專利名稱：控制嵌段共聚物的形態(tài)的制作方法
控制嵌段共聚物的形態(tài)相關(guān)專利申請(qǐng)的交叉引用根據(jù)美國(guó)法典第35篇第119條(e)款規(guī)定，本申請(qǐng)要求2010年11月24日提交的美國(guó)專利申請(qǐng)N0.61/416848的權(quán)益。
背景技術(shù)：
嵌段共聚物含有化學(xué)上獨(dú)特的聚合物鏈(嵌段)，這些鏈共價(jià)連接而形成單分子。嵌段共聚物可顯示具有化學(xué)上定向的自組裝以形成不同的結(jié)構(gòu)化形態(tài)，如圓柱狀形態(tài)、螺旋狀形態(tài)或者片狀形態(tài)。由于它們相互排斥，分子內(nèi)相異的嵌段往往分離或者相分離成不同的區(qū)(domain)，這些區(qū)的空間幅度受嵌段的化學(xué)連接性所施加的約束限制。從熵的觀點(diǎn)來看，分子可能偏好無規(guī)卷曲形狀，但嵌段可能伸展遠(yuǎn)離界面以避免不利的接觸。因?yàn)檫@些競(jìng)爭(zhēng)效應(yīng)，會(huì)在納米長(zhǎng)度尺度上出現(xiàn)自組織的結(jié)構(gòu)化形態(tài)。可實(shí)現(xiàn)多種微區(qū)(miciOdomain)結(jié)構(gòu)，取決于嵌段之間的相對(duì)體積比和鏈體系結(jié)構(gòu)，以及各嵌段的鏈長(zhǎng)。這些微結(jié)構(gòu)可滿足許多潛在的納米技術(shù)的尺寸要求。基于嵌段共聚物的自組裝的納米級(jí)圖案已被視為代替或者增強(qiáng)高分辨率平板印刷技術(shù)的另選技術(shù)。具體地講，因?yàn)槲^(qū)的尺度(例如，在數(shù)十納米的級(jí)別)、它們的各種化學(xué)和物理性質(zhì)(例如，差異蝕刻速率)以及改變構(gòu)成共聚體的嵌段的分子量和組成而賦予的微區(qū)尺寸和形狀可調(diào)性，嵌段共聚物的自組裝已受到關(guān)注。作為“自下而上(bottom up)”分子體系，嵌段共聚物平版印刷允許對(duì)納米級(jí)特征物(feature)的尺寸和二維布置方式進(jìn)行某種控制。通過改變分子量，和/或構(gòu)成嵌段的相對(duì)比例，可控制特征物的形態(tài)和尺寸尺度。在薄膜方面，還對(duì)衍生自嵌段共聚物的納米多孔材料作為納米模板、膜、分離介質(zhì)、催化劑的高表面積載體和傳感器進(jìn)行了研究。嵌段共聚物的自組裝已被視為獲得納米結(jié)構(gòu)化材料的途徑，并且已導(dǎo)致開發(fā)了嵌段共聚物平板印刷作為用于制造微電子器件的技術(shù)。然而，嵌段共聚物在平板印刷技術(shù)中的使用具有缺點(diǎn)，對(duì)于所需的特征物的每種形態(tài)和尺寸，必須合成不同的嵌段共聚物，因?yàn)楸仨毟淖儤?gòu)成嵌段的分子量和/或相對(duì)比例。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明公開了一種控制嵌段共聚物(共聚物)的形態(tài)的方法，該方法包括將MQ樹脂添加至該嵌段共聚物并進(jìn)行退火。
具體實(shí)施例方式
_7] 術(shù)語的定義和用法
除非另外指明，否則本文所述的所有量、比率和百分比均以重量計(jì)。除非本說明書的上下文另外指明，否則詞語“一個(gè)”、“一種”和“所述”各指一個(gè)(一種)或者多個(gè)(多種)。范圍的公開內(nèi)容包括范圍本身以及其中所包含的任何值以及端點(diǎn)。例如,范圍2.0-4.0的公開內(nèi)容不僅包括范圍2.0至4.0，而且還單獨(dú)地包括2.1、2.3、3.4、3.5和4.0以及該范圍中所包含的任何其他數(shù)字。此外，例如2.0-4.0的范圍的公開內(nèi)容包括子集例如2.1-3.5、
2.3-3.4,2.6-3.7以及3.8-4.0以及該范圍中所包含的任何其他子集。類似地，馬庫什群組(Markush group)的公開內(nèi)容包括整個(gè)群組以及任何單獨(dú)成員及其中所包含的子群。例如，馬庫什群組:烷基、環(huán)烷基、烯基、炔基或者芳基的公開內(nèi)容包括單獨(dú)的烷基；烷基和芳基子群；以及其中所包含的任何其他單獨(dú)成員和子群。術(shù)語“退火”(以及其變體如“進(jìn)行退火”、“退火的”)意指形成結(jié)構(gòu)化形態(tài)。例如，退火可通過加熱嵌段共聚物和具有無定形形態(tài)的硅酸鹽的組合來執(zhí)行，從而造成該組合自組裝而具有結(jié)構(gòu)化形態(tài)?！扒抖喂簿畚铩币庵腹矁r(jià)連接而形成一個(gè)單分子的化學(xué)上獨(dú)特的聚合物鏈(嵌段)?！坝袡C(jī)硅有機(jī)嵌段共聚物”(共聚物)含有聚有機(jī)硅氧烷嵌段和有機(jī)嵌段。“成分A)和B)的組合”意指MQ樹脂與本文所述的嵌段共聚物的物理共混物和/或反應(yīng)產(chǎn)物。成分A)和B)的組合可任選還包含一種或者多種其他成分，前提條件是在本文所述方法中該其他成分的量和類型不會(huì)阻止A)和B)的組合形成結(jié)構(gòu)化形態(tài)。MQ 樹脂本文所用的“MQ樹脂”是指含有至少一個(gè)化學(xué)鍵合至至少一個(gè)R3Si01/2甲硅烷氧基單兀的Si04/2甲娃燒氧基單兀的有機(jī)娃樹脂。MQ樹脂可以是一種有機(jī)娃樹脂?；蛘?，MQ樹脂可包含兩種或者更多種有機(jī)硅樹脂，其中所述樹脂在如下性質(zhì)中的至少一者中不同:結(jié)構(gòu)、羥基和/或可水解基含量、分子量、硅氧烷單元和序列?？捎糜诒景l(fā)明的有機(jī)硅樹脂包括含有由R3SiOv2表示的單官能(M)單元和由Si04/2表示的四官能(Q)單元的那些樹脂(MQ樹脂)，其中每個(gè)R獨(dú)立地為單價(jià)烴基團(tuán)。適合R的烴基團(tuán)包括烷基基團(tuán)、環(huán)烷基基團(tuán)、烯基基團(tuán)、炔基基團(tuán)或者芳基基團(tuán)。合適的烷基基團(tuán)的例子有甲基、乙基、丙基、戍基、羊基、十一燒基和十八燒基。合適的環(huán)燒基基團(tuán)的例子有環(huán)戍基和環(huán)己基基團(tuán)。合適的稀基基團(tuán)的例子有乙稀基、稀丙基、丁稀基和己稀基。合適的塊基基團(tuán)的例子有乙炔基、丙炔基和丁炔基基團(tuán)。合適的芳基基團(tuán)的例子有苯基、甲苯基、二甲苯基、節(jié)基和2-苯乙基?；蛘?，每個(gè)R可選自燒基基團(tuán)和芳基基團(tuán)?；蛘?，每個(gè)R可以是甲基基團(tuán)或者苯基基團(tuán)?；蛘?，每個(gè)R可以是甲基基團(tuán)。MQ樹脂可具有 1，000-50，000、或者 4，000-15, 000、或者 4，000-10，000 的重均分子
量。MQ樹脂可具有0.7-3、或者0.7-1.1的M單元與Q單元之比(M/Q比)。MQ樹脂可具有小于3%、或者小于1.5%的硅鍵合羥基含量。MQ樹脂可以是具有與Q單元鍵合的M單元的聚合有機(jī)硅樹脂，每個(gè)M單元鍵合至至少一個(gè)其他Q單元。一些Q單元與羥基基團(tuán)鍵合而導(dǎo)致產(chǎn)生由HOSiOv2表示的三官能(TOH)單元，從而屬于MQ樹脂的硅鍵合羥基含量，而一些僅與其他Q單元鍵合。這類樹脂在例如Daudt等人的美國(guó)專利2，676，182,Brady的美國(guó)專利3，627，851、Flannigan的美國(guó)專利3，772，247和Schmidt等人的美國(guó)專利5，248，739中有描述。
