專利名稱：包含活性的表面改性的納米粒子的壓敏粘合劑的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及壓敏粘合劑，所述壓敏粘合劑包含用活性硅烷表面改性劑表面改性的納米粒子。

發(fā)明內容
簡而言之，在ー個方面，本發(fā)明提供了包含丙烯酸共聚物和ニ氧化硅納米粒子的壓敏粘合劑組合物，該丙烯酸共聚物包含至少ー種(甲基)丙烯酸酯単體和基于丙烯酸共聚物的總重量計的至少O. 5重量％的至少ー種こ烯基羧酸的反應產(chǎn)物；該ニ氧化硅納米粒子為以每100重量份的丙烯酸共聚物計的O. 5重量份和8重量份之間(包括O. 5重量份和8重量份)的表面改性的ニ氧化硅納米粒子。表面改性的ニ氧化硅納米粒子包含具有ニ氧化硅表面和多個共價結合至ニ氧化硅表面的硅烷表面改性基團的納米粒子。雖然ー些硅烷表 面改性基團可為非活性的，但是至少25摩爾％的多個硅烷表面改性基團包含活性硅烷表面改性基團。在一些實施例中，丙烯酸共聚物包含以下物質的反應產(chǎn)物至少ー種(甲基)丙烯酸酯單體和基于丙烯酸共聚物的總重量計的不大于5重量％ (如，I. 5重量％和3重量％之間(包括I. 5重量％和3重量％))的こ烯基羧酸。在一些實施例中，至少ー種こ烯基羧酸為丙烯酸。在一些實施例中，至少ー種(甲基)丙烯酸酯単體選自(甲基)丙烯酸異辛酯和(甲基)丙烯酸-2-こ基己酷。在一些實施例中，丙烯酸共聚物包含第一(甲基)丙烯酸酯単體和第二(甲基)丙烯酸酯単體的反應產(chǎn)物。在一些實施例中，第二(甲基)丙烯酸酯單體為非極性的。在一些實施例中，壓敏粘合劑還包括增粘劑，例如烴增粘劑(例如氫化的烴增粘劑)。在一些實施例中，以每100重量份的丙烯酸共聚物計，組合物包含2重量份至6重量份(包括2重量份和6重量份)(例如3重量份至5重量份(包括3重量份和5重量份))的表面改性的ニ氧化硅納米粒子。在一些實施例中，活性硅烷表面改性劑包含(甲基)丙烯酸氧基燒基_ ニ燒氧基_娃燒，例如，3-異丁烯酸氧基丙基_ ニ甲氧基_娃燒。在一些實施例中，至少5摩爾％的多個硅烷表面改性基團包含非活性硅烷表面改性基團。在一些實施例中，活性表面改性基團與非活性硅烷表面改性基團的摩爾比為至少50:50。在一些實施例中，非活性硅烷表面改性基團包含C4至C12烷基基團或芳基基團，例如，ニ甲氧基苯基娃燒。在一些實施例中，表面改性硅烷納米粒子基本上為球形。在一些實施例中，如透射電子顯微鏡エ序所確定的，表面改性硅烷納米粒子的平均粒度小于50nm，例如，在9nm和25nm之間(包括9nm和25nm)。在一些實施例中，如根據(jù)使用首先使用甲基こ基酮清潔然后用正庚烷清潔的拋光的不銹鋼板的靜態(tài)剪切測試エ序所測量，粘合劑的剪切時間為至少300分鐘。在一些實施例中，如根據(jù)使用首先使用甲基こ基酮清潔然后用正庚烷清潔的拋光的不銹鋼板的靜態(tài)剪切測試エ序所測定，粘合劑的剪切時間為至少2000分鐘。在一些實施例中，當使用以異丙醇蒸餾水(1:1)的混合物清潔的聚丙烯基底時，如根據(jù)90°角剝離粘合強度エ序所測量，粘合劑的90度剝離カ為至少3N/12. 7mm。


圖I為隨壓敏粘合劑中的活性表面改性ニ氧化硅納米粒子的量的變化，聚丙烯在不銹鋼上的靜態(tài)剪切相對于90度剝離カ的圖。圖2為隨活性表面改性基團與非活性表面改性基團的摩爾比的變化，聚丙烯在不銹鋼上的靜態(tài)剪切相對于90度剝離カ的圖。
