專利名稱：基于咪唑分子橋連接稀土高分子復(fù)合發(fā)光材料的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于聚合物復(fù)合光學(xué)材料技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種基于咪唑分子橋連接稀土高分子復(fù)合發(fā)光材料的制備方法。
背景技術(shù)：
隨著現(xiàn)代科學(xué)技術(shù)的迅猛發(fā)展，各種能適應(yīng)不同領(lǐng)域的新型功能材料日益的涌現(xiàn)，極大的促進(jìn)了人類社會(huì)物質(zhì)文明的進(jìn)步，它們已經(jīng)成為了人類社會(huì)生活必不可少的物質(zhì)基礎(chǔ)。隨著各種高新技術(shù)領(lǐng)域的不斷涌現(xiàn)，傳統(tǒng)材料由于其各種局限已經(jīng)不能滿足人們的特定需求，從而推動(dòng)了世界各國(guó)政府和科研機(jī)構(gòu)對(duì)各種先進(jìn)功能材料的研究和開發(fā)投入。功能材料是指以物理性能為主的工程材料，即指其在電、磁、聲、光、熱等方面具有特殊性質(zhì)，或在其作用下表現(xiàn)出特殊功能的材料。稀土元素因其電子結(jié)構(gòu)的特殊性而在磁、光、電、催化、儲(chǔ)氫等領(lǐng)域獨(dú)特的物理化學(xué)性質(zhì)，使其在功能材料領(lǐng)域獲得了廣泛的應(yīng)用。其中，稀土發(fā)光材料已在人們的生活、生產(chǎn)中得到廣泛的應(yīng)用，隨著經(jīng)濟(jì)的發(fā)展和科技的進(jìn)步，對(duì)稀土光學(xué)材料的各項(xiàng)指標(biāo)也提出了新的要求。由于稀土離子具有豐富的能級(jí)，其4f電子能在不同的能級(jí)之間躍遷，從而使其具有優(yōu)越的發(fā)光性能。稀土發(fā)光材料的優(yōu)點(diǎn)主要體現(xiàn)發(fā)射光譜譜帶較窄，色純度高，發(fā)射波長(zhǎng)分布區(qū)域?qū)?，熒光壽命從納秒跨越到毫秒達(dá)6個(gè)數(shù)量級(jí)，所制成的材料物理化學(xué)性能穩(wěn)定，能承受高能射線和強(qiáng)紫外光的作用等。正是這些優(yōu)異的性能，稀土發(fā)光材料廣泛應(yīng)用于照明、顯示和顯像等傳統(tǒng)領(lǐng)域，形成了很大的工業(yè)生產(chǎn)和消費(fèi)市場(chǎng)規(guī)模。近年來，隨著技術(shù)的發(fā)展和社會(huì)的需要，人們正積極的探索稀土光學(xué)材料在農(nóng)用發(fā)光材料、特種光纖材料和生物醫(yī)學(xué)等方面的應(yīng)用，并取得了一定的成效。稀土高分子發(fā)光材料的研究始于上個(gè)世紀(jì)六十年代初期，科研人員發(fā)現(xiàn)在以聚甲基丙烯酸甲酯為基質(zhì)制得的稀土 /配體/高分子熒光材料實(shí)現(xiàn)了從配體到稀土離子的能量轉(zhuǎn)移大大的提高了稀土離子的發(fā)光強(qiáng)度，從而開創(chuàng)了稀土高分子的研究領(lǐng)域。稀土高分子發(fā)光材料具有稀土離子的發(fā)光性能和高分子化合物易加工的特點(diǎn)，近年來備受關(guān)注。例如，近年來研究人員利用稀土發(fā)光材料能有效地吸收太陽光中的紫外線并將其轉(zhuǎn)化成對(duì)農(nóng)作物生長(zhǎng)有利的紅橙光，從而提高植物的光合作用效率的特點(diǎn)，嘗試制作稀土植物生長(zhǎng)等和稀土農(nóng)用光轉(zhuǎn)換高分子薄膜等，均取得了良好的效果。基于咪唑分子橋連接的稀土 /高分子復(fù)合發(fā)光材料具有以下的優(yōu)點(diǎn)可以實(shí)現(xiàn)在分子水平上通過共價(jià)鍵、配位鍵和離子鍵將稀土 /配體/高分子相連，發(fā)光性能良好、可塑性強(qiáng)，通過選取不同的配體和稀土離子可以輕易地得到不同發(fā)射波長(zhǎng)的稀土高分子發(fā)光材料，所得材料容易加工成各種形狀。
