專利名稱：板狀型磷酸鋯及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種板狀型磷酸鋯及其制造方法。
背景技術(shù)：
通常，金屬鋼板(例如，鋼板和鋁板)作為現(xiàn)代產(chǎn)業(yè)中非常重要的原材料，廣泛地應(yīng)用于家用電器、汽車、建筑材料等中。然而，這些金屬具有與空氣或水分接觸生成腐蝕產(chǎn)物而容易發(fā)生銹蝕的缺點(diǎn)，且與涂料之間的涂覆性不良，并存在因使用者的指紋等而容易導(dǎo)致表面污染的問題。為了解決前述問題，尤其為了提高耐腐蝕性和耐指紋性，目前為止一直采用鉻酸鹽處理。所述鉻酸鹽處理不僅能夠通過單獨(dú)使用鉻酸鹽而獲得短期防銹效果，而且可隨著涂覆樹脂涂料而顯著提高涂料的防銹能力，并可以提高涂料與鋼板之間的粘貼性，因此作為制造涂覆鋼板的必要處理過程而應(yīng)用至今。然而，隨著在國際上對(duì)六價(jià)鉻、鉛、汞等人體有害物質(zhì)的使用進(jìn)行限制，在除了一些產(chǎn)品以外的所有鋼板中進(jìn)行的用于提高耐腐蝕性的鉻酸鹽處理都被限制。由此，鋼鐵廠和涂料廠為了替代鉻酸鹽處理，通過在金屬鋼板表面涂覆表面處理用樹脂組成物來提高耐腐蝕性。所述樹脂組成物由粘合劑和溶劑所構(gòu)成，并將二氧化硅、磷酸鹽系列、金屬鋯或鈦?zhàn)鳛榭刮g添加劑添加而提高金屬鋼板的耐腐蝕性。然而，上述各種添加劑均為無機(jī)微粒，存在因界面而導(dǎo)致耐腐蝕性減弱以及因表面漫反射而使光澤度下降的問題。

為了解決上述一些問題,可通過將板狀型磷酸錯(cuò)(zirconium phosphate, ZrP)用作抗蝕添加劑而提高鋼板等的耐腐蝕性。所述磷酸鋯添加劑為可通過圖1所示方法制造。即，在水中混合鋯離子、磷酸根離子以及氟化氫之后，在50度至60度下加熱約24小時(shí)，并添加有機(jī)試劑之后予以分散而制造所述添加劑。然而，由于通過上述方法制造的添加劑卻因有機(jī)試劑而導(dǎo)致P-OH基消失，因此耐腐蝕性的改善效果并不明顯，而且，由于只在水中容易分散，因而具有僅適用于水溶性樹脂的局限性。

發(fā)明內(nèi)容
技術(shù)問題本發(fā)明的目的在于提供一種由于以板狀型結(jié)構(gòu)和納米級(jí)大小均勻地分散于樹脂涂層內(nèi)部而具有良好的表面光澤度和阻隔性能，并由于表面的P-OH基而具有良好的耐腐蝕性，且不僅能夠分散于水溶液中，在有機(jī)溶劑等中也能分散的磷酸鋯添加劑及其制造方法。技術(shù)方案
本發(fā)明提供一種板狀型磷酸鋯，其中，在結(jié)構(gòu)當(dāng)中包括P-OH基團(tuán)，且在X射線衍射分析時(shí)在2 Θ值為11.6±2度的情況下具有結(jié)晶峰，而在2 Θ值不足11.6±2度的情況下觀察不到結(jié)晶峰。并且，本發(fā)明提供一種板狀型磷酸鋯的制造方法，其中，包括對(duì)含有鋯離子、磷酸根離子、酸化合物、非離子性界面活性劑的微乳液進(jìn)行加熱的步驟。而且，本發(fā)明提供一種金屬材料，包括:基材；以及樹脂涂覆層，形成于所述基材上并含有所述板狀型磷酸鋯。有益效果由于根據(jù)本發(fā)明的板狀型磷酸鋯以納米級(jí)大小均勻地分散于樹脂涂層內(nèi)部而具有良好的表面光澤度和阻隔性能，并由于表面的P-OH基而具有良好的耐腐蝕性，且不僅能夠分散于水溶液中，在有機(jī)溶劑等當(dāng)中也能分散，因此可以作為金屬表面處理用添加劑而有效地利用。


