，將單體成分(a)的配合比例改變?yōu)?8重量份，同時(shí)，將單體成分(c)的配合比例改變?yōu)?0重量份，除此以外，與實(shí)施例I同樣地制作阻燃性粘膠帶，并進(jìn)行評(píng)價(jià)。所得到的結(jié)果列于表2。[實(shí)施例5] 實(shí)施例5中，在共聚(A)成分時(shí),將單體成分(a)的配合比例改變?yōu)?5重量份，同時(shí)，將單體成分(C)的配合比例改變?yōu)?3重量份，除此以外，與實(shí)施例I同樣地制作阻燃性粘膠帶，并進(jìn)行評(píng)價(jià)。所得到的結(jié)果列于表2。[實(shí)施例6]實(shí)施例6中，在共聚(A)成分時(shí)，將單體成分(a)的配合比例改變?yōu)?0重量份，同時(shí)，將單體成分(c)的配合比例改變?yōu)?8重量份，除此以外，與實(shí)施例I同樣地制作阻燃性粘膠帶，并進(jìn)行評(píng)價(jià)。所得到的結(jié)果列于表2。[實(shí)施例7]實(shí)施例7中，在共聚㈧成分時(shí)，將單體成分(a)的配合比例設(shè)定為63重量份，同時(shí)，將單體成分(c)的配合比例設(shè)定為35重量份，除此以外，與實(shí)施例I同樣地制作阻燃性粘膠帶，并進(jìn)行評(píng)價(jià)。所得到的結(jié)果列于表2。[實(shí)施例8]實(shí)施例8中，由作為單體成分(a)的BA 80重量份、作為單體成分(C)的ニ甲基丙烯酰胺(DMAAm) 10重量份和作為單體成分(d)的HEA 10重量份聚合㈧成分，并且，相對(duì)于作為(A)成分的(甲基)丙烯酸酯共聚物100重量份，將(C)成分的添加量改變?yōu)镺. 3重量份(以固體成分計(jì))，除此以外，與實(shí)施例I同樣地制作阻燃性粘膠帶，并進(jìn)行評(píng)價(jià)。所得到的結(jié)果列于表2。[實(shí)施例9]實(shí)施例9中，將單體成分(C)改變?yōu)镹-異丙基丙烯酰胺(NIPAAm)，除此以外，與實(shí)施例I同樣地制作阻燃性粘膠帶，并進(jìn)行評(píng)價(jià)。所得到的結(jié)果列于表2。[實(shí)施例10]實(shí)施例10中，相對(duì)于作為(A)成分的(甲基)丙烯酸酯共聚物100重量份，將(B)成分的添加量改變?yōu)?60重量份，除此以外，與實(shí)施例I同樣地制作阻燃性粘膠帶，并進(jìn)行評(píng)價(jià)。所得到的結(jié)果列于表2。[實(shí)施例11] 實(shí)施例11中，相對(duì)于作為㈧成分的(甲基)丙烯酸酯共聚物100重量份，以作為(B)-I成分的PX-200成為60重量份、作為(B)-2成分的下述化合物(其是在25°C為液體的一種非縮合芳香族磷酸酯)成為30重量份的方式進(jìn)行添加，除此以外，與實(shí)施例I同樣地制作阻燃性粘膠帶，并進(jìn)行評(píng)價(jià)。所得到的結(jié)果列于表2。(B)-2成分甲苯基ニ(2，6-ニ甲苯基)磷酸酯(大八化學(xué)株式會(huì)社制造、PX-110)[實(shí)施例I2]實(shí)施例12中，在共聚作為(A)成分的(甲基)丙烯酸酯共聚物時(shí)，代替作為單體成分(d)的丙烯酸2-羥基こ酯(HEA) 2重量份，使用丙烯酸4-羥基丁酯(HBA) 2重量份，除此以外，與實(shí)施例I同樣地制作阻燃性粘膠帶，并進(jìn)行評(píng)價(jià)。