合適的MQ樹脂可通過任何能提供符合上述要求的基本上由M單元和Q單元組成的可溶性樹脂的方法來制備。這類MQ樹脂可通過Daudt等人的美國(guó)專利2，676，182,Brady的美國(guó)專利3，627，851和Flannigan的美國(guó)專利3，772，247中描述的二氧化硅水溶膠封端方法來制備。簡(jiǎn)單而言，Daudt等人的方法涉及使二氧化硅水溶劑在酸性條件下與可水解的三有機(jī)基硅烷(如三甲基氯硅烷)、硅氧烷(如六甲基二硅氧烷)或者它們的混合物反應(yīng)，然后回收具有M單元和Q單元的樹脂。該樹脂可含有2%-5%的羥基基團(tuán)。然后可通過使該樹脂與封端劑反應(yīng)而制備含有低于2%的硅鍵合羥基的樹脂。某些合適的封端劑包括硅氮烷、硅氧烷和硅烷；并且封端劑在美國(guó)專利4，584，355(1986年4月22日)、美國(guó)專利4，585, 836(1986年4月29日)和美國(guó)專利4，591，622 (1986年5月22日)中有描述?？蓪畏N封端或者封端劑的混合物用于制備這種有機(jī)硅氧烷樹脂?；蛘?，制備MQ樹脂的方法可包括將硅酸鈉的濃度，和/或硅酸鈉中的硅與鈉之比，和/或?qū)χ泻偷墓杷徕c溶液進(jìn)行封端之前的時(shí)間限制為一般低于Daudt等人公開的那些數(shù)值。中和的二氧化硅水溶膠可用醇如2-丙醇穩(wěn)定，并在中和后盡可能快地用M單元封端。MQ樹脂上硅鍵合羥基基團(tuán)的水平可減少至例如低于1.5%，或者減少至不高于1.2%，或者減少至不高于1.0%，以及或者減少至不高于0.8%。這可例如通過使封端劑如六甲基二硅氮烷與MQ樹脂反應(yīng)來實(shí)現(xiàn)?？衫缬萌宜岽呋摲磻?yīng)。或者，可使三甲基氯硅烷或者三甲基甲硅烷基乙酰胺與MQ樹脂反應(yīng)，在這個(gè)情形中不需要催化劑。這類反應(yīng)可在溶劑中進(jìn)行。多種合適的MQ樹脂可從諸如美國(guó)密歇根州米德蘭市的道康寧公司(DowCorning Corporation, Midland, MI, U.S.A.)、美國(guó)紐約州奧爾巴尼市的邁圖高新材料集團(tuán)(Momentive Performance Materials, Albany, N.Y., U.S.A.)和美國(guó)新澤西州東不倫瑞克市的美國(guó)藍(lán)星有機(jī)娃公司(Bluestar Silicones USA Corp., East
Brunswick, N.J., U.S.A.)之類的來源商購獲得。例如，DOW CORNfNG ' MQ-1600 固體樹脂、DOW CORNING MQ-1601固體樹脂和DOW CORNING 1250表面活性劑、
DOW CORNING 7466樹脂以及DOW CORNING 7366樹脂(以上全部可從道康寧公
司商購獲得)適用于本文所述的方法。合適MQ樹脂的其他例子在Tangney的美國(guó)專利5，082，706中公開。這種樹脂可在有機(jī)溶劑中提供。合適的MQ樹脂可具有I至5的多分散度。多分散度可使用凝膠滲透色譜法并進(jìn)行Mw/Mn除法(重均分子量/數(shù)均分子量)來測(cè)量。MQ樹脂的多分散度可用常規(guī)技術(shù)如凝膠滲透色譜法或者超臨界流體分級(jí)分離法來分級(jí)分離而降低?；蛘撸琈Q樹脂可具有1-3的多分散度。不希望受理論束縛，但認(rèn)為多分散度值處于本文所述范圍下限的MQ樹脂可更有效地修飾嵌段共聚物的結(jié)構(gòu)化形態(tài)。與共聚物組合的MQ樹脂的量足以將成分A)與B)的組合的結(jié)構(gòu)化形態(tài)改變?yōu)椴煌诔煞諦)在不存在成分A)時(shí)將會(huì)形成的結(jié)構(gòu)化形態(tài)。確切的量可取決于多種因素，包括選擇用于成分B)的嵌段共聚物的類型，選擇用于成分A)的MQ樹脂的類型、MQ樹脂的多分散度、所需的結(jié)構(gòu)化形態(tài)以及成分A)和B)的組合的最終用途。然而，以成分A)和B)的組合中MQ樹脂和嵌段共聚物的組合重計(jì)，成分A)的量可在大于0%-80%、或者10%-80%、或者10%-25%以及或者5%-25%的范圍內(nèi)。成分A)和B)的組合中MQ樹脂的量可影響用成分
A)和B)的組合制備的釋離涂層(release coating)和/或粘合劑的s釋離水平和剝離力。例如，圓柱狀和/或片狀形態(tài)可用于納米平版印刷應(yīng)用。螺旋狀可用于改善韌性和變形抗性，因而螺旋狀形態(tài)可用于優(yōu)化膜的滲透性和/或強(qiáng)度。
不希望受理論束縛，但認(rèn)為添加成分A)可在成分A)和B)的組合自組裝時(shí)改變成分B)的區(qū)的尺寸，因?yàn)槌煞諥)與共聚物的某一嵌段的相容性比與共聚物的另一嵌段的相容性更好；即，添加足量的MQ樹脂據(jù)認(rèn)為可相較于一個(gè)區(qū)而言增加另一個(gè)區(qū)的尺寸，從而改變結(jié)構(gòu)化形態(tài)。例如，當(dāng)選擇有機(jī)硅有機(jī)嵌段共聚物用于成分B)時(shí)，據(jù)認(rèn)為成分A)與共聚物的硅氧烷嵌段的相容性比與有機(jī)嵌段的相容性更好。即，添加足量的MQ樹脂據(jù)認(rèn)為可增加有機(jī)硅區(qū)的尺寸，從而改變結(jié)構(gòu)化形態(tài)。嵌段共聚物可用于本發(fā)明的嵌段共聚物可以是任何在退火時(shí)會(huì)自組裝而具有結(jié)構(gòu)化形態(tài)的嵌段共聚物。共聚物可具有一個(gè)或者多個(gè)與MQ樹脂相對(duì)相容的嵌段，并且該共聚物可具有一個(gè)或者多個(gè)與MQ樹脂相對(duì)不相容的嵌段。通常，嵌段共聚物中的嵌段的分子量應(yīng)足以使得該嵌段共聚物可以發(fā)生相分離。這些分子量的確切值將根據(jù)嵌段共聚物的類型而變，然而，對(duì)于每個(gè)嵌段而言下限可以是1，000。嵌段共聚物可具有相對(duì)低的多分散度，例如(1.2的分散度，或者多分散度可為I至小于1.2。合適的嵌段共聚物可以是有機(jī)嵌段共聚物(即具有兩個(gè)或者更多個(gè)不同的有機(jī)嵌段)，或者有機(jī)娃有機(jī)嵌段共聚物(即具有一個(gè)或者多個(gè)娃氧燒嵌段和一個(gè)或者多個(gè)有機(jī)嵌段)。示例性的有機(jī)嵌段共聚物包括:二嵌段共聚物，所述二嵌段共聚物包括但不限于基于聚(甲基)丙烯酸酯的二嵌段共聚物、基于聚二烯的二嵌段共聚物、基于聚異丁烯的二嵌段共聚物、基于聚苯乙烯的二嵌段共聚物、基于聚乙烯基萘的二嵌段共聚物、基于聚乙烯基吡啶的二嵌段共聚物、基于聚環(huán)氧丙烷的二嵌段共聚物、基于己二酸酐的二嵌段共聚物、基于聚烯烴的二嵌段共聚物、基于聚內(nèi)酯或者聚乳酸的二嵌段共聚物以及它們的組合；兩親性嵌段共聚物，所述兩親性嵌段共聚物包括但不限于基于聚((甲基)丙烯酸)的共聚物、基于聚二烯的共聚物、基于氫化二烯的共聚物、基于聚(環(huán)氧乙烷)的共聚物、基于聚異丁烯的共聚物、基于聚苯乙烯的共聚物、基于聚異丙基丙烯酰胺的共聚物、基于聚(2-乙烯基萘)的共聚物、基于聚(乙烯基吡咯烷酮)的共聚物、可酸裂解的共聚物、可紫外裂解的聚合物以及它們的組合；ABA三嵌段共聚物，所述ABA三嵌段共聚物包括但不限于基于聚((甲基)丙烯酸酯)的三嵌段共聚物、基于聚丁二烯的三嵌段共聚物、基于聚(環(huán)氧乙烷)
的三嵌段共聚物、聚內(nèi)酯和聚丙交酯三嵌段共聚物、基于聚喝唑啉的三嵌段共聚物、基于
聚苯乙烯的三嵌段共聚物、基于聚(乙烯基吡啶)的三嵌段共聚物以及它們的組合；ABC三嵌段共聚物，所述ABC三嵌段共聚物包括但不限于以聚苯乙烯為第一個(gè)嵌段的ABC三嵌段共聚物；以及它們的組合。
基于聚(甲基)丙烯酸酯的二嵌段共聚物的例子有聚(甲基丙烯酸甲酯_b-丙烯腈)；聚(甲基丙烯酸甲酯-b-AzoMA) (AzoMA=甲基丙烯酸11-[4-(4-丁基苯基偶氮)苯氧基]十一烷酯);聚(甲基丙烯酸甲酯_b-甲基丙烯酸分散紅I) ’聚(甲基丙烯酸甲酯全同立構(gòu)-b-甲基丙烯酸甲酯間同立構(gòu)) ’聚(甲基丙烯酸甲酯-b-丙烯酸新戊酯)；聚(甲基丙烯酸甲酯-b_丙烯酸正壬酯) ’聚(甲基丙烯酸甲酯-b-丙烯酸正辛酯)；聚(甲基丙烯酸甲酯-b_丙烯酸叔丁酯) ’聚(甲基丙烯酸甲酯-b-甲基丙烯酸叔丁酯) ’聚(甲基丙烯酸甲酯-b-甲基丙烯酸三氟乙酯) ’聚(甲基丙烯酸甲酯_b-2-(溴異丁酰甲基丙烯酸乙酯) ’聚(甲基丙烯酸甲酯_b-甲基丙烯酸-2-羥乙酯)；聚(甲基丙烯酸甲酯-Co-甲基丙烯酸正丁酯無規(guī)-b-甲基丙烯酸-2-羥乙酯)；聚(甲基丙烯酸甲酯-b-甲基丙烯酸-2-羥乙酯與氯甲酸膽固醇酯) ’聚(甲基丙烯酸甲酯_b-甲基丙烯酸-6-(4-氰基聯(lián)苯-4-基氧基)己酯)；聚(甲基丙烯酸酯_b-甲基丙烯酸-2-吡喃氧基乙酯)；聚(甲基丙烯酸-1-金剛烷酯-b-甲基丙烯酸甲酯) ’聚(甲基丙烯酸-1-金剛烷酯-b-甲基丙烯酸乙酯)；聚(甲基丙烯酸-1-金剛烷酯_b-甲基丙烯酸-2-羥乙酯)；聚(甲基丙烯酸-1-金剛烷酯_b-甲基丙烯酸正丁酯) ’聚(甲基丙烯酸-1-金剛烷酯-b-丙烯酸叔丁酯)；聚(甲基丙烯酸-1-金剛烷酯-b-丙交酯(DL型))；聚(丙烯酸正丁酯-b-甲基丙烯酸甲酯)；聚(丙烯酸叔丁酯_b-4-乙烯基吡啶)；聚(丙烯酸叔丁酯-b-甲基丙烯酸甲酯)；聚(甲基丙烯酸叔丁酯_b-2-乙烯基吡啶)；聚(甲基丙烯酸叔丁酯-b-4-乙烯基吡啶)；聚(甲基丙烯酸叔丁酯_b-甲基丙烯酸月桂酯) ’聚(丙烯酸-2-乙基己酯-b-4-乙烯基吡啶)；聚(丙烯酸-2-羥乙酯-b-丙烯酸新戊酯)；聚(甲基丙烯酸正丁酯-b-甲基丙烯酸-2-羥乙酯)；聚(甲基丙烯酸正丁酯_b-甲基丙烯酸縮水甘油酯) ’聚(甲基丙烯酸正丁酯-b-甲基丙烯酸縮水甘油酯-Co-甲基丙烯酸羥丙酯鈉鹽) ’聚(2-羥基甲基丙烯酸乙酯-b-甲基丙烯酸新戊酯) ’聚(2-羥基甲基丙烯酸乙酯-b-甲基丙烯酸叔丁酯) ’聚(丙烯酸乙基丙酯-b-甲基丙烯酸甲酯) ’聚(甲基丙烯酸新戊酯_b-甲基丙烯酸叔丁酯)；以及它們的組合。
