專利名稱：粘合片的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種粘合片。本發(fā)明的粘合片尤其作為表面保護片、電子部件用定位粘合片等具有再剝離性的粘合片是有用的。本發(fā)明的粘合片例如在對金屬板、經(jīng)涂飾的金屬板、鋁合金框、樹脂板、裝飾鋼板、氯化乙烯層壓鋼板、玻璃板等部件進行搬運、加工、養(yǎng)護時等貼在這些部件的表面，用于保護部件表面的用途等。
背景技術(shù)：
作為表面保護片必需的特性，可舉出貼在被粘附體上后該表面保護片不拱起或剝落，剝離除去時粘合劑不殘留在被粘附體上。特別是在貼在被粘附體上之后至剝離之前的期間被置于高溫下或暴露于室外等苛刻條件下時，對上述特性要求的程度更高。因此，作為形成表面保護片的粘合層的粘合劑，以往使用在不失去粘合性的程度上用異氰酸酯化合物或羥甲基化合物將丙烯酸系共聚物三維交聯(lián)提高了凝集力的物質(zhì)、在天然橡膠或改性天然橡膠中配合了適量的增粘劑等的物質(zhì)。具有這樣的粘合層的表面保護片有關(guān)室內(nèi)的使用沒有特別的問題。但是，在粘合劑以天然橡膠或改性天然橡膠為主成分的情況下、以及在粘合劑為配合有增粘劑等的組合物的情況下，由于該 粘合劑通過具有不飽和雙鍵的成分構(gòu)成，所以暴露于室外時，紫外線引起該成分的分子斷裂。因而，在剝離表面保護膜時，存在粘合劑殘留在被粘附體上的問題。因此，尋求耐氣候性良好的表面保護片。為了解決上述問題，提出了一種耐氣候性優(yōu)異的表面保護用片，其中在基材膜上形成了由氫化的苯乙烯系A(chǔ)-B-A型嵌段聚合物構(gòu)成的粘合層(參見專利文獻1、專利文獻2)。這樣的以氫化的苯乙烯系A(chǔ)-B-A型嵌段聚合物為粘合層的表面保護用片貼在經(jīng)鏡面處理的金屬板、極性高的丙烯酸樹脂板、聚碳酸酯樹脂板、丙烯酸系或聚酯系的涂飾鋼板等上時，產(chǎn)生的問題是引發(fā)剝離不良等。特別是貼在涂布有以聚苯乙烯那樣的芳香族化合物作為主成分的涂料的涂飾鋼板上時，易于產(chǎn)生上述那樣的問題，并且，存在于涂料中的極性成分向粘合層發(fā)生物質(zhì)轉(zhuǎn)移，產(chǎn)生使涂飾鋼板的表面變形的問題。提出了一種在苯乙烯系A(chǔ)-B-A型嵌段聚合物中添加有聚亞乙基亞胺和磷酸酯系表面活性劑的、不具有粘合上升性的表面保護膜(參見專利文獻3)。但是，該表面保護膜具有作為剝離成分的磷酸酯系表面活性劑等污染涂飾鋼板等的問題。而且，苯乙烯系A(chǔ)-B-A型嵌段聚合物由于具有基于苯乙烯結(jié)構(gòu)域的擬交聯(lián)結(jié)構(gòu)，所以缺乏應(yīng)力緩和性。因此，在將上述那樣的表面保護膜貼在涂飾鋼板等上時，產(chǎn)生如下等問題:在涂飾鋼板的表面易于產(chǎn)生膜的貼附印跡所致的階梯差。作為在粘合強度的經(jīng)時變化方面優(yōu)異的表面保護膜，提出了一種在基材膜上層壓有乙烯/α-烯烴共聚物的表面保護膜(參見專利文獻4、專利文獻5)。但是，這樣的表面保護膜產(chǎn)生:必須在加熱加壓條件下粘合的問題、經(jīng)時粘合性雖然穩(wěn)定但由于常溫下的初期粘合強度為0.5N/25mm以下所以在貼附后進行運輸時或完工前貼在大廈用外飾板等室外時由所起的風(fēng)等導(dǎo)致發(fā)生剝離的問題。特別是在將這樣的表面保護膜貼在表面粗糙的(粗面)金屬板、實施了壓紋加工的涂飾鋼板或樹脂鋼板等上時，所述粘合強度的降低成為問題。提出了一種在粘合層中使用了 α-烯烴共聚物的、顯示良好的粘合性的表面保護膜(參見專利文獻6、專利文獻7)。但是，這些表面保護膜中，可得到良好的粘合強度的表面保護膜在粘合層中含有SEBS、SEPS這樣的苯乙烯系A(chǔ)-B-A型嵌段聚合物，由于該嵌段聚合物中的苯乙烯嵌段的影響，長期保存下產(chǎn)生剝離不良、物質(zhì)轉(zhuǎn)移的問題。進而，由α-烯烴共聚物和氫化的苯乙烯系A(chǔ)-B-A型嵌段聚合物的混合系形成的粘合層存在這樣的問題:由于在最初制造時粘合劑被機械混煉，所以各個聚合物呈微分散狀態(tài)，但是在室外長期置于高溫下時微分散狀態(tài)經(jīng)時性地被破壞，發(fā)生相分離，產(chǎn)生漿液殘留。另外，用于這些表面保護膜的α-烯烴共聚物由于具有結(jié)晶部分，所以具有應(yīng)力緩和性差的缺點，當(dāng)將該表面保護膜貼在涂飾鋼板等的表面時，存在易于產(chǎn)生膜貼附印跡的問題?，F(xiàn)有技術(shù)文獻[專利文獻I]日本特公平6-89312號公報[專利文獻2]日本特公平5-74627號公報[專利文獻3]日本特開平6-1958號公報[專利文獻4]日本特開平7-258617號公報[專利文獻5]日本特開平8-157791號公報[專利文獻6]日本特開平7-233354號公報[專利文獻7]日本 特開平11-21519號公報