該方案在理論上涉及眾多學(xué)科領(lǐng)域如無機(jī)化學(xué)，有機(jī)化學(xué)，高分子化學(xué)，膠體和表面化學(xué)等，所得到稀土 /高分子復(fù)合發(fā)光材料具有許多潛在的應(yīng)用價(jià)值，有望促進(jìn)農(nóng)用發(fā)光材料、電致發(fā)光材料、彩色顯示器材料、長(zhǎng)余輝發(fā)光材料和生物醫(yī)用材料等領(lǐng)域的發(fā)展，對(duì)于基礎(chǔ)和應(yīng)用研究均具有深遠(yuǎn)的意義。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種基于咪唑分子橋連接稀土高分子復(fù)合發(fā)光材料的制備方法。在分子的水平上實(shí)現(xiàn)了稀土與高分子基質(zhì)之間的嫁接，制備出具有優(yōu)良性能的稀土 /高分子復(fù)合光學(xué)材料，并優(yōu)化其制造方法，同時(shí)擴(kuò)展其產(chǎn)品種類。本發(fā)明提出的基于咪唑分子橋連接稀土高分子復(fù)合發(fā)光材料的制備方法，首先將高分進(jìn)行改性，在適當(dāng)?shù)臈l件下將咪唑分子連接到高分子單元上，然后利用離子交換的手段將稀土絡(luò)合離子轉(zhuǎn)移到高分子基質(zhì)中，具體步驟如下 將所選用來和特定稀土離子配位的β 二酮溶于有機(jī)溶劑中，至于圓底燒瓶并攪拌直至其完全溶解，加入溶有氫氧化鈉的有機(jī)溶劑，將圓底燒瓶置于恒溫磁力攪拌油浴鍋中，在60_70°C氮?dú)鈿夥毡Ｗo(hù)下回流3-5 h ;接著將溶有四乙基氯化銨的有機(jī)溶劑加入其中，繼續(xù)反應(yīng)O. 5-1. 2 h，然后將溶有稀土氯化物的有機(jī)溶劑加入其中，保持溫度和氮?dú)鈿夥绽^續(xù)回流I. 5-2. 5 h，冷卻所得溶液，過濾除去氯化鈉沉淀，將濾液蒸干，有機(jī)溶劑洗滌，純化結(jié)晶，得到稀土絡(luò)合物；稀土氯化物、四乙基氯化銨、氫氧化鈉和β 二酮的重量比為I :1 4 4 ；
(2)氯化后的聚合物的制備
將含羥基的聚合物前體置于有機(jī)溶劑中浸泡1-2天，待其充分分散于有機(jī)溶劑中后轉(zhuǎn)移到圓底燒瓶中，隨后加入氯化亞砜或五氯化磷，在氮?dú)鈿夥障卤３?0-70°C反應(yīng)20-30小時(shí)，為加速其反應(yīng)可加入適當(dāng)?shù)拇呋瘎┻M(jìn)行反應(yīng)。隨后將所得物旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去有機(jī)溶劑和氯化亞砜或五氯化磷，再用去離子水和乙醇各洗滌三次以上，常溫下真空干燥得到，氯化后的聚合物；
(3)氯化后的聚合物和咪唑或其衍生物反應(yīng)
將步驟(2)預(yù)處理好的聚合物溶于有機(jī)溶劑，加入咪唑或其衍生物，攪拌使其充分溶解混合轉(zhuǎn)移到圓底燒瓶中；將混合物置于磁力攪拌恒溫油浴鍋中，控制其反應(yīng)溫度為70-100°C，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下回流2-3天；反應(yīng)完畢后過濾除去未反應(yīng)的咪唑或其衍生物，接著用有機(jī)溶劑進(jìn)行充分的洗滌除去殘留的反應(yīng)物，自然烘干，即得季銨鹽化的高分子咪唑衍生物；
