用氟化胺處理含烴地層的方法相關(guān)專利申請的交叉引用本申請要求2010年12月21日提交的美國臨時申請No.61/425,498的優(yōu)先權(quán)，該申請的公開內(nèi)容以全文引用方式并入本文。

背景技術(shù)：
在石油和天然氣工業(yè)中，某些表面活性劑（包括某些氟化表面活性劑）是已知用于各種井下操作（例如壓裂、注水和鉆井）的流體添加劑。通常，這些表面活性劑起到降低流體的表面張力或者穩(wěn)定泡沫狀流體的作用。一些烴和含氟化合物已用于改變儲層巖石的潤濕性，這可用于（例如）避免或補救井筒附近（即，井筒附近區(qū)域）的堵水（如，在油井或氣井中）或者液態(tài)烴積聚（如，在氣井中）。堵水和液態(tài)烴積聚可能是由自然現(xiàn)象（如，含水的地質(zhì)區(qū)或凝析物聚集）和/或?qū)M行操作（如，使用水性或烴液體）引起的。含烴地質(zhì)層的井筒附近區(qū)域中的堵水及凝析物積聚可妨礙或阻止從井中生產(chǎn)烴，因而通常是不可取的。然而，并不是所有的烴及含氟化合物都能提供所需的可濕性調(diào)節(jié)。并且這些化合物中的一些調(diào)節(jié)硅質(zhì)碎屑含烴地層的濕潤性而不調(diào)節(jié)碳酸鹽地層的濕潤性。

技術(shù)實現(xiàn)要素：
本文所公開的用氟化胺處理含烴地層的方法可用于例如增加存在兩相（即，氣相和油相）的烴的碳酸鹽含烴地層（例如，具有反凝析物的氣井以及具有黑油或揮發(fā)性油的油井）中的滲透率。所述方法通常也可用于增加具有鹽水（例如，原生鹵水和/或堵水）的含烴地層中的滲透率。石油和/或天然氣井的井筒附近區(qū)域具有鹽水或兩相烴中的至少一種，對于該區(qū)域進行處理可提高井的生產(chǎn)力。出乎意料地，已發(fā)現(xiàn)本文所述的中性氟化胺改變碳酸鹽地層，即使所述中性氟化胺不帶負電。盡管不希望受限于理論，但據(jù)信本文所公開的氟化胺在井下條件下通常會吸附至碳酸鹽含烴地層的表面，并且改變地層中巖石的潤濕性質(zhì)，從而有利于烴類和/或鹽水的移除。在從地層中提取烴類期間（如，1周、2周、1個月或更長），氟化胺可以保持在巖石上。在一方面，本公開提供了一種改變含烴地層的表面的方法，所述方法包括使含烴地層的表面與氟化胺接觸，其中所述含烴地層的表面包含碳酸鹽。在一些實施例中，使含烴地層的表面接觸包括將處理組合物引入含烴地層，所述處理組合物包含氟化胺或其鹽中的至少一者以及溶劑。在另一方面，本公開提供了包含根據(jù)本文公開的方法進行處理的碳酸鹽的含烴地層。包含碳酸鹽的含烴地層包括石灰?guī)r地層或白云石地層，其中石灰?guī)r或白云石形成地層的至少一部分（例如，至少50重量%、60重量%、75重量%或90重量%）。在上述方面的一些實施例中，含烴地層包含石灰?guī)r（例如，至少50重量%、60重量%、75重量%或90重量%的石灰?guī)r）。在上述方面的一些實施例中，所述含烴地層被井筒穿透，其中鄰近井筒的區(qū)域用所述氟化胺進行處理。鄰近井筒的區(qū)域（即近井筒區(qū)域）包括在井筒的約25英尺（在一些實施例中，20、15或10英尺）內(nèi)的區(qū)域。在這些實施例中的一些中，所述方法還包括在用氟化胺處理含烴地層之后從井筒獲得（例如，抽吸或產(chǎn)生）烴類。在另一個方面，本公開提供了一種制備氟化胺的方法，所述方法包括：將具有酸性氫的氟代烷基化合物和由式表示的環(huán)狀亞氨酸酯合并，以提供氟化酰胺；和使所述氟化酰胺水解以提供氟化胺，其中R2為具有至多10個碳原子的直鏈或支鏈亞烷基，且其中R2基團與-O-C(=N)-基團一起形成五元環(huán)或六元環(huán)。在另一方面，本公開提供了一種由式Rf"-SO2N(-R2-NH2)2表示的化合物或其鹽，其中Rf"為具有至多10個碳原子的氟代烷基；且每個R2獨立地為具有2或3個鏈內(nèi)碳原子且總共至多10個碳原子的直鏈或支鏈亞烷基。所述化合物可用作例如在本文公開的改變含烴地層的表面的方法中的氟化胺。在本申請中：諸如“一個”、“一種”和“所述”這樣的術(shù)語并非旨在指單數(shù)個體，而是包括一般類別，其中的具體例子可用來作舉例說明。術(shù)語“一個”、“一種”和“所述”可以與術(shù)語“至少一種”互換使用。后接列表的短語“包含...中的至少一個”和“...中的至少一個”指列表中的任一項以及列表中兩項或更多項的任意組合。術(shù)語“鹽水”指其中含有至少一種非零濃度（在一些實施例中，小于1000份/百萬重量份(ppm)或大于1000ppm、大于10,000ppm、大于20,000ppm、30,000ppm、40,000ppm、50,000ppm、100,000ppm、150,000ppm或甚至大于200,000ppm）的溶解電解質(zhì)鹽（如，氯化鈉、氯化鈣、氯化鍶、氯化鎂、氯化鉀、氯化鐵、氯化亞鐵以及它們的水合物）的水。術(shù)語“含烴地層”包括曠野中的含烴地層（即，地下含烴地層）以及這種含烴地層的部分（如，巖心樣品）。術(shù)語“接觸”包括使用本領(lǐng)域中已知的任何適當(dāng)方式將氟化胺置于含烴地層內(nèi)（例如，把氟化胺抽吸、注射、傾倒、釋放、置換、布置或循環(huán)到井、井筒或含烴地層中）。術(shù)語“溶劑”指在25℃能夠至少部分地溶解本文公開的氟化胺的均勻液體材料，其可以是單一的化合物或化合物的組合，并且可以包含或不包含水?！巴榛鶊F”和前綴“烷”包括直鏈和支鏈基團以及環(huán)基團。除非另外指明，否則本文的烷基基團具有最多20個碳原子。環(huán)基團可以是單環(huán)或多環(huán)，并且在一些實施例中，具有3至10個環(huán)碳原子?！皝喭榛睘椤巴榛钡亩r或多價形式。如本文所用的術(shù)語“芳基”包括碳芳環(huán)或環(huán)系，例如具有1、2或3個環(huán)，任選在環(huán)中含有至少一個雜原子（例如O、S或N），并且任選被至多五個取代基取代，所述取代基包括一個或多個具有至多4個碳原子的烷基基團（例如甲基或乙基）、具有至多4個碳原子的烷氧基、鹵素（即氟、氯、溴或碘）、羥基或硝基。芳基基團的例子包括苯基、萘基、聯(lián)苯基、芴基以及呋喃基、噻吩基、噁唑基和噻唑基?！皝喎蓟睘椤胺蓟钡亩r形式。“烷基亞芳基”指連接烷基基團的“亞芳基”部分。“芳基亞烷基”指連接芳基基團的“亞烷基”部分。術(shù)語“聚合物”指具有基本上包含多個重復(fù)單元的結(jié)構(gòu)的分子，所述重復(fù)單元衍生自低相對分子質(zhì)量的分子。術(shù)語“聚合物”包括低聚物在內(nèi)。術(shù)語非聚合型指具有不包含多個重復(fù)單元的結(jié)構(gòu)的分子，所述重復(fù)單元衍生自低相對分子質(zhì)量的分子。非聚合型化合物也可稱為“小分子”。術(shù)語“鹽”指由陽離子和陰離子組成以使得產(chǎn)物為電中性的離子化合物。兩性離子在同一分子中含有陰離子中心和陽離子中心，但本領(lǐng)域普通技術(shù)人員不認為其為鹽。術(shù)語“氟代烷基基團”包括直鏈、支鏈和/或環(huán)狀烷基基團，其中所有的C-H鍵由C-F鍵所代替以及其中存在氫或氯原子而非氟原子的基團。在一些實施例中，每兩個碳原子存在氫或氯的至多一個原子。在氟代烷基基團的一些實施例中，當(dāng)存在至少一個氫或氯時，所述氟代烷基基團包括至少一個三氟甲基基團。術(shù)語“全氟烷基基團”包括直鏈、支鏈和/或環(huán)狀烷基基團，其中所有的C-H鍵都被C-F鍵所代替。術(shù)語“被至多5個醚基中斷”指在醚基的兩側(cè)上均具有氟代烷基。應(yīng)用于井的術(shù)語“生產(chǎn)力”指井生產(chǎn)烴的能力（即，烴的流速與壓降之間的比率，其中壓降為平均儲層壓力與井底孔流動壓力（即每單位驅(qū)動力的流動）之間的差值）。除非另外指明，否則所有數(shù)值范圍均包括它們的端點以及端點之間的非整數(shù)值。附圖說明為了更全面地理解本發(fā)明的特征和優(yōu)點，現(xiàn)在結(jié)合附圖來參考本發(fā)明的具體實施方式，其中：圖1為操作用于根據(jù)本發(fā)明的一些實施例逐步處理近井筒區(qū)域的裝置的海上采油平臺的示例性實施例的示意圖；和圖2為用于方法實例1和2的巖心驅(qū)替裝置的示意圖。具體實施方式根據(jù)本公開的方法包括使含烴地層與氟化胺接觸。所述胺可為伯胺、仲胺或叔胺，并可具有一個胺官能團或者兩個或更多個胺官能團。本領(lǐng)域普通技術(shù)人員將理解，胺為具有-NR2基團的中性有機化合物。R基團可相同或不同，并可包括氫、烷基或亞烷基基團、芳基或亞芳基基團等。氮原子理解為中性，并具有孤對電子，使得它們與無論pH如何均具有永久正電荷的季銨化合物區(qū)分的特征。氟化胺可任選地以鹽形式遞送至含烴地層。在這些實施例中，不希望受限于理論，據(jù)信當(dāng)游離胺與含烴地層接觸時釋放游離胺。氟化胺的可用的鹽包括鹵化物鹽（即氫氟酸鹽、鹽酸鹽、氫溴酸鹽和氫碘酸鹽）、有機酸鹽（例如羥基乙酸鹽和羥基檸檬酸鹽）、有機磺酸鹽（例如羥烷基磺酸鹽）、羥基硝酸鹽、羥基四氟硼酸鹽等。陰離子或有機酸鹽和磺酸鹽可以是部分氟化的或全氟化的。在一些實施例中，氟化胺不具有包含胺基團的聚合物型重復(fù)單元。在這些實施例中的一些中，氟化胺為非聚合型的。在這些實施例中的其他一些中，氟化胺可包含氟化重復(fù)單元（例如在多氟聚醚中）。在一些實施例中，氟化胺由式Rf-Q-X-NR2表示。在這些實施例中的一些中，Rf可為具有至多10個碳原子（例如，至多8、6或4個碳原子，例如在2至10、4至8或2至6個碳原子范圍內(nèi)）的氟代烷基基團。示例性的Rf基團包括三氟甲基、全氟乙基、1,1,2,2-四氟乙基、2-氯四氟乙基、全氟正丙基、全氟異丙基、全氟正丁基、1,1,2,3,3,3-六氟丙基、全氟異丁基、全氟仲丁基，或全氟叔丁基、全氟正戊基、全氟異戊基、全氟己基、全氟庚基，或全氟辛基。在一些實施例中，Rf是全氟丁基（如全氟正丁基、全氟異丁基或全氟仲丁基）。在一些實施例中，Rf是全氟丙基（例如全氟正丙基）。Rf可為氟代烷基基團的混合物。在一些實施例中，Rf為多氟聚醚基團。術(shù)語“多氟聚醚”指具有至少3個（在一些實施例中，至少4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、或甚至20個）碳原子和至少3個（在一些實施例中，至少4、5、6、7或甚至8個）醚鍵的化合物或基團，其中碳原子上的氫原子被氟原子取代。在一些實施例中，Rf具有最多100、110、120、130、140、150或甚至160個碳原子和最多25、30、35、40、45、50、55或甚至60個醚鍵。多氟聚醚基團Rf可以為直鏈的、支鏈的、環(huán)狀的、或它們的組合，并且可以為飽和的或不飽和的。多氟聚醚基團包括其中存在氫原子或氯原子而非氟原子的那些，前提條件是對于每兩個碳原子存在至多一個氫原子或氯原子。在一些實施例中，多氟聚醚基團為全氟聚醚基團（即碳原子上的所有氫原子被氟原子取代）。示例性的全氟聚醚包含全氟化的重復(fù)單元，其由-(CdF2d)-、-(CdF2dO)-、-(CF(L'))-、-(CF(L')O)-、-(CF(L')CdF2dO)-、-(CdF2dCF(L')O)-或-(CF2CF(L')O)-中的至少一個表示。在這些重復(fù)單元中，d通常為1至10的整數(shù)。在一些實施例中，d為1至8、1至6、1至4、或1至3的整數(shù)。L'基團可為任選被至少一個醚鍵或全氟烷氧基基團中斷的全氟烷基基團，其每個可為直鏈、支鏈、環(huán)狀、或它們的組合。L'基團通常具有至多12個（在一些實施例中，至多10、8、6、4、3、2或1個）碳原子。在一些實施例中，L'基團可具有至多4（在一些實施例中，至多3、2或1）個氧原子；在一些實施例中，L'不具有氧原子。在這些全氟聚醚結(jié)構(gòu)當(dāng)中，不同的重復(fù)單元可以在嵌段中結(jié)合，或者無規(guī)律排列，從而形成Rf基團。Rf可為多氟聚醚基團的混合物。在一些實施例中，Rf由式Rfa-O-(Rfb-O-)z'(Rfc)-表示，其中Rfa為具有1至10個（在一些實施例中，1至6個、1至4個、2至4個，或3個）碳原子的全氟烷基；每個Rfb獨立地為具有1至4個（即1、2、3或4個）碳原子的全氟亞烷基；Rfc為具有1至6個（在一些實施例中，1至4個或2至4個）碳原子的全氟亞烷基；且z'在2至50（在一些實施例中，2至25、2至20、3至20、3至15、5至15、6至10或6至8）的范圍內(nèi)代表性Rfa基團包括CF3-、CF3CF2-、CF3CF2CF2-、CF3CF(CF3)-、CF3CF(CF3)CF2-、CF3CF2CF2CF2-、CF3CF2CF(CF3)-、CF3CF2CF(CF3)CF2-和CF3CF(CF3)CF2CF2-。