基于聚二烯的二嵌段共聚物的例子有聚(丁二烯(1，2加成)-b-丙烯酸叔丁酯；聚(丁二烯(1，4加成)-b-丙烯酸叔丁酯；聚(丁二烯(1，2加成)-b-甲基丙烯酸異丁酯)；聚(丁二烯(1，2加成)-b-甲基丙烯酸甲酯)；聚(丁二烯(1，4加成)-b-甲基丙烯酸甲酯)(間同立構(gòu)) ’聚(丁二烯(1，2加成)-b-甲基丙烯酸仲丁酯) ’聚(丁二烯(1，2加成)-b-甲基丙烯酸叔丁酯)；聚(丁二烯(1，4加成)-b-e-己內(nèi)酯)；聚(丁二烯(1，2加成)-b-丙交酯) ’聚(丁二烯(1，4加成)-b-丙交酯)；聚(丁二烯(1，4加成)-b-4-乙烯基吡啶 ’聚(異戊二烯(1，2加成)-b-4-乙烯基吡啶) ’聚(異戊二烯(1，4加成)-b-4-乙烯基吡啶) ’聚(異戊二烯(1，4加成)-b-2-乙烯基吡啶；聚(異戊二烯(1，4加成)-b-甲基丙烯酸甲酯(間同立構(gòu)))；以及它們的組合?；诰郛惗∠┑亩抖喂簿畚锏睦佑芯?異丁烯-b_丙烯酸叔丁酯)；聚(異丁烯-b_甲基丙烯酸叔丁酯)；聚(異丁烯_b-甲基丙烯酸甲酯)；聚(異丁烯-b-ε-己內(nèi)酯) ’聚(異丁烯-b-4-乙烯基吡啶)；以及它們的組合。基于聚苯乙烯的二嵌段共聚物的例子有聚(苯乙烯-b-AzoMA) (AzoMA=甲基丙烯酸11-[4-(4-丁基苯基偶氮)苯氧基]十一烷酯)；聚(苯乙烯_b-丙基丙烯酸芐酯)；聚(苯乙烯-b-丙烯酸聯(lián)吡啶甲酯)；聚(苯乙烯-b-丁二烯(1，2加成))；聚(苯乙烯-b-丁二烯(1，4加成))；聚(苯乙烯-b-環(huán)己烷)(聚環(huán)己烷富于1，4加成)；聚(苯乙烯-b-環(huán)己二烯)(聚環(huán)己二烯富于1，4加成)；聚(苯乙烯-b-甲基丙烯酸環(huán)己酯) ’聚(苯乙烯_b-分散紅I丙烯酸酯) ’聚(苯乙烯-b-甲基丙烯酸乙酯)；聚(苯乙烯-b-異戊二烯(1，2加成或者3，4加成))；聚(苯乙烯-b-異戊二烯(1，4加成))；聚(苯乙烯-b-甲基丁烯(來自S-b-1P的氫化)；聚(苯乙烯-b-丙交酯)；聚(苯乙烯-b-甲基丙烯酸甲酯)PMMA間同立構(gòu)富含量(syndiotactic rich contents) >80% ;聚(苯乙烯-b-甲基丙烯酸甲酯)(PMMA全同立構(gòu)富異含量(isotactic rich Iso contents) ；95%);聚(苯乙烯-b-甲基丙烯酸甲酯)PMMA不規(guī)則富含量(atactic rich contents);聚(苯乙烯_b_甲基丙烯酸-1-金剛烷酯) ’聚(苯乙烯-b_N，N-甲基丙烯酸二甲氨基乙酯)；聚(苯乙烯-b-丙烯酸正丁酯) ’聚(苯乙烯_b-甲基丙烯酸正丁酯) ’聚(苯乙烯-b-甲基丙烯酸壬酯)；聚(苯乙烯-b-甲基丙烯酸正己酯) ’聚(苯乙烯-b-甲基丙烯酸正丙酯) ’聚(苯乙烯-b-叔丁氧基苯乙烯) ’聚(苯乙烯-b-丙烯酸叔丁酯)；聚(苯乙烯-b-丙烯酸叔丁酯)，寬分布；聚(苯乙烯-b-甲基丙烯酸叔丁酯)；聚(苯乙烯-b-丙基丙烯酸)；聚(苯乙烯-b-叔丁基苯乙烯) ’聚(苯乙烯-b-ε-己內(nèi)酯)；聚(苯乙烯-b-2-甲基丙烯酸膽留醇基氧基羰基氧基乙酯) ’聚(苯乙烯_b-甲基丙烯酸-2-羥乙酯)；聚(苯乙烯-b-2-甲基丙烯酸羥丙酯)；聚(苯乙烯-b-2-乙烯基吡啶) ’聚(苯乙烯-b-4-羥基苯乙烯) ’聚(苯乙烯-b-4-甲氧基苯乙烯) ’聚(苯乙烯-b-4-乙烯基吡啶);聚(苯乙烯-b-甲基丙烯酸壬酯-Co-甲基丙烯酸)；聚(ct _甲基苯乙烯-b_4_乙烯基卩比卩定)；聚(4_氨基甲基苯乙烯_b_苯乙烯)；聚(4-甲氧基苯乙烯-b-甲基丙烯酸乙酯)；聚(4-甲氧基苯乙烯-b-丙烯酸叔丁酯) ’聚(對(duì)氯甲基苯乙烯-b_丙烯酸叔丁酯)；遞變嵌段共聚物聚(苯乙烯-b-丁二烯)；遞變嵌段共聚物聚(苯乙烯-b-乙烯)；聚(苯乙烯-b-尼龍-6);以及它們的組合?；诰垡蚁┗恋亩抖喂簿畚锏睦佑芯?2-乙烯基萘-b_甲基丙烯酸甲酯)；聚(2-乙烯基萘-b-丙烯酸正丁酯)；聚(2-乙烯基萘-b-丙烯酸叔丁酯)；以及它們的組合。
基于聚乙烯基吡啶的二嵌段共聚物的例子有聚(2-乙烯基吡啶-b_甲基丙烯酸甲酯) ’聚(4-乙烯基吡啶-b-甲基丙烯酸甲酯) ’聚(2-乙烯基吡啶-b-甲基丙烯酸叔丁酯) ’聚(2-乙烯基吡啶-b-甲基丙烯酸)；聚(2-乙烯基吡啶-b-ε-己內(nèi)酯)；以及它們的組合。基于聚環(huán)氧丙烷的二嵌段共聚物的例子有聚(環(huán)氧丙烷_b- ε -己內(nèi)酯)?；诩憾狒亩抖喂簿畚锏睦佑芯?環(huán)氧乙烷_b-己二酸酐)；聚(甲基丙烯酸甲酯_b-己二酸酐) ’聚(環(huán)氧丙烷-b-己二酸酐)；聚(2-乙烯基吡啶-b-己二酸酐)；以及它們的組合?；诰巯N的二嵌段共聚物的例子有聚(乙烯-b_甲基丙烯酸甲酯) ’聚(乙烯-b-4-乙烯基卩比唳);以及它們的組合?；诰蹆?nèi)酯或者聚丙交酯的二嵌段共聚物的例子有聚(ε -己內(nèi)酯-b_丙交酯)。兩親性嵌段共聚物的例子有基于聚((甲基)丙烯酸)的兩親性嵌段共聚物；基于聚丁二烯的兩親性嵌段共聚物；基于氫化二烯的兩親性嵌段共聚物；基于聚(環(huán)氧乙烷)的兩親性嵌段共聚物、基于聚異丁烯的兩親性嵌段共聚物、基于聚苯乙烯的兩親性嵌段共聚物、基于聚異丙基丙烯酰胺的兩親性嵌段共聚物、基于聚(2-乙烯基萘)的兩親性嵌段共聚物；基于聚(乙烯吡咯烷酮)的兩親性嵌段共聚物、可酸裂解的兩親性嵌段共聚物；可紫外裂解的兩親性嵌段共聚物、以及它們的組合?；诰?(甲基)丙烯酸)的兩親性嵌段共聚物的例子有聚(丙烯酸_b-丙烯酰胺) ’聚(丙烯酸_b-甲基丙烯酸甲酯) ’聚(丙烯酸-b-Ν-異丙基丙烯酰胺)；聚(丙烯酸正丁酯_b-丙烯酸) ’聚(丙烯酸鈉-b-甲基丙烯酸甲酯) ’聚(甲基丙烯酸-b-甲基丙烯酸新戊酯) ’聚(甲基丙烯酸甲酯_b-丙烯酸) ’聚(甲基丙烯酸甲酯-b-甲基丙烯酸)；聚(甲基丙烯酸甲酯-b_N，N-二甲基丙烯酰胺)；聚(甲基丙烯酸甲酯-b-丙烯酸鈉)；聚(甲基丙烯酸甲酯_b-甲基丙烯酸鈉) ’聚(甲基丙烯酸新戊酯-b-甲基丙烯酸)；聚(甲基丙烯酸叔丁酯-b_環(huán)氧乙烷) ’聚(2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸-b-丙烯酸)；以及它們的組合?；诰鄱┑膬捎H性嵌段共聚物的例子有聚(丁二烯(1，2加成)-b_環(huán)氧乙烷)；聚(丁二烯(1，2加成)-b-甲基丙烯酸；聚(丁二烯(1，4加成)-b-丙烯酸)；聚(丁二烯(1，4加成)-b-環(huán)氧乙烷；聚(丁二烯(1，4加成)-b-丙烯酸鈉)；聚(丁二烯(1，4加成)_b_N_甲基4-乙烯基卩比唳I碘化物)；聚(異戍二烯-b_環(huán)氧乙燒)(1，2和3，4-加成).’聚(異戊二烯_b-環(huán)氧乙烷)(1.4加成) ’聚(異戊二烯-b-N-甲基2-乙烯基吡啶O碘化物)；4_羥基苯甲酸酯封端的聚(丁二烯(1，2加成)-b-環(huán)氧乙烷)；4_甲氧基芐酯(benzyolester)封端的聚(丁二烯(1，2加成)_b_環(huán)氧乙烷)二嵌段共聚物；以及它們的組合?；跉浠┑膬捎H性嵌段共聚物的例子有聚(乙烯-b_環(huán)氧乙烷)(氫化聚(1，4_ 丁二烯))；聚[(乙烯-Co-丁烯)-b-環(huán)氧乙烷](氫化聚(1，2_ 丁二烯))；聚[(丙烯-Co-乙烯-b-環(huán)氧乙烷)]{氫化聚(異戊二烯-b-環(huán)氧乙烷)(1，4-加成)};氫化聚(異戊二烯-b_環(huán)氧乙烷)(1,2-加成)；以及它們的組合?；诰?環(huán)氧乙烷)的兩親性嵌段共聚物的例子有聚(環(huán)氧乙烷_b-丙烯酸)；聚(環(huán)氧乙烷-b_丙烯酰胺)；聚(環(huán)氧乙烷-b_環(huán)氧丁烷)；聚(環(huán)氧乙烷-b-ε-己內(nèi)酯)；聚(環(huán)氧乙烷_b-丙交酯)；聚(環(huán)氧乙烷_b-丙交酯)(DL型)(α-羥基-ω-乙縮醛封端的) ’聚(環(huán)氧乙烷_b-甲基丙烯酸) ’聚(環(huán)氧乙烷_b-甲基丙烯酸酯)；聚(環(huán)氧乙烷-b-N-異丙基丙烯酰胺)；聚(環(huán)氧乙烷-b-甲基丙烯酸甲酯)；聚(環(huán)氧乙烷-b-甲基丙烯酸硝基芐酯) ’聚(環(huán)氧乙烷-b_N，N-甲基丙烯酸二甲氨基乙酯)；聚(環(huán)氧乙烷-b-環(huán)氧丙烷) ’聚(環(huán)氧乙烷_b-丙烯酸叔丁酯) ’聚(環(huán)氧乙烷-b-甲基丙烯酸叔丁酯)；聚
(環(huán)氧乙烷-b-甲基丙烯酸四氫糠酯)；聚(環(huán)氧乙烷-b-2-乙基惡唑啉)；聚(環(huán)氧乙