(4)離子交換反應(yīng)
將步驟(3)中制得的高分子咪唑衍生物溶于有機(jī)溶劑中，并加入步驟(I)中制得的稀土絡(luò)合物，超聲處理，使稀土絡(luò)合物充分溶解，將混合物轉(zhuǎn)移至圓底燒瓶中；在氮?dú)鈿夥障掠趯⒒旌衔镏糜诖帕嚢韬銣赜驮″佒?，控制其反?yīng)溫度為50-60°C，攪拌反應(yīng)2-3天；反應(yīng)完畢后冷卻至室溫，離心分離；用有機(jī)溶劑洗后再離心處理，重復(fù)3-5次除去殘留的稀土絡(luò)合物，將所得產(chǎn)物烘干，即得到基于咪唑分子橋連接稀土高分子復(fù)合發(fā)光材料。本發(fā)明中，步驟(I)中所述的β 二酮為噻吩甲酰三氟丙酮、苯甲酰三氟乙酰丙酮、三氟乙酰丙酮、六氟乙酰丙酮或萘甲酰三氟乙酰丙酮中的任意一種。本發(fā)明中，步驟(I)中所述的有機(jī)溶劑為四氫呋喃。本發(fā)明中，步驟(2)中所述的含羥基的聚合物為聚甲基丙烯酸羥乙酯、王樹脂或聚乙烯醇中的任意一種。本發(fā)明中，步驟(2)中所述催化劑為二甲基甲酰胺或三乙胺中的任意一種。本發(fā)明中，步驟(3)中所述有機(jī)溶劑為二甲基甲酰胺。本發(fā)明中，步驟(3)中所述咪唑衍生物為I-甲基咪唑、I-乙基咪唑、I-丙基咪唑、I-丁基咪唑、I-戊基咪唑或I-己基咪唑中的任意一種。
本發(fā)明中，步驟(4)中所述有機(jī)溶劑為乙醇、甲苯或二甲基甲酰胺中的任意一種。本發(fā)明中，步驟(4)中所述超聲處理時(shí)間為30-60分鐘，干燥溫度為60_70°C，干燥時(shí)間為6-8小時(shí)。利用本發(fā)明方法制備得到的功能型稀土 /配體/高分子復(fù)合發(fā)光材料，可以很好的保持聚合物反應(yīng)前的形貌，形貌均勻，具有良好的可塑性，易于加工成各種形貌的器件。所得產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)、形貌、熱穩(wěn)定性、光學(xué)性能和組成等可用X射線粉末衍射(SAXRD)、投射電鏡(TEM)、掃描電鏡(SEM)、差熱分析儀、紫外可見突光分光光度計(jì)、紫外可見漫反射分光光度計(jì)和紅外光譜儀等進(jìn)行表征。本發(fā)明提出的一種新型功能型稀土 /配體/高分子復(fù)合發(fā)光材料的制備方法，利用咪唑分子橋連接，將稀土 β 二酮絡(luò)合陰離子通過靜電吸引的方法連接到聚合物基質(zhì)上，得到了分子水平上的稀土 /配體/高分子嫁接，有效地避免了傳統(tǒng)摻雜型稀土高分子發(fā)光材料中出現(xiàn)的相分離現(xiàn)象。由于在制備之時(shí)采取的通過咪唑橋分子的靜電作用將稀土絡(luò)合物陰離子吸附在高分子基質(zhì)中，從而能很好地保持稀土絡(luò)合物陰離子的配位結(jié)構(gòu)不被破壞。在所制備的體系中，和稀土配位的β 二酮分子具有大的共軛結(jié)構(gòu)，在紫外區(qū)有較強(qiáng)的吸收能力，和稀土離子之間能有效地進(jìn)行能量傳遞，能很好地敏化稀土離子的發(fā)光。同時(shí)，由于所選取的高分子基質(zhì)材料在實(shí)驗(yàn)中分子結(jié)構(gòu)變動(dòng)不大，最終材料在很大程度上仍保持聚合物的各項(xiàng)性能，可塑性強(qiáng)，易于制備成各種形狀的材料，且發(fā)光性能良好，所制備的材料能廣泛的應(yīng)用于生活的各個(gè)方面。同時(shí)，我們采用的咪唑分子橋連接和離子交換法修飾的方法賦予了豐富的可操作性，通過變更橋分子和陰離子可以組裝出符合各種特定需求的功能高分子材料，從而實(shí)現(xiàn)在分子水平上組裝高分子功能材料。