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明所要解決的課題本發(fā)明的課題在于提供一種粘合片，其顯示優(yōu)異的耐氣候性，具有良好的初期粘合性、和即使在室外暴露后或高溫保存后的經(jīng)時過程中也可表現(xiàn)出優(yōu)異的剝離性的良好的經(jīng)時粘合性，具有良好的應(yīng)力緩和性。用于解決課題的方法本發(fā)明的粘合片是在基材層的至少單面形成有粘合層的粘合片，其中，該基材層包含選自白色系層和黑色系層中的至少一層，該粘合層由含有丙烯系共聚物(A)和樹脂(B)的粘合劑形成，所述丙烯系共聚物(A)包含丙烯和丙烯以外的碳原子數(shù)為2 12的α_烯烴作為共聚成分，所述樹脂⑶為選自乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、具有結(jié)晶性烯烴嵌段的C-B-C型熱塑性彈性體(B表示共軛二烯聚合物嵌段，C表示結(jié)晶性聚烯烴嵌段)的氫化物、均聚丙烯、乙烯/ α -烯烴二元共聚物、丙烯/ α -烯烴二元共聚物、低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、直鏈狀低密度聚乙烯中的至少一種。在優(yōu)選的實施方式中，上述粘合劑含有60 99重量％上述丙烯系共聚物(A)、I 40重量％上述樹脂⑶。在優(yōu)選的實施方式中，上述丙烯系共聚物(A)在利用差示掃描量熱計(DSC)的O 200°C溫度范圍的測定中不具有I J/g以上的吸熱峰。在優(yōu)選的實施方式中，上述丙烯系共聚物㈧的通過凝膠滲透色譜(GPC)法測定的聚苯乙烯換算重均分子量(Mw)為2.0X IO5 10.0X 105，分子量分布(Mw/Mn)為1.5 3.5，JIS-K6253 下的 JIS-A 硬度為 20 50。在優(yōu)選的實施方式中，上述粘合劑的JIS_K7210(230 °C )下的MFR為0.1 20g/IOmin0在優(yōu)選的實施方式中，本發(fā)明的粘合片用于表面保護用途。發(fā)明效果根據(jù)本發(fā)明，能夠提供一種粘合片，其顯示優(yōu)異的耐氣候性，具有良好的初期粘合性和即使在室外暴露后或高溫保存后的經(jīng)時過程中也可表現(xiàn)出優(yōu)異的剝離性的良好的經(jīng)時粘合性，具有良好的應(yīng)力緩和性。


圖1是丙烯系共聚物(I)的DSC圖譜。圖2是丙烯系共聚物⑵的DSC圖譜。圖3是比較例中所用的乙烯/ α -烯烴二元共聚物的DSC圖譜。
具體實施例方式用于本發(fā)明的粘合片所具有的粘合層的粘合劑(以下也簡稱為粘合劑)含有丙烯系共聚物(A)，所述丙烯系共聚物(A)包含丙烯和丙烯以外的碳原子數(shù)為2 12的α-烯烴作為共聚成分。丙烯以外的碳原子數(shù)為2 12的α-烯烴既可以僅為I種，也可以為2種以上。含有丙烯系共 聚物(A)的粘合劑具有良好的初期粘合性，并且對金屬板、涂飾鋼板能夠抑制粘合上升性，具有經(jīng)時后的良好的剝離性。而且，丙烯系共聚物(A)由于實質(zhì)上不具有結(jié)晶部分，所以應(yīng)力緩和性優(yōu)異，用粘合層緩和由基材產(chǎn)生的應(yīng)力，即使對于涂飾鋼板等也不產(chǎn)生膜貼附印跡。并且，丙烯系共聚物(A)的凝集力好，即使在放置于高溫下的情況下也能夠良好剝離。丙烯系共聚物㈧優(yōu)選丙烯和丙烯以外的碳原子數(shù)為2 12的α-烯烴的取向為無規(guī)立構(gòu)結(jié)構(gòu)。作為丙烯以外的碳原子數(shù)為2 12的α-烯烴，可采用任意的適當(dāng)?shù)南N。作為丙烯以外的碳原子數(shù)為2 12的α-烯烴的具體例，例如可舉出乙烯、碳原子數(shù)為4 12的α-烯烴。