專利名稱：粘著劑以及粘著片的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明，涉及粘著劑以及粘著片，特別是涉及作為偏振光片等的光學(xué)部件用，適宜粘著劑以及粘著片。
背景技術(shù)：
一般的說，液晶面板中，多使用由將偏振光片以及相位差板粘在玻璃基板等的由粘著的性粘著劑組合物形成的粘著劑層。但是，偏振光片以及相位差板等的光學(xué)部件因?yàn)闊岬纫桩a(chǎn)生收縮，出現(xiàn)熱變化造成的收縮，其結(jié)果，該光學(xué)部件上層疊的粘著劑層不能跟隨該收縮，產(chǎn)生在界面的剝離(所謂浮起，剝離)，光學(xué)部件的收縮時的起因于應(yīng)力的光學(xué)部件的光學(xué)軸偏離，從而產(chǎn)生漏光(所謂白斑)的問題。作為防止該問題的方法，可以例舉，⑴將粘著力高，并且，形態(tài)安定性優(yōu)良的粘著 劑層粘付于偏振光片等的光學(xué)部件，由此使光學(xué)部件自身進(jìn)行抑制的方法，或者，(2)使用光學(xué)部件的收縮時應(yīng)力為小的粘著劑層的方法。作為(I)的方法，如專利文獻(xiàn)I所示的那樣，使用儲能模量高的粘著劑層是有效的。另一方面，作為(2)的方法，使用對光學(xué)部件的變形能柔軟地對應(yīng)的應(yīng)力松弛率優(yōu)良的粘著劑層是有効的。但是，以往，要形成這樣的應(yīng)力松弛率優(yōu)良的粘著劑層的埸合，有必要將該粘著劑層中的膠聯(lián)密度設(shè)低。這樣一來，就會有粘著劑層自體的強(qiáng)度變低，耐久性為變差的問題。由此，專利文獻(xiàn)2至4中，不是將粘著劑層的膠聯(lián)密度設(shè)低，而是將可塑劑，流動石蠟，氨酯彈性體等添加于丙烯酸類粘著劑，由此使得到的粘著劑組合物適度地柔軟，對粘著劑層賦予應(yīng)力松弛率，由此，想得到耐漏光性以及耐久性。
_5] 先行技術(shù)文獻(xiàn)_6]專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)I特開2006-235568號公報(bào)專利文獻(xiàn)2特開平5-45517號公報(bào)專利文獻(xiàn)3特開平9-137143號公報(bào)專利文獻(xiàn)4特開2005-194366號公報(bào)發(fā)明的內(nèi)容發(fā)明的課題但是，添加可塑劑或者流動石蠟的粘著劑組合物，形成的粘著劑層會隨著時間可塑劑以及流動石蠟滲出這一難點(diǎn)。并且，由此，粘著耐久性為變低，被粘著體的液晶單元被污染等，各種的問題被人們所擔(dān)心。另外，添加氨酯彈性體的粘著劑組合物，如想維持相溶性，但是氨酯彈性體的添加量有上限，應(yīng)力松弛率的改善會不充分。進(jìn)一步，為了高應(yīng)力松弛率，如增加氨酯彈性體的添加量，和丙烯酸類粘著劑的相溶性會變低，白濁等的問題發(fā)生。如此，以往的技術(shù)中，光學(xué)部件從根本上改善有粘著劑組合物形成的粘著劑層的耐漏光性以及耐久性是困難的。本發(fā)明，就是鑒于此而產(chǎn)生的。本發(fā)明的目的就是提供一種在適用于偏振光片等的光學(xué)部件時，耐漏光性和耐久性的兩方都優(yōu)良的粘著劑以及粘著片。解決課題解決的手段為了達(dá)成所述目的，第I，本發(fā)明，提供一種含有重量平均分子量為50萬至300萬的第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)和，重量平均分子量為8000至30萬的第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)膠聯(lián)而成的成分，在拉伸實(shí)驗(yàn)中，900%拉伸并保持300秒后的應(yīng)力松馳率為60%以上，凝膠比率為30至90%的粘著劑(技術(shù)方案I)。所述發(fā)明(技術(shù)方案I)的粘著劑，是在由低分子量的聚合物(B)的膠聯(lián)而成的三維網(wǎng)狀構(gòu)造，為有多個高分子量的聚合物(A)插入的構(gòu)造(推測)，在有大的應(yīng)力松馳率的同時，有所定的凝膠比率。由此，該粘著劑，可以發(fā)揮適宜的凝集力和優(yōu)良的應(yīng)力松弛率。使用這種具有優(yōu)良的應(yīng)力松弛率的粘著劑，在適用于偏振光片等的光學(xué)部件時，可以得到耐漏光性和耐久性的兩方都優(yōu)良的粘著片。 所述發(fā)明(技術(shù)方案I)中，對所述第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A) 100質(zhì)量份的所述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的比率，優(yōu)選為5至50質(zhì)量份(技術(shù)方案2)。所述發(fā)明(技術(shù)方案1，2)中，膠聯(lián)前的所述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，作為構(gòu)成成分，優(yōu)選使含有反應(yīng)性的官能基的單體超過I質(zhì)量％，且50質(zhì)量％未滿(技術(shù)方案3)。所述發(fā)明(技術(shù)方案3)中，所述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，優(yōu)選具有所述反應(yīng)性的官能基和具有反應(yīng)可能的膠聯(lián)性基的膠聯(lián)劑(C)反應(yīng)而膠聯(lián)(技術(shù)方案4)。 第2，本發(fā)明，提供了一種具有基材以及粘著劑層的粘著片，所述粘著劑層，是由所述粘著劑(技術(shù)方案I至4)而形成的(技術(shù)方案5)。所述發(fā)明(技術(shù)方案5)中,所述基材優(yōu)選光學(xué)部件(技術(shù)方案6)第3，本發(fā)明提供了一種具有2枚剝離片以及由該所述2枚剝離片夾持的粘著劑層的粘著片，并且所述粘著劑與所述剝離面相接，該粘著劑片的特征在于所述粘著劑層，由所述粘著劑(技術(shù)方案I至4)形成的(技術(shù)方案7)。發(fā)明的効果本發(fā)明的粘著劑中，低分子量的聚合物被化學(xué)的膠聯(lián)形成三維網(wǎng)狀構(gòu)造，其三維網(wǎng)狀構(gòu)造中，有多個高分子量的聚合體插入，高分子量的聚合體之間被束縛，形成高分子量的聚合體之間擬似的膠聯(lián)構(gòu)造(推測的)。由此，該粘著劑，在有大的應(yīng)力松馳率的同時，有所定的凝膠比率。由此，該粘著劑，可以同時發(fā)揮適宜的凝集力和優(yōu)良的應(yīng)力松弛率。這種具有優(yōu)良的應(yīng)力松弛率的粘著劑，在適用于偏振光片等的光學(xué)部件時，可以得到耐漏光性和耐久性的兩方都優(yōu)良的粘著片。


圖I本發(fā)明的第I實(shí)施方式的粘著片的截面圖。圖2本發(fā)明的第2實(shí)施方式的粘著片的截面圖。圖3表示具有粘著劑層的偏振光片中的漏光性實(shí)驗(yàn)的測定領(lǐng)域的圖。圖4表示具有粘著劑層的光片中的漏光性實(shí)驗(yàn)(目視)的評價基準(zhǔn)的圖。
具體實(shí)施方式
以下，對本發(fā)明的實(shí)施方式進(jìn)行說明?！舱持鴦潮緦?shí)施方式的粘著劑，含有重量平均分子量(Mw)為50萬至300萬的第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)和，重量平均分子量為8000至30萬的第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)進(jìn)行膠聯(lián)形成的成分。并且，本說明書中，(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯以及甲基丙烯酸酯的兩方。其他的類似用語也同樣。另外，「聚合物」也含有「共聚合物」的概念。所述的粘著劑，優(yōu)選由含有重量平均分子量為50萬至300萬的第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、重量平均分子量為8000至30萬的第2 ( 甲基)丙烯酸酯聚合物(B)和膠聯(lián)劑(C)的粘著性組合物，特別優(yōu)選，由進(jìn)一步含有硅烷偶聯(lián)劑(D)的粘著性組合物，進(jìn)行膠聯(lián)而形成。所述粘著劑中，以往，使用作為可塑劑的低分子量的聚合物，使其進(jìn)行化學(xué)膠聯(lián)，而形成三維網(wǎng)狀構(gòu)造。本發(fā)明的三維網(wǎng)狀構(gòu)造，推測是使多個高分子量的聚合體插入，高分子量的聚合體之間被束縛，從而形成高分子量的聚合體之間的擬似膠聯(lián)構(gòu)造。由此，得到的粘著劑可以發(fā)揮適宜的凝集力和優(yōu)良的應(yīng)力松弛率。以下，就所述粘著性組合物進(jìn)行說明。第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物⑶，(I)使具有可以與膠聯(lián)劑(C)反應(yīng)的官能基(bl)的單體作為構(gòu)成成分，該聚合物