由本發(fā)明方法所生產(chǎn)的新型稀土 /配體/高分子復(fù)合發(fā)光材料具有良好的發(fā)光性能，微光形貌規(guī)整等特點(diǎn)。最后，本發(fā)明方法操作簡(jiǎn)易，重復(fù)性好，經(jīng)濟(jì)有效，符合綠色化學(xué)的標(biāo)準(zhǔn)，所得產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定，易加工，可塑性強(qiáng)。


圖I為本發(fā)明實(shí)施例I所得的一種新型稀土 /配體/高分子復(fù)合發(fā)光材料掃描電子顯微鏡圖。
具體實(shí)施例方式下面通過實(shí)施例進(jìn)一步說明本發(fā)明，但本發(fā)明的保護(hù)范圍并不受限于這些實(shí)施例。本發(fā)明實(shí)施例中的原料購(gòu)自阿拉丁集團(tuán)，規(guī)格均為分析純。實(shí)施例I :
秤取2. 22g噻吩甲基三氟乙酰丙酮加入裝有20mL四氫呋喃溶液的三口圓底燒瓶中，超聲使其溶解，然手逐滴加入溶解有O. 4g氫氧化鈉的IOmL無水四氫呋喃溶液，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下加熱回流5h至溶液顏色不再變化，在攪拌的情況下加入溶有O. 42g四乙基氯化銨的無水四氫呋喃溶液5mL，繼續(xù)攪拌半小時(shí)，隨后逐滴的加入溶有O. 92g六水合氯化銪的四氫呋喃溶液10mL，繼續(xù)攪拌半小時(shí)后取取溶液，待其恢復(fù)到室溫之后過濾除去氯化鈉沉淀，將濾液旋蒸即得到稀土絡(luò)合物，將其裝好備用。秤取0.5g聚甲基丙烯酸甲酯，將其分散在20mL 1，4- 二氧六環(huán)溶劑中，待其充分浸泡后加入5mL氯化亞砜，氮?dú)獗Ｗo(hù)下回流反應(yīng)24h，隨后旋蒸除去溶劑和未反應(yīng)的氯化亞砜，產(chǎn)物用去離子水和乙醇各洗三次。將預(yù)先處理的聚合物全部分散于20mL 二甲基甲酰胺中，加入0.821g 1_甲基咪唑，超聲分散10分鐘使其充分混合溶解，隨后將混合物轉(zhuǎn)移到圓底燒瓶，并在氮?dú)獗Ｗo(hù)下于恒溫磁力攪拌油浴鍋中攪拌反應(yīng)36h，控制溫度在90°C不變。待其反應(yīng)完畢后過濾除去溶劑和未反應(yīng)的I-甲基咪唑，用二甲基甲酰胺充分洗滌，烘干即得咪唑功能化的高分子。將咪唑功能化的高分子分散于20mL無水乙醇于圓底燒瓶中，加入前面所制得的稀土絡(luò)合物，超聲處理30分鐘，然后轉(zhuǎn)移到磁力攪拌恒溫油浴鍋中，保持溫度在50°C不變攪拌48h，使其充分進(jìn)行離子交換。隨后將產(chǎn)物離心分離，并用乙醇洗滌后再離心，重復(fù)洗滌離心三次以充分除去殘留的稀土絡(luò)合物，60°C烘6h后即得目標(biāo)產(chǎn)物。經(jīng)檢測(cè)銪/噻吩甲基三氟乙酰丙酮/聚甲基丙烯酸甲酯體系復(fù)合發(fā)光材料在614nm處有強(qiáng)烈的發(fā)射峰，其光譜紅橙比達(dá)到13. 6。實(shí)施例2