在一些實施例中，Rfa為CF3CF2CF2-。代表性Rfb基團包括CF2-、-CF(CF3)-、-CF2CF2-、-CF(CF3)CF2-、-CF2CF2CF2-、-CF(CF3)CF2CF2-、-CF2CF2CF2CF2-和-CF2C(CF3)2-。代表性的Rfc基團包括–CF2-、–CF(CF3)-、-CF2CF2-、-CF2CF2CF2-和-CF(CF3)CF2-。在一些實施例中，Rfc為–CF(CF3)-。在一些實施例中，(Rfb-O-)z'由-[CF2O]i[CF2CF2O]j-、-[CF2O]i[CF(CF3)CF2O]j-、-[CF2O]i[CF2CF2CF2O]j-、-[CF2CF2O]i[CF2O]j-、-[CF2CF2O]i[CF(CF3)CF2O]j-、-[CF2CF2O]i[CF2CF2CF2O]j-、-[CF2CF2CF2O]i[CF2CF(CF3)O]j-和[CF2CF2CF2O]i[CF(CF3)CF2O]j-表示，其中i+j是至少為3（在一些實施例中，至少為4、5或6）的整數(shù)。在一些實施例中，Rf選自C3F7O(CF(CF3)CF2O)xCF(CF3)-、C3F7O(CF2CF2CF2O)xCF2CF2-或CF3O(C2F4O)yCF2-，其中x具有在3至50（在一些實施例中，為3至25、3至15、3至10、4至10、或4至7）范圍內(nèi)的平均值，并且其中y具有在6至50（在一些實施例中，為6至25、6至15、6至10、7至10、或8至10）范圍內(nèi)的平均值。在這些實施例中的一些中，Rf為C3F7O(CF(CF3)CF2O)xCF(CF3)-，其中x具有在4至7范圍內(nèi)的平均值。在一些實施例中，Rf選自CF3O(CF2O)x'(C2F4O)y'CF2-和F(CF2)3-O-(C4F8O)z"(CF2)3-，其中x'、y'和z"各自獨立地具有在3至50（在一些實施例中，在3至25、3至15、3至10、或甚至4至10）范圍內(nèi)的平均值。在Rf為多氟聚醚基團（包括于描述多氟聚醚基團的如上實施例中的任一個中）的一些實施例中，Rf具有至少750（在一些實施例中，至少850或甚至1000）克/摩爾的重均分子量。在一些實施例中，Rf的重均分子量為至多6000（在一些實施例中，為5000或甚至4000）克/摩爾。在一些實施例中，Rf的重均分子量范圍為750克/摩爾至5000克/摩爾。重均分子量可以使用本領(lǐng)域已知技術(shù)（例如）通過凝膠滲透色譜法（即，尺寸排阻色譜法）測量。在Rf為多氟聚醚基團的其他實施例中，Rf為CF3-(O-CF2)z-或CF3-O-(CF2)3-O-CF2-，其中z為2至7的數(shù)（例如2、3、4、5、6或7）。在一些實施例中，z為2至6、2至5、2至4、或3至4的整數(shù)。在一些實施例中，Rf為部分氟化的多氟聚醚基團，其選自Rfd-(O)r-CHF-(CF2)n-、[Rfe-(O)t-C(L)H-CF2-O]m'-W'-和CF3CFH-O-(CF2)p'-。Rfd和Rfe獨立地表示具有1至10個碳原子且任選地由至少一個氧原子中斷的部分或完全氟化的烷基基團。L選自F和CF3。在一些實施例中，L為F。在其他實施例中，L為CF3。W'選自亞烷基和亞芳基。亞烷基包括具有1至10（在一些實施例中，為1至4）個碳原子的直鏈、支鏈和環(huán)狀亞烷基基團。在一些實施例中，W'為亞甲基。在一些實施例中，W'為亞乙基。亞芳基包括具有1或2個芳族環(huán)的基團，其任選在環(huán)中具有至少一個雜原子（如N、O和S）并且任選被至少一個烷基或鹵素原子取代。在一些實施例中，W'為亞苯基。在部分氟化的多氟聚醚中，r為0或1，前提是當(dāng)r為0時，Rfd由至少一個氧原子中斷，且t為0或1。在其中t為0的實施例中，Rfe通常被至少一個氧原子中斷。在存在m、n或p的式中，m'為1、2或3（在一些實施例中，1）；n為0或1；且p'為1至6的數(shù)。在這些實施例中的一些中，Rf具有至多600克/摩爾（在一些實施例中，至多500、400或甚至至多300克/摩爾）的重均分子量。在上述部分氟化的多氟聚醚基團的一些實施例中，Rfd和Rfe包括直鏈和支鏈烷基基團。在一些實施例中，Rfd和/或Rfe為直鏈的。在一些實施例中，Rfd和Rfe獨立地表示具有至多6個（在一些實施例中，5、4、3、2或1個）碳原子的完全氟化的烷基基團。在一些實施例中，Rfd和Rfe獨立地表示由至少一個氧原子中斷的完全氟化的烷基基團，其中在氧原子之間的烷基基團具有至多6個（在一些實施例中，5、4、3、2或1個）碳原子，且其中末端烷基基團具有至多6個（在一些實施例中，5、4、3、2或1個）碳原子。在一些實施例中，Rfd和Rfe獨立地表示具有至多6個（在一些實施例中，5、4、3、2或1個）碳原子和至多2個氫原子的部分氟化的烷基基團。在一些實施例中，Rfd和Rfe獨立地表示具有至多2個氫原子的由至少一個氧原子中斷的部分氟化的烷基基團，其中在氧原子之間的烷基基團具有至多6個（在一些實施例中，5、4、3、2或1個）碳原子，并且其中末端烷基基團具有至多6個（在一些實施例中，5、4、3、2或1個）碳原子。在一些實施例中，Rf、Rfd和Rfe獨立地由式Rf1-[ORf2]a-[ORf3]b-表示。Rf1為具有1至6個（在一些實施例中，1至4個）碳原子的全氟化的烷基基團。Rf2和Rf3各自獨立地為具有1至4個碳原子的全氟化的亞烷基。“a”和b各自獨立地為具有0至4的值的數(shù)，且“a”和b之和至少為1。在這些實施例中的一些中，t為1，并且r為1。在一些實施例中，Rf、Rfd和Rfe獨立地由式Rf4-[ORf5]a'-[ORf6]b'-O-CF2-表示。Rf4為具有1至6個（在一些實施例中，1至4個）碳原子的全氟化的烷基基團。Rf5和Rf6各自獨立地為具有1至4個碳原子的全氟化亞烷基。a'和b'各自獨立地為0至4的數(shù)。在這些實施例中的一些中，t為0，并且r為0。在一些實施例中，Rf、Rfd和Rfe獨立地由式Rf7-(OCF2)p'-表示，其中p'為1至6（在一些實施例中，1至4）的數(shù)，且Rf7選自具有1、2、3、4、5或6個碳原子和1或2個氫原子的部分氟化的烷基基團以及具有1、2、3或4個碳原子的完全氟化的烷基基團。在一些實施例中，Rf、Rfd和Rfe獨立地由式Rf8-O-(CF2)p'-表示，其中p'為1至6（在一些實施例中，1至4）的數(shù)，且Rf8選自具有1、2、3、4、5或6個碳原子和1或2個氫原子的部分氟化的烷基基團和具有1、2、3或4個碳原子的完全氟化的烷基基團。在一些實施例中，本文公開的氟化胺具有由式CF3CFH-O-(CF2)p'-表示的Rf基團。在這些實施例中的一些中，Rf選自CF3CFH-O-(CF2)3-和CF3CFH-O-(CF2)5-。在其他實施例中，本文公開的氟化胺具有由式CF3-(O-CF2)z-表示的Rf基團。在這些實施例中的一些中，z為2至6、2至5、2至4、3至5或3至4的數(shù)。在其他實施例中，本文公開的氟化胺具有由CF3-O-(CF2)3-O-CF2-表示的Rf。其他可用的Rf結(jié)構(gòu)包括（例如）在PCT國際公布WO2008/154345A1（Dams等人）（該專利的公開內(nèi)容以引用方式并入本文中）第8到第10頁中公開的部分氟化的Rf基團。在由式Rf-Q-X-NR2表示的化合物中，Q為鍵、-SO2N(R')-或-C(O)N(R')-。當(dāng)Q為鍵時，應(yīng)理解Q不存在，且由式Rf-Q-X-NR2表示的化合物也可由式Rf-X-NR2表示。在一些實施例中，Q為-SO2N(R')-。在一些實施例中，Q為-C(O)N(R')-。在這些實施例中的任一個中，R'為氫、具有至多4個碳原子的烷基（例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基或異丁基）或-X-NR2。在某些實施例中，R'為氫。在一些實施例中，R'為甲基或乙基。在一些實施例中，R'為-X-NR2，X和R具有如下所述的定義中的任一種。在由式Rf-Q-X-NR2表示的化合物中，X為亞烷基、亞芳基、烷基亞芳基或芳基亞烷基，其中亞烷基、亞芳基、烷基亞芳基和芳基亞烷基各自任選地由-O-、-C(O)-、-S(O)0-2-、-N(R')-、-SO2N(R')-、-C(O)N(R')-、-C(O)-O-、-O-C(O)-、-OC(O)-N(R')-、-N(R')-C(O)-O-或-N(R')-C(O)-N(R')-中的至少一者中斷，其中R'為氫、具有至多4個碳原子的烷基（例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基或異丁基）或-X-NR2。在這些實施例中的一些中，R'為氫。在這些實施例中的一些中，R'為甲基或乙基。短語“由-O-、-C(O)-、-S(O)0-2-、-N(R')-、-SO2N(R')-、-C(O)N(R')-、-C(O)-O-、-O-C(O)-、-OC(O)-N(R')-、-N(R')-C(O)-O-或–N(R')-C(O)-N(R')-中的至少一者中斷”指在-O-、-C(O)-、-S(O)0-2-、-N(R')-、-SO2N(R')-、-C(O)N(R')-、-C(O)-O-、-O-C(O)-、-OC(O)-N(R')-、-N(R')-C(O)-O-或–N(R')-C(O)-N(R')-的任一側(cè)具有亞烷基、亞芳基、烷基亞芳基和芳基亞烷基的一部分。由-O-中斷的示例性的亞烷基為-CH2-CH2-O-CH2-CH2-。在一些實施例中，X為亞烷基，其在一些實施例中可具有至多4、3或2個碳原子。在一些實施例中，X為-CH2-CH2-。在R'為-X-NR2的實施例中，每個X可獨立地進行選擇。在這些實施例中的一些中，每個X獨立地為亞烷基（在一些實施例中具有至多4、3或2個碳原子）。在由式Rf-Q-X-NR2表示的化合物中，每個R獨立地為氫、烷基（例如至多4個碳原子，如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基或異丁基）或羥烷基（例如羥基乙基、羥基丙基或羥基丁基）。在一些實施例中，每個R為氫。在一些實施例中，每個R都為甲基。在本文公開的方法的一些實施例中，氟化胺由式Rf-SO2N(R')-X-NH2表示，其中Rf為具有至多6個（在一些實施例中，至多4個）碳原子的全氟烷基，R'為甲基、乙基或-X-NH2，每個X獨立地為具有至多4個（在一些實施例中，3或2個）碳原子的亞烷基。在本文公開的方法的一些實施例中，氟化胺由式Rf-C(O)-N(R')-X-NH2表示，其中Rf為具有至少10個氟化碳原子和至少三個-O-基團的全氟聚醚，R'為甲基、乙基或-X-NH2，且X為具有至多4個（在一些實施例中，3或2個）碳原子的亞烷基。本公開提供了一種由式Rf"-SO2N(-R2-NH2)2表示的化合物或其鹽，其中Rf"為具有至多10個碳原子的氟代烷基；且每個R2獨立地為具有2或3個鏈內(nèi)碳原子且總共至多10個碳原子的直鏈或支鏈亞烷基。所述化合物可用作例如在本文公開的改變含烴地層的表面的方法中的氟化胺。在一些實施例中，Rf"為具有至多8、6或4個碳原子（例如在2至10、4至8或2至6個碳原子的范圍內(nèi)）的氟代烷基。示例性的Rf"基團包括三氟甲基、全氟乙基、1,1,2,2-四氟乙基、2-氯四氟乙基、全氟正丙基、全氟異丙基、全氟正丁基、1,1,2,3,3,3-六氟丙基、全氟異丁基、全氟仲丁基，或全氟叔丁基、全氟正戊基、全氟異戊基、全氟己基、全氟庚基，或全氟辛基。在一些實施例中，Rf"為全氟丁基（如全氟正丁基、全氟異丁基或全氟仲丁基）。在一些實施例中，Rf"全氟丙基（例如全氟正丙基）。Rf"可為氟代烷基的混合物。R2為具有至多8、6、4或3個碳原子的直鏈或支鏈亞烷基。在一些實施例中，R2為-CH2-CH2-，且在一些實施例中，R2為-CH2-CH2-CH2-。在一些實施例中，氟化胺為聚合物型的。在一些實施例中，聚合物型氟化胺由式I表示：其中每個R3獨立地為-X"-Rf'或-NR2，其中每個R獨立地如以上與非聚合物型氟化胺相關(guān)的R的實施例中的任一個中所定義，前提是聚合物型氟化胺含有至少一個-X"-Rf'基團和至少一個-NR2基團。在聚合物型氟化胺中，Rf'為具有至多10個碳原子（例如，至多8、6或4個碳原子，例如在2至10、4至8或2至6個碳原子范圍內(nèi)）的氟代烷基。