作為碳原子數(shù)為4 12的α-烯烴，例如可舉出1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十二碳烯、4-甲基-1-戍烯、4-甲基-1-己烯。作為碳原子數(shù)為4 12的α-烯烴，優(yōu)選為1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯。構(gòu)成丙烯系共聚物(A)的各成分的比例可根據(jù)用途適宜調(diào)整。為了獲得良好的粘合性和再剝離性，丙烯系共聚物(A)中的丙烯的含量以單體組成的重量比計，優(yōu)選為40 95重量％，更優(yōu)選為60 90重量％，進一步優(yōu)選為76 85重量％。該情況下，為了表現(xiàn)出良好的低溫粘合性，作為丙烯以外的碳原子數(shù)為2 12的α-烯烴優(yōu)選合用乙烯和碳原子數(shù)為4 12的α-烯烴。此時，丙烯系共聚物中的、碳原子數(shù)為4 12的α -烯烴與乙烯的含有比例以單體組成的重量比計，碳原子數(shù)為4 12的α-烯烴:乙烯優(yōu)選為1:1 40: 1，更優(yōu)選為2:1 30:1。為了獲得良好的浸濕性和輕剝離性，丙烯系共聚物(A)中的丙烯的含量以單體組成的重量比計，優(yōu)選為I 40重量％,更優(yōu)選為2 30重量進一步優(yōu)選為3 20重量％。該情況下，為了表現(xiàn)出良好的輕剝離性，作為丙烯以外的碳原子數(shù)為2 12的α -烯烴優(yōu)選合用乙烯和碳原子數(shù)為4 12的α-烯烴。此時，丙烯系共聚物中的、碳原子數(shù)為4 12的α-烯烴與乙烯的含有比例以單體組成的重量比計，碳原子數(shù)為4 12的α-烯烴:乙烯優(yōu)選為1:1 1: 20，更優(yōu)選為1: 2 1: 10。作為丙烯系共聚物(A)的制造方法，可采用任意的適當(dāng)?shù)姆椒?。作為這樣的方法，例如可舉出溶液聚合、漿料聚合、氣相聚合。更具體地說，例如能夠通過使用日本特開平11-80233號公報所記載的催化劑等進行聚合來制造。丙烯系共聚物(A)優(yōu)選在利用差示掃描量熱計(DSC)的O 200°C溫度范圍的測定中不具有l(wèi)j/g以上的吸熱峰。丙烯系共聚物(A)通過在利用差示掃描量熱計(DSC)的O 200°C溫度范圍的測定中不具有l(wèi)j/g以上的吸熱峰，能夠表現(xiàn)出更優(yōu)異的粘合性，能夠表現(xiàn)出更優(yōu)異的應(yīng)力緩和性。丙烯系共聚物(A)更優(yōu)選在利用差示掃描量熱計(DSC)的
O 200°C溫度范圍的測定中不具有0.5J/g以上的吸熱峰。另外，丙烯系共聚物(A)在利用差示掃描量熱計(DSC)的0°C 200°C的溫度范圍的測定中不具有l(wèi)j/g以上的吸熱峰是指，在用實施例所示的方法(條件)進行丙烯系共聚物(A)的DSC分析時，在0°C 200°C的溫度 范圍沒有確認(rèn)到認(rèn)為是基于結(jié)晶熔解的lj/g以上的吸熱峰。丙烯系共聚物(A)的通過凝膠滲透色譜(GPC)法測定的聚苯乙烯換算重均分子量(Mw)優(yōu)選為2.0X IO5 10.0X 105，更優(yōu)選為2.0X IO5 9.0X 105，進一步優(yōu)選為
2.5 X IO5 8.0X 105。上述重均分子量(Mw)在2.0 X IO5以上的情況下，凝集力良好，不發(fā)生漿液殘留，能夠良好地進行剝離。并且，上述重均分子量(Mw)在10.0X105以下的情況下，例如將包含丙烯系共聚物(A)的粘合劑擠出成型時的成型性良好。丙烯系共聚物(A)的分子量分布(Mw/Mn)優(yōu)選為1.5 3.5，更優(yōu)選為1.5 3.0。上述分子量分布(Mw/Mn)在3.5以下的情況下，能夠抑制所生成的低分子量成分等引起剝離不良，并且能夠抑制高分子量成分存在于粘合層中形成異物而成為外觀不良的原因。丙烯系共聚物(A)的JIS-K6253下的JIS-A硬度優(yōu)選為20 50，更優(yōu)選為22 40，進一步優(yōu)選為25 38。只要上述JIS-A硬度在上述范圍內(nèi)，膜就柔軟，不易產(chǎn)生膜貼附印跡。本發(fā)明中的粘合劑含有選自乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、具有結(jié)晶性烯烴嵌段的C-B-C型熱塑性彈性體(B表示共軛二烯聚合物嵌段，C表示結(jié)晶性聚烯烴嵌段)的氫化物、均聚丙烯、乙烯/ α -烯烴二元共聚物、丙烯/ α -烯烴二元共聚物、低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、直鏈狀低密度聚乙烯中的至少一種樹脂(B)。