秤取2. 08g六氟乙酰丙酮加入裝有20mL四氫呋喃溶液的三口圓底燒瓶中，超聲使其溶解，然手逐滴加入溶解有O. 4g氫氧化鈉的IOmL無水四氫呋喃溶液，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下加熱回流5h至溶液顏色不再變化，在攪拌的情況下加入溶有O. 42g四乙基氯化銨的無水四氫呋喃溶液5mL，繼續(xù)攪拌半小時(shí)，隨后逐滴的加入溶有O. 933g六水合氯化銪的四氫呋喃溶液10mL，繼續(xù)攪拌半小時(shí)后取取溶液，待其恢復(fù)到室溫之后過濾除去氯化鈉沉淀，將濾液旋蒸即得到稀土絡(luò)合物，將其裝好備用。秤取500mg王樹脂分散于20mL 二甲基甲酰胺中，加入O. 961g I-乙基咪唑，超聲分散10分鐘使其充分混合溶解，隨后將混合物轉(zhuǎn)移到圓底燒瓶，并在氮?dú)獗Ｗo(hù)下于恒溫磁力攪拌油浴鍋中攪拌反應(yīng)36h，控制溫度在90°C不變。待其反應(yīng)完畢后過濾除去溶劑和未反應(yīng)的I-乙基咪唑，用二甲基甲酰胺充分洗滌，烘干即得咪唑功能化的高分子。將咪唑功能化的高分子分散于20mL無水乙醇于圓底燒瓶中，加入前面所制得的稀土絡(luò)合物，超聲處理30分鐘，然后轉(zhuǎn)移到磁力攪拌恒溫油浴鍋中，保持溫度在50°C不變攪拌48h，使其充分進(jìn)行離子交換。隨后將產(chǎn)物離心分離，并用乙醇洗滌后再離心，重復(fù)洗滌離心三次以充分除去殘留的稀土絡(luò)合物，60°C烘6h后即得目標(biāo)產(chǎn)物 經(jīng)檢測(cè)鋱/六氟乙酰丙酮/聚甲基丙烯酸甲酯體系復(fù)合發(fā)光材料在545nm有強(qiáng)烈的發(fā)射峰，所特產(chǎn)物在紫外燈照射下呈現(xiàn)明亮的綠色。
權(quán)利要求
1.基于咪唑分子橋連接稀土高分子復(fù)合發(fā)光材料的制備方法，其特征在于具體步驟如下 (1)稀土絡(luò)合物的制備 將所選用來和特定稀土離子配位的β 二酮溶于有機(jī)溶劑中，至于圓底燒瓶并攪拌直至其完全溶解，加入溶有氫氧化鈉的有機(jī)溶劑，將圓底燒瓶置于恒溫磁力攪拌油浴鍋中，在60-70°C氮?dú)鈿夥毡Ｗo(hù)下回流3-5 h ;接著將溶有四乙基氯化銨的有機(jī)溶劑加入其中，繼續(xù)反應(yīng)O. 5-1. 2 h，然后將溶有稀土氯化物的有機(jī)溶劑加入其中，保持溫度和氮?dú)鈿夥绽^續(xù)回流I. 5-2. 5 h，冷卻所得溶液，過濾除去氯化鈉沉淀，將濾液蒸干，有機(jī)溶劑洗滌，純化結(jié)晶，得到稀土絡(luò)合物；稀土氯化物、四乙基氯化銨、氫氧化鈉和β 二酮的重量比為I :1 4 4 ； (2)氯化后的聚合物的制備 將含羥基的聚合物前體置于有機(jī)溶劑中浸泡1-2天，待其充分分散于有機(jī)溶劑中后轉(zhuǎn)移到圓底燒瓶中，隨后加入氯化亞砜或五氯化磷，在氮?dú)鈿夥障卤３?0-70°C反應(yīng)20-30小時(shí)，隨后將所得物旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去有機(jī)溶劑和氯化亞砜或五氯化磷，再用去離子水和乙醇各洗滌三次以上，常溫下真空干燥得到，氯化后的聚合物； (3)氯化后的聚合物和咪唑或其衍生物反應(yīng) 將步驟(2)預(yù)處理好的聚合物溶于有機(jī)溶劑，加入咪唑或其衍生物，攪拌使其充分溶解混合轉(zhuǎn)移到圓底燒瓶中；將混合物置于磁力攪拌恒溫油浴鍋中，控制其反應(yīng)溫度為70-100°C，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下回流2-3天；反應(yīng)完畢后過濾除去未反應(yīng)的咪唑或其衍生物，接著用有機(jī)溶劑進(jìn)行充分的洗滌除去殘留的反應(yīng)物，自然烘干，即得季銨鹽化的高分子咪唑衍生物； (4)離子交換反應(yīng) 將步驟(3)中制得的高分子咪唑衍生物溶于有機(jī)溶劑中，并加入步驟(I)中制得的稀土絡(luò)合物，超聲處理，使稀土絡(luò)合物充分溶解，將混合物轉(zhuǎn)移至圓底燒瓶中；在氮?dú)鈿夥障掠趯⒒旌衔镏糜诖帕嚢韬銣赜驮″佒?