示例性的Rf'基團包括三氟甲基、全氟乙基、1,1,2,2-四氟乙基、2-氯四氟乙基、全氟正丙基、全氟異丙基、全氟正丁基、1,1,2,3,3,3-六氟丙基、全氟異丁基、全氟仲丁基，或全氟叔丁基、全氟正戊基、全氟異戊基、全氟己基、全氟庚基，或全氟辛基。在一些實施例中，Rf'為全氟丁基（如全氟正丁基、全氟異丁基或全氟仲丁基）。在一些實施例中，Rf'為全氟丙基（例如全氟正丙基）。Rf'可為氟烷基的混合物。在式I中，每個X"獨立地為-N(R")SO2-*、-N(R")CO-*、-O-CpH2p-*、-S-CpH2p-*，或-CqH2q-，*表示附接Rf'的位置，其中R"為氫或具有1至4個碳原子的烷基，其中p具有0至6的值（即0、1、2、3、4、5或6）。在一些實施例中，每個X"獨立地為-N(R")SO2-或-N(R")CO-。在這些實施例中的一些中，R"為具有1至4個碳原子的烷基（例如甲基或乙基）。在一些實施例中，X"為-N(R")SO2-，且R"為甲基或乙基。在一些實施例中，每個X"獨立地為-O-CpH2p-或-S-CpH2p-。在一些實施例中，X"為-O-CpH2p-。在這些實施例中的一些中，p為1；在這些實施例中的其他實施例中，p為2。在這些實施例的其他實施例中，p為0。在聚合物型氟化胺中，X'為任選地由一個或多個-O-基團中斷的亞烷基。在一些實施例中，X'為亞烷基（例如具有至少2個碳原子）。在一些實施例中，X'為具有亞烷氧基的聚亞烷氧基，所述亞烷氧基具有2至4（例如2至3）個碳原子。所述聚亞烷氧基可為基團的混合物，例如亞乙基氧基與亞丙基氧基。在一些實施例中，X'為聚亞乙基氧基（即重復(fù)的環(huán)氧乙烷單元的嵌段）。環(huán)氧乙烷重復(fù)單元的嵌段的數(shù)均分子量可以為至少200、300、500、700，或甚至至少1000克/摩爾，至多2000、4000、5000、8000、10000，或甚至至多15000克/摩爾。在一些實施例中，X'由式-[EO]f-[HAO]g-[EO]f-或-[HAO]g-[EO]f-[HAO]g-表示，其中EO表示–CH2CH2O–；每個HAO獨立地表示-CH(CH3)CH2O–、–CH2CH(CH3)O–、–CH(CH2CH3)CH2O–、–CH2CH(CH2CH3)O–或–CH2C(CH3)2O–；每個f獨立地為1至約250（例如1至150、1至100、1至75或1至50）的數(shù)；每個g獨立地為0至約55（例如0至45、1至35或1至25）的數(shù)。在一些實施例中，每個HAO獨立地表示–CH(CH3)CH2O–或–CH2CH(CH3)O–。在一些實施例中，g在1至55的范圍內(nèi)，且f/g比值為至少0.5、0.75、1或1.5至2.5、2.7、3、4、5或更大。例如，當(dāng)具有包含碳酸鹽的表面的含烴地層還包括硅質(zhì)碎屑（例如頁巖、礫巖、硅藻巖、砂石和砂巖）的層或其他部分時和/或當(dāng)含烴地層具有含有多個支撐劑（例如砂石或陶瓷支撐劑）的至少一個裂縫時，其中X'為聚亞烷氧基的聚合物型氟化胺為可用的。多個亞烷氧基基團可允許聚合物型氟化胺與硅質(zhì)碎屑層或多個支撐劑的表面相互作用（例如吸附至硅質(zhì)碎屑層或多個支撐劑的表面），并改變表面的潤濕性。在由式I表示的聚合物型氟化胺中，每個n獨立地為2至10的值。在一些實施例中，n+n至多為10。在一些實施例中，n+n為至少2、3、4、5、6、7、8、9或甚至至少10。在式I的一些實施例中，R3基團中的至少一些可為季銨基團其中R4和R5各自獨立地為烷基。在一些實施例中，每個R4獨立地為具有1至4個碳原子的烷基（例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基或異丁基）。在一些實施例中，R5為具有1至20個碳原子（1至15、1至10或甚至1至6個碳原子）的烷基。X-獨立地為抗衡陰離子。典型的抗衡陰離子包括鹵化物（即，氟離子、氯離子、溴離子和碘離子）、有機酸陰離子（例如，乙酸根、丙酸根、月桂酸根、棕櫚酸根、硬脂酸根或檸檬酸根）、有機磺酸或硫酸陰離子（例如，烷基硫酸根或烷磺酸根）、硝酸根和四氟硼酸根。有機酸陰離子和磺酸陰離子可為部分氟化的或全氟化的。在一些實施例中，X-是氯離子、溴離子或碘離子（即，Cl-、Br-或I-）。例如，當(dāng)具有包含碳酸鹽的表面的含烴地層還包括硅質(zhì)碎屑（例如頁巖、礫巖、硅藻巖、砂石和砂巖）的層或其他部分時和/或當(dāng)含烴地層具有含有多個支撐劑（例如砂石或陶瓷支撐劑）的至少一個裂縫時，這些季銨基團可為可用的。陽離子基團可允許聚合物型氟化胺與硅質(zhì)碎屑層或多個支撐劑的表面相互作用（例如吸附至硅質(zhì)碎屑層或多個支撐劑的表面），并改變表面的潤濕性。在其中氟化胺為聚合物型的一些實施例中，聚合物型氟化胺包含（例如，至少2、3、4、5、6、7、8、9、10、15個或甚至至少20直到30、35、40、45、50、100個或甚至直到200個）獨立地由下式表示的第一二價單元：對于具有該式的二價單元，Q為鍵或-SO2N(R")-，其中R"為氫或具有1至4個碳原子的烷基（例如，甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基或異丁基）。在一些實施例中，Q為鍵。在一些實施例中，Q為-SO2N(R")-。在這些實施例中的一些中，R"為甲基或乙基。m為1至11（即1、2、3、4、5、6、7、8、9、10或11）的整數(shù)。在這些實施例中的一些中，m為1；在這些實施例中的其他實施例中，m為2。在Q為-SO2N(R")-的一些實施例中，m為2至11、2至6或2至4的整數(shù)。在其中Q為鍵的一些實施例中，m為1至6、1至4或1至2的整數(shù)。在其中Q為鍵的實施例中，應(yīng)理解第一二價單元也可由下式表示：在其中Q為-SO2N(R")-的實施例中，應(yīng)理解第一二價單元也可由下式表示：對于具有Rf'基團的第一二價單元的實施例中的任一個實施例中，每個Rf'獨立地如以上在式I的聚合物型氟化胺至的Rf'的前述實施例中的任一個中所定義。對于第一二價單元的實施例中的任一個實施例中，R1為氫或甲基。在一些實施例中，R1是氫。在一些實施例中，R1為甲基。對于可用于實施本公開的聚合物型氟化胺的一些實施例，以聚合物型氟化胺的總重量計，第一二價單元以在15重量%至80重量%、20重量%至80重量%、25重量%至75重量%或25重量%至65重量%范圍內(nèi)的量存在。在其中氟化胺為聚合物型的且包含第一二價單元的實施例中，聚合物型氟化胺還包含（例如，至少2、3、4、5、6、7、8、9、10、15個或甚至至少20直到30、35、40、45、50、100個或甚至直到200個）獨立地由下式表示的第二二價單元：在這些第二二價單元中，W為-O-、-S-或-N(R")-，其中R"為具有1至4個碳原子的烷基（例如，甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基或異丁基）。在一些實施例中，W為-O-。V為任選由至少一個醚鍵或胺鍵中斷且任選被羥基取代的亞烷基。在一些實施例中，V為任選被至少一個醚鍵間隔的亞烷基。在一些實施例中，V為具有2至10、2至8、2至6、3至6、3至8或3至10個碳原子的亞烷基。在這些第二二價單元中，每個R和R1獨立地如以上R和R1的前述實施例中的任一個中所定義。在一些實施例中，氟化胺包含超過3個第二二價單元。在一些實施例中，以聚合物型氟化胺的總重量計，第二二價單元以在20重量%至85重量%、25重量%至85重量%、25重量%至80重量%或30重量%至70重量%范圍內(nèi)的量存在。在一些實施例中，以聚合物型氟化胺的總重量計，第一二價單元和第二二價單元中的每一個各自以35重量%至65重量%范圍內(nèi)的量存在。對一些實施例，在聚合物型氟化胺中第一二價單元與第二二價單元的摩爾比為4:1、3:1、2:1、1:1、1:2或1:3。在一些實施例中，聚合物型氟化胺包含由下式表示的第三二價單元：其中W、V和R1如以上在描述第二二價單元中所定義。在第三二價單元中，A為其中R4和R5各自獨立地為烷基。在一些實施例中，每個R4獨立地為具有1至4個碳原子的烷基（例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基或異丁基）。在一些實施例中，R5為具有1至20個碳原子（1至15、1至10或甚至1至6個碳原子）的烷基。在第三二價單元中，X-獨立地為抗衡陰離子。典型的抗衡陰離子包括鹵離子（即，氟離子、氯離子、溴離子和碘離子）、有機酸陰離子（例如，乙酸根、丙酸根、月桂酸根、棕櫚酸根、硬脂酸根或檸檬酸根）、有機磺酸或硫酸陰離子（例如，烷基硫酸根或烷磺酸根）、硝酸根和四氟硼酸根。有機酸陰離子和磺酸陰離子可為部分氟化的或全氟化的。在一些實施例中，X-是氯離子、溴離子或碘離子（即，Cl-、Br-或I-）。例如，當(dāng)具有包含碳酸鹽的表面的含烴地層還包括硅質(zhì)碎屑（例如頁巖、礫巖、硅藻巖、砂石和砂巖）的層或其他部分時和/或當(dāng)含烴地層具有含有多個支撐劑（例如砂石或陶瓷支撐劑）的至少一個裂縫時，這些第三二價單元可為可用的。陽離子基團可允許聚合物型氟化胺與硅質(zhì)碎屑層或多個支撐劑的表面相互作用（例如吸附至硅質(zhì)碎屑層或多個支撐劑的表面），并改變所述表面的潤濕性。在一些實施例中，具有第一、第二和任選的第三二價單元的聚合物氟化胺還可包含多個亞烷氧基（例如具有2至6個碳原子，例如亞乙基氧基或亞丙基氧基）。對于可用于實施本公開的聚合物型氟化胺的一些實施例（例如包括如上所述的式I的胺以及具有第一和第二二價單元的胺），聚合物型氟化胺的重均分子量在1500、2000、2500或甚至3000克/摩爾直至10,000、20,000、25,000、30,000、40,000、50,000、60,000、70,000、80,000、90,000或100,000克/摩爾的范圍內(nèi)，盡管更高分子量也可用。本公開提供了一種制備可用于實施本文公開的處理含烴地層的方法的氟化胺的方法。所述方法包括將具有酸性氫的氟代烷基化合物和由式表示的環(huán)狀亞氨酸酯合并以提供氟化酰胺，以及水解所述氟化酰胺以提供氟化胺。在一些實施例中，所述氟代烷基化合物和所述環(huán)狀亞氨酸酯在堿（例如碳酸鈉）的存在下合并。反應(yīng)可在室溫下進行，但其通常在高溫（例如至少100℃、110℃或125℃直至約175℃、160℃或150℃）下加熱。當(dāng)將氟代烷基化合物、環(huán)狀亞氨酸酯和堿合并時，可在例如100℃至175℃、110℃至160℃或125℃至150℃的范圍內(nèi)加熱反應(yīng)。水解氟化酰胺可例如在酸性條件下，任選地在高溫下進行。例如，氟化酰胺可與水性鹽酸合并，并在直至混合物的回流溫度的溫度下加熱。具有酸性氫的可用的氟化化合物包括Rf"-SO2N(R')-H或Rf"-CH2OH，其中Rf"為具有至多10個碳原子的氟代烷基，且其中R'為氫、具有至多4個碳原子的烷基或-R2-NR2。在一些實施例中，Rf"為具有至多8、6或4個碳原子（例如在2至10、4至8或2至6個碳原子的范圍內(nèi)）的氟代烷基。示例性的Rf"基團包括三氟甲基、全氟乙基、1,1,2,2-四氟乙基、2-氯四氟乙基、全氟正丙基、全氟異丙基、全氟正丁基、1,1,2,3,3,3-六氟丙基、全氟異丁基、全氟仲丁基，或全氟叔丁基、全氟正戊基、全氟異戊基、全氟己基、全氟庚基，或全氟辛基。在一些實施例中，Rf"為全氟丁基（如全氟正丁基、全氟異丁基或全氟仲丁基）。在一些實施例中，Rf"全氟丙基（例如全氟正丙基）。Rf"可為氟代烷基基團的混合物。在這些實施例中的任一個實施例中，R2為具有至多10個（在一些實施例中，至多8、6、4或3個）碳原子的直鏈或支鏈亞烷基，且其中R2基團與-O-C(=N)-基團一起形成五元環(huán)或六元環(huán)。當(dāng)這些氟化化合物用作原料時，氟化酰胺由式Rf"-SO2N(R')-R2-N-C(O)-烷基或Rf"-CH2O-R2-N-C(O)-烷基表示，其在水解之后提供氟化胺Rf"-SO2N(R')-R2-NH2或Rf"-CH2O-R2-NH2，其中Rf"如上所定義。在氟化酰胺或胺的這些實施例中的任一個中，R2為具有2或3個鏈內(nèi)碳原子且總共至多10個（在一些實施例中，至多8、6、4或3個）碳原子的直鏈或支鏈亞烷基。在環(huán)狀亞氨酸酯、氟化酰胺和氟化胺的一些實施例中，R2為-CH2-CH2-，且在一些實施例中，R2為-CH2-CH2-CH2-。示例性的可用的環(huán)狀亞氨酸酯包括2-乙基-2-噁唑啉。氟化胺可例如通過其他已知的方法制得。