具體實施例方式一般來講，粘合劑，例如包括丙烯酸類粘合劑在內的壓敏粘合劑(PSA)是眾所周 知的。使用諸如增粘劑、增塑劑和填充劑之類的添加劑從而改進粘合劑的性能也是已知的。然而，盡管粘合劑配方的單個成分或許是已知的，但是為了獲得特定的、期望的最終使用要求，對這些組分的特定組合以及它們的相對數(shù)量的選擇仍是ー個巨大挑戰(zhàn)。在包括可固化樹脂的樹脂中使用表面改性的納米粒子也是已知的。曾經(jīng)建議可將活性表面改性納米粒子摻入到PSA。然而，與任何其它潛在的添加劑類似，選擇具體的納米粒子和表面改性劑，并且配制摻入這種表面改性的納米粒子的特定的粘合剤，仍然是重大的挑戰(zhàn)。一般來講，本發(fā)明提供了包含被活性硅烷官能團改性的表面的ニ氧化硅納米粒子的壓敏粘合剤。這些活性的表面改性的納米粒子分散在丙烯酸類粘合劑中。一般來講，該丙烯酸類粘合劑含有包含第一(甲基)丙烯酸烷基酯和こ烯基羧酸的混合物的反應產(chǎn)物的丙烯酸共聚物。本文所用的“(甲基)丙烯酸酷”指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酷。例如，(甲基)丙烯酸丁酯指丙烯酸丁酯和/或甲基丙烯酸丁酷。第一(甲基)丙烯酸烷基酯的烷基包含4至18個碳原子。在一些實施例中，該烷基包含至少5個碳原子。在一些實施例中，該燒基包含不超過8個碳原子。在一些實施例中，第一(甲基)丙烯酸烷基酯的烷基具有8個碳原子，例如(甲基)丙烯酸異辛酯和/或(甲基)丙烯酸-2-こ基己酷。在本發(fā)明的一些實施例中可用的示例性的こ烯基羧酸包括丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、馬來酸、富馬酸和β_羧こ基丙烯酸酷。一般來講，基于丙烯酸類共聚物的總重量計，本發(fā)明的丙烯酸類共聚物包含至少0.5重量％，在一些實施例中至少I. 5重量％，甚至至少2重量％的こ烯基羧酸。在一些實施例中，丙烯酸類共聚物包含不大于10重量％，在ー些實施例中不大于6重量％,不大于5重量％,甚至不大于3重量％的こ烯基羧酸。在一些實施例中，基于丙烯酸類共聚物的總重量計，丙烯酸類共聚物包含I重量％至5重量％ (包括I重量％和5重量％)(例如I. 5重量％至3重量％ (包括I. 5重量％和3重量％))的こ烯基羧酸。在一些實施例中，混合物可包含一種或多種附加的(甲基)丙烯酸烷酷。在ー些實施例中，該附加的(甲基)丙烯酸烷基酯為非極性(甲基)丙烯酸基酷。示例性非極性丙烯酸酷包括丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸異冰片酯和異佛爾酮基丙烯酸酷。在一些實施例中，本發(fā)明的PSA可包含諸如增粘劑和增塑劑之類的通用添加剤。一般來講，增粘劑是這樣的材料，其與其所加入到的丙烯酸類共聚物相客，并且具有比丙烯酸類共聚物的玻璃化轉變溫度(Tg)高的玻璃化轉變溫度Tg。相比之下，增塑劑與丙烯酸類共聚物相客，但具有比丙烯酸類共聚物的Tg低的Tg。雖然實際的Tg根據(jù)丙烯酸類共聚物的配方而變化，但是丙烯酸類共聚物的Tg通常小于-20°c，例如，小于-30°c，小于-40°c，或者甚至小于_50°C。在一些實施例中，本發(fā)明的粘合劑包含至少ー 種增粘劑。例如，在一些實施例中，某些增粘劑將提高對諸如聚丙烯和聚こ烯之類的低表面能基底的粘附力。示例性的高Tg增粘劑包括例如脂肪族的或芳香族的改性的C5至C9烴的烴樹脂、萜烯和松香酷。示例性的低Tg增粘劑包括萜烯酚醛樹脂、萜烯、例如脂肪族的或芳香族的改性的C5至C9烴(例如，C9烴增粘劑)的烴樹脂和松香酷。 