專利名稱：固化性樹脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及可以形成具有高鉛筆硬度、低固化收縮性，且耐擦傷性和透明性優(yōu)異的固化涂膜，根據(jù)需要可以對固化涂膜賦予耐粘連性等特性的平板顯示器等的光學(xué)用膜， 進(jìn)一步涉及聚碳酸酯樹脂、ABS樹脂、丙烯酸系樹脂等塑料基材的表面保護(hù)涂層的制造中使用的活性能量射線固化性硬涂劑組合物、及其固化物，以及包含由該固化物形成的涂層膜的膜或者成型品。
背景技術(shù)：
由于塑料片、塑料膜等的表面比較柔軟，因此為了提高表面硬度，進(jìn)行了在材料的表面設(shè)置硬涂層的操作。此外，關(guān)于聚碳酸酯、ABS等樹脂基材，以防止表面的損傷、圖樣的保護(hù)為目的，已經(jīng)廣泛進(jìn)行了同樣的處置。以往，在這樣的硬涂層中使用多官能丙烯酸酯等有機(jī)物，但固化收縮和由熱劣化、濕熱劣化引起的收縮大，易于發(fā)生塑料片、塑料膜的端部卷起(卷曲現(xiàn)象)，或基材上的破裂等。特別是為了提高鉛筆硬度，必須考慮樹脂基材的影響、固化膜的厚度、硬度、塑性等，需要根據(jù)其用途構(gòu)建最佳的組成。
其中，在專利文獻(xiàn)I中公開了由分子內(nèi)具有(甲基)丙烯酰基的氨基甲酸酯丙烯酸系單體、具有羥基、環(huán)狀醚鍵的丙烯酸系單體以及膠態(tài)二氧化硅構(gòu)成的紫外線固化性樹脂原料組合物。在這樣的組合物中，雖然分散有膠態(tài)二氧化硅，但不具有反應(yīng)性不飽和基， 因此不并入至交聯(lián)體系中，除了有可能得不到規(guī)定的硬度、彈性模量以外，還有可能二氧化硅微粒脫落。
此外，專利文獻(xiàn)2中公開了至少包含6官能氨基甲酸酯丙烯酸酯、4官能以上的 (甲基)丙烯酸酯單體、和利用分子內(nèi)具有反應(yīng)性(甲基)丙烯酸酯基的硅烷偶聯(lián)劑進(jìn)行了表面處理的膠態(tài)二氧化硅的組合物。根據(jù)該方法，膠態(tài)二氧化硅能夠并入至交聯(lián)體系中，發(fā)揮高鉛筆硬度，抑制二氧化硅微粒的脫落。然而，由于固化收縮大，因此有可能固化時(shí)的曲率半徑小，在制造工序中產(chǎn)生不良狀況。
現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)1:日本特開2009 - 157315號(hào)公報(bào)
專利文獻(xiàn)2:日本特開2008 - 150484號(hào)公報(bào)發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明所要解決的課題
本發(fā)明的目的是解決上述現(xiàn)有技術(shù)的問題，即提供具有低固化收縮性，根據(jù)需要兼有低固化收縮性和耐粘連性的硬涂劑，此外使用該硬涂劑而提供具有高鉛筆硬度、低卷曲性的硬涂膜，或者進(jìn)行了硬涂處理的塑料基材。
用于解決課題的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明人為了解決上 述現(xiàn)有技術(shù)的問題而進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過至少使具有特定的結(jié)構(gòu)的聚合物、二氧化硅微粒、反應(yīng)性單體和聚合引發(fā)劑進(jìn)行組合，可以解決上述課題，從而完成本發(fā)明。
SP，本發(fā)明概括如下。
(I) 一種固化性樹脂組合物，其特征在于，含有:下述通式⑴所示的共聚聚合物 (A)、二氧化硅微粒(B)、反應(yīng)性單體(C)和聚合引發(fā)劑(D)，
權(quán)利要求
1.一種固化性樹脂組合物，其特征在于，含有:下述通式⑴所示的共聚聚合物㈧、二氧化硅微粒(B)、反應(yīng)性單體(C)和聚合引發(fā)劑(D)，
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的固化性樹脂組合物，其特征在于，所述通式(I)的Y包含下述通式(2)所示的單體單元，
