專利名稱：一種單偶氮化合物及其制備方法與應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及分散染料技術(shù)領(lǐng)域，具體的說(shuō)涉及一種單偶氮化合物及其制備方法與應(yīng)用。以2，4- 二硝基-6-氰基苯胺為重氮和苯胺為主體結(jié)構(gòu)的偶合組分的偶氮型分散染料的品種很多，廣泛應(yīng)用于疏水性纖維材料的染色，如C. I. Disperse Blue 165:1。但該結(jié)構(gòu)染料以及其他分散染料印染滌綸、超細(xì)纖維時(shí)就很難得到深顏色，必須大大增加染料的使用量才能達(dá)到理想的效果，這樣使得染料的水洗牢度變得很差。因此，需要一種有高深度和高水洗牢度的新染料。中國(guó)專利CN200710068063. O提供了一種單偶氮化合物、制備方法及其用途，但是針對(duì)市場(chǎng)對(duì)這種新染料的需求量日益增大，需要研制更多品種的新染料， 滿足市場(chǎng)需求。為了解決在滌綸、超細(xì)纖維等紡織物上印染即能得到極深色，而且水洗牢度和升華牢度極好的問(wèn)題，本發(fā)明提出一種單偶氮化合物及其制備方法和應(yīng)用，本發(fā)明在滌綸、超細(xì)纖維等織物印染上能得到極深色；耐水洗牢度、耐升華牢度極佳，耐摩擦色牢度、耐光牢度也較好；浸染時(shí)的固色率也較好；本發(fā)明的單偶氮化合物還適宜與其他分散染料一起復(fù)配混合的色調(diào)。本發(fā)明是通過(guò)以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的一種單偶氮化合物的通式為(I)，
權(quán)利要求
1. 一種單偶氮化合物，其特征在于所述的單偶氮化合物的通式為(I)，通式中，R1 選自氫、C1-C4 的烷基、-CH2CH=CH2, -CH2CH2CN, -CH2CH2OH, -CH2COOC H3、-CH2CooCH2CH3 中一種，R2 選自氫、-CH3、-C2H5 中一種，R3 選自氫、-CH3、-C2H5、鹵素、-NHC0CH3、-NHCoCH2CH3, R4選自氫、C1-C4的烷基、甲氧基、乙氧基、鹵素中一種。
2.一種如權(quán)利要求I所述的一種單偶氮化合物的制備方法，其特征在于，所述的制備方法按以下步驟進(jìn)行(I)苯胺或其衍生物與氯丙烯或氯丁烯反應(yīng)制得N-烯丙基苯胺或其衍生物后，在沒(méi)有有機(jī)溶劑的存在下，與鹵代烷進(jìn)行烷基化反應(yīng)，在敷酸劑的存在下，制得通式如(II)所示的化合物II，所述的縛酸劑選自氫氧化鎂、氧化鎂、碳酸鈉、碳酸氫鈉、氧化鈣中一種；(2)將2，4_二硝基-6-溴苯胺與亞硝酰硫酸進(jìn)行重氮化，得到重氮鹽，(3)將步驟(2)得到的重氮鹽與通式(II)所示的化合物II在酸性介質(zhì)中進(jìn)行偶合反應(yīng)，得到同時(shí)如通式(III)所示的單偶氮染料化合物III，(4)然后將步驟(3)所得的單偶氮染料化合物III在有機(jī)溶劑中與氰化劑發(fā)生反應(yīng)，得到所述的通式如(I)所示的單偶氮化合物粗品；(5)將步驟(4)得到的通式(I)所示的單偶氮化合物粗品與水和分散劑混合，升溫至 50-80°C打漿1 4小時(shí)，加入三氯化鐵，保持2飛小時(shí)，再降溫至2(T30°C過(guò)濾，用清水洗滌， 即得到通式如(I)所示的單偶氮化合物；以上各通式中的Rp R2、R3和R4具有與通式(I )相同的限定，步驟(I)中，苯胺或其衍生物、氯丙烯或氯丁烯、鹵代烷的摩爾質(zhì)量比=0.0擴(kuò)0. 35 O. 09 O. 35 :0. 09 O. 35，縛酸劑使用量與苯胺或其衍生物的摩爾質(zhì)量比=0. 55 I. 5:1;步驟(2)中，2，4_ 二硝基-6-溴苯胺與亞硝酰硫酸的摩爾質(zhì)量比=1 :0. 8^1.4,步驟(3)中，2，4_ 二硝基-6-溴苯胺的重氮鹽與通式(II)所示化合物II摩爾質(zhì)量比 =0. 8 I. 2:1;步驟(4)中，所述的氰化劑選自CuCN與Zn (CN) 2任意比例的混合物或NaCN與CuCN任意比例的混合物，氰化劑使用量與通式(III)所示化合物III的摩爾質(zhì)量比=0. 3^1. 2 1 ；步驟(5)中，水的用量是O. Imol通式(I )所示的單偶氮化合物粗品加水10(T400g, 分散劑、三氯化鐵的使用量與通式(I )所示的單偶氮化合物粗品的質(zhì)量比為O. 02、. 05 O. 01 O. 04 :1。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種單偶氮化合物的制備方法，其特征在于，所述的具體制備方法按以下步驟進(jìn)行(O向反應(yīng)釜內(nèi)加入水、苯胺或其衍生物、氯丙烯或氯丁烯、阻聚劑對(duì)苯二酚和縛酸劑后，密閉攪拌，并升溫到6(T12(TC，保持18 25小時(shí)，壓力為0 0· 5MPa，終點(diǎn)到后，降溫至 60-80°C，調(diào)節(jié)pH=6. 