在一些實施例中，氫化的烴增粘劑可為優(yōu)選的。在一些實施例中，部分氫化的烴增粘劑可為優(yōu)選的。示例性的氫化的烴增粘劑包括C9和C5烴，諸如以商品名REGALITE(例如，REGALITE S-5100、R-7100、R-9100、R-1125、S-7125、S_1100 和 R-1090)得自荷蘭米德爾堡的伊士曼化學公司(Eastman Chemical Co. , Middelburg, Netherlands)的那些；REGALREZ(例如，REGALREZ 6108、1085、1094、1126、1126、1139 和 3103) ;PICC0TAC ;和 EAST0TAC，以商品名 ARKON (例如，AKRON P-140、P-125、P-115、P-100、P-90、M-135、M-115、M_100 和 M-90)得自伊利諾伊州芝加哥的荒川化學公司(Arakawa Chemical Inc. , Chicago, Illinois)的那些和以商品名ESC0REZ (例如，ESC0REZ500)得自德克薩斯州歐文的埃克森美孚公司(ExxonMobil Corp. , Irving, Texas)的那些。在一些實施例中，基于丙烯酸類共聚物的總重量計，本發(fā)明的粘合劑包含5重量份至40重量份的增粘劑。例如，在一些實施例中，基于丙烯酸類共聚物的總重量計，粘合劑包含5重量份至30重量份，或者甚至15重量份至25重量份的增粘劑。一般來講，加入增粘劑將增加剝離粘附力；然而，增粘劑的存在也往往降低內聚力，從而導致剪切性能降低?？商砑訕O性可交聯(lián)的單體(例如，丙烯酸)以增加內聚カ和剪切強度；然而，極性可交聯(lián)的單體的使用也往往降低剝離強度。本發(fā)明人意外地發(fā)現(xiàn)活性表面改性的納米粒子可用于提高內聚強度和剪切性能，而不會顯著地降低剝離性能，特別是在低表面能基底上。如本文所用，“低表面能基底”為這樣的基底，其具有表現(xiàn)出低極性和不大于50mN/m(達因/cm)，例如不大于45mN/m、不大于43mN/m、不大于40mN/m、或者甚至不大于30mN/m的臨界表面張カ的表面。臨界表面張カ可以如Owens等人在Journal of AppliedPolymerScience (應用聚合物科學期刊)，第13卷,第1741-1747頁(1969年)中所描述的進行測量。示例性基底和它們近似的臨界表面張カ包括聚氯こ烯(39mN/m)，聚醋酸こ烯酯(37mN/m),聚苯こ烯(36mN/m),低密度聚こ烯(31mN/m),聚丙烯(29mN/m),聚(甲基)丙烯酸酯，聚酷，以及它們的組合。一般來講，“表面改性的納米粒子”包含附接到納米級芯表面的表面處理劑。在一些實施例中，芯基本上為球形。如本文所用，“基本上球形”意思是粒子為近似等軸的，長軸與短軸之比為I至I. 5。在一些實施例中，納米粒子芯的形狀為ー連串的珠狀物。
在一些實施例中，芯的原生粒度相對均勻。在一些實施例中，芯具有窄的粒度分布。在一些是實例中，可使用多峰粒度分布。在一些實施例中，芯幾乎完全致密化。在ー些實施例中，芯為無定形的。在一些實施例中，芯為各向同性的。在一些實施例中，粒子基本上為非凝聚的。在一些實施例中，與(例如)氣相ニ氧化硅或熱解ニ氧化硅相反，粒子基本上為非聚集的。如本文所用，“凝聚的”是描述初級粒子通常通過電荷或極性保持在一起的弱締合。例如，凝聚粒子在液體中分散時所遇到的剪切力通常可將凝聚粒子分解成更小的實體。