(B)含有的，與膠聯(lián)劑(C)反應(yīng)的官能基，實(shí)質(zhì)上僅為官能基(bl)，(2)優(yōu)選具有與膠聯(lián)劑(C)的反應(yīng)性為滿足下述式⑴的官能基(bl)的單體以及，優(yōu)選具有與膠聯(lián)劑(C)的反應(yīng)性滿足下述式(I)的官能基(b2)的單體作為構(gòu)成成分。與膠聯(lián)劑(C)的反應(yīng)性官能基(b2) <官能基(bl)…(I)S卩，優(yōu)選⑵的聚合物⑶中，官能基(bl)的與膠聯(lián)劑(C)的反應(yīng)性要比官能基(b2)的與膠聯(lián)劑(C)的反應(yīng)性要高。所述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)或⑶，為烷基的碳數(shù)為I至20的(甲基)丙烯酸烷基酯，具有與膠聯(lián)劑(C)反應(yīng)的官能基的單體(含有反應(yīng)性官能基的單體)，根據(jù)需要，也為使用其他的單體的共聚合物。并且，第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，也優(yōu)選不含有具有所述反應(yīng)性官能基的單體。作為烷基的碳數(shù)為I至20的(甲基)丙烯酸烷基酯，可以例舉(甲基)丙烯酸甲基酯、(甲基)丙烯酸乙基酯、(甲基)丙烯酸丙基酯、(甲基)丙烯酸n-丁基酯、(甲基)丙烯酸n-戊基酯、(甲基)丙烯酸n-己基酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸異辛基酯、(甲基)丙烯酸n-葵基酯、(甲基)丙烯酸n-月桂基酯、(甲基)丙烯酸肉豆蘧基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯以及(甲基)丙烯酸硬脂基酯等。這些可以I種單獨(dú)使用，也可以2種以上組合起來使用。另一方面，作為含有反應(yīng)性官能基的單體，分子內(nèi)具有羥基的單體(含有羥基的單體)，分子內(nèi)具有羧基的單體(含有羧基的單體)，分子內(nèi)具有氨基的單體(含有氨基的單體)等為優(yōu)選。作為含有羥基的單體，可以例舉(甲基)丙烯酸2-羥基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙基酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙基酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁基酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丁基酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁基酯等的(甲基)丙烯酸羥基烷基酯等。這些可以I種單獨(dú)使用，也可以2種以上組合起來使用。
作為含有羧基的單體，可以例舉丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、馬來酸、衣康酸以及檸康酸等的乙烯性不飽和羧酸。這些可以I種單獨(dú)使用，也可以2種以上組合起來使用。作為含有氨基單體，可以例舉(甲基)丙烯酸氨基乙基酯以及(甲基)丙烯酸n-丁基酯氨基乙基酯等。這些可以I種單獨(dú)使用，也可以2種以上組合起來使用。進(jìn)一步，作為所述其他的單體，可以例舉(甲基)丙烯酸環(huán)己基酯等的有脂肪族環(huán)的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苯基酯等的有芳香族環(huán)的(甲基)丙烯酸酯、丙烯酰胺以及甲基丙烯酰胺等的非膠聯(lián)性的丙烯酸酰胺類、(甲基)丙烯酸N、N-二甲基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基丙基酯等的非膠聯(lián)性的具有叔胺基的(甲基)丙烯酸酯、醋酸乙烯基酯以及苯乙烯等。這些可以I種單獨(dú)使用，也可以2種以上組合起來使用。并且，含有第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)使用的反應(yīng)性官能基(al)的單體以及含有第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)使用的反應(yīng)性官能基(bl)的單體以及含有反應(yīng)性官能基(b2)的單體的選擇，
根據(jù)與使用的膠聯(lián)劑(C)的反應(yīng)性的關(guān)系來決定。詳細(xì)下述。在此，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，優(yōu)選含有具有所述反應(yīng)性官能基(bl)的單體超過I質(zhì)量％，其上限為50質(zhì)量％未滿。優(yōu)選，含有具有所述反應(yīng)性官能基(bl)的單體5至30質(zhì)量％，特別優(yōu)選含有10至20質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選含有12至18質(zhì)量％。通過使含有具有反應(yīng)性官能基(bl)的單體處于所述范圍內(nèi)，可以使第2(甲基)丙烯酸酯聚合物⑶的膠聯(lián)的程度變得良好。以與第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的組合，可以使得到的粘著劑的應(yīng)力松馳率在所定值以上，并且，使凝膠比率在所定范圍內(nèi)。其結(jié)果，使耐久性和耐漏光性同時同時良好。另外，具有反應(yīng)性官能基(bl)的單體的含有量為I質(zhì)量％以下時，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物⑶的膠聯(lián)不充分，凝膠比率也比所定范圍低，由此有使耐久性變低的可能。另一方面，含有反應(yīng)性官能基(bl)的單體的含有量為50質(zhì)量％以上時，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物⑶的膠聯(lián)過度，得到的粘著劑的凝膠比率為比所定范圍高的同時，應(yīng)力松馳率有比所定值低的可能性。并且，使含有反應(yīng)性官能基(bl)的單體的含有量的上限為30質(zhì)量％，可以使得到的粘著片的耐漏光性更為優(yōu)良。所述⑴中所述的所謂聚合物⑶中的「實(shí)質(zhì)上只有官能基(bl)」，是指與膠聯(lián)劑