5-9，再降溫至30°C以下，過(guò)濾，濾餅經(jīng)水洗、干燥后得到通式如(A)所示的化合物A ;加水量是O. Imol的苯胺或其衍生物加水5(Tl50ml，縛酸劑選自氫氧化鎂、 氧化鎂、碳酸鈉、碳酸氫鈉、氧化鈣中一種，縛酸劑使用量與苯胺或其衍生物的摩爾質(zhì)量比為O. 55^1. 5 :1，對(duì)苯二酚的使用量與氯丙烯或氯丁烯的摩爾質(zhì)量比為O. ΟΓΟ. 05 :1，苯胺或其衍生物與氯丙烯或氯丁烯的摩爾質(zhì)量比=0. 09、. 35 :0. 09、. 35，向另一反應(yīng)釜內(nèi)加水、所得的中間物A全部量、縛酸劑、對(duì)苯二酚和鹵代烷，密閉攪拌， 并升溫到8(Tl2(TC保持9 22h，壓力為(TO. 5MPa，然后降溫至20°C以下，過(guò)濾，濾餅經(jīng)水洗、干燥后得到通式如(II )所示的化合物II ;加水量是O. Imol化合物A加水(TlOOmlJi 苯二酚的使用量與化合物A的摩爾質(zhì)量比為O. OfO. 04:1，縛酸劑使用量與苯胺或其衍生物的摩爾質(zhì)量比為O. 55^1. 5 :1，苯胺或其衍生物與鹵代烷的摩爾質(zhì)量比=0. 09、. 35 O. 09、. 35 ；(2)將40%的亞硝酰硫酸緩慢加入到硫酸中混合，然后將2，4_二硝基-6-溴苯胺緩慢加入到上述硫酸溶液中，控制溫度在15 30°C，反應(yīng)I飛小時(shí)，至溶液澄清，得到重氮鹽；(3)將通式如(II)所示化合物II加到質(zhì)量濃度為1(Γ40%的硫酸水溶液中，降溫至O 5°C后，將重氮鹽用I. 5-3小時(shí)滴入，加完后0-10°C保持至重氮消失，升溫至40-80°C保持 f5h后抽濾，用清水洗滌至中性并烘干，得到通式如(III)所示的化合物III ；(4)將步驟(3)得到的化合物III在有機(jī)溶劑中，升溫至60-120°C后與氰化劑發(fā)生氰基替換溴取代基的反應(yīng)，然后經(jīng)析出、過(guò)濾、洗滌后得到通式(I )所示的單偶氮化合物粗品；(5)將步驟(4)得到的通式(I)所示的單偶氮化合物粗品與水和分散劑混合，升溫至 50-80°C打漿廣4h，加入三氯化鐵，保持2飛小時(shí)，再降溫至2(T30°C過(guò)濾，用清水洗滌，即得到通式如(I)所示的單偶氮化合物；步驟(2)中，2，4_ 二硝基-6-溴苯胺、亞硝酰硫酸、硫酸的摩爾質(zhì)量比=1 :0. Γ1.2 O. 8 I. 5，硫酸的質(zhì)量濃度為50 98% ；步驟(3)中，2，4_ 二硝基-6-溴苯胺的重氮鹽與通式(II)所示化合物II摩爾質(zhì)量比 =0. 8^1. 2 :1，硫酸的用量與通式如(II)所示的化合物II的質(zhì)量比為O. 8^5:1 ；步驟(4)中，有機(jī)溶劑選自DMF或DMS0，其用量是O. Imol化合物III使用有機(jī)溶劑 10(T400g，析出選自水、甲醇、乙醇、乙腈中一種，其用量是O. Imol通式(I )加100 600g，氰化劑使用量與通式(III)所示化合物III的摩爾質(zhì)量比=0. 3^1. 2 1 ；步驟(5)中，水的用量是O. Imol通式(I )所示的單偶氮化合物粗品加水10(T400g, 分散劑、三氯化鐵的使用量與通式(I )所示的單偶氮化合物粗品的質(zhì)量比為O. 02、. 05 O. 01 O. 04 :1。
4.一種如權(quán)利要求I所示的一種單偶氮分散染料化合物應(yīng)用于在滌綸、超細(xì)纖維上的染色。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種單偶氮分散染料化合物的應(yīng)用，其特征在于，所述的單偶氮化合物與其他分散染料復(fù)配成混合物進(jìn)行染色，其中所述通式(I )單偶氮化合物用量超過(guò)其他分散染料不含助劑在內(nèi)總用量的8%。
6.根據(jù)權(quán)利要求4或5所述的一種單偶氮分散染料化合物的應(yīng)用，其特征在于，所述的單偶氮化合物作為分散染料使用時(shí)是一種或兩種以上不同結(jié)構(gòu)的通式(I)所示單偶氮化合物任意比例配比的混合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及分散染料技術(shù)領(lǐng)域，為了解決在滌綸、超細(xì)纖維等紡織物上印染即能得到極深色，而且水洗牢度和升華牢度極好的問(wèn)題，本發(fā)明提出一種單偶氮化合物及其制備方法和應(yīng)用，一種單偶氮化合物的通式為(I)，本發(fā)明在滌綸、超細(xì)纖維等織物印染上能得到極深色；耐水洗牢度、耐升華牢度極佳，耐摩擦色牢度、耐光牢度也較好；浸染時(shí)的固色率也較好；本發(fā)明的單偶氮化合物還適宜與其他分散染料一起復(fù)配混合的色調(diào)。
文檔編號(hào)C09B43/40GK102603572SQ20121001354
公開(kāi)日2012年7月25日 申請(qǐng)日期2012年1月17日 優(yōu)先權(quán)日2012年1月17日
發(fā)明者孫巖峰, 徐黎燦, 簡(jiǎn)衛(wèi), 陳美芬 申請(qǐng)人:杭州吉華江東化工有限公司