例如，式Rf-SO2N(R')-H化合物可用丙烯腈處理，所得腈可還原至胺?；蛘呤絉f-SO2N(R')-H化合物可例如根據(jù)美國專利No.7,164,041(Moore等人)的實例中所述的工序，用二甲氨基氯乙烷鹽酸鹽處理。另外，在美國專利No.6,664,354(Savu等人)的實例2中制得的式Rf-SO2N(R')-CH2-CH2-OH化合物，例如C4F9SO2N(CH3)-CH2-CH2-OH可經(jīng)受芳基磺化和胺化順序以提供氟化胺。在其他實例中，氟化的磺酰氟化物（例如可得自密蘇里州圣路易斯的西格瑪奧德里奇公司（Sigma-Aldrich,St.Louis,MO）的全氟-1-丁基磺酰氟，和全氟-1-己基磺酰氟）和氟化羧酸或其衍生物可用具有式NH2-W-NR2（例如3-(二甲基氨基)丙胺）的胺處理。可用于與具有式NH2-W-NR2的胺反應(yīng)的一些氟化羧酸和氟化?；少彽茫ɡ缈傻米岳缍砹_斯圣彼得堡的AnlesLtd.公司（AnlesLtd.,St.Petersburg,Russia）的式CF3-[O-CF2]1-3C(O)OH的羧酸，以及可例如得自得克薩斯州圓石的Exfluor公司（Exfluor,RoundRock,TX）的式C2F5-O-(CF2)2-C(O)F、C3F7-O-(CF2)2-C(O)F和CF3CF2-O-CF2CF2-O-CF2C(O)F的?；Ｔ诒疚乃_的方法和含烴地層的一些實施例中，Rf為由下式表示的全氟化聚醚基團：CF3CF2CF2-O-[CF(CF3)CF2O]x-CF(CF3)-，其中x為如上述所定義。這種類型的氟化酸可通過六氟環(huán)氧丙烷的寡聚化來制備從而得到全氟聚醚碳酰氟?？捎糜谥苽浔疚墓_的部分氟化的聚氟醚胺的氟化羧酸也可例如起始于由式Rfe-(O)t-CF=CF2表示的氟化醚烯烴而制得，其中Rfe表示具有1至10個碳原子并任選由至少一個氧原子中斷的部分或完全氟化的烷基基團，且t為0或1，前提是當(dāng)t為0時，Rfe由至少一個氧原子中斷。用于制備式Rfe-(O)t-CHF-CF2-C(O)OH、CF3-(CF2)2-O-CF2-C(O)-CH3、和CF3-O-(CF2)3-O-CF2-C(O)-CH3化合物的條件描述于例如美國專利申請No.2007/0015864(Hintzer等人)中。由式CF3CFH-O-(CF2)p'-C(O)OH表示的氟化羧酸及其衍生物（其中p'為1至6）可例如根據(jù)如下反應(yīng)通過雙官能全氟化?；拿撎迹篎COCF(CF3)-O-(CF2)p'C(O)F→CF3-CHF-O-(CF2)p'C(O)OH，使用例如美國專利No.3,555,100(Garth等人)中的條件而制得?？衫缤ㄟ^通常在引發(fā)劑的存在下聚合組分的混合物而制得可用于實施本公開的聚合物型氟化胺。術(shù)語“聚合”意指形成包含至少一個由于每個所述組分而可識別的結(jié)構(gòu)單元的聚合物或寡聚物。通常，形成的聚合物或低聚物具有分子量和組成的分布。由式I表示的聚合物型氟化胺可通過具有側(cè)鏈氟代烷基的環(huán)氧化物環(huán)（下文為“氟化環(huán)氧化物”）與環(huán)氧氯丙烷的開環(huán)聚合，以及所得側(cè)鏈氯甲基中的至少一些與胺的后續(xù)反應(yīng)而制得。由式I表示的聚合物型氟化胺也可通過氟化環(huán)氧化物與具有側(cè)鏈保護的氨基（下文為保護胺基環(huán)氧化物）的環(huán)氧化物環(huán)的開環(huán)聚合并隨后去保護胺而制得。一些氟化環(huán)氧化物可例如得自商業(yè)來源（例如1H,1H,2H,3H,3H-全氟壬烯-1,2-環(huán)氧化物和1H,1H,2H,3H,3H-全氟庚烯-1,2-環(huán)氧化物可得自德國ABCRGmbH&Co.）。其它氟化環(huán)氧化物可以按常規(guī)的方法制備。例如，可以在堿性條件下用環(huán)氧氯丙烷處理氟化醇和氟化磺酰胺。合適的氟化醇包括三氟乙醇、七氟丁醇或九氟己醇，它們可例如從Sigma-AldrichCorp.(St.Louis,Missouri)商購獲得。合適的氟化磺酰胺包括N-甲基全氟丁烷磺酰胺和N-甲基全氟己烷磺酰胺，它們可以根據(jù)美國專利No.6,664,534（Savu等）的實例1和C6中所述的方法制備。氟化醇或氟化磺酰胺與環(huán)氧氯丙烷的反應(yīng)可（例如）在存在相轉(zhuǎn)移試劑（如以商品名“ADOGEN464”得自Sigma-AldrichCorp.的甲基三烷基（C8至C10）氯化銨）的情況下在氫氧化鈉水溶液中進行，或者在存在氫化鈉或甲醇鈉的情況下在合適的溶劑（例如四氫呋喃）中進行。通常情況下，氟化醇與環(huán)氧氯丙烷的反應(yīng)在高溫（如高達40℃、60℃、70℃或高達溶劑的回流溫度）下進行，但是它們可以在室溫下進行反應(yīng)。一些可用的保護胺環(huán)氧化物可購得，例如3-(二甲基氨基)-1,2-環(huán)氧丙烷甲磺酸鹽和3-(N-叔丁氧基羰基氨基)-1,2-環(huán)氧丙烷。其他可通過常規(guī)技術(shù)制得。氟化環(huán)氧化物和胺環(huán)氧化物通常在路易斯酸催化劑的存在下發(fā)生開環(huán)聚合，所述路易斯酸催化劑為例如三氟化硼的絡(luò)合物（例如醚合三氟化硼、三氟化硼四氫吡喃和三氟化硼四氫呋喃）、五氟化磷、五氟化銻、氯化鋅和溴化鋁。反應(yīng)也可在存在(CF3SO2)2CH2的情況下進行?？梢栽诩儜B(tài)下進行開環(huán)聚合，或者在合適的溶劑中進行開環(huán)聚合，所述溶劑為例如烴溶劑（例如甲苯）或鹵化溶劑（例如二氯甲烷、四氯化碳、三氯乙烯或二氯乙烷）。反應(yīng)可以在室溫或接近室溫或低于室溫（例如在約0℃至40℃的范圍內(nèi)）進行。反應(yīng)也可以在高于室溫（例如高達40℃、60℃、70℃、90℃或高達溶劑的回流溫度）下進行。對于由式I表示的聚合物型氟化胺，開環(huán)聚合在一羥基醇或由式HO-X'-OH表示的二元醇（其中X'如上所定義）的存在下進行。式HO-X'-OH化合物包括鏈烷二醇（例如乙二醇、1,4-丁二醇、丙二醇、1,3-異丁二醇、1,5-戊二醇或新戊二醇）和各種分子量（例如至少200、300或甚至500克/摩爾直至1000、2000、4000、5000、8000、10000或甚至15000克/摩爾的數(shù)均分子量）的聚(乙二醇)。聚(乙二醇)可得自例如多個商業(yè)源（例如以商品名“CARBOWAX”得自西格瑪奧德里奇公司（Sigma-Aldrich）和密歇根州米德蘭的陶氏化學(xué)公司（DowChemical,Midland,MI））。對于由式I表示的聚合物型氟化胺的一些實施例，開環(huán)聚合在包含多個具有式–CH2CH2O–的基團的環(huán)氧化物的存在下進行。這種環(huán)氧化物可例如通過使用上文關(guān)于氟化醇或氟化磺酰胺與環(huán)氧氯丙烷反應(yīng)所述的方法中的任一個，通過一羥基或二羥基聚(乙二醇)與環(huán)氧氯丙烷的反應(yīng)而制得。在一些情況下，在取代的環(huán)氧化物的開環(huán)聚合中包含別的單體可能是有用的。例如，可將四氫呋喃、四氫吡喃、2-甲基四氫呋喃、1,4-二氧雜環(huán)已烷、1,3-二氧雜環(huán)已烷、1,3-二氧雜環(huán)戊烷和三氧雜環(huán)已烷用作聚合反應(yīng)中的共聚單體。也可將己內(nèi)酯用作聚合反應(yīng)中的共聚單體；然而在一些實施例中，氟化聚合物不含羧酸酯基團。另外，其他羥基官能化合物可在反應(yīng)中使用，如氟化醇（例如三氟乙醇、七氟丁醇、九氟己醇）、多官能醇（例如季戊四醇、三羥甲基丙烷）、一羥基醇（例如甲醇、乙醇或正丙醇）或它們的組合。由式I表示的聚合物型氟化胺可被部分季銨化，以提供側(cè)鏈-NR2基團和側(cè)鏈季銨基團的混合物，其中R、R4、R5和X'-如上所定義。包含-NR2基團的式I聚合物的部分季銨化可使用常規(guī)技術(shù)，例如通過在合適溶劑中與鹵代烷（例如溴代丁烷、溴代庚烷、溴代癸烷、溴代十二烷或溴代十六烷）反應(yīng)而進行。包含上述第一和第二二價單元的聚合物型氟化胺也可使用常規(guī)技術(shù)制得?？捎糜谥苽溥@種聚合物氟化胺的組分包括獨立地由式Rf'-Q-(CmH2m)-O-C(O)-C(R1)=CH2（其中Rf'、R1和m如上所定義）表示的氟化的可自由基聚合的單體。式Rf'-Q-(CmH2m)-O-C(O)-C(R1)=CH2的一些化合物可例如得自商業(yè)源（例如來自日本大阪的大金化學(xué)銷售公司（DaikinChemicalSales,Osaka,Japan）的丙烯酸3,3,4,4,5,5,6,6,6-九氟己酯、來自新澤西州希爾斯堡的Indofine化學(xué)公司（IndofineChemicalCo.,Hillsborough,NJ）的2-甲基丙烯酸3,3,4,4,5,5,6,6,6-九氟己基酯，以及來自密蘇里州圣路易斯的西格瑪奧德里奇公司（Sigma-Aldrich,St.Louis,MO）的丙烯酸和甲基丙烯酸2,2,3,3,4,4,5,5-八氟戊酯和甲基丙烯酸3,3,4,4,5,6,6,6-八氟-5-(三氟甲基)己酯）。其他化合物可以通過已知的方法制得（例如，關(guān)于制備2-甲基丙烯酸-2,2,3,3,4,4,4-七氟丁酯，參見2006年4月5日公布的EP1311637B1）。其中Q為-SO2N(R")-的化合物可根據(jù)描述于例如美國專利No.2,803,615(Albrecht等人)和No.6,664,354(Savu等人)中的方法制得，所述專利的公開內(nèi)容涉及可自由基聚合單體及其制備方法?？捎糜谔峁┍疚墓_的第二二價單元的可聚合單體包括由式R2N-V-W-C(O)-C(R1)=CH2表示的化合物，其中R、V、W和R1如上所定義。具有這些式的一些化合物可得自例如商業(yè)源（例如來自西格瑪奧德里奇公司的丙烯酸2-(二甲基氨基)乙酯、甲基丙烯酸2-(二甲基氨基)乙酯、丙烯酸3-(二甲基氨基)丙酯、N-[3-(二甲基氨基)-丙基]甲基丙烯酰胺，和甲基丙烯酸2-(叔丁基氨基)乙酯）。其他可使用常規(guī)技術(shù)制得。對于其中包含第一和第二二價單元的聚合物型氟化胺還包含第三二價單元的實施例，所述第三二價單元可通過添加單體而摻入聚合物，所述單體例如丙烯酸酯N,N-二甲基氨基乙酯甲基氯化季胺和甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯甲基氯化季胺（可分別以商品名“CIBAAGEFLEXFA1Q80MC”和“CIBAAGEFLEXFM1Q75MC”得自瑞士巴塞爾的汽巴精細化學(xué)公司（CibaSpecialtyChemicals,Basel,Switzerland））。含叔胺的丙烯酸酯（例如丙烯酸2-(二甲基氨基)乙酯、甲基丙烯酸2-(二甲基氨基)乙酯，或丙烯酸3-(二甲基氨基)丙酯）可使用常規(guī)技術(shù)季銨化，例如，通過在合適溶劑中，并任選地在自由基抑制劑的存在下與鹵代烷（例如，溴代丁烷、溴代庚烷、溴代癸烷、溴代十二烷或溴代十六烷）反應(yīng)而提供可用于摻入第三二價單元的單體。季銨化也可例如在含叔胺的丙烯酸酯聚合之后進行，以提供-NR2基團和側(cè)鏈季銨基團的混合物，其中R、R4、R5和X'-如上所定義。為了制備上述具有第一和第二二價單元的聚合物型氟化胺，可使用自由基引發(fā)劑以引發(fā)丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯組分的聚合。自由基引發(fā)劑的例子包括：偶氮化合物（例如2,2'-偶氮二異丁腈(AIBN)、2,2'-偶氮二(2-甲基丁腈)或偶氮-2-氰基戊酸）；氫過氧化物（例如枯烯、叔丁基或叔戊基過氧化氫）；二烷基過氧化物（例如二叔丁基或二枯基過氧化物）；過氧化酯（例如，過苯甲酸叔丁酯或過氧化鄰苯二甲酸二叔丁酯）；二?；^氧化物（例如過氧化苯甲酰或月桂基過氧化月桂酰）?？捎玫墓庖l(fā)劑包括苯偶姻醚類（如，苯偶姻甲醚或苯偶姻丁醚）；苯乙酮衍生物（如，2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮或2,2-二乙氧基苯乙酮）；以及?；趸⒀苌锖王；⑺狨パ苌铮ㄈ?，二苯基-(2,4,6-三甲基苯甲酰)氧化膦、異丙氧基苯基-(2,4,6-三甲基苯甲酰)氧化膦、二甲基新戊酰膦酸酯）。當(dāng)被加熱或光分解時，此類自由基引發(fā)劑碎裂產(chǎn)生自由基，此自由基加成到烯鍵式不飽和鍵并引發(fā)聚合反應(yīng)。