圖1表示現(xiàn)有技術(shù)中的磷酸鋯制造方法。圖2表示本發(fā)明的板狀型磷酸鋯的剖面的結(jié)晶結(jié)構(gòu)。圖3表示根據(jù)本發(fā)明一例的板狀型磷酸鋯的制造方法。圖4表示根據(jù)本發(fā)明一例的微乳液的組成。圖5為表示根據(jù)實(shí)施例及比較例I制造的板狀型磷酸鋯的形態(tài)的掃描電子顯微鏡(SEM)照片。

圖6為表示根據(jù)實(shí)施例及比較例I制造的板狀型磷酸鋯分散于液相中的情形的照片。圖7為表示根據(jù)實(shí)施例及比較例I制造的板狀型磷酸鋯分散于樹脂組成物中的分散形態(tài)的掃描電子顯微鏡(SEM)照片。圖8為表示根據(jù)實(shí)施例及比較例I制造的板狀型磷酸鋯的X射線衍射分析結(jié)果的曲線圖。圖9為表示根據(jù)實(shí)施例及比較例I制造的板狀型磷酸鋯的熱分析(熱重分析(TGA:thermogravimetric analysis))結(jié)果的曲線圖。圖10和圖11為表示根據(jù)實(shí)施例中的制造例I制造的金屬材料及根據(jù)比較例制造的金屬材料的耐腐蝕性的照片。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明涉及一種結(jié)構(gòu)當(dāng)中包括P-OH基團(tuán)，且在X射線衍射分析時(shí)在2 Θ值為
11.6±2度的情況下具有結(jié)晶峰，而在2 Θ值不足11.6±2度的情況下觀察不到結(jié)晶峰的板狀型磷酸鋯。以下，更為詳細(xì)地說明本發(fā)明的板狀型磷酸鋯。如前所述，本發(fā)明中板狀型磷酸鋯的結(jié)構(gòu)中包括P-OH基團(tuán)，且在X射線衍射分析時(shí)在2Θ值為11.6±2度的情況下具有結(jié)晶峰，其中峰值大約可能為0.75nm。并且，本發(fā)明的板狀型磷酸鋯在2 Θ值不足11.6±2度的情況下觀察不到結(jié)晶峰。
如果是按照以往的制造方法制造的磷酸鋯，則由于有機(jī)試劑導(dǎo)致磷酸鋯表面的P-OH基團(tuán)消失，因此在2 Θ值為11.6±2度的情況下無法具有結(jié)晶峰。然而，由于本發(fā)明的板狀型磷酸鋯在2 Θ值為11.6±2度的情況下具有結(jié)晶峰，因此有望提高耐腐蝕性。并且，根據(jù)本發(fā)明的板狀型磷酸鋯在熱重分析時(shí)在400°C下的質(zhì)量減少量不足
5% ο圖2表示根據(jù)本發(fā)明的板狀型磷酸鋯的剖面結(jié)構(gòu)。如圖2所示，磷酸鋯形成為板狀型，并可以包括由PO3(OH)構(gòu)成的四面體中的氧原子分別與3個(gè)鋯原子連接而形成的結(jié)構(gòu)單位。在本發(fā)明中形成于所述板狀型磷酸鋯表面上的P-OH基團(tuán)可以起到提高耐腐蝕性的作用。在本發(fā)明中鋯與磷的原子數(shù)量比大約可以是1:2。在本發(fā)明中磷酸鋯的微粒形狀并不特別受限，可以具有多邊形的形狀。在本發(fā)明中例如可以具有帶狀、菱形、四邊形或六邊形等多種形狀。并且，在本發(fā)明中磷酸鋯的微粒大小并不特別受限，例如可以是0.1至ΙΟμπι。如果所述微粒大小不足0.1 μ m，則微粒的形狀無法充分生長(zhǎng)成板狀型而可能導(dǎo)致二次凝聚現(xiàn)象，而如果超過10 μ m,則可能導(dǎo)致樹脂中的分散性減弱。