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的固化性樹脂組合物，其特征在于，所述通式(2)的一Z—由下述通式(3) (6)的任一者表不，
4.根據(jù)權(quán)利要求1 3的任一項(xiàng)所述的固化性樹脂組合物，其特征在于，所述二氧化硅微粒(B)為將未進(jìn)行表面處理的二氧化硅微粒(B’ )通過下述通式(7)所示的硅烷化合物 (E)和下述通式(8)所示的硅烷化合物(E)的至少任一者進(jìn)行表面處理而得到的，
5.根據(jù)權(quán)利要求1 4的任一項(xiàng)所述的固化性樹脂組合物，其特征在于，相對于所述共聚聚合物(A) 100質(zhì)量份，以5 1000質(zhì)量份的量包含所述二氧化硅微粒(B)。
6.根據(jù)權(quán)利要求1 5的任一項(xiàng)所述的固化性樹脂組合物，其特征在于，相對于所述共聚聚合物(A) 100質(zhì)量份，以I 1000質(zhì)量份的量包含所述反應(yīng)性單體(C)。
7.根據(jù)權(quán)利要求1 6的任一項(xiàng)所述的固化性樹脂組合物，其特征在于，反應(yīng)性單體 (C)為選自三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四 (甲基)丙烯酸酯、雙三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯和二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯中的至少一種。
8.根據(jù)權(quán)利要求1 7的任一項(xiàng)所述的固化性樹脂組合物，其特征在于，相對于固化性成分的合計(jì)100質(zhì)量份，以0.1 50質(zhì)量份的量包含所述聚合引發(fā)劑(D)。
9.根據(jù)權(quán)利要求1 8的任一項(xiàng)所述的固化性樹脂組合物，其特征在于，相對于所述共聚聚合物(A) 100質(zhì)量份，以0.1 500質(zhì)量份的量包含反應(yīng)性低聚物(F)。
10.根據(jù)權(quán)利要求1 9的任一項(xiàng)所述的固化性樹脂組合物，其特征在于，含有填料。
11.根據(jù)權(quán)利要求1 10的任一項(xiàng)所述的固化性樹脂組合物，其特征在于，含有多官能硫醇化合物。
12.根據(jù)權(quán)利要求1 11的任一項(xiàng)所述的固化性樹脂組合物，其特征在于，含有多官能異氰酸酯化合物。
13.—種硬涂劑，其包含權(quán)利要求1 11的任一項(xiàng)所述的固化性樹脂組合物。
14.一種透明硬涂膜或裝飾成型用硬涂膜，其包含由權(quán)利要求13所述的硬涂劑形成的涂層膜。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種固化性樹脂組合物，其特征在于，含有下述通式(1)(式中，X表示從具有至少k個(gè)巰基的多官能硫醇化合物中除去k個(gè)巰基而形成的原子團(tuán)，Y表示從不飽和單體共聚而成的共聚物衍生的1價(jià)有機(jī)基團(tuán)，k為3～10的整數(shù))所示的共聚聚合物(A)、二氧化硅微粒(B)、反應(yīng)性單體(C)和聚合引發(fā)劑(D)。本發(fā)明可以提供具有低固化收縮性，根據(jù)需要兼有低固化收縮性和耐粘連性的硬涂劑，此外可以使用該硬涂劑而提供具有高鉛筆硬度、低卷曲性的硬涂膜，或者進(jìn)行了硬涂處理的塑料基材。
文檔編號(hào)C09D4/02GK103210008SQ20118005469
公開日2013年7月17日 申請日期2011年11月8日 優(yōu)先權(quán)日2010年11月22日
發(fā)明者土井滿, 安井義勝, 石井伸晃, 大竹功, 浦川克朗, 大井寬子, 服部陽太郎 申請人:昭和電工株式會(huì)社