烷-b-甲基丙烯酸-2-羥乙酯)；聚(環(huán)氧乙烷-b-2-甲基喝，唑啉)；聚[環(huán)氧乙烷-b-(甲
基丙烯酸甲酯-⑶-隊(duì)^甲基丙烯酸二甲氨基乙酯)];聚(環(huán)氧乙烷-b-4-乙烯基吡啶)PEO末端官能甲氧基；聚(環(huán)氧乙烷-b-6-(4’-氰基聯(lián)苯-4-基氧基)甲基丙烯酸己酯)；聚(環(huán)氧乙烷-b-ll_[4-(4-丁基苯基偶氮)苯氧基]-甲基丙烯酸十一烷酯)；以及它們的組合。基于聚異丁烯的兩親性嵌段共聚物的例子有聚(異丁烯-b_丙烯酸)；聚(異丁烯-b_環(huán)氧乙烷)；聚(異丁烯-b_甲基丙烯酸)；以及它們的組合?；诰郾揭蚁┑膬捎H性嵌段共聚物的例子有聚(苯乙烯_b-丙烯酰胺)；聚(苯乙烯-b-丙烯酸)；聚(苯乙烯-b-丙烯酸銫)；聚(苯乙烯-b-環(huán)氧乙燒)；聚(苯乙烯-b-環(huán)氧乙烷)，在嵌段連接處可酸裂解；聚(苯乙烯_b-甲基丙烯酸)；聚(4-苯乙烯磺酸-b-環(huán)氧乙烷) ’聚(苯乙烯磺酸_b-甲基丁烯)；聚(苯乙烯-b-N，N-二甲基丙烯酰胺)；聚(苯乙烯-b-N-異丙基丙烯酰胺) ’聚(苯乙烯-b-N-甲基2-乙烯基吡啶I]碘化物)；聚(苯乙烯-b-N-甲基-4-乙烯基吡啶.[]碘化物)；聚(苯乙烯-b-丙基丙烯酸)；聚(苯乙烯-b-丙烯酸鈉) ’聚(苯乙烯_b-甲基丙烯酸鈉) ’聚(對(duì)氯甲基苯乙烯-b-丙烯酰胺)；聚(苯乙烯-Co-對(duì)氯甲基苯乙烯_b_丙烯酰胺)；聚(苯乙烯-Co-對(duì)氯甲基苯乙烯_b_丙烯酸)；聚(苯乙烯-b-甲基丁烯-CO-異戊二烯磺酸酯)；以及它們的組合?；诰郛惐０返膬捎H性嵌段共聚物的例子有聚(N-異丙基(isopryl)丙烯酰胺_b_環(huán)氧乙燒)?；诰?2-乙烯基萘)的兩親性嵌段共聚物的例子有聚(2-乙烯基萘-b_丙烯酸)?；诰?乙烯吡咯烷酮)的兩親性嵌段共聚物的例子有聚(乙烯吡咯烷酮_b-D/L-丙交酯)?；诳伤崃呀獾膬捎H性嵌段共聚物的例子有聚(環(huán)氧乙烷-b_甲基丙烯酸甲酯)，在嵌段連接處可酸裂解；聚(環(huán)氧乙烷-b-ll_[4-(4-丁基苯基偶氮)苯氧基]-甲基丙烯酸十一烷酯)，在嵌段連接處可酸裂解 ’聚(環(huán)氧乙烷_b-甲基丙烯酸叔丁酯)，在嵌段連接處可酸裂解；聚(環(huán)氧乙烷_b-苯乙烯)，在嵌段連接處可酸裂解；聚(苯乙烯-b-環(huán)氧乙烷)，在嵌段連接處可酸裂解 ’聚(環(huán)氧乙烷-b-4-氰基聯(lián)苯甲基丙烯酸己酯)，在嵌段連接處可酸裂解；以及它們的組合?；诳勺贤饬呀獾膬捎H性嵌段共聚物的例子有聚(環(huán)氧乙烷-b_甲基丙烯酸正丁酯)，在嵌段連接處可紫外裂解 ’聚(環(huán)氧乙烷_b-甲基丙烯酸甲酯)，在嵌段連接處可紫外裂解；聚(環(huán)氧乙烷_b-苯乙烯)，在嵌段連接處可紫外裂解；聚(環(huán)氧乙烷-b-甲基丙烯酸四氫糠酯)，在嵌段連接處可紫外裂解；以及它們的組合。ABA三嵌段共聚物包括基于聚((甲基)丙烯酸酯)的三嵌段共聚物、基于聚丁二烯的三嵌段共聚物、基于聚(環(huán)氧乙烷)的三嵌段共聚物、基于聚內(nèi)酯和聚丙交酯的三嵌段共聚物、基于聚惡唑啉的三嵌段共聚物、基于苯乙烯的三嵌段共聚物、基于聚(乙烯基吡啶)的三嵌段共聚物、以及它們的組合?；诰?(甲基)丙烯酸酯)的三嵌段共聚物的例子有聚(丙烯酸正丁酯-b-9，9-二正己基-2，7-芴-b-丙烯酸正丁酯)；聚(丙烯酸叔丁酯-b-9，9-二正己基-2，7-芴-b-丙烯酸叔丁 酯)；聚(丙烯酸-b-9，9-二正己基-2，7-芴-b-丙烯酸)；聚(丙烯酸叔丁酯_b-甲基丙烯酸甲酯-b-丙烯酸叔丁酯) ’聚(丙烯酸叔丁酯-b-苯乙烯-b-丙烯酸叔丁酯)；聚(甲基丙烯酸甲酯-b-丁二烯(1，4加成)-b-甲基丙烯酸甲酯) ’聚(甲基丙烯酸甲酯_b-丙烯酸正丁酯-b-甲基丙烯酸甲酯)；聚(甲基丙烯酸甲酯-b-丙烯酸叔丁酯-b-甲基丙烯酸甲酯)；聚(甲基丙烯酸甲酯-b-甲基丙烯酸叔丁酯_b-甲基丙烯酸甲酯) ’聚(甲基丙烯酸甲酯-b-甲基丙烯酸-b-甲基丙烯酸甲酯) ’聚(甲基丙烯酸甲酯_b-9，9-二正己基-2，7-芴-b-甲基丙烯酸甲酯) ’聚(甲基丙烯酸甲酯-b-苯乙烯-b-甲基丙烯酸甲酯)；聚(N，N-甲基丙烯酸二甲氨基乙酯-b-9，9-二正己基-2，7-芴-b-N，N-甲基丙烯酸二甲氨基乙酯)；聚(N，N-甲基丙烯酸二甲氨基乙酯-b-環(huán)氧乙烷-b-N，N-甲基丙烯酸二甲氨基乙酯)；聚(N，N-甲基丙烯酸二甲氨基乙酯-b-環(huán)氧丙烷-b-N，N-甲基丙烯酸二甲氨基乙酯) ’聚(甲基丙烯酸叔丁酯-b-甲基丙烯酸甲酯-b-甲基丙烯酸叔丁酯)；聚(甲基丙烯酸甲酯-b-ε-己內(nèi)酯-b-甲基丙烯酸甲酯)；以及它們的組合。基于聚丁二烯的三嵌段共聚物的例子有聚(丁二烯(1，4加成)-13-苯乙烯-13-丁二烯(1，4加成))?；诰?環(huán)氧乙烷)的三嵌段共聚物的例子有聚(環(huán)氧乙烷-b_9，9-二正己基-2，7-芴-b-環(huán)氧乙烷)；聚(環(huán)氧乙烷-b-環(huán)氧丙烷-b-環(huán)氧乙烷)；聚(環(huán)氧乙烷-b-苯乙烯-b-環(huán)氧乙烷)；聚(環(huán)氧乙烷-b-丙交酯-b-環(huán)氧乙烷)；聚(環(huán)氧乙燒-b- 丁二烯-b-環(huán)氧乙燒)(PBdl, 2microstr);以及它們的組合。基于聚內(nèi)酯和聚丙交酯的三嵌段共聚物的例子有聚(丙交酯_b-環(huán)氧乙烷-b_丙交酯)；聚(丙交酯_b-ε -己內(nèi)酯-b-丙交酯)(L-型丙交酯)；聚[丙交酯(DL)-CO-乙交酯_b-環(huán)氧乙烷-b-丙交酯(DL) -C-乙交酯];聚(丙交酯-b-3-己基噻吩-b-丙交酯D/L型)；聚(己內(nèi)酯_b-環(huán)氧乙燒-b-己內(nèi)酯)；α-ω-diacrylonyl封端的聚(丙交酯-b-環(huán)氧乙烷-b-丙交酯)；以及它們的組合?；诰坂?，唑啉的三嵌段共聚物的例子有聚(2-甲基喝ι唑啉-b_環(huán)氧乙
烷-b-2-甲基噹,唑啉);聚(2-乙基嘌.唑啉-b-環(huán)氧乙烷-b-2-乙基P惡唑啉)；以及它們的組合?；诒揭蚁┑娜抖喂簿畚锏睦佑芯?苯乙烯-b_丙烯酸-b_苯乙烯)；聚(苯乙烯_b_ 丁二烯(1，4加成)_b_苯乙烯)；聚(苯乙烯_b_ 丁二烯(1，2加成)_b_苯乙烯)；聚(苯乙烯-b-乙烯-丁烯-b-苯乙烯)；聚(苯乙烯-b-丙烯酸正丁酯-b-苯乙烯)；聚(苯乙烯-b-丙烯酸叔丁酯-b-苯乙烯)；聚(苯乙烯-b-甲基丙烯酸叔丁酯-b-苯乙烯)；聚(苯乙稀-b_9, 9_ 二正己基_2，7_荷_b_苯乙稀)；聚(苯乙稀-b_丙稀酸乙酷_b_苯乙烯) ’聚(苯乙烯-b-甲基丙烯酸甲酯-b-苯乙烯)；聚(苯乙烯-b-異戊二烯(富于1，4加成)-b_苯乙烯)；聚(苯乙烯-b-環(huán)氧乙烷-b-苯乙烯)；聚(苯乙烯-b-4-乙烯基吡P ~b~苯乙烯)；聚(苯乙烯-b_ ε -己內(nèi)酯-b-苯乙烯)；以及它們的組合?；诰?乙烯基吡啶)的三嵌段共聚物的例子有聚(2-乙烯基吡啶-b_ 丁二烯(1，2加成)-b_2_乙烯基卩比唳)；聚(2-乙烯基卩比唳_b_苯乙烯-b_2_乙烯基卩比唳)；聚(4-乙烯基卩比唳-b-苯乙烯-b-4-乙烯基卩比唳)；以及它們的組合。以聚苯乙烯為第一嵌段的ABC三嵌段共聚物的例子有聚(苯乙烯-b-丁二烯-b-甲基丙烯酸甲酯)pBd富于1，4加成；聚(苯乙烯-b-丁二烯-b-2-乙烯基卩比唳)；聚(苯乙烯-b-丙烯酸叔丁酯-b-甲基丙烯酸甲酯)；聚(苯乙烯-b-異戊二烯-b-甲基丙烯酸縮水甘油酯) ’聚(苯乙烯_b-異戊二烯-b-甲基丙烯酸甲酯) ’聚(苯乙烯-b-異戊二稀-b_2_乙稀基卩比卩定)；聚(苯乙稀-b_2_乙稀基卩比卩定_b_環(huán)氧乙燒)；聚(苯乙稀-b_惠甲基丙烯酸甲酯-b_甲基丙 烯酸甲酯)；聚(苯乙烯-b-丙烯酸叔丁酯-b-2-乙烯基吡啶)；聚(苯乙烯-b_甲基丙烯酸叔丁酯-b_2_乙烯基卩比卩定);聚(苯乙烯-b_2_乙烯基卩比卩定-b-甲基丙烯酸叔丁酯)；聚(苯乙烯-b-4-乙烯基吡啶-b-環(huán)氧乙烷)；聚(苯乙烯-b-丁二烯-b-甲基丙烯酸甲酯)PBd富于1，2加成；以及它們的組合。其他可用于本文描述的方法的ABC三嵌段共聚物的例子有聚(異戊二烯[1，4-加成]-b-苯乙烯-b-2-乙烯基吡啶)；聚(異戊二烯[1，4_加成]-b-苯乙烯-b-環(huán)氧乙烷)；以及它們的組合。所有這些有機(jī)嵌段共聚物都可從加拿大魁北克省蒙特里亞市的PolymerSource, Inc.公司市售獲得。有機(jī)硅有機(jī)嵌段共聚物可用于本發(fā)明的有機(jī)硅有機(jī)嵌段共聚物可具有與MQ樹脂相對(duì)相容的硅氧烷嵌段，并且有機(jī)硅有機(jī)嵌段共聚物可具有與MQ樹脂相對(duì)不相容的嵌段。