在本發(fā)明中，板狀型磷酸鋯不僅能夠輕易地分散于水等水溶性溶劑，而且能夠輕易地分散于酒精、丙酮、甲基乙 基酮、二甲苯、酮類、稀釋劑等有機(jī)溶劑，以及UV固化用稀釋劑等多種多樣的溶劑中。并且，本發(fā)明涉及一種包括對(duì)含有鋯離子、磷酸根離子、氟化合物、非離子性界面活性劑的微乳液進(jìn)行加熱的步驟的板狀型磷酸鋯的制造方法。圖3為表示根據(jù)本發(fā)明一例的磷酸鋯制造方法的圖。如圖3所示，在本發(fā)明中可通過將包含具有鋯離子、磷酸根離子、氟化合物的水和油以及非離子性界面活性劑的微乳液在預(yù)定溫度和時(shí)間下進(jìn)行加熱而制造板狀型磷酸鋯。在本發(fā)明中，例如可以通過將油和包含鋯離子、磷酸根離子、氟化合物的水混合之后，在上述混合液中添加非離子型界面活性劑的方法制造微乳液。根據(jù)本發(fā)明的鋯離子可提高制造出的樹脂涂覆層的耐腐蝕性。在本發(fā)明中，所述鋯離子例如可以憑借包含氯化鋯(ZrCl4.XH2O),硫酸鋯(Zr(SO4)2.XH2O)以及氫氧化鋯(Zr(OH)4)的群中選擇的一個(gè)以上的鋯化合物而以鋯離子形態(tài)存在。根據(jù)本發(fā)明的磷酸根離子可憑借磷酸化合物而以離子形態(tài)存在。在本發(fā)明中，作為磷酸化合物可從由鄰位磷酸化合物、亞磷酸化合物、次亞磷酸化合物、縮合磷酸化合物組成的群中選取一個(gè)以上而使用。在本發(fā)明中鋯離子與磷酸根離子的摩爾濃度比可以是1:2至1:3。如果相對(duì)于所述鋯離子而言磷酸根離子的重量比不足2，則有可能導(dǎo)致出現(xiàn)未反應(yīng)鋯離子，而如果超過3，則有可能導(dǎo)致出現(xiàn)未反應(yīng)磷酸根離子。根據(jù)本發(fā)明的酸化合物的種類并不特別受限，只要是包含氫原子的化合物即可，優(yōu)選使用氟化氫(hydrofluoric Acid; HF)。在本發(fā)明中所述酸化合物的濃度可以是0.1至1.0M0如果所述濃度不足0.1M，則可能導(dǎo)致形成非晶態(tài)磷酸鋯，而如果超過1.0M，則可能導(dǎo)致無法形成磷酸鋯。根據(jù)本發(fā)明的微乳液包含水和油。所述油的種類并不特別受限，例如可以使用碳原子數(shù)為6至16的氟化氫。S卩，作為油可從由己燒(hexane )、庚燒(heptane )、辛燒(octane )、壬燒(nonane)、癸燒(decane)、十一燒(undecane)、十二燒(dodecane)、十三燒(tri decane)、十四燒(tetradecane)、十五燒(pentadecane)、十六燒(hexadecane)組成的群中選擇一個(gè)以上而使用。在本發(fā)明中如果所述氟化氫的碳原子數(shù)不足6或超過16，則有可能導(dǎo)致無法形成乳狀液。在本發(fā)明中水和油的含量并不特別受限，例如水與油的重量比可以是1:10至1:20。如果相對(duì)于所述水而言油的重量比不足10，則可能導(dǎo)致乳液粒子大小變大，而如果重量比超過20，則可能導(dǎo)致制作的乳狀液濃度低而使磷酸鋯的生產(chǎn)性下降。根據(jù)本發(fā)明的非離子性界面活性劑可通過將水溶性的水和油進(jìn)行混合而形成微乳液，具體而言，通過將水均勻地分散于油上而形成微乳液。尤其，因?yàn)榉请x 子性界面活性劑不會(huì)在微乳液中解離為離子，故不會(huì)對(duì)鋯離子及磷酸根離子產(chǎn)生影響，因此可以優(yōu)選使用。