專利名稱：光固化性組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種組合物，其通過照射能量射線而固化，具有彈性，且耐熱性和耐油性優(yōu)異。
背景技術(shù)：
以往，專利文獻(xiàn)I中報道了一種聚合物，該聚合物的主骨架為(甲基)丙烯酸類單體，末端具有烯基(alkenyl group)。公知該聚合物的耐久性優(yōu)異。但是，該聚合物具有粘性高、涂布后的除泡性差以及涂布時發(fā)生拉絲等問題，因此在實(shí)際應(yīng)用時如果不用低分子化合物稀釋，則無法實(shí)現(xiàn)作業(yè)性的提高。另外，如專利文獻(xiàn)2所示，公知有通過添加生成自由基的引發(fā)劑、進(jìn)行加熱或給予活性能量射線，由此使具有(甲基)丙烯酰類基團(tuán)的聚合物固化的技術(shù)。特別是通過紫外線照射可以在短時間內(nèi)固化。但是，在高分子量體中存在反應(yīng)基團(tuán)的情況下，通常交聯(lián)密度變低。結(jié)果，即使固化了， 也存在得到的固化物的彈性低，發(fā)生表面的黏附等問題。另一方面，若添加(甲基)丙烯酸單體，則交聯(lián)點(diǎn)增加，因此固化物變硬，同時表面的黏附也降低。但是，如專利文獻(xiàn)3所示，如果過量增加(甲基)丙烯酸單體的添加量，則固化物會成為粘結(jié)劑，無法制備具有彈性的固化物。另外，如果添加(甲基)丙烯酸單體，則固化物的耐熱性等降低，可見固化物變脆的傾向。為了將上述高分子化合物應(yīng)用于密封劑、灌封劑，(甲基)丙烯酸單體的選擇和添加量是重要的因素。(現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn))(專利文獻(xiàn))專利文獻(xiàn)1:日本特開2000-038404號公報專利文獻(xiàn)2:日本特開2006-274084號公報專利文獻(xiàn)3:日本特開2005-105065號公報

發(fā)明內(nèi)容
(發(fā)明要解決的課題)目前，尚未發(fā)現(xiàn)在作為耐久試驗的耐熱性試驗和耐油性試驗中物理特性穩(wěn)定、除泡性良好，同時涂布時的作業(yè)性優(yōu)異的光固化性組合物。(解決問題的措施)本發(fā)明人為實(shí)現(xiàn)上述目的進(jìn)行了深入的研究，通過以下說明的實(shí)施方式完成了本發(fā)明。下面說明本發(fā)明的宗旨。本發(fā)明的第一實(shí)施方式是含有(A)成分 (C)成分的光固化性組合物。(A)成分:主骨架由(甲基)丙烯酸單體的聚合物形成、分子內(nèi)具有至少2個(甲基)丙烯酸基團(tuán)的化合物(B)成分:包含(b-Ι)成分和/或(b-2)成分的(甲基)丙烯酸單體
(b-Ι)成分:相對于100質(zhì)量份(A)成分含有0.1 50質(zhì)量份、分子內(nèi)具有羥基的(甲基)丙烯酸單體(b-2)成分:相對于100質(zhì)量份(A)成分含有0.1 10質(zhì)量份、分子內(nèi)具有飽和脂環(huán)骨架的(甲基)丙烯酸單體(C)成分:光引發(fā)劑本發(fā)明的第二實(shí)施方式是在第一實(shí)施方式所述的組合物的基礎(chǔ)上，含有用烷基對表面進(jìn)行了處理的氣相二氧化娃(fumed silica)作為(D)成分。本發(fā)明的第三實(shí)施方式是在第一實(shí)施方式或第二實(shí)施方式所述的組合物的基礎(chǔ)上，(b-Ι)成分中的具有羥基的(甲基)丙烯酸單體具有式I的結(jié)構(gòu)。本發(fā)明的第四實(shí)施方式是在第一實(shí)施方式至第三實(shí)施方式中任一項所述的組合物的基礎(chǔ)上，(b-2)成分中的飽和脂環(huán)骨架具有異冰片基骨架和/或二環(huán)戊基骨架。本發(fā)明的第五實(shí)施方式是一種密封劑，該密封劑含有第一實(shí)施方式至第四實(shí)施方式所述的組合物。本發(fā)明的第六實(shí)施方式是一種車載用電子部件，該車載用電子部件含有第一實(shí)施方式至第四實(shí)施方式所 述的組合物或第五實(shí)施方式所述的密封劑。(發(fā)明的效果)本發(fā)明可以是在耐熱性試驗和耐油性試驗中物理特性穩(wěn)定、除泡性優(yōu)良，同時作業(yè)性優(yōu)異的光固化性組合物。另外，該光固化性組合物能夠優(yōu)選用作車載用電子部件等中的密封劑。