一般而言，有機(jī)硅有機(jī)嵌段共聚物中的嵌段的分子量應(yīng)足以使有機(jī)硅有機(jī)嵌段共聚物可以發(fā)生相分離。這些分子量的確切數(shù)值將根據(jù)有機(jī)硅有機(jī)嵌段共聚物的類型而變，但是對(duì)于每個(gè)嵌段而言，下限可為1，000。有機(jī)硅有機(jī)嵌段共聚物可具有選自以下的式:E-(Da-Xb)e-E、E-(Dd-Xe-Df)g-E,E-(Xh-D1-Xj)k-E以及它們的組合；其中每個(gè)E為封端基團(tuán)，每個(gè)D為二官能硅氧烷單元，每個(gè)X為有機(jī)基團(tuán)，例如與硅氧烷嵌段D不相容的基團(tuán)，下標(biāo)a的值為至少2，下標(biāo)b的值為至少2，下標(biāo)c的值為至少1，下標(biāo)d的值為至少2，下標(biāo)e的值為至少2，下標(biāo)f的值為至少2，下標(biāo)g的值為至少1，下標(biāo)h的值為至少2，下標(biāo)i的值為至少2，下標(biāo)j的值為至少2，下標(biāo)k的值為至少I。下標(biāo)a、b、d、e、f、g、h、i和j使得每個(gè)嵌段的數(shù)均分子量為至少1，000。D單元的體積分?jǐn)?shù)(D單元的體積/整個(gè)嵌段共聚物的體積)可在0.01-0.6、或者0.1-0.5、或者0.2-0.4、或者0.25-0.35的范圍內(nèi)。下標(biāo)a - k各自的值滿足D單元的體積分?jǐn)?shù)限制。以上各式中的每個(gè)D代表式(R12Si(^2)的二官能硅氧烷單元。每個(gè)R1可為烴基團(tuán)或者氫化烴基團(tuán)。適合R1的烴基團(tuán)包括烷基基團(tuán)、環(huán)烷基基團(tuán)、烯基基團(tuán)、炔基基團(tuán)或者芳基基團(tuán)。合適的烷基基團(tuán)的例子有甲基、乙基、丙基、戊基、辛基、十一烷基和十二烷基基團(tuán)。合適的環(huán)烷基基團(tuán)的例子有環(huán)戊基和環(huán)己基基團(tuán)。合適的烯基基團(tuán)的例子有乙烯基、烯丙基、丁烯基和己烯基。合適的炔基基團(tuán)的例子有乙炔基、丙炔基和丁炔基。合適的芳基基團(tuán)的例子有苯基、甲苯基、二甲苯基、芐基和2-苯乙基。或者，每個(gè)R1可選自烷基和芳基?；蛘撸總€(gè)R1可為甲基或者苯基。或者，每個(gè)R1可為甲基?；蛘?，一些或者全部R1基團(tuán)可為鹵代烴基團(tuán)。合適的鹵化烴基團(tuán)包括但不限于氯甲基、氯丙基、三氟丙基、十七氟癸基、七氟戊基、九氟己基、八氟戊基、五氟丁基、四氟丙基、三氟乙基和三氟丙基?；蛘撸總€(gè)D可獨(dú)立選自Me2Si02/2單元、PhMeSi02/2單元和Ph2Si02/2單元，其中Me代表甲基，Ph代表苯基。該共聚物中的每個(gè)X為與D單元不相容的基團(tuán)。每個(gè)X可為有機(jī)基團(tuán)。每個(gè)X可獨(dú)立選自己二酸酐、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、己內(nèi)酯、(氰基聯(lián)苯氧基)甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸乙氧基乙酯、環(huán)氧乙烷、丙烯酸羥乙酯、異丁烯、丙交酯、甲基丙烯酸甲酯、環(huán)氧丙烷、苯乙烯、乙烯基萘和乙烯基吡啶?；蛘撸總€(gè)X可獨(dú)立選自丙烯酸丁酯、己內(nèi)酯、異丁烯、甲基丙烯酸甲酯、環(huán)氧丙烷、苯乙烯和乙烯基萘。或者，每個(gè)X可不含氮原子?；蛘?，每個(gè)X可獨(dú)立選自丙烯酸丁酯、己內(nèi)酯、異丁烯、甲基丙烯酸甲酯、環(huán)氧丙烷和乙烯基萘?；蛘撸琗可為與D嵌段不相容的硅氧烷嵌段。例如，當(dāng)D為二甲基硅氧烷嵌段時(shí)，X可為二苯基硅氧烷嵌段或者苯甲基硅氧烷嵌段。每個(gè)E代表封端 基團(tuán)。每個(gè)E可獨(dú)立選自硅烷醇基團(tuán)、Me3SiOv2單元、Ph2MeSiOv2單元和PhMe2Si01/2單元，其中Me代表甲基，Ph代表苯基。或者，每個(gè)E可獨(dú)立選自Me3SiOv2單元和PhMe2SiCV2單元。在一個(gè)實(shí)施例中，每個(gè)E可為Me3SiOv2單元，每個(gè)D可為Me2Si02/2單元，每個(gè)X可為苯乙烯。許多不同的有機(jī)硅有機(jī)嵌段共聚物，例如聚丁二烯-聚二甲基硅氧烷、聚異丁烯-聚二甲氧基硅氧烷(PIB/PDMS)、聚苯乙烯-聚二甲氧基硅氧烷(PS/PDMS)、聚甲基丙烯酸甲酯-聚二甲氧基硅氧烷(PMMA/PDMS)，可用于本文所述的方法。合適的有機(jī)硅有機(jī)嵌段共聚物是本領(lǐng)域知道的，可例如從加拿大魁北克省蒙特里亞市的Polymer Source, Inc.公司市售獲得。這種合適的有機(jī)硅有機(jī)嵌段共聚物包括AB型嵌段共聚物如聚(丙烯酸正丁酷_b- _.甲基娃氧燒-Co- _■苯基娃氧燒)、聚(苯乙稀~b-甲基苯基娃氧燒)、聚(2_乙稀基蔡-b_ 二甲基娃氧燒)、聚(2_乙稀基卩比卩定_b_ 二甲基娃氧燒)、聚(4_乙稀基卩比卩定_b_ 二甲基硅氧烷)、聚(二甲基硅氧烷_b-丙烯酸正丁酯)、聚(二甲基硅氧烷-b-丙烯酸叔丁酯)、聚(二甲基硅氧烷_b-羥基丙烯酸乙酯)、聚(二甲基硅氧烷-b-甲基丙烯酸甲酯)、聚(苯乙烯-二甲基硅氧烷)、聚(苯乙烯-b-二甲基硅氧烷)、硅烷醇端基、聚(苯乙烯-b-二甲基硅氧烷)、三甲基甲硅烷氧基端基、聚(二甲基硅氧烷-b-甲基丙烯酸甲酯-CO-甲基丙烯酸叔丁酯)、聚(二甲基硅氧烷-b-甲基丙烯酸叔丁酯)、聚(二甲基硅氧烷-b-Ι-甲基丙烯酸乙氧基乙酯)、聚(二甲基硅氧烷-b-6-(4’-氰基聯(lián)苯-4-基氧基)甲基丙烯酸己酯)、聚(二甲基硅氧烷-b-ε-己內(nèi)酯)、聚(二甲基硅氧烷-b-丙交酯)、聚(環(huán)氧乙烷-b-二甲基硅氧烷)、聚(二甲基硅氧烷-b-己二酸酐)和聚(異丁烯-b-二甲基硅氧燒)。這些共聚物可從加拿大魁北克省蒙特里亞市的Polymer Source, Inc.公司市售獲得。合適的有機(jī)硅有機(jī)嵌段共聚物包括ABA型嵌段共聚物如聚(甲基丙烯酸甲酯_b- 二甲基硅氧烷-b-甲基丙烯酸甲酯)、聚(環(huán)氧乙烷-b- 二甲基硅氧烷-b-環(huán)氧乙烷)、聚(苯乙烯-b-二甲基硅氧烷-b-苯乙烯)、聚(環(huán)氧乙烷)-b-聚(二甲基硅氧烷)-b_聚(環(huán)氧乙烷)、聚(二甲基硅氧烷-b-環(huán)氧乙烷-b-二甲基硅氧烷)(末端硅烷醇)、聚(二甲基硅氧烷-b-環(huán)氧乙烷-b-二甲基硅氧烷)(末端三甲基硅烷)、聚(2-乙基喝:/P坐
啉-b- 二甲基硅氧烷-b-2-乙基喝唑啉)、聚(2-乙基噴唑啉-b- 二甲基硅氧烷-b-2-乙
基嗔唑啉)(末端以丙烯酸酯官能化)、聚(2-乙基F惡唑啉-b-二甲基硅氧烷-b-2-乙基
p惡唑啉K末端以甲基丙烯酸酯官能化)、聚(2-甲基噴唑啉-b-二甲基硅氧烷-b-2-甲基
p務(wù)唑啉)、聚(2-甲基P惡唑啉-b-二甲基硅氧烷-b-2-甲基唑啉)(末端以甲基丙烯酸
酯官能化)和聚(2-甲基噴唑啉-b-二甲基硅氧烷-b-2-甲基$惡唑啉)(末端以丙烯酸酯
官能化)、聚(環(huán)氧丙烷_b-二甲基硅氧烷-b-環(huán)氧丙烷)、聚(丁二烯((1，4加成)-13-二甲基娃氧燒)以及它們的組合。這些共聚物也可從Polymer Source, Inc.公司市售獲得。
溶劑是可在本文所述的方法中使用的任選成分。溶劑可以是任何能夠溶解MQ樹脂和嵌段共聚物的溶齊U。合適的溶劑包括有機(jī)溶劑如甲苯、二甲苯、氯仿、丁酮、丙酮和二丙酮醇。成分A)和B)的組合可不含均聚物，如三甲基甲硅烷氧基-封端的聚二甲基硅氧烷均聚物。不含均聚物是指成分A)和B)的組合中存在的成分A)和B)以外的聚合物的量足夠低，使得成分A)和B)以外的任何聚合物不顯著影響由成分A)和B)的組合形成的結(jié)構(gòu)化形態(tài)。方法一種修飾嵌段共聚物的形態(tài)的方法包括:I)將成分進(jìn)行組合，所述成分包含:A)三官能硅酸鹽納米粒子；B)包含相容單元和不相容單元的嵌段共聚物，其中成分B)具有在成分A)不存在時(shí)形成結(jié)構(gòu)化形態(tài)的能力；任選地，C)溶劑；任選地，2)除去溶劑，從而形成具有無定形形態(tài)的成分A)和B)的組合；并且3)退火，從而形成具有與成分B)的結(jié)構(gòu)化形態(tài)不同的結(jié)構(gòu)化形態(tài)的成分A)和B)的組合。成分A)的體積加成分B)的相容單元除以成分A)和B)組合在一起的總體積決定了該形態(tài)；這個(gè)值取決于各種因素，包括選擇用于成分B)的嵌段共聚物的類型和多分散度和成分A)的多分散度,但是這個(gè)值可在I體積％至99體積％、或者10體積％至70體積％、或者30體積％至70體積％、或者10體積％至50體積％的范圍內(nèi)?；蛘?，基于成分A)和