在本發(fā)明中，作為非離子性界面活性劑的種類可選用環(huán)氧乙烯(oxyethylene)系界面活性劑,具體而言,可從由聚氧乙烯燒基醚(polyoxyalkylene alkyl ether)、聚氧乙烯燒醚(polyoxyalkyIene alkane ether)、聚氧乙烯聚氧丙烯燒基醚(polyoxyethyIenePolyoxypropylene alkyl ether)、聚氧乙烯聚氧丙烯燒醚(polyoxyethylene propylenealkane ether)、燒基酌 聚氧乙烯醚(Polyoxy ethyl alkyl phenyl ether)、酌.燒聚氧乙烯醚(Polyoxy ethyl alkane phenyl ether)、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯(polyoxyalkylene sorbitan fatty acid ester)、聚氧乙烯山梨醇脂肪酸酯(polyoxyalkylene sorbite fatty acid ester)、聚氧乙烯月旨肪酸酉旨(polyoxyalkylenefatty acid ester)等組成的群中選擇一個(gè)以上而使用，而優(yōu)選為使用聚氧乙烯燒基醚(polyoxyalkylene alkyl ether)。在本發(fā)明中，所述非離子性界面活性劑的含量可以相對(duì)于100重量份的微乳液取0.1至I重量份。如果所述含量不足0.1重量份，則有可能導(dǎo)致無法形成微乳液，而如果超過I重量份，則有可能因使用過多的界面活性劑而導(dǎo)致乳狀液濃度增加而使反應(yīng)性下降。在本發(fā)明中，圖4為具體表示微乳液的圖像，非離子性界面活性劑在微乳液中以親水性部分為中心而凝聚，而鋯離子、磷酸根離子及氟化氫將位于所述親水性部分內(nèi)部。在本發(fā)明中，通過加熱微乳液的步驟，使微乳液中的氟化合物揮發(fā)而鋯離子與磷酸根離子反應(yīng)，從而形成納米板狀型的微粒(磷酸鋯)。所述磷酸鋯不僅容易分散于水中，而且容易分散于酒精、丙酮、甲基乙基酮、二甲苯、酮類、稀釋劑、以及UV固化用稀釋劑等有機(jī)溶劑中。在本發(fā)明中，可在40至60°C下進(jìn)行15至30小時(shí)的加熱。如果加熱溫度不足40°C，則有可能導(dǎo)致反應(yīng)速度過慢，而如果超過60°C，則有可能導(dǎo)致反應(yīng)速度加快而無法生長(zhǎng)為板狀型。而且，本發(fā)明涉及一種包括基材、以及形成于所述基材上并含有前述板狀型磷酸鋯的樹脂涂層的金屬材料。
在本發(fā)明中，基材包括可以進(jìn)行表面處理的所有金屬材料的基材，其種類并不受限制，例如可以是金屬鋼板。在本發(fā)明中，所述金屬鋼板具體可以使用冷軋鋼板；鍍鋅鋼板、鋅鎳鍍覆鋼板、鋅鐵鍍覆鋼板、鋅鈦鍍覆鋼板、鋅鎂鍍覆鋼板、鋅錳鍍覆鋼板、鋅鋁鍍覆鋼板等鍍鋅系列電鍍鋼板；熔融鍍覆鋼板；鍍鋁鋼板；以及鍍鎂鋼板等，還可以使用在這些鍍覆層中含有例如鈷、鑰、鎢、鎳、鈦、鋁、錳、鐵、鎂、錫、銅等異類金屬或不純物的鍍覆鋼板，還可以使用在這些鍍覆層中分散有二氧化硅、氧化鋁等無機(jī)物的鍍覆鋼板，或者使用添加硅、銅、鎂、鐵、錳、鈦、鋅等的鋁合金板；鎂合金板；涂覆磷酸鹽的鍍鋅鋼板；或者，熱軋鋼板等，且可以根據(jù)需要使用對(duì)上述鍍金材料中的兩種以上依次進(jìn)行處理的多層鍍板。根據(jù)本發(fā)明的金屬材料可在多種產(chǎn)業(yè)領(lǐng)域中得到有效的利用。在本發(fā)明中，基材上將形成含有板狀型磷酸鋯的樹脂涂覆層。所述板狀型磷酸鋯以納米級(jí)大小均勻地分散于樹脂涂覆層內(nèi)而確保表面光澤度，并提高阻隔特性，且可以依靠表面的P-OH基提高耐腐蝕性。本發(fā)明中，在基材上形成樹脂涂覆層的方法并不特別受限，可利用借助樹脂組成物而在基材上形成樹脂涂覆層的所有公知的表面處理方法。例如，將含有板狀型磷酸鋯的樹脂組成物滾涂于基材上之后，通過UV固化和/或熱固化而在基材上形成樹脂涂覆層，或者可將基材浸潰于含有樹脂組成物的表面處理池之后通過干燥而在所述基材上形成樹脂