本發(fā)明中的粘合劑通過在含有丙烯系共聚物(A)的同時含有樹脂(B)，從而熔融粘度降低，擠出時的成膜性提高。因此，在使用了難以擠出成型的丙烯系共聚物(A)的情況下，也能夠通過將基材層和粘合層共擠出，來制造粘合片。另外，由于樹脂(B)在使用溫度區(qū)域內(nèi)的凝集力優(yōu)異，所以還能夠抑制高溫下丙烯系共聚物(A)的凝集力降低。另外，通過調(diào)整單體組成以使丙烯系共聚物(A)相對于樹脂(B)良好地微分散，從而即使經(jīng)過時間推移也穩(wěn)定，且不發(fā)生漿液殘留。樹脂⑶的JIS-K7210 (230 °C )下的MFR從提高成膜性的觀點考慮優(yōu)選為I 30g/10min,更優(yōu)選為 3 20g/10min。
乙烯/乙酸乙烯酯共聚物中的乙酸乙烯酯含量從高溫下的粘合層的凝集力降低和乙酸乙烯酯基的引入導(dǎo)致剝離不良的觀點考慮優(yōu)選為5 42重量％，更優(yōu)選為5 25重量％。乙烯/乙酸乙烯酯共聚物中的乙酸乙烯酯含量超過42重量％時，在夏季等的高溫下凝集力缺乏，乙烯/乙酸乙烯酯共聚物有可能成為漿液殘留的原因。作為乙烯/ α -烯烴二元共聚物，例如可舉出由乙烯成分與丙烯、1- 丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯等α-烯烴形成的乙烯/ α -烯烴二元共聚物。這樣的乙烯/ α-烯烴二元共聚物中，優(yōu)選乙烯/丙烯的嵌段共聚物或無規(guī)共聚物。作為丙烯/ α -烯烴二元共聚物，例如可舉出由丙烯成分與1- 丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯等α -烯烴形成的丙烯/ α -烯烴二元共聚物。作為這些乙烯/ α -烯烴二元共聚物、丙烯/ α -烯烴二元共聚物，具體可獲得例如日本Polychem社制造的商品名“NOVATEC ΡΡ”、出光石油化學(xué)社制造的商品名“M0RETEC”、陶氏化學(xué)社制造的商品名“AFFINITY”、三井化學(xué)社制造的商品名“TAFMER”等。C-B-C型熱塑性彈性體的氫化物不僅具有提高粘合劑的成膜性的效果，而且能夠用作丙烯系共聚物(A)與構(gòu)成樹脂(B)的C-B-C型熱塑性彈性體的氫化物以外的其他樹脂的增容劑。 作為C-B-C型熱塑性彈性體的氫化物，例如可舉出結(jié)晶性烯烴/乙烯/ 丁烯/結(jié)晶性烯烴嵌段共聚物(CEBC)、結(jié)晶性烯烴/乙烯/丙烯/結(jié)晶性烯烴嵌段共聚物(CEPC)等。作為CEBC的C嵌段，優(yōu)選I，2-乙烯基結(jié)構(gòu)控制在25重量％以下的聚丁二烯嵌段，作為B嵌段，優(yōu)選1，2-乙烯基結(jié)構(gòu)控制在25 95重量％的聚丁二烯嵌段。另外，作為CEPC的C嵌段，優(yōu)選1，2_乙烯基結(jié)構(gòu)控制在20重量％以下的聚丁二烯嵌段，作為B嵌段，優(yōu)選1，4_乙烯基結(jié)構(gòu)控制在40 99重量％的聚異戊二烯嵌段。C-B-C型熱塑性彈性體具體可獲得例如JSR社制造的商品名“DYNARON 6200P”等。另外，在以相容化劑的目的添加C-B-C型熱塑性彈性體的氫化物的情況下，相對于由丙烯系共聚物(A)與構(gòu)成樹脂(B)的C-B-C型熱塑性彈性體的氫化物以外的其他樹脂形成的混合物，C-B-C型熱塑性彈性體的氫化物的含有比例優(yōu)選為30重量％以下，更優(yōu)選為I 20重量％。上述含有比例超過30重量％時，粘合性降低，有可能成為剝落等的原因。本發(fā)明中的粘合劑含有丙烯系共聚物㈧和樹脂⑶。本發(fā)明中的粘合劑優(yōu)選含有60 99重量％丙烯系共聚物(A)、1 40重量％樹脂⑶。在丙烯系共聚物(A)和樹脂(B)的總量中樹脂(B)的含量為I重量％以上時，本發(fā)明中的粘合劑可具有良好的成膜性提高效果和凝集性提高效果。另外，通過調(diào)整丙烯系共聚物(A)和樹脂(B)的總量中、樹脂(B)的含量為40重量％以下，不會產(chǎn)生粘合性的降低所致的剝落、應(yīng)力緩和性的降低所致的膜貼附印跡等。在丙烯系共聚物㈧和樹脂⑶的總量中、樹脂⑶的含量更優(yōu)選為5 30重量％，進一步優(yōu)選為10 20重量％。在丙烯系共聚物(A)和樹脂(B)的總量中、丙烯系共聚物(A)的含量更優(yōu)選為70 95重量％，進一步優(yōu)選為80 90重量％。本發(fā)明的粘合劑中的、丙烯系共聚物㈧和樹脂⑶的總量的比例優(yōu)選為70重