一般來講，“聚集的”和“聚集體”是描述初級粒子通常通過(例如)殘基化學處理、共價化學鍵或離子化學鍵連接在一起的強締合。聚集體進ー步分散成為更小的實體是很難實現(xiàn)的。通常，通過(例如)聚集粒子在液體中分散時所遇到的剪切カ不會將聚集粒子分解成更小的實體。如本文中所使用的，術語“ニ氧化硅納米粒子”是指具有納米級芯和ニ氧化硅表面的納米粒子。這包括基本上完全是ニ氧化硅的納米粒子芯，和包括具有ニ氧化硅表面的其 它無機(例如，金屬氧化物)或有機芯的納米粒子芯。在一些實施例中，芯包含金屬氧化物?？梢允褂萌魏我阎慕饘傺趸铩Ｊ纠越饘傺趸锇ē搜趸?、ニ氧化鈦、氧化鋁、氧化鋯、氧化釩、氧化鉻、氧化銻、氧化錫、氧化鋅、ニ氧化鈰以及它們的混合物。在一些實施例中，芯包含非金屬氧化物。通常，納米粒度的ニ氧化硅粒子的平均芯粒度為小于lOOnm，更優(yōu)選地小于60nm，例如小于50nm,小于30nm,或者甚至小于25nm。在一些實施例中，納米粒度的ニ氧化娃粒子的平均芯粒度為至少5nm,更優(yōu)選地至少9nm,例如至少15nm。雖然可以使用諸如滴定和光散射技術的其它方法，但本文所指的粒度是基于透射電子顯微鏡(TEM)的。使用這種技木，收集納米粒子的TEM圖像，并且使用圖像分析來確定每個粒子的粒度。然后，通過對粒度落入多個預定離散粒度范圍之一內的粒子的數(shù)量進行計數(shù)，確定基于計數(shù)的粒度分布。然后計算數(shù)均粒度。一個這種方法在2010年2月11日提交的美國臨時申請 61/303，406 (“Multimodal Nanoparticle Dispersions”(“多峰納米粒子分散體”)，Thunhorst等人)中有所描述，并且在本文中將稱為“Transmission ElectronMicroscopy Procedure”(“透射電子顯微鏡法エ序”)。透射電子顯微鏡法エ序為了測量粒度和粒度分布，通過取I或2滴溶膠并且將其與20mL的去離子蒸餾水混合來稀釋納米粒子溶膠。將稀釋后的樣品進行10分鐘的聲波處理(超聲清洗器(Ultrasonic Cleaner),加利福利亞州阿納翰的梅特勒電子公司(Mettler Electronics Corp.，Anaheim, CA)),并將一滴稀釋后的樣品放在具有碳/聚醋酸甲基こ烯脂膜的200目銅TEM網(wǎng)格(產(chǎn)品01801，加利福利亞州雷丁的泰德佩拉公司(TedPella, Inc, Redding, CA))上,并且在環(huán)境條件下進行干燥。使用透射電子顯微鏡(TEM) (HITAC HI H-9000NAR,日本東京的日立公司(Hitachi, Ltd. , Tokyo, Japan))對干燥后的樣品進行成像,所述電子顯微鏡工作于300kV,放大倍數(shù)范圍為10K倍至50K倍(取決于每個樣品中的粒度)。使用CXD相機(ULTRASCAN894,加利福利亞州普萊森頓的加坦(Gatan)公司(Gatan, Inc. , Pleasanton, CA))上的加坦數(shù)字顯微圖像(Gatan Digital Micrograph)軟件捕集圖像。姆個圖像具有校準比例標記物。