涂覆層。在本發(fā)明中，可以使用將含有板狀型磷酸鋯的樹脂組成物滾涂于基材上之后進(jìn)行UV固化或熱固化的方法。此時(shí)， 樹脂可使用用于金屬表面處理的任意樹脂，而優(yōu)選使用放射線固化型樹月旨、溶劑型樹脂或水溶性樹脂。具體而言，作為放射線固化型樹脂可使用韓國公開專利第2008-0088862號(hào)的樹脂，作為水溶性樹脂可使用韓國公開專利第2009-0133965號(hào)的樹脂。在本發(fā)明中作為樹脂組成物使用放射線固化型樹脂的情況下，相對(duì)于全部樹脂可使用I至10重量份的基于本發(fā)明的板狀型磷酸鋯?？赏ㄟ^使所述放射線固化型樹脂額外包含板狀型磷酸鋯而提高光澤率和耐腐蝕性。而且，作為樹脂組成物使用水溶性樹脂的情況下，相對(duì)于全部樹脂可使用0.5至10重量份的基于本發(fā)明的板狀型磷酸鋯?？赏ㄟ^使所述水溶性樹脂額外包含板狀型磷酸鋯而提高耐劃性和耐腐蝕性。在本發(fā)明中所述樹脂涂覆層的厚度可以是0.5至ΙΟμπι。如果所述樹脂涂覆層的厚度不足0.5 μ m，則有可能導(dǎo)致耐腐蝕性及加工性等減弱，而如果超過10 μ m，則有可能導(dǎo)致焊接性及潤(rùn)滑性等減弱。實(shí)施例與比較例以下，通過比較根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例與沒有根據(jù)本發(fā)明的比較例而對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更為詳細(xì)的說明，然而本發(fā)明的范圍并不局限于下面公開的實(shí)施例。實(shí)施例I)板狀型磷酸鋯的制造將包含含有IM鋯離子、2.5M磷酸根離子、氟化氫(分別取0.1M、0.3M、0.5M、0.7M)的溶液，15重量份的油，以及0.5重量份的環(huán)氧乙烯系非離子性界面活性劑(商品名:Brij30)的金屬表面處理用添加劑組成物在50°C下加熱24小時(shí)而制造了板狀型磷酸鋯。2)金屬材料的制造制造例I將在上述步驟I)中制造的板狀型磷酸鋯中氟化氫含量為0.5M的磷酸鋯的含量分別為0.5、1.0、2.0、4.0重量％的放射線固化型樹脂組成物(相關(guān)專利申請(qǐng)?zhí)?2008-0088862)用攪拌機(jī)攪拌20分鐘，并進(jìn)行棒式涂布或滾涂之后通過UV固化(UV照射量為1500mJ/cm2)而形成了厚度為5 μ m的樹脂涂覆層。制造例2將在上述步驟I)中制造的板狀型磷酸鋯中氟化氫含量為0.5M的磷酸鋯的含量分別為0.1、0.5、1.0、2.0重量％的水溶性樹脂組成物(相關(guān)專利申請(qǐng)?zhí)?2002-0047986)用攪拌機(jī)攪拌20分鐘，并進(jìn)行棒式涂布或滾涂之后利用180度的峰值金屬溫度(PMT =PeakMetal Temperature)進(jìn)行熱固化而形成了厚度為Iym的樹脂涂覆層。