(C)反應(yīng)的其他的官能基的含量要為不妨礙官能基(bl)和膠聯(lián)劑(C)的反應(yīng)性的程度(這種埸合，(I)的聚合物(B)和(2)的聚合物(B)重復(fù))。即，特別優(yōu)選第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，作為構(gòu)成成分不含有具有比所述官能基(bl)與膠聯(lián)劑(C)的反應(yīng)性低的官能基(b2)的單體(含有反應(yīng)性官能基(b2)的單體)。但是，含有反應(yīng)性官能基(b2)的單體作為構(gòu)成成分被含有的埸合中，作為質(zhì)量比，要為含有反應(yīng)性官能基(bl)的單體的含有量1/5以下的量，特別優(yōu)選1/10以下的量。第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)含有的具有反應(yīng)性官能基(b2)的單體的質(zhì)量比，如超過含有反應(yīng)性官能基(bl)的單體的含有量的1/5時，得到的粘著劑層的耐久性就會有變低的可能。第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)中的反應(yīng)性官能基(b2)如過多，就會在形成的三維網(wǎng)狀構(gòu)造體內(nèi)的反應(yīng)性官能基(b2)會大量剩余，該三維網(wǎng)狀構(gòu)造體和第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的相溶性就會發(fā)生變化(推測)。其結(jié)果，海斯(Haze)值就會有上升的埸合。另外，反應(yīng)性官能基(b2)大量剩余的三維網(wǎng)狀構(gòu)造體中，插入與該三維網(wǎng)狀構(gòu)造體的第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的可動性會被過度地限制(推測)。其結(jié)果，得到的粘著劑的應(yīng)力松馳率低于所定值，有耐久性為變差的埸合。進(jìn)一步，本實(shí)施方式的粘著性組合物含有硅烷偶聯(lián)劑(D)的埸合，硅烷偶聯(lián)劑(D)與第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的反應(yīng)性官能基(al)(特別是羧基)反應(yīng)，與高分子量的第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)進(jìn)行鍵合(推測)，由此得到的粘著劑與被粘著體地玻璃基板等的密著性就會變得優(yōu)良。第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)含有的具有反應(yīng)性官能基(b 2)的單體過剩的場合，娃燒偶聯(lián)劑(D)的燒氧基甲娃燒基等，也與第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的反應(yīng)性官能基(b2)(特別羧基)也反應(yīng)，與低分子量的第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)也發(fā)生鍵合(推測)。其結(jié)果，得到的粘著劑與被粘著體的玻璃基板等的密著性也會變差，由此，粘著劑層的耐久性具有變低的可能。在此，烷基的碳數(shù)為I至20的(甲基)丙烯酸烷基酯，與有能與膠聯(lián)劑(C)反應(yīng)的官能基的單體進(jìn)行聚合，得到的第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的聚合形式，隨機(jī)共聚合物也可，嵌段共聚合物也可。本實(shí)施方式中，所述的第2(甲基)丙烯酸酯類聚合物(B)，可以I種單獨(dú)使用，也可以2種以上組合起來使用。第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的重量平均分子量為8000至30萬，優(yōu)選I萬至20萬，特別優(yōu)選5萬至10萬。S卩，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物⑶為低分子量聚合物成分。并且，本說明書中的重量平均分子量，是凝膠滲透色譜(GPC)法測定的聚苯乙烯換算的值。第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的重量平均分子量如在所述范圍內(nèi)，本實(shí)施方式的粘著性組合物就會形成特有的三維網(wǎng)狀構(gòu)造，可對優(yōu)良的應(yīng)力松弛率有貢獻(xiàn)。即，如第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的重量平均分子量為8000未滿，就會難以得到良好的三維網(wǎng)狀構(gòu)造。另一方面，第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的重量平均分子量超過30萬時，與第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)等的相溶性為變低，向聚合物(B)形成的三維網(wǎng)狀構(gòu)造體中的聚合物(A)的插入就會不充分，凝膠比率就有比所定范圍低的可能。其結(jié)果，得到的粘著劑為耐久性以及重復(fù)使用性就有變差的埸合。第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，優(yōu)選，作為構(gòu)成成分不含有具有與膠聯(lián)劑(C)反應(yīng)的官能基的單體，或者作為構(gòu)成成分含有具有比第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物⑶的所述官能基(bl)低的與膠聯(lián)劑(C)的反應(yīng)性的官能基(al)的單體，并且特別優(yōu)選，作為構(gòu)成成分不含有具有比所述官能基(bl)的與膠聯(lián)劑(C)的反應(yīng)性高的官能基的單體。第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，不含有具有與膠聯(lián)劑(C)反應(yīng)的官能基的單體也可。但是，如含有具有比第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的反應(yīng)性官能基(bl)的反應(yīng)性的低的反應(yīng)性官能基(al)的單體(含有反應(yīng)性官能基(al)單體)的話，有進(jìn)一步優(yōu)選的埸合。所述聚合物(A)中如含有反應(yīng)性官能基(al)，可促進(jìn)第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)和膠聯(lián)劑(C)的反應(yīng)，或者，硅烷偶聯(lián)劑(D)被使用的埸合，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的反應(yīng)性官能基(al)與該娃燒偶聯(lián)劑⑶反應(yīng)，得到的粘著劑的向液晶單兀等的玻璃面的粘著耐久性可能進(jìn)一步適宜，具有優(yōu)選的埸合。第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有具有所述反應(yīng)性官能基(al)的單體的埸合，其含有量，通常為20質(zhì)量％以下，15質(zhì)量％以下為優(yōu)選，10質(zhì)量％以下為特別優(yōu)選。如含有反應(yīng)性官能基(al)單體的含有量超過為20質(zhì)量％時，第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的玻璃転移溫度(Tg)過高，得到的粘著劑的應(yīng)力松馳率有可能低于所定值。并且，從粘著、劑的重復(fù)使用性賦予的觀點(diǎn)，含有反應(yīng)性官能基(al)的單體的含有量15質(zhì)量％以下為優(yōu)選。另外，與第2(甲基)丙烯酸酯聚合物⑶含有的反應(yīng)性官能基(bl)單體的比較，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有的具有反應(yīng)性官能基(al)的單體的在該第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中的比率，比第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)含有的具有反應(yīng)性官能基(bl)單體的在該第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)中的比率小為優(yōu)選。由此，第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有的反應(yīng)性官能基(al)和膠聯(lián)劑(C)和的反應(yīng)被抑制，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)含有的反應(yīng)性官能基(bl)和膠聯(lián)劑(C)就可能進(jìn)行確實(shí)的反應(yīng)。