聚合反應(yīng)可在任何適于有機自由基聚合的溶劑中進行。組分可以任何合適的濃度（如，按反應(yīng)混合物的總重量計從約5重量%至約90重量%）存在于溶劑中。合適溶劑的例子包括脂族烴和脂環(huán)烴（例如己烷，庚烷、環(huán)己烷）、芳族溶劑（例如苯、甲苯、二甲苯）、醚（例如二乙醚、甘醇二甲醚、二甘醇二甲醚、二異丙醚）、酯（例如乙酸乙酯、乙酸丁酯）、醇（例如乙醇、異丙醇）、酮（例如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮）、亞砜（例如二甲亞砜）、酰胺（例如N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺）、鹵化溶劑（例如甲基氯仿、1,1,2-三氯-1,2,2-三氟乙烷、三氯乙烯或三氟甲苯）以及它們的混合物。聚合可在適合進行有機自由基反應(yīng)的任何溫度下進行。本領(lǐng)域技術(shù)人員可以考慮諸如試劑的溶解度、具體引發(fā)劑的使用所要求的溫度以及所需分子量等因素來選擇具體使用的溫度和溶劑。盡管列舉出適用于所有引發(fā)劑和所有溶劑的具體溫度是不現(xiàn)實的，但一般來講，合適的溫度在約30℃至約200℃的范圍內(nèi)。自由基聚合反應(yīng)可在存在鏈轉(zhuǎn)移劑的情況下進行。可用于制備本文中所述的聚合物的典型鏈轉(zhuǎn)移劑包括羥基取代的硫醇（例如2-巰基乙醇、3-巰基-2-丁醇、3-巰基-2-丙醇、3-巰基-1-丙醇和3-巰基-1,2-丙二醇（即硫代甘油））；氨基取代的硫醇（如，2-巰基乙胺）；雙官能硫醇（如，二(2-巰乙基)硫醚）；和脂族硫醇（如辛基硫醇、十二烷基硫醇和十八烷基硫醇）。使用本領(lǐng)域中已知的技術(shù)調(diào)節(jié)（例如）引發(fā)劑的濃度和活性、每種反應(yīng)性單體的濃度、溫度、鏈轉(zhuǎn)移劑的濃度和溶劑，可以控制聚丙烯酸酯共聚物的分子量。包含至少第一和第二和任選的第三二價單元的聚合物型氟化胺可含有以聚合物型氟化胺的總重量計通常至多20%、15%、10%或5%重量百分比的其他二價單元?？梢酝ㄟ^選擇用于聚合反應(yīng)的附加組分來將這些二價單元結(jié)合到聚合物鏈中，所述附加組分如丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯（例如甲基丙烯酸十八酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、丙烯酸乙基己酯、甲基丙烯酸乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸已酯、甲基丙烯酸庚酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯或丙烯酸異冰片酯）；烯丙酯（例如乙酸烯丙酯和庚酸烯丙酯）；乙烯基醚或烯丙基醚（例如十六烷基乙烯基醚、十二烷基乙烯基醚、2-氯乙基乙烯基醚或乙基乙烯基醚）；α-β不飽和腈（例如丙烯腈、甲基丙烯腈、2-氯丙烯腈、丙烯酸-2-氰基乙酯或氰基丙烯酸烷基酯）；α-β不飽和羧酸衍生物（例如，烯丙醇、乙醇酸烯丙酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、n-二異丙基丙烯酰胺或二丙酮丙烯酰胺）；苯乙烯及其衍生物（例如，乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯或α-氰甲基苯乙烯）；可含有至少一個鹵素的烯屬烴（例如乙烯、丙烯、異丁烯、3-氯-1-異丁烯、丁二烯、異戊二烯、氯丁二烯及二氯丁二烯、2,5-二甲基-1,5-已二烯和氯乙烯及偏二氯乙烯）；以及羥烷基取代的可聚合化合物（例如甲基丙烯酸-2-羥乙酯）。其他含有氟化側(cè)基的二價單元包括那些衍生自乙烯基醚、乙烯基酯、烯丙酯、乙烯基酮、苯乙烯、乙烯基酰胺和丙烯酰胺的二價單元。在本文公開的改變含烴地層的表面的方法的一些實施例中，接觸含烴地層的表面包括將處理組合物引入含烴地層，所述處理組合物包含溶劑以及氟化胺或其鹽中的至少一者。在一些實施例中，所述處理組合物包含氟化胺。在一些實施例中，所述處理組合物包含氟化胺的鹽。通常，在可用于實施本文描述的方法的任一個方法的處理組合物中，以組合物總重量計，氟化胺及其鹽以至少0.01重量%、0.015重量%、0.02重量%、0.025重量%、0.03重量%、0.035重量%、0.04重量%、0.045重量%、0.05重量%、0.055重量%、0.06重量%、0.065重量%、0.07重量%、0.075重量%、0.08重量%、0.085重量%、0.09重量%、0.095重量%、0.1重量%、0.15重量%、0.2重量%、0.25重量%、0.5重量%、1重量%、1.5重量%、2重量%、3重量%、4重量%或5重量%，至多5重量%、6重量%、7重量%、8重量%、9重量%或10重量%的量存在于處理組合物中。例如，以組合物的總重量計，在處理組合物中氟化胺或其鹽的量可在0.01重量%至10重量%、0.1重量%至10重量%、0.1重量%至5重量%、1重量%至10重量%的范圍內(nèi)，或甚至在1重量%至5重量%的范圍內(nèi)。在處理組合物中更低或更高的氟化胺或其鹽的量也可使用，且對于一些應(yīng)用而言是期望的?？捎糜趯嵤┍竟_的處理組合物通常包含溶劑。用于本文公開的方法中的可用的溶劑的例子包括有機溶劑、水、易氣化流體（例如氨、低分子量烴類以及超臨界或液態(tài)二氧化碳）以及它們的組合。在一些實施例中，溶劑為水混溶性溶劑（即，溶劑可以任何比例溶于水）。有機溶劑的例子包括極性和/或水混溶性溶劑，例如，具有1至4個碳原子的單羥基醇（如，甲醇、乙醇、異丙醇、丙醇或丁醇）；多元醇，例如二醇（如，乙二醇或丙二醇）、末端鏈烷二醇（如，1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇或1,8-辛二醇）、聚二醇（如，二甘醇、三甘醇、雙丙甘醇或聚（丙二醇）、三醇（如，甘油、三羥甲基丙烷）或季戊四醇；醚，例如二乙基醚、甲基叔丁基醚、四氫呋喃、對二氧雜環(huán)己烷或多元醇醚（如，二醇醚（如，乙二醇單丁基醚、二乙二醇單甲醚、二丙二醇單甲醚、丙二醇單甲醚、2-丁氧基乙醇或以商品名“DOWANOL”得自DowChemicalCo.(Midland,MI)的那些二醇醚））；酮（如，丙酮或2-丁酮）；以及它們的組合。在一些實施例中，處理組合物包含水、一羥基醇、醚、酮、二醇、二醇醚或超臨界二氧化碳中的至少一者。在本文公開的改變表面的處理組合物和方法的一些實施例中，溶劑包含獨立地具有2至25（在一些實施例中，2至15、2至10、2至9或2至8）個碳原子的多元醇或多元醇醚中的至少一者。在一些實施例中，溶劑包含多元醇。術(shù)語“多元醇”指由通過C–H、C–C、C–O、O–H單鍵彼此連接的C、H和O原子組成的并且具有至少兩個C–O–H基團的有機分子。在一些實施例中，可用的多元醇具有2至25、2至20、2至15、2至10、2至8、或2至6個碳原子。在一些實施例中，溶劑包含多元醇醚。術(shù)語“多元醇醚”指由通過C-H、C-C、C-O、O-H單鍵彼此連接的C、H和O原子組成，并且至少在理論上可通過多元醇的至少部分醚化而衍生得到的有機分子。在一些實施例中，多元醇醚具有至少一個C-O-H基團和至少一個C-O-C鍵?？捎玫亩嘣济芽删哂?至25個碳原子、3至20、3至15、3至10、3至8、或5至8個碳原子。在一些實施例中，多元醇是二醇、丙二醇、聚(丙二醇)、1,3-丙二醇或1,8-辛二醇中的至少一者，多元醇醚是2-丁氧基乙醇、二乙二醇單甲醚、二醇單丁醚、二丙二醇單甲醚或1-甲氧基-2-丙醇中的至少一者。在一些實施例中，多元醇和/或多元醇醚的正常沸點小于450℉(232℃)，這可用于（例如）在處理之后從井中方便地移除所述多元醇和/或多元醇醚。在一些實施例中，溶劑包括2-丁氧基乙醇、二醇、丙二醇、聚(丙二醇)、1,3-丙二醇、1,8-辛二醇、二乙二醇單甲醚、二醇單丁醚或二丙二醇單甲醚中的至少一者。在本文中公開的改變表面的處理組合物和方法的一些實施例中，溶劑包含水、一羥基醇、醚或酮中的至少一者，其中一羥基醇、醚和酮各自獨立地具有至多4個碳原子。具有1至4個碳原子的示例性一羥基醇包括甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、1-丁醇、2-丁醇、異丁醇和叔丁醇。具有2至4個碳原子的示例性醚包括二乙醚、乙二醇甲基醚、四氫呋喃、對二氧雜環(huán)己烷以及乙二醇二甲醚。具有3至4個碳原子的示例性酮包括丙酮、1-甲氧基-2-丙酮以及2-丁酮。在一些實施例中，可用于實施本文所公開的方法的溶劑包含甲醇、乙醇、異丙醇、四氫呋喃或丙酮中的至少一種。在本文公開的處理組合物和方法的一些實施例中，所述處理組合物包含至少兩種有機溶劑。在一些實施例中，溶劑包含獨立地具有2至25個（在一些實施例中，2至15、2至10、2至9，或2至8個）碳原子的多元醇或多元醇醚中的至少一者和水、一羥基醇、醚或酮中的至少一者，其中一羥基醇、醚和酮各自獨立地具有最高至4個碳原子。在這些實施例中，如果溶劑的組分為兩種官能類別的成員，則其可用作任一類別，但不能同時用作兩者。例如，乙二醇單甲醚可以是多元醇醚或一羥基醇，但不能同時為兩者。在這些實施例中，每個溶劑組分可以作為單一組分或組分的混合物而存在。在一些實施例中，可用于實施本文公開的方法的處理組合物包含獨立地具有2至25個（在一些實施例中，2至15、2至10、2至9，或2至8個）碳原子的多元醇或多元醇醚中的至少一者和至少一種具有至多4個碳原子的一羥基醇。對于本文公開的處理組合物和方法的其中處理組合物包含獨立地具有2至25個（在一些實施例中，2至15、2至10、2至9，或2至8個）碳原子的多元醇或多元醇醚中的至少一者的實施例中的任一個，以組合物的總重量計，在組合物中多元醇或多元醇醚以至少50重量%、55重量%、60重量%或65重量%，且至多75重量%、80重量%、85重量%或90重量%的量存在。通常，本文公開的溶劑在氟化胺的存在下能夠比單獨的甲醇、乙醇、丙醇、丁醇或丙酮增溶更多的鹽水。在本文中公開的方法的一些實施例中，以處理組合物的總重量計，溶劑包含至多50重量%、40重量%、30重量%、20重量%或甚至10重量%的具有至多4個碳原子的一羥基醇?？捎糜谔幚斫M合物的示例性的可用的溶劑組合公開于美國專利No.7,585,817(Pope等人)中。溶劑的含量通常與可用于實施本發(fā)明的處理組合物中的其他組分的含量反向變化。例如，以處理組合物的總重量計，存在于組合物中的溶劑的量可為至少10、20、30、40或50重量%或更多，且最高至60、70、80、90、95、98或99重量%或更多。在一些實施例中，處理組合物還包含氟化的聚合物型非離子表面活性劑，所述氟化的聚合物型非離子表面活性劑包含多個亞烷氧基。多個亞烷氧基通常包括具有2至4個或2至3個碳原子的亞烷氧基（例如–CH2CH2O–、–CH(CH3)CH2O–、–CH2CH(CH3)O–、–CH2CH2CH2O–、–CH(CH2CH3)CH2O–、–CH2CH(CH2CH3)O–或–CH2C(CH3)2O–）。多個亞烷氧基可在包含具有2至4個或2至3個碳原子的重復(fù)的亞烷基單元的聚(亞烷氧基)鏈段中。可用的非離子氟化表面活性劑可包括具有如下通式的那些：CF3CF2(CF2CF2)2-4CH2CH2O(R6O)x"R7，其中(R6O)x"為如上所述的聚(亞烷氧基)鏈段，且R7為氫或具有至多4個碳原子的烷基。具有式CF3CF2(CF2CF2)2-4CH2CH2O(R6O)x"R7的非離子氟化表面活性劑可例如以商品名“ZONYL”購自特拉華州威明頓的E.I.杜邦有限公司(E.I.duPontdeNemoursandCo.)。另一類型的合適的非離子氟化表面活性劑為包含具有式：或式的二價單元的聚合物型表面活性劑，其中Rf'、R"、m和R1中的每一個獨立地如在具有第一和第二二價單元的聚合物型氟化胺的描述中如上定義。包含具有這些式的二價單元的聚合物型的非離子表面活性劑可例如使用以上對于具有第一和第二二價單元的聚合物型氟化胺的制備所述的方法制得。含有多個亞烷氧基的可聚合單體包括下式的化合物：HO-(EO)f'-(PO)g'-(EO)f'-C(O)-C(R1)=CH2,R8O-(PO)g'-(EO)f'-(PO)g'-C(O)-C(R1)=CH2、CH2=C(R1)–C(O)-O-(EO)f'-(PO)g'-(EO)f'-C(O)-C(R1)=CH2和CH2=C(R1)–C(O)-O-(PO)g'-(EO)f'-(PO)g'-C(O)-C(R1)=CH2，其中f'、g'、R1、R8、EO和PO如下所定義。