所得到的結(jié)果列于表2。[比較例I]比較例I中，由作為單體成分(a)的BA 90重量份和作為單體成分(b)的丙烯酸(AAc) 10重量份聚合㈧成分，并且相對(duì)于作為㈧成分的(甲基)丙烯酸酯共聚物100重量份，添加作為(C)-I成分的下述化合物2. 25重量份(以固體成分計(jì))、作為(C)-2成分的下述化合物O. 07重量份(以固體成分計(jì))，除此以外，與實(shí)施例I同樣地制作阻燃性粘膠帶，并進(jìn)行評(píng)價(jià)。所得到的結(jié)果列于表2。(C)-I成分甲苯ニ異氰酸酯系交聯(lián)劑(東洋油墨制造株式會(huì)社生產(chǎn)、BHS8515、固體成分37. 5重量％ )(0-2成分環(huán)氧系交聯(lián)劑(綜研化學(xué)株式會(huì)社制造、E-AX、固體成分5重量％ )另外，以下有時(shí)將上述的(C)-I成分和(0-2成分分別稱為BHS8515、E_AX。[比較例2]比較例2中，相對(duì)于100重量份作為⑷成分的(甲基)丙烯酸酯共聚物，添加30重量份作為⑶成分的PX-200，除此以外，與比較例I同樣地制作阻燃性粘膠帶，并進(jìn)行評(píng)價(jià)。所得到的結(jié)果列于表2。[比較例3]比較例3中，相對(duì)于作為㈧成分的(甲基)丙烯酸酯共聚物100重量份，添加作為⑶成分的下述化合物30重量份，除此以外，與比較例I同樣地制作阻燃性粘膠帶，并進(jìn)行評(píng)價(jià)。所得到的結(jié)果列于表2。
(B)成分膦腈化合物(大塚化學(xué)株式會(huì)社制造、SPS-100)另外，以下有時(shí)將所述(B)成分稱為SPS-100。[比較例4]比較例4中，相對(duì)于作為㈧成分的(甲基)丙烯酸酯共聚物100重量份，添加(B)成分50重量份，除此以外與實(shí)施例I同樣地制作阻燃性粘膠帶，并進(jìn)行評(píng)價(jià)。所得到的結(jié)果列于表2。[比較例5]比較例5中，在共聚(A)成分時(shí)，將單體成分(a)的配合比例改變?yōu)?0重量份，并將單體成分(b)的配合比例改變20重量份，進(jìn)而，相對(duì)于100重量份作為(A)成分的(甲基)丙烯酸酯共聚物，添加2. I重量份(以固體成分計(jì))作為(C)成分的BHS8515，除此以 夕卜，與比較例I同樣地制作阻燃性粘膠帶，并進(jìn)行評(píng)價(jià)。所得到的結(jié)果列于表2。[比較例6]比較例6中，在共聚(A)成分時(shí)，將單體成分(a)的配合比例改變?yōu)?5重量份，并將單體成分(b)的配合比例改變?yōu)?重量份，進(jìn)而，相對(duì)于100重量份作為(A)成分的(甲基)丙烯酸酯共聚物，添加2. 25重量份(以固體成分計(jì))作為(C)成分的BHS8515，除此以外與比較例I同樣地制作阻燃性粘膠帶，并進(jìn)行評(píng)價(jià)。所得到的結(jié)果列于表2。[比較例7]比較例7中，在共聚(A)成分時(shí)，將單體成分(a)的配合比例改變?yōu)?8重量份，并將單體成分(b)的配合比例改變?yōu)?重量份，除此以外，與比較例I同樣地制作阻燃性粘膠帶，并進(jìn)行評(píng)價(jià)。