，控制其反?yīng)溫度為50-60°C，攪拌反應(yīng)2-3天；反應(yīng)完畢后冷卻至室溫，離心分離；用有機(jī)溶劑洗后再離心處理，重復(fù)3-5次除去殘留的稀土絡(luò)合物，將所得產(chǎn)物烘干，即得到基于咪唑分子橋連接稀土高分子復(fù)合發(fā)光材料。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的基于咪唑分子橋連接稀土高分子復(fù)合發(fā)光材料的制備方法，其特征在于步驟(I)中所述的β 二酮為噻吩甲酰三氟丙酮、苯甲酰三氟乙酰丙酮、三氟乙酰丙酮、六氟乙酰丙酮或萘甲酰三氟乙酰丙酮中任一種。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的基于咪唑分子橋連接稀土高分子復(fù)合發(fā)光材料的制備方法，其特征在于步驟(2)所述含羥基的聚合物為聚甲基丙烯酸羥乙酯、王樹脂或聚乙烯醇中的任意一種。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的基于咪唑分子橋連接稀土高分子復(fù)合發(fā)光材料的制備方法，其特征在于步驟(3)中所述的咪唑衍生物為I-甲基咪唑、I-乙基咪唑、I-丙基咪唑、I-丁基咪唑、I-戊基咪唑或I-己基咪唑中的任意一種。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的基于咪唑分子橋連接稀土高分子復(fù)合發(fā)光材料的制備方法，其特征在于步驟(I)中所述的有機(jī)溶劑為四氫呋喃，步驟(4)中所述有機(jī)溶劑為乙醇、甲苯或二甲基甲酰胺中的任意一種，步驟(3)中所述有機(jī)溶劑為二甲基甲酰胺。
6.根據(jù)權(quán)利要求I所述的基于咪唑分子橋連接稀土高分子復(fù)合發(fā)光材料的制備方法，其特征在于步驟(4)中所述超聲處理時(shí)間為30-60分鐘，干燥溫度為60-70°C，干燥時(shí)間為 6-8小時(shí)。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種基于咪唑分子橋連接稀土高分子復(fù)合發(fā)光材料的制備方法。本發(fā)明利用有機(jī)合成的方法分別將含有羥基和氯取代基官能團(tuán)的聚合物高分子成功的進(jìn)行了修飾，使其通過共價(jià)鍵連上咪唑基團(tuán)，隨后用合成有機(jī)胺鹽的手段對(duì)咪唑基團(tuán)進(jìn)一步進(jìn)行修飾。經(jīng)過季胺鹽化的咪唑基團(tuán)將帶有正電荷，根據(jù)電荷守恒的原則，利用離子交換的方法將稀土β二酮復(fù)合陰離子吸附在聚合物高分子周圍。稀土絡(luò)合陰離子再經(jīng)過靜電作用吸附到聚合物基質(zhì)以后仍然能保持很好的配位形式，因此其光致發(fā)光性能保持良好。本發(fā)明實(shí)現(xiàn)了在分子水平上通過共價(jià)鍵、配位鍵和離子鍵將稀土-配體-高分子相連，得到了發(fā)光性能良好、可塑性強(qiáng)的光學(xué)復(fù)合材料，易于加工成各種光學(xué)器件，能加工成各種光轉(zhuǎn)換薄膜和器件。本發(fā)明方法實(shí)驗(yàn)條件溫和，可操作性強(qiáng)，重現(xiàn)性好，同時(shí)離子交換法可擴(kuò)展性強(qiáng)，有著十分誘人的應(yīng)用前景。
文檔編號(hào)C09K11/06GK102617762SQ20121006548
公開日2012年8月1日 申請(qǐng)日期2012年3月14日 優(yōu)先權(quán)日2012年3月14日
發(fā)明者李秋平, 閆冰 申請(qǐng)人:同濟(jì)大學(xué)