一些可用的含多個亞烷氧基基團的組分可得自（例如）商業(yè)來源。例如，二乙二醇二丙烯酸酯和三(乙二醇)二甲基丙烯酸酯可獲自一般化學(xué)供應(yīng)商（例如西格瑪奧德里奇公司（Sigma-Aldrich），且聚氧亞烷基二醇丙烯酸酯及二丙烯酸酯（例如CH2=CHC(O)O(CH2CH2O)7-9H）可以商品名“BLEMMER”得自日本東京的日本石油(NipponOil)&油脂公司(FatsCompany)。式HO-(EO)f'-(PO)g'-(EO)f'-C(O)-C(R1)=CH2和R8O-(PO)g'-(EO)f'-(PO)g'-C(O)-C(R1)=CH2化合物也可通過已知方法制得，例如，將丙烯酰氯或丙烯酸與分子量為約200至10,000克/摩爾的聚乙二醇或其單烷基醚（例如以商品名“CARBOWAX”得自密歇根州米德蘭的陶氏化學(xué)公司（DowChemicalCompany,Midland,MI）的那些）或分子量為約500至15000克/摩爾的環(huán)氧乙烷與環(huán)氧丙烷的嵌段共聚物（例如以商品名“PLURONIC”得自德國路德維希的巴斯夫公司（BASFCorporation,Ludwigshafen,Germany）的那些）合并。丙烯酸與聚(環(huán)氧烷)的反應(yīng)通常在合適的溶劑中在酸催化劑和阻聚劑存在下在高溫下進行；（參見例如美國專利No.3,787,351(Olson)的實例1）。兩端由羥基封端的聚(環(huán)氧烷)可與兩當(dāng)量的丙烯酰氯或丙烯酸反應(yīng)，以提供式CH2=C(R1)–C(O)-O-(EO)f'-(PO)g'-(EO)f'-C(O)-C(R1)=CH2和CH2=C(R1)–C(O)-O-(PO)g'-(EO)f'-(PO)g'-C(O)-C(R2)=CH2的化合物?？捎糜趯嵤┍竟_的一些非離子氟化聚合表面活性劑可購得（例如以商品名“BYK-340”購自德國韋塞爾的BYK添加劑和儀器公司（BYKAdditivesandInstruments,Wesel,Germany）、以商品名“MASURFFS-2000”購自伊利諾斯州阿靈頓高地的梅森化學(xué)公司（MasonChemicalCompany,ArlingtonHeights,IL）和以商品名“CIBAEFKA3600”購自瑞士巴塞爾的汽巴精細化學(xué)公司（CibaSpecialtyChemicals,Basel,Switzerland））。在一些實施例中，非離子氟化聚合表面活性劑包含至少一個由下式表示的二價單元：和至少一個由下式表示的二價單元：或其中Rf'表示具有1至8個碳原子的全氟烷基；R"、R1和R8各自獨立地為氫或具有1至4個碳原子的烷基；n為2至10；EO表示-CH2CH2O-；每個PO獨立地表示-CH(CH3)CH2O-或–CH2CH(CH3)O-；每個f'獨立地為1至約128的數(shù)；和每個g'獨立地為0至約55的數(shù)。例如，當(dāng)具有包含碳酸鹽的表面的含烴地層還包括硅質(zhì)碎屑（例如頁巖、礫巖、硅藻巖、砂石和砂巖）的層或其他部分時和/或當(dāng)含烴地層具有含有多個支撐劑（例如如下所述的那些）的至少一個裂縫時，包含氟化胺或其鹽以及含有多個亞烷氧基的非離子氟化聚合表面活性劑的處理組合物可為可用的。已證明非離子氟化聚合表面活性劑可用于處理硅質(zhì)碎屑（例如砂巖）地層和含有支撐劑的裂縫地層（參見例如美國專利No.7,585,817(Pope等人)和國際專利申請公開No.WO2008/118244(Pope等人)）。然而，這種表面活性劑已顯示對石灰?guī)r具有有限的有效性；（參見例如國際專利申請公開No.WO2009/148831(Sharma等人)中的比較例A，所述實例的公開內(nèi)容以引用方式并入本文）。本文所述的處理組合物的成分（包括氟化胺或其鹽、溶劑和任選的其他試劑（例如非離子氟化聚合表面活性劑））可使用本領(lǐng)域已知的用于合并這些類型的材料的技術(shù)進行合并，包括使用常規(guī)磁力攪拌棒或機械混合器（例如在線靜態(tài)混合器和循環(huán)泵）。雖然不希望受到理論的約束，但相信當(dāng)處理組合物在含烴地層所處溫度下為均勻的時，則根據(jù)本發(fā)明的處理方法可以提供更理想的結(jié)果。處理組合物在該溫度下是否為均勻的可取決于許多變量（例如氟化胺或其鹽的濃度、溶劑組成、鹽水濃度和組成、烴類濃度和組成，以及其他組分（例如表面活性劑）的存在）。不希望受限于理論，但據(jù)信一旦氟化胺接觸包含碳酸鹽表面的含烴地層（例如井下），其將吸附至地層并改變地層的潤濕性質(zhì)，以產(chǎn)生地層中氣體、油或水滲透率中的至少一者的增加。在根據(jù)本發(fā)明的處理方法的一些實施例中，含烴地層具有鹽水。存在于地層中的鹽水可來自多種來源，包括原生水、流動水、自由水、固定水、來自壓裂操作或其他井下流體的殘余水、或交叉流動水（例如來自打孔地層附近或該地層中的鄰近層的水）中的至少一者。鹽水可引起含烴地層中的水堵。在一些實施例中，在處理組合物中的溶劑至少部分增溶或至少部分置換含烴地層中的鹽水。在一些實施例中，以鹽水的總重量計，鹽水具有至少2、3、4、5、6、7、8、9或甚至至少10重量%的溶解的鹽（例如氯化鈉、氯化鈣、氯化鍶、氯化鎂、氯化鉀、氯化鐵、氯化亞鐵和它們的水合物）。盡管不希望受限于理論，但據(jù)信本文公開的處理方法對于改進在井筒附近區(qū)域具有累積鹽水的特定油和/或氣井的烴生產(chǎn)力的效果通常將由組合物溶解或置換井的井筒附近區(qū)域存在的鹽水量而不引起氟化胺的相分離或沉淀的能力決定。因此，在給定的溫度下，相比于具有較高鹽水溶解度和含有相同濃度的相同氟化胺或其鹽的處理組合物的情況，通常將需要更多量的具有較低鹽水溶解度的處理組合物（即，可溶解相對較低量的鹽水的處理組合物）。在本文公開的處理方法的一些實施例中，當(dāng)氟化胺接觸含烴地層時，含烴地層基本不含沉淀的鹽。如本文所用的術(shù)語“基本上不含沉淀的鹽”指鹽的量不會妨礙到氟化胺增加含烴地層的氣體滲透率的能力。在一些實施例中，“基本上不含沉淀的鹽”表示視覺上不能觀察到沉淀的鹽。在一些實施例中，“基本上無沉淀的鹽”為在給定的溫度和壓力下比溶度積高小于5重量%的鹽量。在根據(jù)本公開的處理方法的一些實施例中，在含烴地層的溫度下將組合物與含烴地層的鹽水進行組合不會導(dǎo)致氟化胺的相分離?？梢栽谟媒M合物處理含烴地層之前評價相特性，做法是獲取含烴地層中的鹽水的樣品和/或分析含烴地層中的鹽水的組成，制備具有與地層中的鹽水組成相同或類似組成的等同鹽水。在含烴地層中鹽水飽和水平可使用本領(lǐng)域已知的方法確定，并可用于確定可與處理組合物（即包含溶劑和氟化胺或其鹽的組合物）混合的鹽水量。在所述溫度下將鹽水與處理組合（例如在容器中），然后（例如通過搖動或攪拌）混合在一起。然后將混合物在該溫度下保持15分鐘，從熱源拿開，立即進行視覺評價，確定是否發(fā)生了相分離或是否出現(xiàn)渾濁或沉淀。在一些實施例中，以在相特性評價中組合的鹽水與處理組合物的總重量計，在發(fā)生相分離之前加入的鹽水量為至少5重量%、10重量%、15重量%、20重量%、25重量%、30重量%、35重量%、40重量%、45重量%或至少50重量%。因此可在一段長時間內(nèi)（例如1小時、12小時、24小時或更長）評價處理組合物和鹽水的相特性，以確定是否觀察到任何相分離、沉淀（例如鹽或氟化胺）或混濁。通過調(diào)節(jié)鹽水（例如當(dāng)量鹽水）與處理組合物的相對量，有可能確定處理組合物在給定溫度下的最大鹽水吸收容量（超過該容量將發(fā)生相分離或鹽沉淀）。改變進行如上工序的溫度獲得對包含溶劑和氟化胺或其鹽的組合物作為給定井的處理組合物的適用性的更完全的理解。除了使用相特性評價之外，還可設(shè)想，通過計算機模擬或通過參考此前確定的、收集的和/或制表信息（如，手冊或計算機數(shù)據(jù)庫中制表信息）來獲取全部的或部分的相容性信息。在本文公開的方法的一些實施例中，含烴地層具有液體烴類和氣體兩者，并且在含烴地層與氟化胺接觸之后，含烴地層至少具有增加的氣體滲透率。在一些實施例中，在含烴地層與氟化胺接觸之后的氣體滲透率相對于用所述組合物處理該地層之前的地層的氣體滲透率增加了至少5%（在一些實施例中，增加至少10%、15%、20%、30%、40%、50%、60%、70、80%、90%，或甚至100%或更多）。在一些實施例中，氣體滲透率為氣體相對滲透率。在一些實施例中，在用氟化胺處理地層之后，含烴地層中的液體（例如油或冷凝物）滲透率也增加（在一些實施例中，增加至少5%、10%、15%、20%、30%、40%、50%、60%、70、80%、90%，或100%或更多。盡管提出陰離子化合物可用于處理碳酸鹽含烴地層（參見例如美國專利No.4,585,065(Penny等人)），且胺不明顯吸附于砂石上（參見例如1990年8月11日公布的加拿大專利2,009,732），但出乎意料地發(fā)現(xiàn)本文公開的氟化胺可增加碳酸鹽地層（例如石灰?guī)r）中的氣體和油的相對滲透率，如下文方法實例1和2中所示。具有氣體和液態(tài)烴兩者的含烴地層可能具有氣體凝析物、黑油或揮發(fā)性油，并且可包含例如甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷或高級烴中的至少一種。術(shù)語“黑油”指通常氣-油比(GOR)小于約2000scf/stb(356m3/m3)的原油類型。例如，黑油可具有在約100(18)、200(36)、300(53)、400(71)，或甚至500scf/stb(89m3/m3)直至約1800(320)、1900(338)或2000scf/stb(356m3/m3)范圍內(nèi)的GOR。術(shù)語“揮發(fā)性油”是指通常具有在約2000至3300scf/stb(356至588m3/m3)范圍內(nèi)的GOR的原油類型。例如，揮發(fā)性油可具有在約2000(356)、2100(374)、或2200scf/stb(392m3/m3)直至約3100(552)、3200(570)或3300scf/stb(588m3/m3)范圍內(nèi)的GOR。在一些實施例中，溶劑（在處理組合物中）至少部分地增溶或至少部分地置換含烴地層中的液體烴類。一般來講，對于本文公開的處理方法，氟化胺或其鹽和溶劑的量（以及溶劑類型）取決于特定的應(yīng)用，因為在各個井之間、在各個井的不同深度處并且甚至在單個井的給定位置處隨著時間變化，條件通常會有變化。有利地是，根據(jù)本發(fā)明的處理方法可進行定制，以用于各種井和條件?？梢裕ɡ纾┰趯嶒炇噎h(huán)境中（如，在含烴地層的巖心樣品（即，一部分）上）或在實地（在位于井下的地下含烴地層上）實施根據(jù)本發(fā)明的方法。通常，本文中公開的方法適用于壓力在約1巴（100kPa）至約1000巴（100Mpa）范圍內(nèi)且溫度在約100℉(37.8℃)至400℉(204℃)范圍內(nèi)的井下條件，但所述方法不局限于具有這些條件的含烴地層。在閱讀本發(fā)明后，本領(lǐng)域的技術(shù)人員將認識到，在實施任何所公開的方法的過程中可以考慮各種因素，包括鹽水的離子強度、pH值（如，約4至約10的pH值范圍）和井筒處的徑向應(yīng)力（如，約1巴（100kPa）至約1000巴（100MPa））。在實地，可使用石油和天然氣領(lǐng)域中技術(shù)人員熟知的方法（例如通過在壓力下泵送）來進行使用本文所述的氟化胺或處理組合物對含烴地層的處理。例如，可使用盤管將氟化胺或處理組合物遞送至含烴地層的特定地質(zhì)帶。在實施本文所述的方法的一些實施例中，可能有利的是隔離待用氟化胺或處理組合物進行處理的地質(zhì)帶（例如使用常規(guī)的封隔器）。本文所述的改變含烴地層的表面的方法可用于例如現(xiàn)有的井或新的井。通常，據(jù)信理想的是在用氟化胺或處理組合物處理本文所述的含烴地層之后允許關(guān)井時間。示例性的關(guān)井時間包括幾個小時（例如1至12小時）、約24小時、或甚至幾天（例如2至10天）。在已使處理組合物在適當(dāng)位置保持所選時間之后，可簡單地通過沿井中的管道向上抽吸流體來從地層中回收處理組合物中存在的溶劑，這與通常從地層中產(chǎn)生流體所做的相同。在根據(jù)本公開的改變含烴地層的表面的方法的一些實施例中，所述方法包括在使含烴地層與氟化胺接觸之前用流體處理含烴地層。