由此，得到的粘著劑的應(yīng)力松馳率以及凝膠比率就會處于所定值內(nèi)。第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，在其分子內(nèi)不含有與膠聯(lián)劑(C)的反應(yīng)性與第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的反應(yīng)性官能基(bl)相同或其以上的官能基的單體為優(yōu)選。但是，如果含有的埸合，具有該官能基的單體在分子內(nèi)的含有量，在聚合物(A)中為I質(zhì)量％以下為優(yōu)選，特別0. 5質(zhì)量％以下為優(yōu)選。如該單體的含有量如超過I質(zhì)量％，應(yīng)該優(yōu)先進(jìn)行的第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)和膠聯(lián)劑(C)和的反應(yīng)有被阻礙的可能。其 結(jié)果，就會有可能得不到所定的應(yīng)力松馳率。在此，烷基的碳數(shù)為I至20的(甲基)丙烯酸烷基酯，與含有反應(yīng)性官能基的單體聚合得到的第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合形式，隨機(jī)共聚合物也可，嵌段共聚合物也可。本實(shí)施方式中，所述的第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，可以I種單獨(dú)使用，也可以2種以上組合起來使用。第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量50萬至300萬，優(yōu)選為70萬至250萬，特別優(yōu)選為100萬至200萬。即，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，為高分子量的聚合物成分。第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量在所述范圍內(nèi)時，向第2(甲基)丙烯酸酯聚合物⑶形成的三維網(wǎng)狀構(gòu)造的第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的插入會良好，介于該聚合物(A)的2分子以上的擬似的膠聯(lián)構(gòu)造，聚合物(A)，以具有某種程度的自由度的狀態(tài)被束縛(推測)。另外，聚合物(A)，如所述，具有比較的大的分子量，介于聚合物(B)形成的三維網(wǎng)狀構(gòu)造體，一邊維持?jǐn)M似的膠聯(lián)狀態(tài)，一邊作為分子鏈也有高的自由度。由此，形成的粘著劑，具有所定的應(yīng)力松馳率以及凝膠比率，同時具有適宜的凝集力和優(yōu)良的應(yīng)力松弛率。其結(jié)果，該粘著劑，耐漏光性優(yōu)良，另外，高溫條件下的粘著耐久性也充分，可以防止浮起以及剝離等。在此，第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量為50萬未滿時，得到的粘著劑的凝膠比率為變低，耐久性以及重復(fù)使用性有變差的可能。另外，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量超過300萬時，與第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)等的相溶性變差，得到的粘著劑的應(yīng)力松馳率有比所定值低的可能。對第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A) 100質(zhì)量份，第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的比率，5至50質(zhì)量份為優(yōu)選，5至40質(zhì)量份為進(jìn)一步優(yōu)選，10至30質(zhì)量份為特別優(yōu)選。以所述比率，從含有第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以及第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的粘著性組合物得到的粘著劑中，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)(低分子量聚合物)介于膠聯(lián)劑(C)，形成三維網(wǎng)狀構(gòu)造，向該三維網(wǎng)狀構(gòu)造，第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)(高分子量聚合物)的2分子以上插入而成的構(gòu)造，為聚合體(A)之間以有某種程度的自由度的狀態(tài)被束縛的擬似的膠聯(lián)構(gòu)造(推測)。由此，得到的粘著劑，同時具有所定的應(yīng)力松馳率和凝膠比率。由此，得到的粘著劑耐久性以及耐漏光性優(yōu)良。作為膠聯(lián)劑(C)，可以優(yōu)選列舉異氰酸酯類膠聯(lián)劑，環(huán)氧類膠聯(lián)劑，氮雜環(huán)丙烷類膠聯(lián)劑，金屬螯合類膠聯(lián)劑等。異氰酸酯類膠聯(lián)劑，至少含有聚異氰酸酯化合物。作為聚異氰酸酯化合物、可以例舉芐撐二異氰酸酯、二苯基甲基二異氰酸酯、對二甲苯基二異氰酸酯等的芳香族聚異氰酸酯、亞環(huán)己基二異氰酸酯等的脂肪族聚異氰酸酯、異氟而酮二異氰酸酯以及加氫二苯基甲基二異氰酸酯等的酯環(huán)類聚異氰酸酯等，以及化合物的縮二脲體，異氰脲酸酯，進(jìn)一步，乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羥甲基丙烷以及蓖麻油等的含有低分子活性氫的化合物的加成物等。作為環(huán)氧類膠聯(lián)劑，可以例舉1，3_雙(N，N’ - 二縮水甘油基氨基甲基)環(huán)己烷、、N，N，N’，N’ -四縮水甘油基m-對二甲苯基二胺、乙二醇二縮水甘油基醚、I，6-己二醇二縮水甘油基醚、三羥甲基丙烷二縮水甘油基醚、二縮水甘油基苯胺以及二縮水甘油基胺等。作為氮雜環(huán)丙烷類膠聯(lián)劑，可以例舉二苯基甲基_4，4'-雙(I-氮雜環(huán)丙烷甲酰胺)、三羥甲基丙烷三￠-氮雜環(huán)丙烷丙酸酯、四羥甲基甲烷三￠-氮雜環(huán)丙烷丙酸酯、甲苯2，4_雙(I-氮雜環(huán)丙烷甲酰胺)、三乙烯三聚氰氨、雙異異苯二甲基1-(2-甲基氮雜環(huán)丙烷)、三1-(2-甲基氮雜環(huán)丙烷)膦、三羥甲基丙烷三￠-(2-甲基氮雜環(huán)丙烷)丙酸酯等。金屬螯合類膠聯(lián)劑中，有金屬原子為鋁、鋯、鈦、鋅、鉄以及錫等的螯合化合物，，從性能來看鋁螯合化合物為優(yōu)選。作為鋁螯合化合物，可以例舉二異丙氧基鋁單油醇乙酰乙酸鹽、單異丙氧基鋁雙油醇乙酰乙酸鹽、單異丙氧基鋁單油酸單乙基乙酰乙酸鹽、二異丙氧基鋁單月桂乙酰乙酸鹽、二異丙氧基鋁單硬脂基乙酰乙酸鹽以及二異丙氧基鋁單異硬脂基乙酰乙酸鹽等。膠聯(lián)劑(C)的含有量，對于該膠聯(lián)劑(C)的膠聯(lián)性基(例如，異氰酸酯基)與第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的反應(yīng)性官能基(bl)(例如，羥基)的量，通常為0.05至5當(dāng)量的量，優(yōu)選0. I至3. 5當(dāng)量的量，特別優(yōu)選0. 3至I. 0當(dāng)量的量。所述膠聯(lián)性基的量為0. 05當(dāng)量未滿的埸合，得到的粘著劑的凝膠比率為30%未滿，有不能發(fā)揮充分的凝集力的可能性。另外，所述膠聯(lián)性基的量為0. I當(dāng)量以上，特別是0.3當(dāng)量以上時，得到的粘著劑的耐久性會進(jìn)一步優(yōu)良。另一方面，所述膠聯(lián)性基的量為3. 5當(dāng)量以下時，得到的粘著劑的重復(fù)使用性優(yōu)良。進(jìn)一步，所述膠聯(lián)性基的量為1.0當(dāng)量以下時，膠聯(lián)劑(C)對聚合物(B)的三維網(wǎng)狀構(gòu)造的形成有貢獻(xiàn)，可以優(yōu)先地防止聚合物(A)的膠聯(lián)(推測)。其結(jié)果，得到的粘著劑應(yīng)力松弛率優(yōu)良。