B)組合在一起的總體積，MQ樹脂的量可在5體積％至30體積％的范圍內(nèi)?；蛘?，有機(jī)硅有機(jī)嵌段共聚物可用作成分(B)。在這個(gè)實(shí)施例中，該方法可包括:I)將成分進(jìn)行組合，所述成分包含:A)三官能娃酸鹽納米粒子，B)包含二官能硅氧烷單元和不相容單元的有機(jī)硅有機(jī)嵌段共聚物，其中成分B)具有在成分A)不存在時(shí)形成結(jié)構(gòu)化形態(tài)的能力；任選地，C)溶劑；任選地，2)除去溶劑，從而形成具有無定形形態(tài)的成分A)和B)的組合，并且3)退火，從而形成具有與成分B)的結(jié)構(gòu)化形態(tài)不同的結(jié)構(gòu)化形態(tài)的成分A)和B)的組合。成分A)的量加成分B)的D單元之和除以成分A)和B)的組合的總體積，可在I體積％至99體積％、或者10體積％至70體積％、或者30體積％至70體積％、或者10體積％至50體積％的范圍內(nèi)?；蛘?，基于成分A)和B)組合在一起的總體積，MQ樹脂的量可在5體積％至30體積％的范圍內(nèi)。在步驟I)(或者步驟2)，如果存在的話)中形成的成分A)和B)的組合可包含成分
A)和B)的物理混合物。 或者，成分A)和B)的組合可包含成分A)和B)的反應(yīng)產(chǎn)物。在退火后，成分A)和B)的組合具有與成分B)的結(jié)構(gòu)化形態(tài)不同的結(jié)構(gòu)化形態(tài)。例如，嵌段共聚物可具有圓柱狀形態(tài)，而在這個(gè)方法中使用嵌段共聚物作為成分B)而制備的成分A)和
B)的組合可具有螺旋狀形態(tài)或者片狀形態(tài)。或者，用本文描述的方法制備的成分A)和B)的組合可具有圓柱狀形態(tài)。出于本申請(qǐng)的目的，“不同的結(jié)構(gòu)化形態(tài)”包括在相尺寸方面不同的形態(tài)，例如選擇用于成分B)的共聚物將形成相對(duì)薄的圓柱體，而成分A)和B)的組合形成相對(duì)厚的圓柱體。步驟I)鉬合可通過將成分A)和B)溶解或者分散于成分C)中，來實(shí)行將包含A)和B)的成分進(jìn)行組合?；蛘?，可將成分A)溶解或者分散于成分C)中以形成溶液或者分散液，然后再加入成分B)?；蛘撸赏ㄟ^熔體加工，來實(shí)行將包含A)和B)的成分進(jìn)行組合。熔體加工不需要溶劑。可通過任何便利的手段(例如混合)，來實(shí)行本文所述的方法中的將各成分進(jìn)行組
八
口 ο步驟2)除去溶劑可通過任何便利的手段，如讓溶劑蒸發(fā)，來除去溶劑?？赏ㄟ^加熱和/或降低壓力，來促進(jìn)溶劑去除。溶劑去除可在退火之前進(jìn)行?；蛘?，可在退火過程中進(jìn)行溶劑去除，作為退火步驟的一部分。步驟3)退火可通過任何能讓成分A)和B)的組合形成結(jié)構(gòu)化形態(tài)的手段來進(jìn)行退火?？赏ㄟ^將成分A)和B)的組合進(jìn)行加熱，加熱的溫度和時(shí)間足以使成分A)和B)的組合字組裝成具有結(jié)構(gòu)化形態(tài)的區(qū)(domain)，來進(jìn)行退火?？蓪⒊煞諥)和B)的組合放在溫度室中，然后通過加熱到成分A)和B)的組合中的各組分的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以上來進(jìn)行熱退火。退火溫度應(yīng)在成分A)和B)的組合的有序/無序轉(zhuǎn)變溫度以下，這將取決于成分A)和B)的組合的相圖，并且在成分A)和/或成分B)的降解溫度以下。這種降解溫度將取決于選擇用于成分A)和B)的具體成分。退火的確切條件取決于各種因素，包括共聚物中的每個(gè)嵌段的類型和數(shù)量、硅酸鹽的類型和數(shù)量、在退火步驟中是否存在溶劑以及為退火選擇的溫度。(這是因?yàn)楣簿畚镆鬃冃?mobility)可隨提高的溫度以及其他因素而提高，所述其他因素例如嵌段的表面能的差異，而這也依賴于溫度。)但是，退火時(shí)間可在I秒鐘至50小時(shí)、或者I秒鐘至25小時(shí)、或者I秒鐘至3小時(shí)、或者3小時(shí)至25小時(shí)的范圍內(nèi)。退火時(shí)間取決于多種因素，包括退火溫度。一般而言，退火時(shí)間將隨著退火溫度提高而縮短。退火可在室溫下進(jìn)行(25°C)。退火溫度的上限可取決于多種因素，包括選擇用于成分A)的具體MQ樹脂的降解溫度和有序/無序轉(zhuǎn)變溫度以及成分B)的共聚物的選擇?；蛘撸嘶饻囟葹橹辽?0°C?；蛘撸嘶饻囟瓤傻陀诠簿畚?、硅酸鹽或者基材的降解溫度?；蛘?，退火溫度可最高達(dá)280°C、或者250°C、或者190°C、或者170°C?；蛘?，退火溫度可在100°C _200°C的范圍內(nèi)?；蛘撸赏ㄟ^在50°C _280°C范圍內(nèi)的溫度下加熱I秒鐘至3小時(shí)的時(shí)間來進(jìn)行退火。或者，可在真空下進(jìn)行退火。不希望受理論束縛，但認(rèn)為在真空下退火可通過減少氧化而使成分A)和/或成分B)的降解減至最低?；蛘?，退火可包括選自以下的方法:向該組合施加剪切，對(duì)成分A)和B)的組合進(jìn)行壓縮變形、將成分A)和B)的組合進(jìn)行輥鑄(roll casting)，向成分A)和B)的組合施加溫度梯度，向成分A)和B)的組合施加電場(chǎng)，將成分A)和B)的組合限制在表面之間，將成分A)和B)的組合施加到流體的表面，在將成分A)和B)的組合施加到基材的表面之前先向該表面施加溶劑，在將成分A)和B)的組合施加到基材的表面之前先進(jìn)行“自上而下”平版印刷技術(shù)，向成分A)和B)的組合施加外延控制(epitaxial control),以及向成分A)和B)的組合施加圖形外延控制(graphoepitaxial control),和/或控制溶劑的蒸發(fā)速率。這種方法可作為如上所述采用加熱和/或溶劑去除的退火步驟的補(bǔ)充或者替代來進(jìn)行。退火步驟的產(chǎn)物可具有所需的結(jié)構(gòu)形態(tài)。所需的形態(tài)取決于各種因素，包括成分
B)在成分A)不存在時(shí)的結(jié)構(gòu)化形態(tài)和成分A)和B)的組合中的MQ樹脂的量。退火步驟的產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)化形態(tài)可選自 球狀、圓柱狀、螺旋狀、雙菱形或者片狀。不希望受理論束縛，但認(rèn)為結(jié)構(gòu)化形態(tài)的取向可根據(jù)所選擇的退火技術(shù)進(jìn)行改變。例如，結(jié)構(gòu)化形態(tài)可以以相對(duì)于基材的某個(gè)方向取向。例如，對(duì)于從具有圓柱狀形態(tài)的成分A)和B)的組合形成的薄膜來說，圓柱體可平行于基材取向，或者圓柱體可垂直于基材取向?？墒褂靡粋€(gè)或者多個(gè)退火技術(shù)來形成結(jié)構(gòu)化形態(tài)并使結(jié)構(gòu)化形態(tài)相對(duì)于基材取向。應(yīng)用本文描述的方法和成分可在各種應(yīng)用中使用。例如，該方法以及成分A)和B)的組合可以作為“自下而上”平版印刷技術(shù)使用以取代“自上而下”平版印刷技術(shù)。鍾本文所述的方法和成分可用于形成薄膜。例如，一種形成薄膜的方法包括:I)向基材施加這樣的組合物，其包含:A)三官能娃酸鹽納米粒子，B)包含二官能硅氧烷單元和有機(jī)單元的有機(jī)硅-有機(jī)嵌段共聚物，其中成分B)具有在成分A)不存在時(shí)形成結(jié)構(gòu)化形態(tài)的能力，和
任選地，C)溶劑；任選地，2)除去溶劑；并且3)退火，從而在基材上形成膜。該膜包含成分A)和B)的組合，其中成分A)和