在一些實施例中，該流體具有至少部分溶解或至少部分置換含烴地層中的鹽水這樣的功能中的至少一種功能。在一些實施例中，該流體至少部分溶解鹽水。在一些實施例中，該流體至少部分置換鹽水。在一些實施例中，該流體具有至少部分溶解或置換含烴地層中的液體烴這樣的功能中的至少一種功能。在一些實施例中，該流體基本上不含氟化物。基本上不含氟化物的流體可為具有氟化物、但是所述氟化物的量不足以改變例如在井下條件下含烴地層的潤濕性的流體?；旧喜缓锏牧黧w包括這種化合物的重量百分比低至0重量%的那些流體。該流體可用于在將氟化胺引入含烴地層之前降低在鹽水中存在的鹽中的至少一種的濃度。鹽水組成的變化可改變相特性評價的結(jié)果（例如，在流體預(yù)沖洗之前本文公開的處理組合物與第一鹽水的合并可導(dǎo)致相分離或鹽沉淀，而在流體預(yù)沖洗之后處理組合物與鹽水的合并可不導(dǎo)致相分離或鹽沉淀）。在本文公開的方法的一些實施例中，流體包含甲苯、柴油、庚烷、辛烷或冷凝物中的至少一者。在一些實施例中，流體包含水、甲醇、乙醇或異丙醇中的至少一者。在一些實施例中，流體包含獨立地具有2至25個碳原子的多元醇或多元醇醚中的至少一種。在一些實施例中，可用的多元醇具有2至20、2至15、2至10、2至8，或2至6個碳原子。示例性的可用的多元醇包括乙二醇、丙二醇、聚(丙二醇)、1,3-丙二醇、三羥甲基丙烷、甘油、季戊四醇和1,8-辛二醇。在一些實施例中，可用的多元醇醚可具有3至25個碳原子、3至20、3至15、3至10、3至8，或5至8個碳原子。示例性的可用的多元醇醚包括二乙二醇單甲醚、乙二醇單丁醚、雙丙二醇單甲醚、2-丁氧基乙醇和1-甲氧基-2-丙醇。在一些實施例中，流體包含至少一種獨立地具有最高至4個碳原子的一羥基醇、醚或酮。在一些實施例中，流體包含氮、二氧化碳或甲烷中的至少一者。在本文公開的方法和經(jīng)處理的含烴地層的一些實施例中，含烴地層具有至少一個裂縫。在一些實施例中，壓裂的地層具有至少2、3、4、5、6、7、8、9或10個或更多裂縫。如本文所用，術(shù)語“裂縫”是指人造的裂縫。例如，在本領(lǐng)域中，裂縫的產(chǎn)生方式通常為將壓裂流體以足夠的速率和壓力（即，超過巖石強度）注入到地下地質(zhì)層中，從而在其中打開裂縫。通常，壓裂是指水力壓裂，且壓裂流體為水力流體。壓裂流體可含有或不含支撐劑。非有意的壓裂有時例如在井筒鉆孔過程中發(fā)生。非有意的裂縫可檢測（例如通過來自井筒的流體損失）和修復(fù)。通常，壓裂含烴地層是指在井筒鉆孔之后有意壓裂地層。在本文公開的方法和經(jīng)處理的含烴地層的一些實施例中，例如其中用氟化胺或處理組合物處理地層提供了地層的氣體滲透率或液體滲透率中的至少一者的增加，所述地層為非壓裂地層（即不含人造裂縫）。術(shù)語“不含人造裂縫”指含烴地層不含通過上述有意的壓裂方法而制得的裂縫。有利地，本文公開的方法提供了地層的氣體滲透率或烴類液體滲透率中的至少一者的增加而不壓裂地層。然而，具有包含碳酸鹽的表面的含烴地層（例如石灰?guī)r地層）通常具有天然裂縫。例如，天然裂縫可以作為裂縫網(wǎng)絡(luò)的一部分形成。對于本文公開的處理方法及制品，在其中含烴地層具有至少一處裂縫的一些實施例中，在裂縫中具有大量支撐劑。在將支撐劑遞送至裂縫中之前，支撐劑可為經(jīng)處理（例如使用氟化聚合物）或未經(jīng)處理的。在一些實施例中，可用于實施本公開的處理組合物可含有可吸附至多個支撐劑的至少一部分上的氟化聚合物（例如非離子氟化聚合物型表面活性劑）。本領(lǐng)域中已知的示例性支撐劑包括由砂石（如，Ottawa、Brady或Colorado砂石，通常稱作具有各種比率的白色和棕色砂石）、帶樹脂涂層的砂石、燒結(jié)礬土、陶瓷（即，玻璃、晶體陶瓷、玻璃陶瓷以及它們的組合）、熱塑性材料、有機材料（如，磨碎的或壓碎的堅果殼、種皮、水果核和處理過的木材）以及粘土制備的那些。砂石支撐劑例如可得自BadgerMiningCorp.(Berlin,WI)；BordenChemical(Columbus,OH)；和FairmontMinerals(Chardon,OH)。熱塑性支撐劑可得自（例如）密西根州米德蘭陶氏化學(xué)公司（DowChemicalCompany(Midland,MI)）；和BJServices(Houston,TX)。粘土基支撐劑可得自，例如，卡博陶粒有限公司（德克薩斯州艾溫）(CarboCeramics,Irving,TX)和法國庫爾布瓦圣戈班公司(Saint-Gobain,Courbevoie,France)。燒結(jié)礬土陶瓷支撐劑可得自（例如）BorovichiRefractories(Borovichi,Russia)；明尼蘇達州圣保羅3M公司（3MCompany,St.Paul,MN）、卡博陶粒公司（CarboCeramics）和圣戈班公司（SaintGobain）。玻璃泡和小珠支撐劑可得自，例如，多樣化產(chǎn)業(yè)公司（加拿大不列顛哥倫比亞省悉尼市）(DiversifiedIndustries,Sidney,BritishColumbia,Canada)和3M公司。在處理裂縫地層的方法的一些實施例中，支撐劑在地層和/或井筒內(nèi)形成充填層?？蛇x擇支撐劑，使得其在化學(xué)上與本文所述的溶劑和組合物相容。本文所用的術(shù)語“支撐劑”包括可引入到地層中作為水力壓裂處理的一部分的壓裂支撐劑材料以及可引入到井筒/地層中作為砂石控制處理的一部分的砂石控制顆粒（例如，砂礫層或壓裂層）。在一些實施例中，根據(jù)本公開的方法包括在壓裂含烴地層過程中或在壓裂含烴地層之后中的至少一者使含烴地層的表面與氟化胺接觸。在其中含烴地層為裂縫地層的本文公開的方法的一些實施例中，引入壓裂地層中的組合物的量至少部分基于裂縫的體積。裂縫的體積可利用本領(lǐng)域中已知的方法（如，通過壓裂井的不穩(wěn)定試井）進行測量。一般來講，當(dāng)裂縫產(chǎn)生于含烴地層中時，可利用在壓裂操作中使用的壓裂流體的已知體積或支撐劑的已知體積中的至少一種來估計裂縫的體積。例如，可使用盤繞管將處理組合物遞送至某些裂縫中。在一些實施例中，在實施本文公開的方法時，可能理想的是將待用處理組合物處理的裂縫隔離（例如利用常規(guī)的封隔器）。在其中根據(jù)本文所述的方法處理過的地層具有至少一處裂縫的一些實施例中，裂縫具有傳導(dǎo)性，并且在組合物處理至少一處裂縫或大量支撐劑的至少一部分之后，裂縫的傳導(dǎo)性提高（例如提高25%、50%、75%、100%、125%、150%、175%、200%、225%、250%、275%或300%）。對于根據(jù)本發(fā)明的壓裂含烴地層的方法，液壓流體和/或包含大量支撐劑的流體可以是水性的（例如，鹽水），或者可以主要包含有機溶劑（例如，醇或烴）。在一些實施例中，可能理想的是這兩種流體中的一者包含或兩者同時包含增粘劑（例如聚合物型增粘劑）、電解質(zhì)、腐蝕抑制劑、阻垢劑以及壓裂流體通用的其他此類添加劑。參見圖1，示意性地示出了示例性海上采油平臺并一般將其記為10。半潛式平臺12位于海床16下面的潛沒的含烴地層14的上方中央。海底管道18從平臺12的臺面20延伸至包括防噴器24的井口裝置22。起重設(shè)備26和井架28與平臺12一起示出，用來提升和降低管柱（例如工作管柱30）。井筒32延伸穿過包括含烴地層14的多個地層。套管34用粘固劑36粘結(jié)到井筒32內(nèi)。工作管柱30可以包括多種工具，其包括（例如）位于鄰近含烴地層14的井筒32內(nèi)的防砂篩管組件38。從平臺12通過井筒32還延伸出了具有與含烴地層14相鄰的流體或氣體排放段42的流體輸送管40，其與位于封隔器44，46之間的生產(chǎn)區(qū)48一起顯示。當(dāng)需要處理靠近生產(chǎn)區(qū)48的含烴地層14的近井筒區(qū)域時，將工作管柱30和流體傳輸管40向下穿過套管34直到防砂篩管組件38和流體排放區(qū)42位于包括孔50的含烴地層14的近井筒區(qū)域附近。此后，將本文所述的氟化胺或處理組合物沿傳輸管40向下泵送以逐步處理含烴地層14的近井筒區(qū)域。盡管附圖描繪的是近海操作，但技術(shù)人員將認識到用來處理井筒生產(chǎn)區(qū)的方法同樣非常適合用于陸上操作。另外，盡管附圖描繪的是垂直井，但技術(shù)人員也將認識到，根據(jù)本發(fā)明的方法同樣非常適合在斜井、斜直井或水平井中使用。本發(fā)明所選實施例在第一實施例中，本公開提供了一種改變含烴地層的表面的方法，所述方法包括使含烴地層的表面與氟化胺接觸，其中所述含烴地層的表面包含碳酸鹽。在第二實施例中，本公開提供了一種根據(jù)第一實施例所述的方法，其中接觸所述含烴地層的表面包括將處理組合物引入所述含烴地層中，所述處理組合物包含溶劑并包含氟化胺或其鹽中的至少一者。在第三實施例中，本公開提供了一種根據(jù)第二實施例所述的方法，其中所述處理組合物包含氟化胺。在第四實施例中，本公開提供了一種根據(jù)第二或第三實施例所述的方法，其中所述處理組合物還包含氟化的聚合物型非離子表面活性劑，所述氟化的聚合物型非離子表面活性劑包含多個亞烷氧基。在第五實施例中，本發(fā)明提供根據(jù)第二、第三或第四實施例所述的方法，其中所述溶劑包括水、一羥基醇、醚、酮、二醇、二醇醚或超臨界二氧化碳中的至少一者。在第六實施例中，本公開提供了一種根據(jù)第一至第五實施例中任一個所述的方法，其中所述氟化胺不具有包含胺基的聚合物型重復(fù)單元。在第七實施例中，本公開提供了一種根據(jù)第六實施例所述的方法，其中所述氟化胺為非聚合物型的。在第八實施例中，本公開提供了一種根據(jù)第一至第七實施例中任一個所述的方法，其中所述氟化胺由式Rf-Q-X-NR2表示其中Rf為任選地由至少一個氧原子中斷的氟代烷基或具有至少10個氟化碳原子和至少三個-O-基團的多氟聚醚；Q為鍵、-SO2N(R')-或-C(O)N(R')-；X為亞烷基、亞芳基、烷基亞芳基或芳基亞烷基，其中亞烷基、亞芳基、烷基亞芳基和芳基亞烷基各自任選地由-O-、-C(O)-、-S(O)0-2-、-N(R')-、-SO2N(R')-、-C(O)N(R')-、-C(O)-O-、-O-C(O)-、-OC(O)-N(R')-、-N(R')-C(O)-O-或–N(R')-C(O)-N(R')-中的至少一者中斷；R'為氫、具有至多4個碳原子的烷基或-X-NR2；和R為氫、烷基或羥烷基。在第九實施例中，本公開提供了一種根據(jù)第八實施例所述的方法，其中X為亞烷基。在第十實施例中，本公開提供了一種根據(jù)第一至第九實施例中任一個所述的方法，其中所述氟化胺由式Rf-SO2N(R')-X-NH2表示，其中Rf為具有至多6個碳原子的全氟烷基，R'為甲基、乙基或-X-NH2，且X為具有至多4個碳原子的亞烷基。在第十一實施例中，本公開提供了一種根據(jù)第一至第九實施例中任一個所述的方法，其中所述氟化胺由下式表示：Rf-C(O)-N(R')-X-NH2，其中Rf為具有至少10個氟化碳原子和至少三個-O-基團的全氟聚醚，R'為甲基、乙基或-X-NH2，且X為具有至多4個碳原子的亞烷基。在第十二實施例中，本公開提供了一種根據(jù)第一至第五實施例中任一個所述的方法，其中所述氟化胺為聚合物型的。在第十三實施例中，本公開提供了一種根據(jù)第十二實施例所述的方法，其中所述聚合物型氟化胺由下式表示：其中每個R3獨立地為-X"-Rf'或-NR2，Rf'為具有至多10個碳原子的氟代烷基，每個X"獨立地為-N(R")SO2-*、-N(R")CO-*、-O-CpH2p-*、-S-CpH2p-*或-CqH2q-，*表示附接Rf'的位置；X'為任選地由一個或多個-O-基團中斷的亞烷基；R"為氫或具有1至4個碳原子的烷基；R為氫、烷基或羥烷基；p具有0至6的值；q具有0至6的值；和每個n獨立地為2至10的值，前提是聚合物型氟化胺含有至少一個-X"-Rf'基團和至少一個-NR2基團。在第十四實施例中，本公開提供了一種根據(jù)第十二實施例所述的方法，其中所述聚合物型氟化胺由下式表示：獨立地由下式表示的第一種二價單元：和獨立地由下式表示的第二種二價單元：其中Rf'為具有1至10個碳原子的氟代烷基；每個R1獨立地為氫或甲基；Q為鍵或-SO2-N(R")-；W為-O-、-S-或-N(R")-；每個R"獨立地為氫或具有至多4個碳原子的烷基；V為任選由至少一個醚鍵或胺鍵中斷且任選由羥基取代的亞烷基；每個R獨立地為氫、烷基或羥烷基；和m為1至11的整數(shù)。在第十五實施例中，本公開提供了一種根據(jù)第一至第十四實施例中任一個所述的方法，其還包括在使所述含烴地層的表面與氟化胺接觸之前用流體處理所述含烴地層，其中所述流體包含甲苯、柴油、庚烷、辛烷、冷凝物、水、甲醇、乙醇或異丙醇中的至少一者。