另外，本實(shí)施方式中，作為膠聯(lián)劑(C)，與反應(yīng)性官能基(bl)以及反應(yīng)性官能基(al)的兩方的反應(yīng)性的關(guān)系為一致的種類的膠聯(lián)劑的話，多種類的也可以并用。從第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)形成的三維網(wǎng)狀構(gòu)造的易于控制的觀點(diǎn)，例如就象說只用異氰酸酯類膠聯(lián)劑那樣，作為官能基，優(yōu)選只使用I種類的膠聯(lián)劑，進(jìn)一步優(yōu)選作為化合物，只使用I個膠聯(lián)劑為特別優(yōu)選。在此，作為膠聯(lián)劑(C)和(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以及⑶的含有反應(yīng)性官能基的單體的組合，在膠聯(lián)劑(C)為異氰酸酯類膠聯(lián)劑的埸合，作為含有聚合物(A)的反應(yīng)性官能基(al)的單體以含有羧基的單體為優(yōu)選，作為含有聚合物(B)的反應(yīng)性官能基(bl)的單體，以含有羥基的單體或者含有氨基的單體為優(yōu)選。另一方面，膠聯(lián)劑(C)為環(huán)氧類膠聯(lián)劑或氮雜環(huán)丙烷類膠聯(lián)劑或者金屬螯合類膠聯(lián)劑的埸合，作為含有聚合物(A)的反應(yīng)性官能基(al)的單體，以含有羥基的單體為優(yōu)選，作為含有聚合物(B)的反應(yīng)性官能基(bl)的單體，以含有羧基的單體為優(yōu)選。從膠聯(lián)劑(C)和聚合物(B)之間形成的鍵的柔軟性，以及膠聯(lián)反應(yīng)的穩(wěn)定性，進(jìn)一步，聚合物(A)的反應(yīng)性基與硅烷偶聯(lián)劑⑶進(jìn)行切實(shí)的反應(yīng)，由此得到的粘著劑的粘著耐久性高有貢獻(xiàn)的觀點(diǎn)，膠聯(lián)劑(C)以異氰酸酯類膠聯(lián)劑為優(yōu)選，含有聚合物(A)的反應(yīng)性官能基(al)的單體以含有羧基的單體為優(yōu)選，含有聚合物(B)的反應(yīng)性官能基(bl)單體以含有羥基的單體為優(yōu)選，并且不使用含有反應(yīng)性官能基(b2)的單體為特別優(yōu)選。本實(shí)施方式的粘著性組合物，優(yōu)選，進(jìn)一步含有硅烷偶聯(lián)劑(D)。如含有這種硅烷偶聯(lián)劑(D)，第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)為含有羧有的埸合，硅烷偶聯(lián)劑(D)的有機(jī)反 應(yīng)性基等和第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的羧基反應(yīng)，另一方面，硅烷偶聯(lián)劑(D)的烷氧基甲娃燒基等作用于玻璃基板等的被粘著體的表面。由此，例如將偏振光片貼合于液晶玻璃單元等的埸合，粘著劑和液晶玻璃單元之間的密著性會更為良好作為這種硅烷偶聯(lián)劑(D)，為分子內(nèi)至少有一個烷氧基甲硅烷基的有機(jī)硅化合物，以與粘著劑成分的相溶性好，并且有光透過性，例如實(shí)質(zhì)上透明物為適宜。這樣的硅烷偶聯(lián)劑⑶的添加量，對第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A) 100質(zhì)量份，0.01至0.5質(zhì)量份為優(yōu)選，特別是0. 05至0. 3質(zhì)量份為優(yōu)選。作為娃燒偶聯(lián)劑(D)可以例舉乙稀基二甲氧基娃燒、乙稀基二乙氧基娃燒、甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷等含有聚合性不飽和基的硅化合物；3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、2-(3，4_環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷等的有環(huán)氧構(gòu)造的硅化合物；3_氨基丙基二甲氧基娃燒，N- (2-氛基乙基)-3-氛基丙基二甲氧基娃燒、N- (2-氛基乙基)-3-氛基丙基甲基二甲氧基硅烷等的含有氨基的硅化合物；3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-異氰酸酯丙基三乙氧基硅烷等。這些，可以I種單獨(dú)使用，也可以2種以上組合起來使用。所述粘著性組合物中，根據(jù)需要，可以添加丙烯酸類粘著劑通常使用的各種添加劑，例如粘著性賦予劑、氧化防止劑、紫外線吸收劑、光安定劑、柔軟劑、充填劑、帶電防止劑以及折射率調(diào)整劑等。所述粘著性組合物，第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)和第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物⑶混合的同時，可以在任意的段階添加膠聯(lián)劑(C)以及根據(jù)需要的硅烷偶聯(lián)劑(D)。作為優(yōu)選具體例，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以及(B)，它們是分別由通常的自由基聚合法來的調(diào)制的。(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以及(B)的聚合，根據(jù)需要可以使用聚合引發(fā)劑，用溶液聚合法等進(jìn)行制造。作為聚合溶媒，可以例舉醋酸乙基酯、醋酸n-丁基酯、醋酸異丁基酯、甲苯、丙酮、己烷、甲基乙基酮等，也可2種以上并用。作為聚合引發(fā)劑，可以例舉偶氮類化合物，有機(jī)過氧化物等，也可2種以上并用。作為偶氮類化合物，可以例舉2，2'-偶氮雙異丁腈、2，2'-偶氮雙(2-甲基丁腈)、1，I'-偶氮雙(環(huán)己烷I-腈)、2，2'-偶氮雙(2，4_ 二甲基腈)、2，2'-偶氮雙(2，4_ 二甲基4-甲氧基腈)、二甲基2，2'-偶氮雙(2-甲基丙酸)、4，4'-偶氮雙(4-氰基戊酸)、2,2' _偶?xì)怆p(2_輕基甲基丙臆)、2，2' _偶?xì)怆p[2_(2_咪唑琳2_基)丙燒]等。
作為有機(jī)過氧化物，可以例舉苯甲酰過氧化物、過氧化苯甲酸t(yī)_ 丁基酯、過氧化氫異丙苯、過氧二碳酸二異丙基酯、過氧二碳酸二 n-丙基酯、過氧二碳酸二(2-乙氧基乙基)酯、過氧新的卡酸t(yī)-丁基酯(t-A—才々V才、才〒力7工一卜)、過氧比巴酸t(yī)_ 丁基酯(t- ;w、。一才々v if 一卜)、(3，5，5-三甲基環(huán)戊酮基)過氧化物、二丙酰過氧化物以及二乙酰過氧化物等。接著，得到的聚合物(A)以及(B)的溶液進(jìn)行混合，加稀釋溶媒。其后，添加膠聯(lián)劑(C)以及根據(jù)需要的硅烷偶聯(lián)劑(D)，充分混合，就可以得到用溶媒稀釋的粘著性組合物(涂布溶液)。將粘著性組合物稀釋制成涂布溶液用的稀釋溶劑，可以例舉己烷、庚烷、環(huán)己烷等的脂肪族烴；甲苯、二甲苯等的芳香族烴、二氯甲烷以及二氯乙烷等的鹵代烴，甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、I-甲氧基2-丙醇等的醇；丙酮、甲基乙基酮、2-戊醇、異氟而酮、環(huán)戊酮等的酮；醋酸乙基酯、醋酸丁基酯等的酯；乙基溶纖劑等的溶纖劑類溶劑等。