比較例II)板狀 型磷酸鋯的制造不使用油和界面活性劑而將含有IM鋯離子、2.5M磷酸根離子、IM氟化氫的水(水溶液)在50°C下加熱24小時(shí)，并在生成的鋯化合物中添加10至20重量份的四丁基溴化銨(Tetrabutyl Ammonium Bromide)有機(jī)試劑以后使之分散而制造了板狀型磷酸錯(cuò)。2)金屬材料的制造將包含比較例I的步驟I)中制造的板狀型磷酸鋯的AF耐指紋溶液樹脂組成物(相關(guān)專利申請(qǐng)?zhí)?2002-0047986)用棒式涂布或滾涂完成涂布之后進(jìn)行熱固化而形成了厚度Slym的樹脂涂覆層。比較例2除了使用一般的二氧化硅添加劑以外，通過與實(shí)施例1的制造例I相同的方法形成了樹脂涂覆層。比較例3除了使用有機(jī)磷酸鹽(Organo-phosphate)添加劑以外,通過與實(shí)施例1的制造例2相同的方法形成了樹脂涂覆層。圖5為表示根據(jù)實(shí)施例和比較例I制造的板狀型磷酸鋯形態(tài)的掃描電子顯微鏡(SEM)照片，圖6為表示將制造出的所述板狀型磷酸鋯分散于水中的形態(tài)的照片。在本發(fā)明的圖5中，(a)至(d)表示實(shí)施例中使用的氟化氫的含量分別為0.1M、0.3M、0.5M、0.7M的情況下板狀型磷酸鋯的微粒形態(tài)，而(d)表示根據(jù)比較例I的添加劑的微粒形態(tài)。如上述圖5所示，根據(jù)實(shí)施例的板狀型磷酸鋯具有帶狀、菱形、四邊形或六邊形等多種多樣的特定形態(tài)，而根據(jù)比較例的板狀型磷酸鋯呈現(xiàn)無定形的形態(tài)。而且，如圖6所示，根據(jù)實(shí)施例的板狀型磷酸鋯均勻地分散于液相中而呈現(xiàn)半透明(圖6的(a))狀態(tài)，而根據(jù)比較例I的板狀型磷酸鋯卻由于不分散而呈現(xiàn)不透明的顏色(圖 6 的(b))。圖7為表示包含有根據(jù)實(shí)施例及比較例I制造的板狀型磷酸鋯的樹脂涂覆層中的分散形態(tài)的掃描電子顯微鏡(SEM)照片。
如上述圖7所示，根據(jù)實(shí)施例制造的板狀型磷酸鋯均勻地分散于樹脂涂覆層內(nèi)(圖7的(a))，而根據(jù)比較例I制造的板狀型磷酸鋯處于凝聚狀態(tài)(圖7的(b))。圖8和圖9為表示根據(jù)實(shí)施例及比較例I制造的板狀型磷酸鋯的X射線衍射分析(2q取1°至50。，掃描速率2° /min,圖8)和熱分析(熱重分析(TGA:thermogravimetricanalysis)，溫度范圍取100°C至1000°C，升溫速率10°C /min，圖9)結(jié)果的曲線圖。如圖8所示,在依照實(shí)施例的情況下,域間距(domain spacing)在001方向上取0.75nm (圖8的(a))，然而在分散于有機(jī)試劑中的比較例的情況下，0.75nm的結(jié)晶峰消失(圖 8 的(b))。并且，由圖9可見，根據(jù)實(shí)施例的情況下加熱至500度時(shí)的質(zhì)量減少率不足5%(圖9的(a))，而在進(jìn)行了有機(jī)試劑處理的比較例I的情況下質(zhì)量減少率為10%至50%(圖9的(b))。下列表I表示根據(jù)實(shí)施例中的制造例I制造的金屬材料和根據(jù)比較例2制造的金屬材料的光澤度和耐腐蝕性。其中，光澤度為使用光澤度儀(Glossmeter)測(cè)定,而耐腐蝕性為使用5%的NaCl而通過鹽霧試驗(yàn)測(cè)定。[表I]
權(quán)利要求