具體實(shí)施例方式以下說明本發(fā)明的詳細(xì)內(nèi)容。本發(fā)明中使用的(A)成分是主骨架由(甲基)丙烯酸單體的聚合物形成、分子內(nèi)具有至少2個(甲基)丙烯酸基的化合物。這里，(甲基)丙烯酸基是丙烯酸基和甲基丙烯酸基的總稱。(A)成分中殘留有具有反應(yīng)性的(甲基)丙烯酸基，在分子的支鏈和/或末端均可存在，但從橡膠彈性和柔軟性方面考慮，優(yōu)選存在于主鏈的兩個末端。構(gòu)成(A)成分的主鏈的(甲基)丙烯酸單體沒有特別限定，可以使用各種(甲基)丙烯酸單體。(甲基)丙烯酸單體是具有丙烯酸基或甲基丙烯酸基的單體的總稱。例如可舉出:(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸正庚酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸甲苯酰、(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸-2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-3-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸硬脂酰酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸2-氨基乙酯、Y -(甲基丙烯酰氧基丙基)三甲氧基硅烷、(甲基)丙烯酸的環(huán)氧乙烷加成產(chǎn)物、(甲基)丙烯酸三氟甲基甲酯、(甲基)丙烯酸2-三氟甲基乙酯、(甲基)丙烯酸2-全氟乙基乙酯、(甲基)丙烯酸2-全氟乙基-2-全氟丁基乙酯、(甲基)丙烯酸2-全氟乙酯、(甲基)丙烯酸全氟甲酯、(甲基)丙烯酸二全氟甲基甲酯、(甲基)丙烯酸2-全氟甲基-2-全氟乙基甲酯、(甲基)丙烯酸2-全氟己基乙酯、(甲基)丙烯酸2-全氟癸基乙酯、(甲基)丙烯酸2-全氟十六烷基乙酯等，但并不限于這些。本發(fā)明中，可從它們中選擇聚合，優(yōu)選選擇具有烴基的(甲基)丙烯酸單體。(A)成分的數(shù)均分子量(Mn)的下限優(yōu)選為500，更優(yōu)選為3000，上限優(yōu)選為10萬，更優(yōu)選為5萬。在數(shù)均分子量比下限值小的情況下，可見固化物不表現(xiàn)彈性的傾向。另一方面，在比上限值大的情況下，組合物的性狀表現(xiàn)強(qiáng)粘性，在應(yīng)用性和涂布性方面有可能產(chǎn)生障礙。(A)成分可通過各種聚合方法獲得，該方法沒有特別限定，從單體的常用性以及反應(yīng)控制的容易性方面考慮，優(yōu)選自由基聚合法。在自由基聚合中，優(yōu)選控制自由基聚合，更優(yōu)選活性自由基聚合，特別優(yōu)選原子轉(zhuǎn)移自由基聚合。另外，對于向作為主鏈的(甲基)丙烯酸單體的聚合物中導(dǎo)入(甲基)丙烯酸基團(tuán)的方法而言，可舉出:(1)末端具有羥基的乙烯基類聚合物與含氯、溴或羥基的(甲基)丙烯酸酯化合物反應(yīng)的方法；(2)末端具有鹵素基團(tuán)的乙烯基類聚合物與含堿金屬離子或季銨離子的(甲基)丙烯酸酯化合物反應(yīng)的方法；