B)的組合具有結(jié)構(gòu)化形態(tài)。這個(gè)方法可用于在基材上形成納米圖案化結(jié)構(gòu)或者特征物(feature)。步驟I)該組合物可通過將成分A)和B)溶解或者分散于成分C)中來制備。或者，可將成分A)溶解或者分散于成分C)中以形成溶液或者分散液，然后再引入成分B)。當(dāng)存在溶劑時(shí)，可通過任何便利的手段如旋涂、浸涂、噴涂、流涂或者卷材印刷，來將該組合物施加到基材。或者，可通過熔體加工來將該組合物施加到基材。在熔體加工過程中可存在或者不存在溶劑。可在該形成薄膜的方法中使用的基材可以是任何便利的在其上需要薄膜的基材。例如，基材可以是半導(dǎo)體或者玻璃制品，或者，基材可以是流體?；目扇芜x在步驟I)中加熱。基材可任選在步驟3)后移除以形成自支撐膜，例如當(dāng)使用流體作為基材時(shí)。步驟2)和3)可如上所述進(jìn)行。仵詵的步驟本文所述的方法可任選還包括步驟4)移除共聚物的嵌段。選擇性移除一個(gè)或者多個(gè)嵌段的方法取決于要移除的嵌段和要保留的嵌段的類型。但是，一個(gè)示例性的移除嵌段的方法可包括紫外輻射、蝕刻或者它們的組合。蝕刻可例如用酸(如乙酸或者無水氫氟酸)或者用等離子體來進(jìn) 行。紫外輻射和隨后用乙酸蝕刻可從PDMS/PMMA嵌段共聚物膜可降解和去除聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)嵌段?；蛘撸脽o水氫氟酸蝕刻可從共聚物如PS/PDMS嵌段共聚物移除有機(jī)硅嵌段。通過本文所述的方法形成的薄膜可在各種應(yīng)用中使用，如分離膜、平版印刷術(shù)應(yīng)用、高密度存儲(chǔ)介質(zhì)、納米多孔材料、納米模板、分離介質(zhì)、或者用于催化劑或者傳感器的高表面積載體。根據(jù)上述方法制備的薄膜可具有至少I納米(nm)的厚度?；蛘?，根據(jù)這個(gè)方法制備的薄膜可具有2nm-100nm或者IOnm-1OOnm范圍內(nèi)的厚度。這些薄膜可用作納米級(jí)膜、制作納米物體(如金屬)的模板、陶瓷納米點(diǎn)和絲、I維、2維和3維光子晶體、制作高密度信息存儲(chǔ)介質(zhì)的納米圖案掩模。這些薄膜也可作為如在例如美國(guó)專利7，045，851(其以引用方式并入本文)中所描述使用嵌段共聚物(無硅酸鹽納米粒子)形成的膜的補(bǔ)充或者替代來使用。例如，出于制備場(chǎng)效應(yīng)晶體管的目的，可將通過本文所述的方法制備的薄膜取代美國(guó)專利7，045，851中從嵌段共聚物的自組裝形成的浮柵層使用?；蛘撸疚乃龅姆椒稍谌缑绹?guó)專利7，037，744中所述用于形成納米柱形空氣橋(airbridge)的方法中使用。本文描述的方法以及成分A)和B)的組合可在納米級(jí)圖案化方法中使用，取代美國(guó)專利7，037，744中的相分離聚合物?；蛘?，或者本文所述的方法和成分A)和B)的組合可替代美國(guó)專利公開2008/0193658中描述的亞平版印刷(sublithographic)圖案化工藝中的嵌段共聚物使用。將美國(guó)專利7，045，851、美國(guó)專利7，037，744和美國(guó)專利公開2008/0193658中描述的申請(qǐng)案以引用方式并入本文。粘合劑和彈性體一個(gè)另外的使用上述成分的方法包括:
I)將成分進(jìn)行組合，所述成分包含:A)三官能娃酸鹽納米粒子，B)具有選自以下的式的有機(jī)嵌段共聚物:E-(Da-Xb)c-E,E- (Dd-Xe-Df) g-E，E-(Xh-D1-Xj)k-EjPI它們的組合；其中每個(gè)E為封端基團(tuán)，每個(gè)D為式(R12SiC^2)的二官能硅氧烷單元，每個(gè)R1獨(dú)立地為單價(jià)烴基團(tuán)，每個(gè)X為包含碳原子和氫原子的有機(jī)基團(tuán)，前提條件是X不包括氮原子，下標(biāo)a的值為至少2，的值為至少2，下標(biāo)c的值為至少1，下標(biāo)d的值為至少2，下標(biāo)e的值為至 少2，下標(biāo)f的值為至少2，下標(biāo)g的值為至少I，下標(biāo)h的值為至少2，下標(biāo)i的值為至少2，下標(biāo)j的值為至少2，下標(biāo)k的值為至少1，以及任選地，C)溶劑，從而形成組合物；2)將該組合物在選自熱熔粘合劑、壓敏粘合劑或者可逆彈性體的應(yīng)用中使用；并且任選地，3)移除溶劑和/或進(jìn)行退火，從而形成具有與成分B)的結(jié)構(gòu)化形態(tài)不同的結(jié)構(gòu)化形態(tài)的成分A)和B)的組合。在這個(gè)方法中，步驟I)可如上所述進(jìn)行。步驟2)可通過包括將包含所述組合的釋離涂層組合物(release coating composition)施加在卷材基材(web substrate)上的方法來進(jìn)行?？赏ㄟ^任何便利的手段，例如使用刮涂棒(draw down bar),來進(jìn)行施加。如果使用溶劑，可通過加熱移除溶劑。制備用于壓敏粘合劑的釋離涂層的方法是本領(lǐng)域知道的。例如，可通過將本文所述的成分A)和B)的組合在美國(guó)專利5，866，222中所公開的用于在卷材基材上制備釋離膠帶的方法中使用，來進(jìn)行步驟2)。卷材基材可包括織造卷材、非織造卷材、針織卷材或者其他纖維卷材、熱塑膜或者它們的層合物?？赏ㄟ^溶劑或者熱熔體澆鑄給卷材涂以釋離組合物?？稍诰聿牡南鄬?duì)面上提供壓敏粘合劑。壓敏粘合劑可以是任何會(huì)可釋離地粘附于釋離組合物的釋離涂層的粘合齊U。合適的這種壓敏粘合劑包括基于增粘彈性體的粘合劑，如美國(guó)專利5，866，222中描述的那些粘合劑。或者，所述組合可用于根據(jù)美國(guó)專利公開2007/148473中的方法形成粘合劑制品，其中本文所述的組合取代美國(guó)專利公開2007/148473中的所述的壓敏粘合劑層使用。在這個(gè)方法中，可通過包括將包含所述組合的壓敏粘合劑施加在基材如玻璃、熱塑性聚合物(例如聚酯、聚酰胺、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯)、金屬(包括涂漆金屬)、玻璃纖維或者陶瓷上的方法，來進(jìn)行步驟2)?？赏ㄟ^任何便利的手段如本文所述的那些手段，來進(jìn)行施加。如果使用溶劑，可通過加熱移除溶劑。制備壓敏粘合劑制品的方法是本領(lǐng)域知道的。實(shí)魁包括如下實(shí)例以向普通技術(shù)人員展示本發(fā)明。然而，根據(jù)本公開，本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員應(yīng)該理解，可以在不脫離本發(fā)明的精神和范圍的情況下，在所公開的具體實(shí)施例中做出許多改變并且仍獲得類似或相同的結(jié)果。實(shí)例中用到以下成分。PS/PDMS1為三甲基甲硅烷氧基封端的聚(苯乙烯-嵌段-二甲基硅氧烷)共聚物，其重均分子量為(Mw)45，500，多分散度為1.15JS/PDMS1含有31,000g/mol的苯乙烯嵌段和15，000g/mol的二甲基硅氧烷嵌段。PS/PDMS1獲自PolymerSource, Inc公司。溶液I為含有95%甲苯和5%MQ樹脂固體的溶液，該MQ樹脂固體具有以下特征:M單元為式(CH3) 3Si01/2，M/Q比為0.92/1，數(shù)均分子量(Mn)為8，460g/mol，重均分子量(Mw)為 9，600g/mol。實(shí)例 1-5通過將不同數(shù)量的溶液I與PS/PDMS1混合，制備一些共混物。將樣品倒入特氟龍盆中蒸發(fā)成大塊。在空氣干燥去除溶劑后，將各共混物在真空爐中于130°C下加熱15小時(shí)進(jìn)行退火，以達(dá)到平衡形態(tài)和消除溶劑對(duì)形態(tài)的影響。然后將各共混物冷卻到室溫。將所得的退火樣品在-120°C下進(jìn)行冷凍顯微切片以制備電子透明的薄切片，并上樣到包覆C膜的Cu TEM網(wǎng)柵上進(jìn)行TEM (即透射電鏡術(shù))分析。將每個(gè)切片上樣在JEOL 2100F TEM中，在明視場(chǎng)TEM模式下于200KeV查看形態(tài)。使用附接在TEM柱下的Gatan CXD相機(jī)和Digital Micrograph軟件獲取數(shù)碼圖像。溶液I和PS/PDMS1的量見表I。表1:
權(quán)利要求