使用穿過每個粒子中心的單線測量粒度；因此所述測量是基于粒子為球形的假設。如果特定粒子是非球形的，則取穿過粒子最長軸的測量線。在各種情況下，對各個粒子進行的測量次數(shù)超過誤差水平為5nm的ASTM E122測試方法中規(guī)定的次數(shù)。市售的ニ氧化硅包括得自以下公司的那些伊利諾斯州內伯維爾的納爾科化學公司(Nalco Chemical Company, Naperville, Illinois)(例如，NALCO 1040、NALCO 1042、NALCO 1050、NALCO 1060、NALC02326、NALCO 2327 和 NALCO 2329);德克薩斯州休斯頓的尼?；瘜W(美國)公司(Nissan Chemical America Company, Houston, Texas)(例如，SNOffTEX-ZL, SNOffTEX-OL, SNOffTEX-O, SN0WTEX-N、SNOffTEX-C, SN0WTEX-20L、SN0WTEX-40和 SN0WTEX-50)；日本的愛得邁特(Admatechs)公司(Admatechs Co. , Ltd. , Japan)(例如，SX009-MIE、SX009-MIF、SC1050-MJM 和 SC1050-MLV);德國沃爾姆斯的格雷斯(Grace)公司(Grace GmbH&Co. KG, Worms, Germany)(例如，以產(chǎn)品名 LUDOX (例如P-W50、P-W30、P-X30、P-T40和P-T40AS)購得的那些)；德國勒沃庫森的世泰科公司(H. C. Stark, Leverkusen, Germany)(例如，以產(chǎn)品名 LEVASIL (例如 50/50%、100/45%、200/30%、200A/30%、200/40%、200A/40%、300/30% 和 500/15%)購得的那些)；和德國勒沃庫 森的拜耳材料科學公司(Bayer MaterialScience AG, Leverkusen, Germany)(例如，以產(chǎn)品名 DISPERC0LL S (例如 5005、4510、4020 和 3030)購得的那些)。本發(fā)明中使用的納米粒子經(jīng)過表面處理。通常，ニ氧化硅納米粒子的表面處理劑是具有第一官能團的有機物質，所述第一官能團能夠共價地化學附接于納米粒子的ニ氧化硅表面，其中，所附接的表面處理劑改變納米粒子的ー種或多種特性。表面處理劑常常包括不止ー個能夠附接至納米粒子表面的第一官能團。例如，烷氧基是通用的第一官能團，其能夠與ニ氧化硅納米粒子表面上的游離硅醇基反應，從而在表面處理劑和ニ氧化硅表面之間形成共價鍵。具有多個烷氧基的表面處理劑的例子包括三燒氧基燒基娃燒(例如，3- ( ニ甲氧基甲娃燒基)丙基甲基丙稀酸酷)和ニ燒氧基芳基娃燒(例如，三甲氧基苯基硅烷)。在一些實施例中，表面處理劑具有不超過三個用于與芯附連的官能團。在一些實施例中，表面處理劑還包含一個或多個附加的官能團，用于提供一種或多種附加的所需特性。例如，在一些實施例中，可選擇附加的官能團，以在表面改性的納米粒子和組合物(如丙烯酸共聚物)的ー種或多種另外的組分之間提供所需程度的相容性。在一些實施例中，可選擇附加的官能團以改變樹脂體系的流變特性，如増加或降低粘度，或提供非牛頓流變行為，如觸變性(剪切致稀)。在本發(fā)明的PSA配方中，表面改性納米粒子的至少一部分是活性的。因此，對于至少ー些表面改性納米粒子來說，用于表面改性納米粒子的表面處理劑的至少ー者包含能夠與壓敏粘合劑組合物中的一種或多種其它材料反應(例如，與之共聚)的第二官能團。適用于與丙烯酸共聚物的組分反應的示例性的活性表面改性劑包括(甲基)丙烯酸氧基燒基_ ニ燒氧基_娃燒(即，丙烯酸氧基燒基_ ニ燒氧基_娃燒，甲基丙烯酸氧基燒基_ ニ燒氧基_娃燒)，和(甲基)丙烯酸氧基燒基_ (燒基)ニ燒氧基_娃燒，以及它們的組合。