量％以上,更優(yōu)選為80重量％以上。本發(fā)明中的 粘合劑除含有上述丙烯系共聚物外，為了提高粘合性也可以在不損害本發(fā)明目的的范圍內(nèi)含有苯乙烯-乙烯 丁烯共聚物-苯乙烯的共聚物(SEBS)、苯乙烯-乙烯 丙烯共聚物-苯乙烯的共聚物(SEPS)這樣的氫化苯乙烯系A(chǔ)-B-A型嵌段聚合物；苯乙烯-乙烯.丁烯共聚物的共聚物(SEB)、苯乙烯-乙烯.丙烯共聚物的共聚物(SEP)這樣的氫化苯乙烯系A(chǔ)-B型嵌段聚合物；苯乙烯-乙烯.丁烯共聚物-烯烴結(jié)晶嵌段聚合物的共聚物(SEBC)這樣的氫化苯乙烯系A(chǔ)-B-C型嵌段聚合物；由苯乙烯和二烯系烴構(gòu)成的無規(guī)共聚物的氫化物；等。這些聚合物既可以僅為I種，也可以為2種以上?？蛇m宜調(diào)整這些具有苯乙烯成分的嵌段聚合物的含有比例，但含有比例增多時，在粘合上升性、物質(zhì)轉(zhuǎn)移性、應(yīng)力緩和性的方面產(chǎn)生不良影響，因而這些具有苯乙烯成分的嵌段聚合物相對于丙烯系共聚物(A)和樹脂(B)的總量優(yōu)選為O 40重量％,更優(yōu)選為O 20重量％,進一步優(yōu)選為O 10重量％。這些具有苯乙烯成分的嵌段聚合物的含有比例相對于丙烯系共聚物(A)和樹脂(B)的總量超過40重量％時，有可能損害應(yīng)力緩和性或者易于產(chǎn)生由苯乙烯成分的影響所導(dǎo)致的剝離不良。為了進行粘合特性的控制等，本發(fā)明的粘合劑中根據(jù)需要能夠適宜添加例如，軟化劑、烯烴系樹脂、硅酮系聚合物、液態(tài)丙烯酸系共聚物、增粘劑、抗老化劑、受阻胺系光穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、聚亞乙基亞胺、脂肪酸酰胺、磷酸酯、填充劑或顏料(例如，氧化鈣、氧化鎂、二氧化硅、氧化鋅、氧化鈦等)等添加劑。對本發(fā)明的粘合劑根據(jù)需要還能夠?qū)嵤├珉姇灧烹娞幚?、紫外線照射處理、火焰處理、等離子體處理、濺射蝕刻處理等以粘合性的控制或貼附作業(yè)性等為目的的表面處理。本發(fā)明的粘合劑中也可以含有軟化劑以提高粘合力等。作為軟化劑，例如能夠使用低分子量的聚異丁烯、氫化聚異戊二烯、氫化聚丁二烯、它們的衍生物。作為衍生物的例子，可舉出在一末端或兩末端具有OH基、COOH基的、氫化聚丁二烯二醇、氫化聚丁二烯一醇、氫化聚異戊二烯二醇、氫化聚異戊二烯一醇等。作為這樣的軟化劑，出于抑制對被粘附體的粘合性上升的目的，特別優(yōu)選氫化聚丁二烯或氫化異戊二烯等二烯系聚合物的氫化物、烯烴系軟化劑。 作為這樣的軟化劑，具體可獲得(株)KURARAY制造的商品名“KurapreneLIR-200”等。這樣的軟化劑既可以僅為I種，也可以為2種以上。能夠適宜設(shè)定軟化劑的含有比例，但相對于丙烯系共聚物(A)和樹脂(B)的總量，軟化劑優(yōu)選為O 50重量％，更優(yōu)選為O 40重量％，進一步優(yōu)選為5 20重量％。軟化劑的含有比例量相對于丙烯系共聚物(A)和樹脂(B)的總量超過50重量％時，高溫或室外暴露時的漿液殘留有可能變得顯著。能夠適宜設(shè)定軟化劑的分子量，但數(shù)均分子量優(yōu)選為5000 10萬，更優(yōu)選為I萬 5萬。軟化劑的數(shù)均分子量為5000以下時，有可能導(dǎo)致向被粘附體的物質(zhì)轉(zhuǎn)移和重剝離化等，軟化劑的數(shù)均分子量為10萬以上時，缺乏粘合力的提高效果。本發(fā)明的粘合劑中也可以含有增粘劑以提高粘合力等。從避免產(chǎn)生因凝集力的降低導(dǎo)致的漿液殘留問題、并使粘合力提高的方面出發(fā)，增粘劑的含有比例相對于丙烯系共聚物(A)和樹脂(B)的總量優(yōu)選為50重量％以下，更優(yōu)選為30重量％以下，進一步優(yōu)選為5 20重量％。作為增粘劑，例如可采用脂肪族系或芳香族系、脂肪族.