(3)使二異氰酸酯化合物與末端具有羥基的乙烯基類聚合物反應(yīng)，使殘留異氰酸酯基與含羥基的(甲基)丙烯酸酯反應(yīng)得到的方法等。這些方法是已公知的方法，記載于日本特開昭61-133201號公報、日本特開平11-80250號公報、日本特開2000-38404號公報、日本特開2001-271055號公報、日本特開2002-69121號公報等中。作為本發(fā)明的(B)成分的(甲基)丙烯酸單體所指的與上述(甲基)丙烯酸單體相同，但可作為本發(fā)明的(B)成分使用的是作為(b-Ι)成分的分子內(nèi)具有羥基的(甲基)丙烯酸單體和/或作為(b-2)成分的具有飽和脂環(huán)骨架的(甲基)丙烯酸單體。這些成分的添加量是:相對于100質(zhì)量份(A)成分，(b-ι)成分為0.1 50質(zhì)量份,優(yōu)選為0.1 30質(zhì)量份，更優(yōu)選為I 20質(zhì)量份。相對于100質(zhì)量份(A)成分,優(yōu)選(b-2)成分為0.1 10質(zhì)量份，更優(yōu)選為5 10質(zhì)量 份。若(B)成分的總添加量多，則固化物變脆，在耐久試驗中無法保持耐久性。另一方面，若(B)成分的總添加量少，則粘度升高，涂布性降低，同時組合物的粘性升高，發(fā)生拉絲的問題。作為(b-Ι)成分的具體例子，可舉出:(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基琥珀酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基六氫鄰苯二甲酸、鄰苯二甲酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙基-2-羥基丙酯等。優(yōu)選的(b-Ι)成分是通式1，最優(yōu)選為甲基丙烯酸2-羥基丙酯和/或甲基丙烯酸2-羥基乙酯。[化I]
權(quán)利要求
1.一種光固化性組合物，其含有(A)成分 (C)成分，其中， (A)成分:主骨架由(甲基)丙烯酸單體的聚合物形成、分子內(nèi)具有至少2個(甲基)丙烯酸基團(tuán)的化合物； (B)成分:由(b-Ι)成分和/或(b-2)成分形成的(甲基)丙烯酸單體，其中， (b-Ι)成分:相對于100質(zhì)量份(A)成分含有0.1 50質(zhì)量份、分子內(nèi)具有輕基的(甲基)丙烯酸單體； (b_2)成分:相對于100質(zhì)量份(A)成分含有0.1 10質(zhì)量份、分子內(nèi)具有飽和脂環(huán)骨架的(甲基)丙烯酸單體； (C)成分:光引發(fā)劑。
2.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中，含有表面用烷基處理的氣相二氧化硅作為(D)成分。
3.如權(quán)利要求1或2所述的組合物，其中，上述(b-Ι)成分中的具有羥基的(甲基)丙烯酸單體具有式I的結(jié)構(gòu): [化I]
4.如權(quán)利要求1 3中任一項所述的組合物，其中，上述(b-2)成分中的飽和脂環(huán)骨架具有異冰片基骨架和/或二環(huán)戊基骨架。
5.—種密封劑，其含有權(quán)利要求1 4中任一項所述的組合物。
6.一種車載用電子部件，其含有權(quán)利要求1 4中任一項所述的組合物或權(quán)利要求5所述的密封劑。
全文摘要
根據(jù)本發(fā)明，可以得到耐熱性試驗、耐油性試驗中物理特性穩(wěn)定、除泡性良好，同時操作性優(yōu)異的光固化性組合物。該光固化性組合物含有(A)成分～(C)成分。(A)成分主骨架由(甲基)丙烯酸單體的聚合物形成、分子內(nèi)具有至少2個(甲基)丙烯酸基團(tuán)的化合物；(B)成分由(b-1)成分和/或(b-2)成分形成的(甲基)丙烯酸單體，(b-1)成分相對于100質(zhì)量份(A)成分含有0.1～50質(zhì)量份、分子內(nèi)具有羥基的(甲基)丙烯酸單體，(b-2)成分相對于100質(zhì)量份(A)成分含有0.1～10質(zhì)量份、分子內(nèi)具有飽和脂環(huán)結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸單體；(C)成分光引發(fā)劑。
文檔編號C09K3/10GK103228689SQ20118005636
公開日2013年7月31日 申請日期2011年11月15日 優(yōu)先權(quán)日2010年11月30日
發(fā)明者有田奈央, 渡邉邦幸, 田中理之 申請人:三鍵有限公司