在一些實施例中，丙烯酰氧基烷基基團的烷基基團包含I至6個碳原子，如2至4個碳原子。在一些實施例中，烷基基團選自こ基和丙基。在一些實施例中，烷氧基基團包含I至3個碳原子。在一些實施例中，烷氧基基團選自甲氧基和こ氧基。示例性的(甲基)丙烯酰氧基燒基-ニ燒氧基-娃燒包括3-甲基丙烯酸氧基丙基-ニ甲氧基娃燒，3-甲基丙烯酸氧基丙基-三こ氧基硅烷，和3-丙烯酰氧基丙基-三甲氧基硅烷。示例性的(甲基)丙烯酰氧基烷基-(烷基)ニ烷氧基-硅烷包括3-((甲基)丙烯酰氧基)丙基-(甲基)ニ甲氧基硅烷和3-((甲基)丙烯酰氧基)丙基-(甲基)ニこ氧基硅烷。在將納米粒度的ニ氧化硅粒子分散在丙烯酸共聚物中之前，可以使用市售的表面處理劑完成對其的表面處理。在一些實施例中，優(yōu)選的表面處理劑包括3-甲基丙烯酰氧基丙基-三甲氧基-硅烷(MPTMS)和苯基-三甲氧基-硅烷(PTMS)。一般來講，表面處理使納米粒度的ニ氧化硅粒子穩(wěn)定從而使得在PSA組合物內實現(xiàn)了穩(wěn)定的基本上均一的分散體?！胺€(wěn)定”，如本文所用，是 指表面處理過的納米粒度的ニ氧化硅粒子在樹脂內的分散體，在所述樹脂中所述粒子在標準環(huán)境條件(如，室溫(約23±2°C))的環(huán)境壓力和沒有極端電磁力的條件下經(jīng)受一段時間(例如，約24小吋)之后不會凝聚。在一些實施例中，至少25摩爾％的表面改性劑為活性的，即25至100摩爾％的表面改性劑為活性的表面改性劑。在一些實施例中，至少ー些表面改性劑為非活性的，如在一些實施例中，至少5摩爾％的表面改性劑為非活性的表面改性劑。在一些實施例中，活性表面改性劑基團與非活性表面改性劑基團的摩爾比為至少25:75，并且在一些實施例中，至少50:50。在一些實施例中，活性表面改性劑基團與非活性表面改性劑基團的摩爾比為不大于90:10，并且在一些實施例中，不大于80:20，如約75:25。測試方法。實例復I :對實例的制備中所使用材料的說明。
權利要求
1.一種壓敏粘合劑組合物，其包含 (a)丙烯酸類共聚物，其包含至少一種(甲基)丙烯酸酯單體和基于所述丙烯酸類共聚物的總重量計的至少O. 5重量％的至少一種乙烯基羧酸的反應產(chǎn)物；以及 (b)以每100重量份的所述丙烯酸類共聚物計，O.5重量份和8重量份之間，包括O. 5重量份和8重量份，的表面改性的二氧化硅納米粒子， 其中，所述表面改性的二氧化硅納米粒子包含具有二氧化硅表面和多個共價結合到所述二氧化硅表面的硅烷表面改性基團的納米粒子； 其中，至少25摩爾％的所述多個硅烷表面改性基團包含活性硅烷表面改性基團。
2.根據(jù)權利要求I所述的壓敏粘合劑，其中所述丙烯酸類共聚物包含至少一種(甲基)丙烯酸酯單體和基于所述丙烯酸類共聚物的總重量計的不大于5重量％的所述乙烯基羧酸的反應產(chǎn)物。
3.根據(jù)前述任一項權利要求所述的壓敏粘合劑，其中所述丙烯酸類共聚物包含至少一種(甲基)丙烯酸酯單體和基于所述丙烯酸類共聚物的總重量計的I. 5重量％和3重量％之間的所述乙烯基羧酸的反應產(chǎn)物。
4.根據(jù)前述任一項權利要求所述的壓敏粘合劑，其中所述至少一種(甲基)丙烯酸酯單體選自(甲基)丙烯酸異辛酯和(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯。
5.根據(jù)前述任一項權利要求所述的壓敏粘合劑，其中所述丙烯酸類共聚物包含第一(甲基)丙烯酸酯單體和第二(甲基)丙烯酸酯單體的反應產(chǎn)物，其中所述第二(甲基)丙烯酸酯單體為非極性的。