芳香族共聚物系或脂環(huán)系等石油系樹脂、香豆酮茚系樹脂或萜烯系樹脂、萜烯酚醛系樹脂或聚合松香系樹脂、(烷基)酚系樹脂或二甲苯系樹脂、或者它們的氫化系樹脂等任意的適當(dāng)?shù)脑稣硠?。增粘劑既可以僅為I種，也可以為2種以上。作為增粘劑，從剝離性和耐氣候性等方面考慮，優(yōu)選氫化的增粘劑。另外，市面還銷售增粘劑和烯烴樹脂的混合物，也可以使用。粘合劑的JIS-K7210(230°C )下的MFR優(yōu)選為0.1 20g/10min，更優(yōu)選為0.2 15g/10min,進一步優(yōu)選為0.3 10g/10min。粘合劑的JIS-K7210 (230°C )下的MFR只要為0.lg/10min以上，本發(fā)明中的粘合劑就可以容易地擠出成型，能夠得到穩(wěn)定的厚度精度。粘合劑的JIS-K7210(230°C )下的MFR只要為20g/10min以下，就能夠容易地進行吹塑成型。形成由本發(fā)明的粘合劑構(gòu)成的粘合劑層時，例如可舉出將粘合劑的利用溶劑形成的溶液或熱熔液涂布在基材上的方法、基于此將涂布形成在分離板上的粘合層轉(zhuǎn)移的方法、將粘合層的形成材料擠出在支持基材上進行涂布的方法、將基材層的形成材料與粘合層的形成材料以雙層或多層的方式共擠出的方法、在基材層上單層層壓粘合層的方法或在層壓層上再層壓粘合層進行雙層層壓的方法、將粘合層與膜或?qū)訅簩拥戎С只男纬刹牧线M行雙層或多層層壓的方法等。這些方法中，從生產(chǎn)率和成本等方面考慮，優(yōu)選通過吹塑法或T模頭法將粘合層的形成材料連同由熱塑性樹脂構(gòu)成的基材層的形成材料一起以雙層或多層的方式進行共擠出成型的方法。粘合層的厚度可根據(jù)粘合力等適宜調(diào)整。粘合層的厚度優(yōu)選為3 50 μ m，更優(yōu)選為5 40 μ m，進一步優(yōu)選為7 35 μ m。根據(jù)需要，也可以將粘合層在供于實用之前的期間臨時貼在分離板等上保護粘合層。本發(fā)明的粘合片在基材層的至少單面形成有粘合層?；膶拥暮穸葍?yōu)選為5 300 μ m,更優(yōu)選為20 150 μ m。作為基材層的紫外線透過率，在波長365nm下的透過率優(yōu)選為5%以下，更優(yōu)選為1%以下。作為基材層的材料，例如可舉出聚酯；聚酰胺、單一系(均聚丙烯)或以乙烯成分作為共聚成分的嵌段系、無規(guī)系、接枝系等的丙烯系聚合物；低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、線性低密度聚乙烯、超低密度聚乙烯等乙烯系聚合物；乙烯.丙烯共聚物等烯烴系聚合物；紙；金屬膜；無紡布；等?；膶拥牟牧霞瓤梢詢H為I種，也可以為2種以上。作為基材層的材料，優(yōu)選為聚酯；聚酰胺、單一系(均聚丙烯)或以乙烯成分作為共聚成分的嵌段系、無規(guī)系、接枝系等的丙烯系聚合物；低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、線性低密度聚乙烯、超低密度聚乙烯等乙烯系聚合物；乙烯.丙烯共聚物等烯烴系聚合物；等的塑料膜。在選擇塑料膜作為基材層的材料時，為了防止劣化等，例如也可以含有抗氧化劑、紫外線吸收劑、受阻胺光穩(wěn)定劑等光穩(wěn)定劑、抗靜電劑、填充劑或顏料(炭黑、氧化鈣、氧化鎂、二氧化硅、氧化鋅、氧化鈦等)。作為抗氧化劑，例如可舉出受阻酚系抗氧化劑、磷系加工熱穩(wěn)定劑、內(nèi)酯系加工熱穩(wěn)定劑、硫系耐熱穩(wěn)定劑等?？寡趸瘎┫鄬τ谧鳛榛膶硬牧系幕A(chǔ)樹脂(基材層為混合物時，該混合物為基礎(chǔ)樹脂)優(yōu)選為5重量％以下，更優(yōu)選為3重量％以下，進一步優(yōu)選為0.1 0.5重量％。

作為紫外線吸收劑，例如可舉出苯并三唑系紫外線吸收劑、三嗪系紫外線吸收劑、二苯甲酮系紫外線吸收劑等。紫外線吸收劑相對于作為基材層材料的基礎(chǔ)樹脂(基材層為混合物時，該混合物為基礎(chǔ)樹脂)優(yōu)選為5重量％以下，更優(yōu)選為3重量％以下，進一步優(yōu)選為0.1 I重量％。作為光穩(wěn)定劑，可舉出受阻胺系光穩(wěn)定劑、苯甲酸酯系光穩(wěn)定劑等。光穩(wěn)定劑相對于作為基材層材料的基礎(chǔ)樹脂(基材層為混合物時，該混合物為基礎(chǔ)樹脂)優(yōu)選為5重量％以下，更優(yōu)選為3重量％以下，進一步優(yōu)選為0.1 I重量％。基材層包含選自白色系層和黑色系層中的至少一層。