所得到的結(jié)果列于表2。[比較例8]比較例8中，不添加⑶成分，除此以外與實(shí)施例7同樣地制作阻燃性粘膠帶，并進(jìn)行評(píng)價(jià)。所得到的結(jié)果列于表2。需要說(shuō)明的是，比較例8中，由于初期粘合力和放置后粘合力發(fā)生變動(dòng)(一定范圍中在粘合力的測(cè)定圖表中出現(xiàn)的振動(dòng)現(xiàn)象)，所以使用其上限值和下限值的平均值看作初期粘合力和放置后粘合力，計(jì)算出粘合力保持率。[比較例9]比較例9中，相對(duì)于100重量份作為(K)成分的(甲基)丙烯酸酯共聚物，添加10重量份⑶成分，除此以外與實(shí)施例7同樣地制作阻燃性粘膠帶，并進(jìn)行評(píng)價(jià)。所得到的結(jié)果列于表2。需要說(shuō)明的是，比較例9中由于初期粘合力和放置后粘合力發(fā)生變動(dòng)(一定范圍中粘合力的測(cè)定圖表中出現(xiàn)的振動(dòng)現(xiàn)象)，所以使用其上限值和下限值的平均值看作初期粘合力和放置后粘合力，計(jì)算出粘合力保持率。[比較例10]比較例10中，相對(duì)于100重量份作為㈧成分的(甲基)丙烯酸酯共聚物，添加30重量份(B)成分，除此以外，與實(shí)施例7同樣地制作阻燃性粘膠帶，并進(jìn)行評(píng)價(jià)。所得到的結(jié)果列于表2。[比較例11]比較例11中，不添加⑶成分，除此以外與實(shí)施例4同樣地制作阻燃性粘膠帶，并
權(quán)利要求
1.一種阻燃性粘合劑組合物，其特征在于，含有作為(A)成分的(甲基)丙烯酸酯共聚物和作為(B)成分的阻燃劑， 所述(B)成分阻燃劑含有芳香族磷酸酯，且， 相對(duì)于所述(A)成分(甲基)丙烯酸酯共聚物100重量份，將所述(B)成分阻燃劑的配合量設(shè)定為70 200重量份范圍的值，并且 作為共聚所述(A)成分(甲基)丙烯酸酯共聚物時(shí)的単體成分，含有下述(a) (c)成分， (a)烷基的碳原子數(shù)為I 12的(甲基)丙烯酸烷基酯100重量份； (b)含羧基的こ烯基化合物0重量份或O I重量份但不包括O重量份； (c)含氮的こ烯基化合物1 70重量份。
2.如權(quán)利要求I所述的阻燃性粘合劑組合物，其特征在于，所述(c)成分含氮的こ烯基化合物為分子內(nèi)具有酰胺結(jié)構(gòu)的こ烯基化合物。
3.如權(quán)利要求2所述的阻燃性粘合劑組合物，其特征在于，所述分子內(nèi)具有酰胺結(jié)構(gòu)的こ烯基化合物為(甲基)丙烯酰胺衍生物。
4.如權(quán)利要求Γ3中任一項(xiàng)所述的阻燃性粘合劑組合物，其特征在于，所述芳香族磷酸酯中的至少ー種是在25°C為液體的芳香族磷酸酯，并且，相對(duì)于所述(B)成分阻燃劑總體，將該在25°C為液體的芳香族磷酸酯的配合量設(shè)定為30重量％以上的值。
5.如權(quán)利要求4所述的阻燃性粘合劑組合物，其特征在干，所述在25°C為液體的芳香族磷酸酯是縮合型的芳香族磷酸酯。
6.如權(quán)利要求f5中任一項(xiàng)所述的阻燃性粘合劑組合物，其特征在于，所述(c)成分含氮的こ烯基化合物為丙烯酰嗎啉，所述(B)成分阻燃劑為1，3-亞苯基雙(ニ(ニ甲苯基)磷酸酷)、雙酚A雙(ニ苯基磷酸酷)和1，3-亞苯基雙(ニ苯基磷酸酷)中的至少ー種。