在第十六實施例中，本公開提供了一種根據(jù)第一至第十五實施例中任一個所述的方法，其中所述含烴地層被井筒穿透，并且其中使鄰近井筒的區(qū)域與所述組合物接觸。在第十七實施例中，本公開提供了一種根據(jù)第一至第十六實施例中任一個所述的方法，所述方法還包括壓裂所述含烴地層，其中在壓裂過程中、壓裂之后、或在壓裂過程中和之后進行使含烴地層的表面與氟化胺的接觸。在第十八實施例中，本公開提供了一種根據(jù)第一至第十七實施例中任一個所述的方法，其中所述含烴地層具有至少一個裂縫，并且在所述裂縫中具有多個支撐劑。在第十九實施例中，本公開提供了一種根據(jù)第一至第十六實施例中任一個所述的方法，其中所述含烴地層不含人造裂縫。在第二十實施例中，本公開提供了一種根據(jù)第一至第十九實施例中任一個所述的方法，其中在使含烴地層與氟化胺接觸之前，所述含烴地層具有鹽水或液體烴類中的至少一者，且其中在所述含烴地層與氟化胺接觸之后，所述含烴地層至少具有增加的氣體滲透率。在第二十一實施例中，本公開提供了一種根據(jù)第一至第二十實施例中任一個所述的方法進行處理的含烴地層。在第二十二實施例中，本公開提供了一種制備氟化胺的方法，所述方法包括：將具有酸性氫的氟化化合物和由式表示的環(huán)狀亞氨酸酯合并，以提供氟化酰胺；和使所述氟化酰胺水解以提供氟化胺，其中R2為具有至多10個碳原子的直鏈或支鏈亞烷基，且其中R2基團與-O-C(=N)-基團一起形成五元環(huán)或六元環(huán)。在第二十三實施例中，本公開提供了一種根據(jù)第二十二實施例所述的方法，其中所述具有酸性氫的氟化化合物由式Rf"-SO2N(R')-H或Rf"-CH2OH表示，其中所述氟化酰胺由式Rf"-SO2N(R')-R2-N-C(O)-烷基或Rf"-CH2O-R2-N-C(O)-烷基表示，其中所述氟化胺由式Rf"-SO2N(R')-R2-NH2或Rf"-CH2O-R2-NH2表示，其中Rf"為具有至多10個碳原子的氟代烷基，R2為具有2或3個鏈內(nèi)碳原子且總共至多10個碳原子的直鏈或支鏈亞烷基，且其中R'為氫、具有至多4個碳原子的烷基，或-R2-NR2。在第二十四實施例中，本公開提供了一種由式Rf"-SO2N(-R2-NH2)2表示的化合物或其鹽，其中Rf"為具有至多10個碳原子的氟代烷基；且每個R2獨立地為具有2或3個鏈內(nèi)碳原子且總共至多10個碳原子的直鏈或支鏈亞烷基。在第二十五實施例中，本公開提供了一種由下式表示的聚合物型氟化胺：其中每個R3獨立地為-X"-Rf'或-NR2，Rf'為具有至多10個碳原子的氟代烷基，每個X"獨立地為-N(R")SO2-*、-N(R")CO-*、-O-CpH2p-*、-S-CpH2p-*或-CqH2q-，*表示附接Rf'的位置；X'為任選地由一個或多個-O-基團中斷的亞烷基；R"為氫或具有1至4個碳原子的烷基；R為氫、烷基或羥烷基；p具有0至6的值；q具有0至6的值；和每個n獨立地為2至10的值，前提是聚合物型氟化胺含有至少一個-X"-Rf'基團和至少一個-NR2基團。以下實例進一步說明本文公開的方法的實施例，但這些實例中所提到的具體的材料及其含量以及其它條件和細節(jié)均不應(yīng)被解釋為對本發(fā)明的不當(dāng)限制。除非另外指明，否則在實例和說明書的其余部分中的所有份數(shù)、百分數(shù)、比率等均按重量計。在表中，“nd”是指未測定。實例如下化合物獲自賓夕法尼亞州西赤斯特的VWR國際公司（VWRInternational,WestChester,PA）：2-丁氧基乙醇、乙醇、甲烷、正丁烷、庚烷和癸烷。N-甲基全氟丁磺酰胺(MeFBSA)如以引用方式并入本文的美國專利No.6,664,354(Savu)的實例1中所述制得。將大約200g蒸餾（est95%,MW=302,190g活性物質(zhì)=0.63摩爾）的PBSF（全氟丁磺酰氟）裝入安裝有-78℃指形冷凝管、頂置式攪拌器、熱電偶和塑料氣體入口管的100ml燒瓶。將燒瓶置于水浴中，在攪拌下開始添加43gNH2CH3(MW=31,1.38摩爾)。在10分鐘的氣體添加之后，溫度僅上升3℃。通過將熱水添加至浴中而將內(nèi)部溫度升高至50℃，增加氣體添加速率。內(nèi)部溫度保持在53-45℃，NH2CH3的添加花費大約40分鐘。所述批料在室溫下攪拌過夜。在早晨，使用加熱套將批料加熱至50℃。緩慢添加大約300ml水以保持溫度。批料攪拌15分鐘，然后使其分離。通過真空潷析（使用抽氣器吸出頂部相）去除上部水層。添加300ml水而重復(fù)該操作。在用水洗滌2次之后，批料用300ml3%H2S04溶液洗滌，分離并真空傾析。經(jīng)酸洗滌的含氟化合物(FC)底層用300ml水洗滌3次，每次分離并真空傾析。在第三次洗滌之后，堵塞燒瓶中的未使用的開口，將真空泵附接至燒瓶。在攪拌下在45℃下，在燒瓶上緩慢抽真空以防止在殘余水過快蒸發(fā)時噴濺。真空在5托下趨于平穩(wěn)。批料在5托真空下加熱至60℃達30分鐘，然后在85℃下達15分鐘。批料冷卻至45°，中斷真空。制備實例1N-(2-氨基乙基)-N-甲基九氟丁磺酰胺(C4F9SO2NMeC2H4NH2)根據(jù)如下描述制得：將626克(2摩爾)MeFBSA、198克2-乙基-2-噁唑啉(2摩爾，可購自英國蘭開夏的鱷梨研究化學(xué)公司（AvocadoResearchChemicals,Lancashire,UnitedKingdom））和17克碳酸鈉(0.16摩爾，可購自新澤西州吉布斯鎮(zhèn)的EM科學(xué)公司（EMScience,Gibbstown,NJ））裝入反應(yīng)器中，并在140℃下加熱16小時，以形成N-(2-(N-甲基九氟丁磺酰胺基)乙基)丙酰胺。該酰胺用250ml去離子水提取2次，與250ml濃鹽酸和100ml去離子水的混合物一起在100℃下加熱18小時，用925ml24重量%的氫氧化鈉水溶液提取，用250ml10重量%氫氧化鈉水溶液提取，然后蒸餾。在2mmHg壓力下在104-109℃下蒸餾大約538克N-(2-氨基乙基)-N-甲基九氟丁磺酰胺(75%回收，通過GC94%純度)。制備實例2N,N-雙(氨基乙基)全氟丁磺酰胺通過如下方式制得：將299g(1mol)全氟丁磺酰胺(C4F9SO2NH2，如美國專利No.7,101,492(Parent)，第9欄中所述制得)和17gNa2CO3混合。約200ml雙(2-甲氧基乙基)醚（二甘醇二甲醚，可得自密蘇里州圣路易斯的西格瑪奧德里奇公司）被加熱至130℃，并用220g(2.2mol)乙基噁唑啉（可得自威斯康辛州密爾沃基的奧德里奇化學(xué)公司（AldrichChemical,Milwaukee,WI））在2小時內(nèi)逐滴處理。混合物在140-150℃下加熱約18小時，冷卻至室溫，并倒入6升水中。液相色譜聯(lián)合質(zhì)譜(LC-MS)分析顯示主要組分(67%)為C4F9SO2N(C2H4NHCOC2H5)2，較少量的單加合物C4F9SO2NHC2H4NHCOC2H5(8%)和三加合物C4F9SO2N(C2H4NHCOC2H5)-C2H4N(COC2H5)C2H4NHCOC2H5(12%)。將所得不可溶樹脂與400ml18%(v/v)HCl混合，并在回流下攪拌20小時。當(dāng)冷卻時，固體沉淀。添加500ml異丙醇并過濾，產(chǎn)生246.6g灰白色固體和40.5g第二產(chǎn)物(crop)。兩個材料通過LC-MS均顯示為所需二加合物C4F9SO2N(C2H4NH3Cl)2，僅具有痕量的單加合物和三加合物。材料用在20ml甲醇中的25%的5g甲醇鈉處理。隨后汽提溶劑，所得固體溶解于20ml四氫呋喃(THF)中。溶液過濾，汽提THF，得到4.1g油。方法實例1處理組合物通過如下方式制得：混合346.1g2-丁氧基乙醇、145.08g乙醇和10gC4F9SO2NMeC2H4NH2（如上所述制得）。巖心樣品從具有大約7毫達西(mD)干滲透率的石灰?guī)r塊體（獲自德克薩斯州圓石的得克薩斯采石場（TexasQuarries,RoundRock,TX））上切削。用于確定基材樣品（即巖心）的相對滲透率的巖心驅(qū)替裝置100的示意圖示于圖2中。巖心驅(qū)替裝置100包括正位移泵102（D-100型；獲自內(nèi)布拉斯加州林肯的ISCO公司（ISCO,Lincoln,NE）），從而以恒定流量將流體注入流體貯料器116（CFR系列，獲自俄克拉荷馬州塔爾薩的騰高公司（Temco,Inc.,Tulsa,OK））。通過上游背壓調(diào)節(jié)器106（型號No.BPR-100，可購自Temco,Inc.）控制和維持貯料器116中的壓力。高壓巖心夾持器108（Hassler-型，型號RCHR-1.0，獲自騰高公司（Tempo,Inc.））上的壓力端口112用于通過微分壓力調(diào)節(jié)器111（型號3051S，獲自明尼蘇達州查哈森的羅斯蒙特公司（Rosemount,Chanhassen,MN））測量整個豎直巖心109的壓降。通過下游背壓調(diào)節(jié)器104（型號BPR-100，可購自Temco,Inc.）調(diào)節(jié)巖心壓力。在壓力端口P104、P106測量背壓調(diào)節(jié)器104、106的壓力。貯料器116、背壓調(diào)節(jié)器106、104和巖心夾持器108均安裝在烘箱110（型號RFD2-19-2E，可購自Despatch(Lakeville,MN)）中。巖心在標(biāo)準(zhǔn)實驗室烘箱中在95℃下干燥72小時，然后包裹在鋁箔和熱收縮管中。然后，將包裹的巖心插入到氟化彈性體巖心套管中并安放到巖心夾持器上。在巖心夾持器108中，施加高于巖心壓力的1000psi（6.8×106Pa）的過載壓力。將流體（例如氮氣、氣體凝析物或處理組合物）從貯料器116遞送至巖心109中。在室溫下使用氮氣測量了巖心的絕對滲透率，該測量使用了至少4種不同的流速以取平均值。在絕對滲透率測量之后，通過如下工序?qū)?%KCl的鹽水組合物引入至巖心中，以達到26%的飽和度（即巖心孔體積的26%被鹽水飽和）。將巖心夾持器108的出口端連接到真空泵，并且在入口封閉的情況下施加全真空30分鐘。將入口連接到其中具有鹽水的滴定管。封閉出口并打開入口以讓適當(dāng)體積的鹽水流入到巖心中。然后，關(guān)閉入口和出口閥，并且使鹽水在巖心中分布過夜。通過將每個組分稱量至貯料器116中而制得由91.79摩爾%甲烷、3.94摩爾%正丁烷、2.79摩爾%庚烷和1.47摩爾%癸烷制成的合成氣體凝析物。然后將氣體凝析物置于氣動控制的搖動器上的烘箱110中，以使其在275℉(135℃)下達到平衡過夜。然后，將合成氣體冷凝物以3.0毫升/分鐘的恒定泵速注射到巖心中。將上游背壓調(diào)節(jié)器106設(shè)置為比流體的露點壓高約500psi（3.4×106Pa)，并且將下游背壓調(diào)節(jié)器104設(shè)置為約1500psi（3.38×107Pa）。繼續(xù)注射直至達到穩(wěn)態(tài)。然后從穩(wěn)態(tài)壓降計算出處理之前的相對滲氣率。隨后將處理組合物注入巖心中。在注射至少約20倍孔體積之后，將處理組合物在145℉（62.8℃）下在巖心中保持約15小時。然后，使用正位移泵102以相同流速再次引入上述合成氣冷凝物流體直至達到穩(wěn)態(tài)。然后從穩(wěn)態(tài)壓降計算出處理之后的氣體相對滲透率。處理之前的壓降(Δp)除以處理之后的壓降(Δp)提供改進因子(PI)。測量巖心的初始滲透率(Kabs)、處理前后的壓力變化(Δp)、處理前后的毛細管數(shù)(Nc)和改進因子(PI)并在如下表1中報道。表1方法實例2如實例1所述制備和評價處理組合物，不同的是氟化的處理組合物在250℉(121℃)下在巖心中保持。測量巖心的初始滲透率(Kabs)、處理前后的壓力變化(Δp)、處理前后的毛細管數(shù)(Nc)和改進因子(PI)并在如下表2中報道。表2方法實例3使用N,N-雙(氨基乙基)全氟丁磺酰胺（如上所述制得）代替C4F9SO2NMeC2H4NH2的處理組合物可根據(jù)實例1的方法進行評價，以提供類似的結(jié)果。在不偏離本發(fā)明的范圍和實質(zhì)的情況下，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以對本發(fā)明進行各種修改和更改。應(yīng)該理解，不應(yīng)將本發(fā)明不當(dāng)?shù)叵拗朴诒疚乃境龅氖纠詫嵤├?