由此，能夠制成耐氣候性非常優(yōu)異的粘合片。白色系層是顯示白色系色調(diào)的層，例如，JIS-L-1015規(guī)定的白色度優(yōu)選為60%以上，更優(yōu)選為70%以上，進一步優(yōu)選為80%以上，特別優(yōu)選為85%以上。白色系層優(yōu)選包含白色顏料。作為白色顏料，可采用任意的適當(dāng)?shù)陌咨伭?。作為這樣的白色顏料，例如可舉出氧化鈦。白色系層含有白色顏料時，其含有比例相對于形成白色系層的樹脂成分優(yōu)選為0.1 50重量％，更優(yōu)選為I 30重量％，進一步優(yōu)選為5 20重量％。形成白色系層的樹脂成分可舉出上述基材層的材料，優(yōu)選為聚烯烴系樹脂，更優(yōu)選為選自丙烯系聚合物和乙烯系聚合物中的至少一種，進一步優(yōu)選為密度0.88 0.93g/cm3的乙烯系聚合物。作為形成白色系層的樹脂成分，具體來說，可優(yōu)選舉出聚丙烯、低密度聚乙烯(LDPE)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)。白色系層中的聚烯烴系樹脂的含有比例優(yōu)選為60重量％以上，更優(yōu)選為70重量％以上，進一步優(yōu)選為80重量％以上，特別優(yōu)選為85重量％以上，最優(yōu)選為90重量％以上。這樣的聚烯烴系樹脂既可以僅使用I種，也可以使用2種以上。白色系層的厚度根據(jù)目的可采用任意的適當(dāng)?shù)暮穸取＿@樣的厚度優(yōu)選為I 50 μ m,更優(yōu)選為3 40 μ m，進一步優(yōu)選為5 30 μ m，特別優(yōu)選為10 30 μ m。黑色系層是顯示 黑色系色調(diào)的層。黑色系層優(yōu)選包含黑色顏料。作為黑色顏料，可采用任意的適當(dāng)?shù)暮谏伭稀Ｗ鳛檫@樣的黑色顏料，例如可舉出炭黑。黑色系層含有黑色顏料時，其含有比例相對于形成黑色系層的樹脂成分優(yōu)選為0.01 10重量％，更優(yōu)選為
0.1 5重量％，進一步優(yōu)選為0.5 3重量％。形成黑色系層的樹脂成分可舉出上述基材層的材料，優(yōu)選為聚烯烴系樹脂，更優(yōu)選為選自丙烯系聚合物和乙烯系聚合物中的至少一種，進一步優(yōu)選為密度0.88 0.93g/cm3的乙烯系聚合物。作為形成黑色系層的樹脂成分，具體可優(yōu)選舉出聚丙烯、低密度聚乙烯(LDPE)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)。黑色系層中的聚烯烴系樹脂的含有比例優(yōu)選為60重量％以上，更優(yōu)選為70重量％以上,進一步優(yōu)選為80重量％以上,特別優(yōu)選為85重量％以上，最優(yōu)選為90重量％以上。這樣的聚烯烴系樹脂既可以僅使用I種，也可以使用2種以上。黑色系層的厚度根據(jù)目的可采用任意的適當(dāng)?shù)暮穸?。這樣的厚度優(yōu)選為I 100 μ m,更優(yōu)選為5 70 μ m，進一步優(yōu)選為10 60 μ m,特別優(yōu)選為20 50 μ m。對基材層的不附設(shè)粘合層的面也可以添加脂肪酸酰胺或聚亞乙基亞胺等進行脫模處理或設(shè)置由硅酮系、長鏈烷基系、氟系等適宜的剝離劑構(gòu)成的涂層以形成容易開卷的卷繞體等。本發(fā)明的粘合片可通過任意的適當(dāng)?shù)姆椒ㄖ圃?。從生產(chǎn)率和成本等方面考慮，優(yōu)選為通過吹塑法或T模頭法將粘合層的形成材料連同由熱塑性樹脂構(gòu)成的基材層的形成材料一起以雙層或多層的方式共擠出成型的方法?；膶影咨祵雍秃谏祵舆@兩層時，形成基材層的形成材料為至少2種以上，因此，可通過如下方式得到本發(fā)明的粘合片:使用形成基材層的2種以上的形成材料和形成粘合層的形成材料，通過將基材層和粘合層以多層進行共擠出的方法成膜。作為本發(fā)明的粘合片的構(gòu)成，沒有特別限定，能夠采用“白色系層/粘合層”、“黑色系層/粘合層”、“白色系層/黑色系層/粘合層”、“黑色系層/白色系層/粘合層”的任一構(gòu)成。另外，作為基材層，還能夠設(shè)定為形成有黑色系層和白色系層以外的層的3層以上的層構(gòu)成。具體來說，還能夠設(shè)定為“透明樹脂層/白色系層/黑色系層/粘合層”等的構(gòu)成。