6.根據(jù)前述任一項權利要求所述的壓敏粘合劑，其中至少一種乙烯基羧酸為丙烯酸。
7.根據(jù)前述任一項權利要求所述的壓敏粘合劑，其還包含增粘劑。
8.根據(jù)權利要求7所述的壓敏粘合劑，其中所述增粘劑為氫化的烴增粘劑。
9.根據(jù)前述任一項權利要求所述的壓敏粘合劑，其中以每100重量份的所述丙烯酸類共聚物計，所述組合物包含2重量份至6重量份，包括2重量份和6重量份，的所述表面改性的二氧化硅納米粒子。
10.根據(jù)前述任一項權利要求所述的壓敏粘合劑，其中所述活性硅烷表面改性劑包含(甲基)丙稀酸氧基燒基_ 二燒氧基_娃燒。
11.根據(jù)權利要求10所述的壓敏粘合劑，其中所述活性硅烷表面改性劑為3-甲基丙烯酸氧基丙基_ 二甲氧基_娃燒。
12.根據(jù)前述任一項權利要求所述的壓敏粘合劑，其中至少5摩爾％的所述多個硅烷表面改性基團包含非活性硅烷表面改性基團。
13.根據(jù)權利要求12所述的壓敏粘合劑，其中所述活性表面改性基團與所述非活性硅烷表面改性基團的摩爾比為至少50:50。
14.根據(jù)權利要求12或13所述的壓敏粘合劑，其中所述非活性硅烷表面改性基團包含C4至C12烷基或芳基基團。
15.根據(jù)權利要求14所述的壓敏粘合劑，其中所述非活性硅烷表面改性基團包含三甲氧基苯基娃燒。
16.根據(jù)前述任一項權利要求所述的壓敏粘合劑，其中所述表面改性的二氧化硅納米粒子基本上為球形。
17.根據(jù)前述任一項權利要求所述的壓敏粘合劑，其中所述表面改性的二氧化硅納米粒子具有小于50nm的平均粒度，如通過透射電子顯微鏡工序所確定。
18.根據(jù)前述任一項權利要求所述的壓敏粘合劑，其中所述表面改性的二氧化硅納米粒子具有在9nm和25nm之間，包括9nm和25nm，的平均粒度，如通過透射電子顯微鏡工序所確定。
19.根據(jù)前述任一項權利要求所述的壓敏粘合劑，其中所述粘合劑具有如根據(jù)靜態(tài)剪切測試工序所測量的至少300分鐘的剪切時間，所述靜態(tài)剪切測試工序采用首先使用甲基乙基酮其次以正庚烷進行清潔的拋光的不銹鋼板。
20.根據(jù)權利要求19所述的壓敏粘合劑，其中所述粘合劑具有如根據(jù)靜態(tài)剪切測試工序所測量的至少2000分鐘的剪切時間，所述靜態(tài)剪切測試工序采用首先使用甲基乙基酮其次以正庚烷進行清潔的拋光的不銹鋼板。
21.根據(jù)前述任一項權利要求所述的壓敏粘合劑，其中所述粘合劑具有至少3N/12. 7mm的90度剝離力，如根據(jù)90°角剝離粘合強度工序所測量，此時采用以異丙醇蒸餾水(1:1)的混合物進行清潔的聚丙烯基底。
全文摘要
本發(fā)明描述了包含表面改性的納米粒子的丙烯酸共聚物壓敏粘合劑組合物。所述表面改性的納米粒子是基于具有二氧化硅表面和多個共價結合到所述二氧化硅表面的硅烷表面改性基團的納米粒子。雖然一些硅烷表面改性基團可以為非活性的，但是至少25摩爾%并且最多100摩爾%的硅烷表面改性基團為活性硅烷表面改性基團。
文檔編號C09J133/00GK102858901SQ201180020208
公開日2013年1月2日 申請日期2011年4月7日 優(yōu)先權日2010年4月20日
發(fā)明者西爾克·D·邁切爾尼奇, 亞德里恩·S·?？颂? 斯特芬·特拉塞爾, 貝爾曼·伊爾道蓋恩-豪根 申請人:3M創(chuàng)新有限公司