作為如此調(diào)制的涂布溶液的濃度 粘度，只要在涂布可能的范圍內(nèi)即可，沒有特別的限制，可以根據(jù)情況適宜選定。例如，粘著性組合物的濃度可以為10至40質(zhì)量％。并且，得到涂布溶液時，稀釋溶劑等的添加不是必要條件，粘著性組合物為涂布可能的粘度等，就可以不加稀釋溶劑。這種埸合，粘著性組合物原封不動就可以作為涂布溶液所述的粘著劑，為所述粘著性組合物膠聯(lián)形成。所述粘著性組合物的膠聯(lián)，通過加熱處理進(jìn)行。并且，這種加熱處理，可以兼作讓粘著性組合物的稀釋溶媒等揮發(fā)時的干燥處理來進(jìn)行。進(jìn)行加熱處理的埸合，加熱溫度，優(yōu)選50至150°C，特別是70至120°C為更優(yōu)選。另外，加熱時間為，以30秒至3分鐘為優(yōu)選，特別50秒至2分鐘為優(yōu)選。進(jìn)一步，加熱處理后，設(shè)置在常溫(例如，23°C，50%RH)的I至2周左右的熟成期間為特別優(yōu)選。所述的加熱處理(以及熟成)，由膠聯(lián)劑(C)使第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)膠聯(lián)，從而形成三維網(wǎng)狀構(gòu)造(推測)。并且，其三維網(wǎng)狀構(gòu)造中有2分子以上的第1(甲基)丙烯酸酯聚合體(A)不是直接的化學(xué)鍵，或者僅有僅伴隨極少的化學(xué)鍵進(jìn)行插入而形成的，該聚合物(A)被束縛，從而形成擬似的膠聯(lián)構(gòu)造(推測)。另外，第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)為含有羧基的埸合，第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)與硅烷偶聯(lián)劑(D)反應(yīng)，得到的粘著劑的向液晶單兀等的玻璃面的粘著耐久性可以進(jìn)一步提聞。本實(shí)施方式的粘著劑的拉伸實(shí)驗(yàn)中進(jìn)行900%拉伸，保持300秒后的應(yīng)力松馳率，為60%以上，優(yōu)選62%以上。并且，這種拉伸實(shí)驗(yàn)，是沒有基材等，而是僅用粘著劑層進(jìn)行的。從所述的材料而成的粘著劑有所述大的應(yīng)力松馳率，該粘著劑顯示出優(yōu)良的應(yīng)力松弛率，耐漏光性以及耐久性的兩方都優(yōu)良。另外，本實(shí)施方式的粘著劑在拉伸實(shí)驗(yàn)中進(jìn)行900%拉伸，保持100秒后的應(yīng)力松馳率，50%以上為優(yōu)選，特別52%以上為優(yōu)選。所述拉伸實(shí)驗(yàn)，具體地說，是厚度500 ii m，寬10mm，長75mm(其中的測定范圍為20mm)的成形粘著劑，在23 °C，50% RH的環(huán)境下，以200mm/分的速度，900%拉伸而進(jìn)行的。另外，所述應(yīng)力松馳率，是以下式算出的。應(yīng)力松馳率(％ ) = {(900%拉伸直后的應(yīng)力-300秒保持后的應(yīng)力)/900%拉伸直后的應(yīng)力} Xioo
另外，本實(shí)施方式的粘著劑，以與所述拉伸實(shí)驗(yàn)相同的條件進(jìn)行拉伸時，直至斷裂，1500%以上伸長為優(yōu)選，特別是以3000%以上伸長為優(yōu)選。進(jìn)一步，根據(jù)所述拉伸實(shí)驗(yàn)的900%拉伸直后的應(yīng)力，ION以下為優(yōu)選，I. 5N以下為特別優(yōu)選。900%拉伸剛束縛后的應(yīng)力越小，被粘著體(例如，偏振光片)變形時發(fā)生的應(yīng)力就會越小，由此，耐漏光性就越高，從而為優(yōu)選。另一方面，900%拉伸剛束縛后的應(yīng)力的下限值0. 2N以上為特別優(yōu)選，特別是0. 5N以上為優(yōu)選。最大應(yīng)力為過低的埸合，有耐久性為變差的可能。本實(shí)施方式的粘著劑的凝膠比率，為30至90%，優(yōu)選40至80%，特別優(yōu)選45至
75%。凝膠比率，即膠聯(lián)的程度為這種范圍時，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的膠聯(lián)的三維網(wǎng)狀構(gòu)可以良好地形成，粘著劑為耐漏光性以及耐久性的兩方都優(yōu)良。并且，粘著劑的凝膠比率，為粘付時(老化期間經(jīng)過后)的值。具體地說，是將粘著性組合物被涂布與剝離片，加熱處理后，23°C，50%R H的環(huán)境下進(jìn)行7天保管后的凝膠比率。粘著劑的凝膠比率，老化期間經(jīng)過前，其值是變動的。從這樣的觀點(diǎn)，老化期間是否已經(jīng)過不清楚的埸合，可以再一次，在23°C，50% RH的環(huán)境下進(jìn)行7天保管后，凝膠比率變?yōu)樗龇秶鷷r即可。以上說明的粘著劑，作為光學(xué)部件用為優(yōu)選，例如，用于偏振光片和相位差板和的粘著，或者偏振光片(偏振光薄膜)以及相位差板(相位差薄膜)和玻璃基板的粘著是適宜的。所述粘著劑形成的粘著劑層，應(yīng)力松弛率非常優(yōu)良，被粘著體的尺寸變化大的埸合，其尺寸變化產(chǎn)生的應(yīng)力會被粘著劑層吸收 松馳，所以在長期難以從被粘著體剝離的同時，在所述的光學(xué)部件中使用時的漏光就可以得到有效的防止。即，本實(shí)施方式的粘著劑，在用于光學(xué)部件時，耐漏光性和耐久性二者都可以達(dá)成?！舱局硤DI所示的那樣，第I實(shí)施方式的粘著片1A，以從下向上的順序，為剝離片12，剝離片12的剝離面上層疊的粘著劑層11以及粘著劑層11上層疊的基材13而構(gòu)成。另外，如圖2所示的那樣，第2實(shí)施方式的粘著片1B，2枚的剝離片12a，12b，由該2枚的剝離片12a，12b挾持的粘著劑層11來構(gòu)成，該粘著劑層與該2層的剝離片的的剝離面相接。并且，本說明書中的剝離片的剝離面，是指剝離片中有剝離性的面，實(shí)施了剝離處理的面以及即使沒有進(jìn)行剝離處理，但顯示出剝離性的面。粘著片1A，IB的任一個的粘著劑層11是由所述的粘著性組合物膠聯(lián)而成的粘著劑來構(gòu)成的。粘著劑層11厚度，依據(jù)粘著片1A，IB的使用目的來進(jìn)行決定，通常為5至100 y m,優(yōu)選10至60 y m的范圍，例如，光學(xué)部件，特別是作為偏振光片用的粘著劑層的埸合，以10至50iim，特別是以10至30iim為優(yōu)選?；?3，沒有特別的限制，通常可以作為的粘著片的基材片使用之物都可以使用。可以例舉除需要的光學(xué)部件之外，用人造絲、丙烯酸、聚酯等的纖維的紡織布或者無紡布；上質(zhì)紙、玻璃紙、含浸紙以及涂布紙等的紙類；鋁以及銅等的金屬箔；氨酯發(fā)泡體以及聚乙烯發(fā)泡體等的發(fā)泡體；聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚萘酸乙醇酯等的聚酯薄膜、三乙酰纖維素等的纖維素薄膜、聚氨酯薄膜、聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、聚氯代乙烯薄膜、聚氯化偏乙烯薄膜、聚乙烯基醇薄膜、乙烯醋酸乙烯基酯共聚合物薄膜、聚苯乙烯薄膜、聚碳酸酯薄膜、丙烯酸樹脂薄膜、聚冰片烯類樹脂薄膜、環(huán)烯烴樹脂薄膜等的塑料薄膜；這些的2種以上的層疊體等都可以。塑料薄膜，一軸壓延或者二軸壓延都可以使用。作為光學(xué)部件，可以例舉偏振光片(偏振光薄膜)、偏光子、相位差板(相位差薄膜)、視角補(bǔ)償薄膜、亮度提高薄膜、對比性提高薄膜以及液晶聚合物薄膜等。其中的偏振光片(偏振光薄膜)，從易于收縮，尺寸變化大，耐漏光性的觀點(diǎn)，作為本實(shí)施方式的粘著劑(所述粘著劑層11)的使用對象是適宜的。基材13的厚度，依據(jù)其種類不同，例如光學(xué)部件的埸合，通常為10 y m至500 y m,優(yōu)選 50 u m 至 300 u m。作為剝離片12，12a，12b，可以例舉聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、聚丁烯薄膜、聚丁二烯薄膜、聚甲基戊烯薄膜、聚氯代乙烯薄膜、氯代乙烯共聚合物薄膜、聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜、聚萘酸乙醇酯薄膜、聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜、聚氨酯薄膜、乙烯醋酸乙烯基酯薄膜、離子鍵聚合物樹脂薄膜、乙烯 (甲基)丙烯酸共聚合物薄膜、乙烯 (甲基)丙烯酸酯共聚合物薄膜、聚苯乙烯薄膜、聚碳酸酯薄膜、聚酰亞胺薄膜、氟樹脂薄膜等。另外，這些 的膠聯(lián)薄膜也可以使用。進(jìn)一步，這些的疊層薄膜也可。所述剝離片的剝離面(特別是與粘著劑層11接觸的面)中，進(jìn)行剝離處理為優(yōu)選。在剝離處理中使用的剝離劑，可以例舉醇酸類，硅氧烷類，氟類化合物，不飽和聚酯類，聚烯烴類，蠟類的剝離劑。對剝離片12，12a，12b的厚度沒有特別的限制，通常為20至150iim左右。所述粘著片IA制造，是在剝離片12剝離面上，進(jìn)行含有所述粘著性組合物的溶液(涂布溶液)的涂布，加熱處理，粘著劑層11形成后，在該粘著劑層11上進(jìn)行基材13的層疊。