7.如權(quán)利要求f6中任一項(xiàng)所述的阻燃性粘合劑組合物，其特征在于，相對(duì)于100重量份單體成分(a)，以I 15重量份范圍的值配合含羥基的こ烯基化合物作為共聚所述(A)成分(甲基)丙烯酸酯共聚物時(shí)的其他単體成分(d)。
8.如權(quán)利要求Γ7中任一項(xiàng)所述的阻燃性粘合劑組合物，其特征在于，含有所述(A)成分(甲基)丙烯酸酯共聚物的交聯(lián)劑作為(C)成分。
9.一種阻燃性粘膠帶，其特征在于，在基材的單面或兩面上具備阻燃性粘合劑組合物作為粘合劑層，所述阻燃性粘合劑組合物含有作為(A)成分的(甲基)丙烯酸酯共聚物和作為(B)成分的阻燃劑， 所述(B)成分阻燃劑含有芳香族磷酸酯，且， 相對(duì)于所述(A)成分(甲基)丙烯酸酯共聚物100重量份，將所述(B)成分阻燃劑的配合量設(shè)定為70 200重量份范圍的值，并且 作為共聚所述(A)成分(甲基)丙烯酸酯共聚物時(shí)的単體成分，含有下述(a) (c)成分， (a)烷基的碳原子數(shù)為I 12的(甲基)丙烯酸烷基酯100重量份； (b)含羧基的こ烯基化合物0重量份或O I重量份但不包括O重量份； (c)含氮的こ烯基化合物1 70重量份。
10.一種阻燃性粘合片材，其特征在于，在基材的單面或兩面上具備阻燃性粘合劑組合物作為粘合劑層，所述阻燃性粘合劑組合物含有作為(A)成分的(甲基)丙烯酸酯共聚物和作為(B)成分的阻燃劑， 所述(B)成分阻燃劑含有芳香族磷酸酯，且， 相對(duì)于所述(A)成分(甲基)丙烯酸酯共聚物100重量份，將所述(B)成分阻燃劑的配合量設(shè)定為70 200重量份范圍的值，并且 作為共聚所述(A)成分(甲基)丙烯酸酯共聚物時(shí)的単體成分，含有下述(a) (c)成分， (a)烷基的碳原子數(shù)為I 12的(甲基)丙烯酸烷基酯100重量份； (b)含羧基的こ烯基化合物0重量份或O I重量份但不包括O重量份； (c)含氮的こ烯基化合物1 70重量份。
全文摘要
本發(fā)明提供阻燃性優(yōu)異、且初期粘合性和粘合性的經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性也優(yōu)異的阻燃性粘合劑組合物、以及使用了這樣的阻燃性粘合劑組合物的阻燃性粘膠帶和阻燃性粘合片材。本發(fā)明涉及含有作為(A)成分的(甲基)丙烯酸酯共聚物和作為(B)成分的阻燃劑的阻燃性粘合劑組合物等，其中，(B)成分阻燃劑含有芳香族磷酸酯，并且，相對(duì)于100重量份(A)成分，將(B)成分的配合量設(shè)定為70～200重量份的范圍內(nèi)的值，且作為共聚(A)成分時(shí)的單體成分，含有下述(a)～(c)成分(a)碳原子數(shù)為1～12的(甲基)丙烯酸烷基酯100重量份；(b)含羧基的乙烯基化合物0重量份或0～1重量份(但不包括0重量份)；(c)含氮的乙烯基化合物1～70重量份。
文檔編號(hào)C09J133/06GK102695766SQ201180005460
公開(kāi)日2012年9月26日 申請(qǐng)日期2011年2月24日 優(yōu)先權(quán)日2010年3月12日
發(fā)明者佐藤由賀子, 山口征太郎, 樫尾干廣 申請(qǐng)人:琳得科株式會(huì)社