1.一種修飾共聚物的形態(tài)的方法，所述方法包括: 1)將成分進(jìn)行組合，所述成分包含: A)MQ樹脂， B)包含相容單元和不相容單元的嵌段共聚物，其中成分B)具有在成分A)不存在時(shí)形成結(jié)構(gòu)化形態(tài)的能力，和 任選地，C)溶劑；并且 2)退火，從而形成具有與成分B)的結(jié)構(gòu)化形態(tài)不同的結(jié)構(gòu)化形態(tài)的組合。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述MQ樹脂包含式R3Si01/2的單元和由Si04/2表示的四官能(Q)單元，其中每個(gè)R獨(dú)立地為單價(jià)烴基團(tuán)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或者2所述的方法，其中成分B)為有機(jī)硅-有機(jī)嵌段共聚物。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其中成分B)具有選自以下的式: E- (Da-Xb) C_E、 E- (Dd-Xe-Df) g_E、E- (Xh-D1-Xj) k-E 和它們的組合；其中每個(gè)E為封端基團(tuán)， 每個(gè)D為式(R12SiC^2)的二官能硅氧烷單元，每個(gè)R1獨(dú)立地為單價(jià)烴基團(tuán)或者鹵化單價(jià)烴基團(tuán)， 每個(gè)X為有機(jī)基團(tuán)， 下標(biāo)a的值為至少2， 下標(biāo)b的值為至少2， 下標(biāo)c的值為至少I， 下標(biāo)d的值為至少2， 下標(biāo)e的值為至少2， 下標(biāo)f的值為至少2， 下標(biāo)g的值為至少1， 下標(biāo)h的值為至少2， 下標(biāo)i的值為至少2， 下標(biāo)j的值為至少2，且 下標(biāo)k的值為至少I ;并且 下標(biāo)a至k的值使得 每個(gè)嵌段的數(shù)均分子量為至少1，OOO ;并且 D單元的體積分?jǐn)?shù)在0.01-0.6的范圍內(nèi)。
5.一種方法，所述方法包括: I)將成分進(jìn)行組合，所述成分包含: A)三官能娃酸鹽納米粒子， B)具有選自以下的式的有機(jī)硅-有機(jī)嵌段共聚物: E- (Da-Xb) C-E, E- (Dd-Xe-Df) g-E,E- (Xh-D1-Xj) k-E 和 它們的組合；其中 每個(gè)E為封端基團(tuán)， 每個(gè)D為式(R12SiC^2)的二官能硅氧烷單元，每個(gè)R1獨(dú)立地為單價(jià)烴基團(tuán)， 每個(gè)X為包含碳原子和氫原子的有機(jī)基團(tuán)，前提條件是X不包括氮原子， 下標(biāo)a的值為至少2， 下標(biāo)b的值為至少2， 下標(biāo)c的值為至少1， 下標(biāo)d的值為至少2， 下標(biāo)e的值為至少2， 下標(biāo)f的值為至少2， 下標(biāo)g的值為至少1， 下標(biāo)h的值為至少2， 下標(biāo)i的值為至少2， 下標(biāo)j的值為至少2，且 下標(biāo)k的值為至少I ; 下標(biāo)a至k的值使得 每個(gè)嵌段的數(shù)均分子量為至少1，OOO ;且 D單元的體積分?jǐn)?shù)在0.01-0.6的范圍內(nèi)；和 任選地，C)溶劑，從而形成組合物； 2)將所述組合物在選自熱熔粘合劑、壓敏粘合劑或者可逆彈性體的應(yīng)用中使用；并且 任選地，3)除去所述溶劑；從而形成組合 4)退火，從而造成所述組合具有與成分B)的結(jié)構(gòu)化形態(tài)不同的結(jié)構(gòu)化形態(tài)。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其中步驟2)通過包括將包含所述組合的釋離組合物涂覆在卷材基材上的方法來進(jìn)行。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)所述的方法，其中成分A)的量在所述組合的大于0%至80%的范圍內(nèi)。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其中成分A)的量在所述組合的5%至25%的范圍內(nèi)。
9.根據(jù)權(quán)利要求4或者權(quán)利要求5所述的方法，其中每個(gè)D獨(dú)立選自Me2Si02/2單元、PhMeSiO272單元和Ph2Si02/2單元，其中Me代表甲基基團(tuán)，Ph代表苯基基團(tuán)。
10.根據(jù)權(quán)利要求4或者權(quán)利要求5所述的方法，其中每個(gè)X獨(dú)立選自丙烯酸丁酯、己內(nèi)酯、異丁烯、甲基丙烯酸甲酯、環(huán)氧丙烷、苯乙烯和乙烯基萘。
11.根據(jù)權(quán)利要求4或者權(quán)利要求5所述的方法，其中每個(gè)E獨(dú)立選自Me3Si01/2單元和PhMe2SiOv2單元，其中Me代表甲基基團(tuán)，Ph代表苯基基團(tuán)。
12.根據(jù)權(quán)利要求4或者權(quán)利要求5所述的方法，其中每個(gè)E為Me3Si01/2單元，每個(gè)D為Me2Si02/2單元，每個(gè)X為苯乙烯，其中Me代表甲基基團(tuán)。
13.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述組合包含成分A)和B)的物理混合物或者成分A)和B)的反應(yīng)產(chǎn)物。
14.根據(jù)以上權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述退火步驟通過在50°C或者更高的溫度下加熱I秒鐘至50小時(shí)的時(shí)間來進(jìn)行。
15.根據(jù)權(quán)利要求14中所述的方法，其中所述退火步驟的產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)化形態(tài)選自球狀、圓柱狀、螺旋狀、雙菱形或者片狀。
16.一種組合，其包含: A)三官能娃酸鹽納米粒子， B)具有選自以下的式的有機(jī)硅-有機(jī)嵌段共聚物: E- (Da-Xb) C-E, E- (Dd-Xe-Df) g-E,E- (Xh-D1-Xj) k-E 和它們的組合；其中每個(gè)E為封端基團(tuán)， 每個(gè)D為式(R12SiC^2)的二官能硅氧烷單元，每個(gè)R1獨(dú)立地為單價(jià)烴基團(tuán)或者鹵化單價(jià)烴基團(tuán)， 每個(gè)X為包含碳原子和氫原子的有機(jī)基團(tuán)，前提條件是X不包括氮原子， 下標(biāo)a的值為至少2， 下標(biāo)b的值為至少2， 下標(biāo)c的值為至少I， 下標(biāo)d的值為至少2， 下標(biāo)e的值為至少2， 下標(biāo)f的值為至少2， 下標(biāo)g的值為至少1， 下標(biāo)h的值為至少2， 下標(biāo)i的值為至少2， 下標(biāo)j的值為至少2，且 下標(biāo)k的值為至少I ;并且 下標(biāo)a至k的值使得 每個(gè)嵌段的數(shù)均分子量為至少1，000 ;且 D單元的體積分?jǐn)?shù)在0.01-0.6的范圍內(nèi)， 其中所述組合具有選自圓柱狀、片狀和螺旋狀的結(jié)構(gòu)化形態(tài)。
17.根據(jù)權(quán)利要求16所述的組合，其中每個(gè)D獨(dú)立選自Me2Si02/2單元、PhMeSi02/2單元和Ph2Si02/2單元，其中Me代表甲基基團(tuán)，Ph代表苯基基團(tuán)。
18.根據(jù)權(quán)利要求16所述的組合，其中每個(gè)X獨(dú)立選自苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、異丁烯、丙烯酸丁酯、乙烯基萘、環(huán)氧丙烷和己內(nèi)酯。
19.根據(jù)權(quán)利要求16所述的組合，其中每個(gè)E獨(dú)立選自Me3Si01/2單元和PhMe2Si01/2單元，其中Me代表甲基基團(tuán)，Ph代表苯基基團(tuán)。
20.根據(jù)權(quán)利要求16所述的組合，其中每個(gè)E為Me3SiOv2單元，每個(gè)D為Me2Si02/2單兀，每個(gè)X為苯乙稀，其中Me代表甲基基團(tuán)。
21.根據(jù)權(quán)利要求16所述的組合， 其中所述組合包含成分A)和B)的物理混合物或者成分A)和B)的反應(yīng)產(chǎn)物。
22.根據(jù)權(quán)利要求16所述的組合，其中成分A)為包含式R3Si01/2的單元和由Si04/2表示的四官能(Q)單元的MQ樹脂，其中每個(gè)R獨(dú)立地為單價(jià)烴基團(tuán)。
23.根據(jù)權(quán)利要求16所述的組合，其中所述組合為基材上的薄膜的形式。
全文摘要
本發(fā)明提供一種控制有機(jī)硅有機(jī)嵌段共聚物的形態(tài)的方法，所述方法包括向該有機(jī)硅有機(jī)嵌段共聚物添加MQ樹脂并進(jìn)行退火。所述方法可用于形成可在電子器件制造中使用的薄膜。所述方法還可用于形成粘合劑、釋離涂層和可逆彈性體。
文檔編號(hào)C09J183/10GK103221487SQ201180056236
公開日2013年7月24日 申請(qǐng)日期2011年11月21日 優(yōu)先權(quán)日2010年11月24日
發(fā)明者金基南, S·斯維爾 申請(qǐng)人:道康寧公司