其后，優(yōu)選設(shè)置熟成期間。并且，加熱處理以及熟成的條件如所述。另外，所述粘著片IB的制造，是在一個剝離片12a(或者12b)的剝離面上，將所述的含有粘著性組合物的涂布溶液進(jìn)行涂布，進(jìn)行加熱處理形成粘著劑層11后，將另一個剝離片12b (或者12a)的剝離面重合在粘著劑層11上。作為所述涂布溶液的涂布的方法，可以例舉輥涂布法，刮刀涂布法，輥涂布法，刮刀涂布法，加壓涂布法，凹版涂布法等。在此，例如，制造由液晶單元和偏振光片構(gòu)成的液晶表示裝置時，作為粘著片IA的基材13，使用偏振光片，將該粘著片IA的剝離片12剝離，在露出的粘著劑層11貼合液晶單元即可。另外，例如，在液晶單元和偏振光片之間配置相位差板的液晶表示裝置的制造中，作為一例，首先，將粘著片IB的個剝尚片12a(或者12b)剝尚，然后在粘著片IB露出的粘著劑層11上貼合相位差板。接著，將作為基材13使用偏振光片的粘著片IA的剝離片12剝離，粘著片IA的露出的粘著劑層11與所述相位差板貼合。進(jìn)一步，從所述粘著片B的粘著劑層11將另一面的剝離片12b (或者12a)剝離，粘著片IB的露出的粘著劑層11和液晶單元貼合。以上的粘著片1A，IB的粘著劑層11的應(yīng)力松弛率非常優(yōu)良，例如在使用作偏振光片的粘著的埸合，偏振光片的變形而產(chǎn)生的應(yīng)力可以被粘著劑層11吸收 松馳，由此，可以發(fā)揮優(yōu)良的耐漏光性以及高的耐久性(推測)。以上說明的實(shí)施方式，只是為了更容易地理解本發(fā)明，本發(fā)明并不僅限定于此。所述實(shí)施方式記載地各要素，包括屬于本發(fā)明的技術(shù)范圍的所有的設(shè)計(jì)變更以及等同物。例如，粘著片IA的剝離片12省略掉也可以，粘著片IB中的剝離片12a，12b的任一方都可以省略。實(shí)施例以下，用實(shí)施例等對本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步的具體說明，本發(fā)明的范圍并不僅限于這些的實(shí)施例等。f實(shí)施例I〕I.聚合物⑷的調(diào)制向具有攪拌機(jī)、溫度計(jì)、還流冷卻器、滴下裝置以及氮導(dǎo)入管的反應(yīng)容器中，加入丙烯酸n- 丁基酯97. 0質(zhì)量份，丙烯酸3. 0質(zhì)量份，醋酸乙基酯200質(zhì)量份，以及2,2'-偶 氮雙異丁腈0. 08質(zhì)量份，所述反應(yīng)容器內(nèi)的空氣用氮?dú)膺M(jìn)行置換。在這種氮氛圍氣下邊進(jìn)行攪拌，將反應(yīng)溶液升溫至60°C，16小時反應(yīng)后，冷卻至室溫。在此，將得到的溶液的一份用下述的方法進(jìn)行GPC測定，重量平均分子量150萬的聚合物(A)的生成得到確認(rèn)。2.聚合物⑶的調(diào)制向具有攪拌機(jī)，溫度計(jì)，還流冷卻器，滴下裝置以及氮導(dǎo)入管的反應(yīng)容器中，添加丙烯酸n- 丁基酯85. 0質(zhì)量份，丙烯酸2-羥基乙基酯15. 0質(zhì)量份，醋酸乙基酯200質(zhì)量份，2,2'-偶氮雙異丁腈0. 16質(zhì)量份，以及2-巰基乙醇0. 3質(zhì)量份，所述反應(yīng)容器內(nèi)的空氣用氮?dú)庵脫Q。在這種氮氛圍氣下邊進(jìn)行攪拌，邊將反應(yīng)溶液升溫到70°C，6小時反應(yīng)后，冷卻至室溫。在此，將得到的溶液的一份用下述的方法進(jìn)行GPC測定，重量平均分子量6萬的聚合物(B)的生成被確認(rèn)。3.粘著性組合物的調(diào)制將所述工序(I)中得到的聚合物(A) 100質(zhì)量份(固體成分換算值)和在所述工序(2)中得到的聚合物(B) 15質(zhì)量份(固體成分換算值)混合后，作為膠聯(lián)劑(C)，添加相當(dāng)于聚合物(B)的羥基0.6當(dāng)量的量的三羥甲基丙烷的芐撐二異氰酸酯(TDI類)加成物(日本聚氨酯公司制，商品名「可勒耐的口彳、一卜)L」)2. 21質(zhì)量份。最后，作為硅烷偶聯(lián)劑(D)，添加3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷(信越化學(xué)公司制，商品名「KBM403」)0.2質(zhì)量份，充分?jǐn)嚢?，得到粘著性組合物的稀釋溶液。在此，該粘著性組合物的配比如表I所示。并且，表I記載的略號等如下。[聚合物(A)以及(B)]BA:丙烯酸n-丁基酯AA:丙烯酸HEA:丙烯酸2-羥基乙基酯4HBA :丙烯酸4-羥基丁基酯[可塑劑] 阿的卡塞大(7于'' 力寸^開'一)C-8 :偏苯三酸酯類可塑劑(偏苯三酸三(2-乙基己基)酯)(旭電化工業(yè)公司制，商品名「阿的卡塞大(了于'力寸乂開一)C-8」)[膠聯(lián)劑(C)] 異氰酸酯類膠聯(lián)劑可勒耐的(- 口彳、一卜)L :三羥甲基丙烷的芐撐二異氰酸酯加成物(日本聚氨酯公司制，商品名「可勒耐的(2 口才、一卜)L」)他凱納它(夕> +—卜)D_110N:三羥甲基丙烷的二甲苯二異氰酸酯加成物(三井化學(xué)聚氨酯公司制，商品名「他凱納它(夕*彳、一卜)D-110N」) 環(huán)氧類膠聯(lián)劑TETRAD-X N,N, N; ,N;-四縮水甘油基m_對二甲苯基二胺(三菱瓦斯化學(xué)公司制，商品名「TETRAD-X」)[硅烷偶聯(lián)劑(D)]KBM403 :3_環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷(信越化學(xué)公司制，商品名「KBM403」)KBE9007 :3_異氰酸酯丙基三乙氧基硅烷(信越化學(xué)公司制，商品名「KBE9007」)
對聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜的單面用硅氧烷類剝離劑進(jìn)行的剝離處理的剝離片(琳得科公司制，SP-PET3811，厚度38i!m)的剝離處理面上進(jìn)行上面得到的粘著性組合物的稀釋溶液的涂布，干燥后的厚度為25pm，該涂布是用刮刀涂布機(jī)進(jìn)行的，90°C進(jìn)行I分鐘加熱處理形成粘著劑層。接著，將由具有圓盤液晶層附偏振光薄膜形成的，偏振光薄膜和視角擴(kuò)大薄膜為一體化的偏振光片于粘著劑層進(jìn)行貼合，使粘著劑層和圓盤液晶層相接，在23°C，50% RH下進(jìn)行7天熟成，得到具有粘著劑層的偏振光片。〔實(shí)施例2至13,比較例I至5〕除了粘著性組合物的構(gòu)成的各單體的種類以及比率，可塑劑，膠聯(lián)劑以及硅烷偶聯(lián)劑的種類以及添加量，以及聚合物(A)以及聚合物(B)的組成比變?yōu)楸鞩所示的那樣以夕卜，與實(shí)施例I同樣進(jìn)行具有粘著劑層的偏振光片的制造。在此，所述的重量平均分子量(Mw)，用凝膠滲透色譜(GPC)以以下的條件測定(GPC測定)的聚苯乙烯換算的重量平均分子量?！礈y定條件〉 GPC測定裝置Tosoh公司公司制，HLC-8020 GPC柱(按以下的順序通過)Tosoh公司公司制TSK guard column HXL-HTSK gel GMHXL (X 2)TSK gel G2000HXL 測定溶媒四氫呋喃 測定溫度40 °C〔實(shí)驗(yàn)例I〕(凝膠比率的測定)將在實(shí)施例或者比較例中使用的具有粘著劑層的偏振光片的制作中使用的偏振光片換掉，使用對聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜的單面用硅氧烷類剝離劑進(jìn)行了剝離處理的剝離片(琳得科公司制，SP-PET3801，厚度38 u m)，制作粘著片。具體地說，是將實(shí)施例或者比較例的制造過程中得到的由剝離片/粘著劑層(厚度25 pm)形成的構(gòu)成體的露出的粘著劑層上，將所述剝離片層疊，是粘著劑層與剝離處理面?zhèn)认嘟印Ｓ纱?，由剝離片/粘著劑層/剝離片構(gòu)成的粘著片被制作。得到的粘著片，在23°C，50% RH的條件下進(jìn)行7天熟成。其后，該粘著片被制成80mmX 80mm的試樣，其粘著劑層用聚酯制網(wǎng)(網(wǎng)尺寸200)包上，僅對粘著劑的質(zhì)量用精密天平秤量。這時的質(zhì)量作為Ml。接著，將所述聚酯制網(wǎng)報(bào)裹的粘著劑，在室溫下(23°C )醋酸乙基酯中進(jìn)行24小時浸潰。其后粘著劑取出，在溫度23 °C，相對濕度50%的環(huán)境下，進(jìn)行24小時風(fēng)干，進(jìn)一步80°C的烘箱中進(jìn)行12小時干燥。僅對干燥后的粘著劑的質(zhì)量用精密天平進(jìn)行秤量。這時的質(zhì)量作為M2。凝膠比率(％)，用郵/^1)父100表示。結(jié)果如表2所示?！矊?shí)驗(yàn)例2〕(光學(xué)性能的測定)作為測定試樣，用與在凝膠比率的測定的粘著片和同樣的粘著片(7天熟成完了了)。關(guān)于該粘著片的粘著劑層，用海斯(Haze)儀(日本電色工業(yè)公司制，NDH2000)，按JIS K7105測定海斯(Haze)值(％ )(也略稱為Hz(% ))。結(jié)果如表2所示。并且，優(yōu)選海斯(Haze)值的范圍，為0至5%?！矊?shí)驗(yàn)例3〕(耐久性評價)