另外，白色系層與黑色系層的厚度可以相同，也可以為不同的厚度(白色系層比黑色系層薄的厚度構(gòu)成，白色系層比黑色系層厚的厚度構(gòu)成)。本發(fā)明的粘合片優(yōu)選用于要求再剝離性或臨時粘貼性的用途，特別優(yōu)選用作在對金屬板、經(jīng)涂飾的金屬板、鋁合金框、樹脂板、裝飾鋼板、氯化乙烯層壓鋼板、玻璃板等部件進行搬運、加工、養(yǎng)護時等貼在這些部件的表面具有保護用途的表面保護片、對家電制品的部件定位的粘合片、以電子部件等制造時的簡化為目的的粘合片等具有再剝離性的粘合片。實施例以下，通過實施例具體說明本發(fā)明，但本發(fā)明不受這些實施例的任何限定。(丙烯共聚物)將使用的丙烯系共聚物的特性值示于表I。[表 I]
權(quán)利要求
1.一種粘合片，其是在基材層的至少一面形成有粘合層的粘合片， 該基材層包含選自白色系層和黑色系層中的至少一層， 該粘合層由含有丙烯系共聚物(A)和樹脂(B)的粘合劑形成，所述丙烯系共聚物(A)包含丙烯和丙烯以外的碳原子數(shù)2 12的α-烯烴作為共聚成分，所述樹脂(B)為選自乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、具有結(jié)晶性烯烴嵌段的C-B-C型熱塑性彈性體的氫化物、均聚丙烯、乙烯/ α -烯烴二元共聚物、丙烯/ α -烯烴二元共聚物、低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、直鏈狀低密度聚乙烯中的至少一種物質(zhì)，在所述C-B-C型熱塑性彈性體中，B表示共軛二烯聚合物嵌段、C表示結(jié)晶性聚烯烴嵌段。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的粘合片，其中， 所述粘合劑含有60 99重量％的所述丙烯系共聚物(A)和I 40重量％的所述樹脂⑶。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的粘合片，其中， 所述丙烯系共聚物(A)在利用差示掃描量熱計(DSC)的O 200°C溫度范圍的測定中不具有l(wèi)J/g以上的吸熱峰。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的粘合片，其中， 所述丙烯系共聚物(A)的通過凝膠滲透色譜(GPC)法測定的聚苯乙烯換算重均分子量(Mw)為 2. O X IO5 10. O X 105，分子量分布(Mw/Mn)為1. 5 3. 5，基于 JIS-K6253 的 JIS-A硬度為20 50。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的粘合片，其中， 所述粘合劑的 JIS-K7210(230°C )下的 MFR 為 O.1 20g/10min。
6.根據(jù)權(quán)利要求I 5中任一項所述的粘合片，其中， 所述粘合片用于表面保護用途。
全文摘要
本發(fā)明提供一種粘合片，其顯示優(yōu)異的耐氣候性，具有良好的初期粘合性、以及即使在室外暴露后或高溫保存后的經(jīng)時過程中也可表現(xiàn)出優(yōu)異的剝離性的良好的經(jīng)時粘合性，具有良好的應(yīng)力緩和性。本發(fā)明的粘合片是在基材層的至少單面形成有粘合層的粘合片，該基材層包含選自白色系層和黑色系層中的至少一層，該粘合層由含有丙烯系共聚物(A)和樹脂(B)的粘合劑形成，所述丙烯系共聚物(A)包含丙烯和丙烯以外的碳原子數(shù)2～12的α-烯烴作為共聚成分，所述樹脂(B)為選自乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、具有結(jié)晶性烯烴嵌段的C-B-C型熱塑性彈性體(B表示共軛二烯聚合物嵌段，C表示結(jié)晶性聚烯烴嵌段)的氫化物、均聚丙烯、乙烯/α-烯烴二元共聚物、丙烯/α-烯烴二元共聚物、低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、直鏈狀低密度聚乙烯中的至少一種。
文檔編號C09J153/00GK103254808SQ20121003612
公開日2013年8月21日 申請日期2012年2月15日 優(yōu)先權(quán)日2012年2月15日
發(fā)明者武田公平, 生島伸祐, 山戶二郎 申請人:日東電工株式會社