1.一種板狀型磷酸鋯，其中，在結(jié)構(gòu)當(dāng)中包括P-OH基團(tuán)，且在X射線衍射分析時(shí)在2 Θ值為11.6 + 2度的情況下具有結(jié)晶峰，而在2 Θ值不足11.6 + 2度的情況下觀察不到結(jié)晶峰。
2.如權(quán)利要求1所述的板狀型磷酸鋯，其中，包括由PO3(OH)構(gòu)成的四面體中的氧原子分別與3個(gè)鋯原子連接而形成的結(jié)構(gòu)單位。
3.如權(quán)利要求1所述的板狀型磷酸鋯，其中，在熱重分析時(shí)在400°C下的質(zhì)量減少量不足5% ο
4.如權(quán)利要求1所述的板狀型磷酸鋯，其中，板狀型磷酸鋯具有多邊形的微粒形態(tài)。
5.一種板狀型磷酸鋯的制造方法，其中，包括對(duì)含有鋯離子、磷酸根離子、酸化合物、非離子性界面活性劑的微乳液進(jìn)行加熱的步驟。
6.如權(quán)利要求5所述的板狀型磷酸鋯的制造方法，其中，鋯離子與磷酸根離子的摩爾濃度比為1:2至1:3。
7.如權(quán)利要求5所述的板狀型磷酸鋯的制造方法，其中，酸化合物為氟化氫。
8.如權(quán)利要求5所述的板狀型磷酸鋯的制造方法，其中，微乳液中的酸化合物濃度為0.1M 至 1.0M0
9.如權(quán)利要求5所述的板狀型磷酸鋯的制造方法，其中，微乳液中的水與油的重量比為 1:10 至 1:20。
10.如權(quán)利要求9所述的板狀型磷酸鋯的制造方法，其中，油是碳原子數(shù)為6至16的烴。
11.如權(quán)利要求5所述的板狀型磷酸鋯的制造方法，其中，非離子性界面活性劑為環(huán)氧乙烯系界面活性劑。
12.如權(quán)利要求5所述的板狀型磷酸鋯的制造方法，其中，相對(duì)于100重量份的微乳液而言非離子性界面活性劑占0.1至I重量份。
13.—種金屬材料,包括: 基材； 形成于所述基材上并含有板狀型磷酸鋯的樹脂涂覆層，該板狀型磷酸鋯的結(jié)構(gòu)當(dāng)中包括P-OH基團(tuán)，且在X射線衍射分析時(shí)在2 Θ值為11.6±2度的情況下具有結(jié)晶峰，而在2 Θ值不足11.6±2度的情況下觀察不到結(jié)晶峰。
14.如權(quán)利要求13所述的金屬材料，其中，將含有板狀型磷酸鋯的樹脂組成物涂覆于基材上之后，通過UV固化或熱固化而形成樹脂涂覆層。
15.如權(quán)利要求14所述的金屬材料，其中，樹脂為放射線固化型樹脂、溶劑型樹脂或水溶性樹脂。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種板狀型磷酸鋯，其中，在結(jié)構(gòu)當(dāng)中包括P-OH基團(tuán)，且在X射線衍射分析時(shí)在2θ值為11.6±2度的情況下具有結(jié)晶峰，而在2θ值不足11.6±2度的情況下觀察不到結(jié)晶峰。由于根據(jù)本發(fā)明制造的板狀型磷酸鋯以板狀型結(jié)構(gòu)和納米級(jí)大小向被覆膜內(nèi)部得到均勻的分散而具有良好的表面光澤度和阻隔性能，并由于表面的P-OH基而具有良好的耐腐蝕性，且不僅能夠分散于水溶液中，在有機(jī)溶劑等當(dāng)中也能分散。
文檔編號(hào)C09D5/08GK103228574SQ201180057135
公開日2013年7月31日 申請(qǐng)日期2011年12月27日 優(yōu)先權(quán)日2010年12月28日
發(fā)明者何奉宇, 金辰泰, 金鐘常, 崔良鎬 申請(qǐng)人:Posco公司