將實(shí)施例或者比較例中得到的具有粘著劑層的偏振光片，用裁斷裝置(獲野制作所公司制超級刀，PN1-600)調(diào)整為233mmX 309mm尺寸。剝離片被剝?nèi)?，介于露出的粘著劑層粘付于無堿玻璃(康寧公司制，鷹XG)，此后，在栗原制作所制高壓釜中進(jìn)行在0. 5MPa，50°C下，進(jìn)行20分鐘加壓。其后，投入到80°C干燥的耐久條件的環(huán)境下，500小時后用10倍放大鏡進(jìn)行觀察。外觀變化以以下基準(zhǔn)。結(jié)果如表2所示。€):4邊中，無問題〇4邊中，從外周端部到0. 6mm以上的部位無問題X :4邊的至少I邊中，從外周端部到0. 6mm以上的部位，有浮起，剝離，發(fā)泡，條紋等的0. Imm以上的粘著劑的外觀異?！矊?shí)驗(yàn)例4〕(漏光件實(shí)驗(yàn))在實(shí)施例或者比較例中得到的具有粘著劑層的偏振光片，用裁斷裝置(獲野制作所公司制超級刀，PN1-600)調(diào)整為233mmX 309mm尺寸的試樣調(diào)整。將剝離片剝離，介于露出的粘著劑層貼合為無堿玻璃(康寧公司制，鷹XG)，之后，在栗原制作所制高壓釜中在0. 5MPa，50°C下，進(jìn)行20分加壓。并且，所述貼合，在無堿玻璃的表里，要使具有粘著劑層的偏振光片的偏光軸為尼科爾十字狀態(tài)(偏光軸Z 45° ,Z 135° )。在這種狀態(tài)，80°C干燥環(huán)境下進(jìn)行250小時放置后，23°C,50% RH的環(huán)境下進(jìn)行2小時放置,將此作為試樣，以以下的表示方法進(jìn)行漏光性評價。結(jié)果例于表2所示。〈漏光性評價AL*〉用大冢電子公司制的MCPD-2000，測定所述試樣中的在圖3中所示各領(lǐng)域的明度L*，明度差A(yù)L*，用下式來求，AL* = [ (b+c+d+e)/4]-a(但是，a,b, c，d以及e，它們A領(lǐng)域，B領(lǐng)域，C領(lǐng)域，D領(lǐng)域以及E領(lǐng)域的預(yù)先規(guī)定的測定點(diǎn)(各領(lǐng)域的中央各一處)中的明度)，作為漏光性。AL*的值越小，漏光為越少。并且，L*max，所述所有領(lǐng)域中的最大的明度?！绰┕庑栽u價目視〉所述試樣在平板照明燈設(shè)置在(電通產(chǎn)業(yè)公司制，HF-SL-A312LC，照度26，0001^ ，亮度10，0000(1)的上面，用二維色彩亮度計(jì)(可尼卡美能達(dá)公司制，CA-2000)進(jìn)行撮影，用解析軟件(可尼卡美能達(dá)公司制，CA-S20w)變換為亮度分布圖像。得到的試樣的亮度分布圖像基于圖4所示評價基準(zhǔn)進(jìn)行評價?！矊?shí)驗(yàn)例5〕(拉伸實(shí)驗(yàn))對聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜的單面用硅氧烷類剝離劑進(jìn)行了剝離處理的剝離片(琳得科公司制，SP-PET3811)的剝離處理面上，將在實(shí)施例以及比較例中調(diào)制的粘著性組合物涂布，該干燥后的涂布厚度要為25 ym，在100°C進(jìn)行I分鐘加熱，粘著劑層形成。使該粘著劑層與，對聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜的單面用硅氧烷類剝離劑進(jìn)行了剝離處理了的另一個剝離片(琳得科公司制，SP-PET3801)的剝離處理面貼合，得到粘著片。將所述粘著劑層進(jìn)行多層層疊(所述粘著片中的粘著劑層的合計(jì)厚度為500 ym，并且僅使層疊體的最表層的剝離片留下來)，在23°C，50% RH的氛圍氣下放置2周。其后，從所述粘著劑層多層層疊的粘著片切出IOmm寬X 75mm長的試樣,將層疊體的最表層層疊的剝離片剝掉，將試樣安裝上，使測定范圍為IOmm寬父20111111長，在231，50% RH的環(huán)境下用拉伸實(shí)驗(yàn)機(jī)(奧瑞公司制，tensilon)，拉伸速度為200mm/分，在長方向上拉伸，對900% 拉伸時保持100秒，300秒以及1200秒保持后的應(yīng)力(N)，以及900%剛拉伸完的應(yīng)力(N)進(jìn)行測定。從這些的測定結(jié)果，算出粘著劑的100秒保持后的應(yīng)力松馳率)以及300秒保持后的應(yīng)力松馳率)。結(jié)果如表2所示。表I表I
權(quán)利要求
1.一種粘著劑，其特征在于 含有重量平均分子量為50萬至300萬的第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)， 以及重量平均分子量為8000至30萬的第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)膠聯(lián)所形成的成分， 在拉伸實(shí)驗(yàn)中，使其伸長900%，保持300秒后的應(yīng)力松弛率為60%以上，凝膠分率為30 至 90%。
2.根據(jù)權(quán)利要求I的粘著劑，包括對所述第I(甲基)丙烯酸酯聚合物(A) 100質(zhì)量份，所述第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的比例為5至50質(zhì)量份。
3.根據(jù)權(quán)利要求I的粘著劑，其特征在于膠聯(lián)前的所述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，作為構(gòu)成成分，含有超過I質(zhì)量％且50質(zhì)量％未滿的具有反應(yīng)性官能團(tuán)的單體。
4.根據(jù)權(quán)利要求3的粘著劑，其特征在于所述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，通過與具有可以與所述反應(yīng)性官能團(tuán)反應(yīng)的膠聯(lián)性基團(tuán)的膠聯(lián)劑(C)反應(yīng)，被膠聯(lián)。
5.—種粘著薄片，包括基材以及粘著劑層，其特征在于 所述粘著劑層，是由權(quán)利要求I至4的任一項(xiàng)的粘著劑形成的。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的粘著劑薄片，其特征在于所述基材為光學(xué)部件。
7.一種粘著劑薄片，包括 2枚剝離薄片； 由所述剝離薄片挾持的粘著劑層，由此，與所述2枚剝離薄片的剝離面相接， 其特征在于所述粘著劑層，由權(quán)利要求I至4的任一項(xiàng)的粘著劑形成。
全文摘要
提供一種在適用于偏振光片等的光學(xué)部材時，耐漏光性以及耐久性兩方都優(yōu)良的粘著劑以及粘著薄片。所述粘著劑含有重量平均分子量為50萬至300萬的第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，以及重量平均分子量為8000至30萬的第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)膠聯(lián)而形成的成分。在拉伸實(shí)驗(yàn)中，使其伸長900％，保持300秒后的應(yīng)力松弛率為60％以上，凝膠分率為30至90％。
文檔編號C09J7/00GK102732189SQ201210089029
公開日2012年10月17日 申請日期2012年3月29日 優(yōu)先權(quán)日2011年3月31日
發(fā)明者又野仁, 小澤祐樹, 所司悟, 荒井隆行 申請人:琳得科株式會社