專利名稱：丙烯酸酯類熱熔膠組合物及uv交聯(lián)熱熔膠的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于熱熔膠技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及ー種丙烯酸酯類熱熔膠的組合物及UV交聯(lián)丙烯酸酯類熱熔膠的制備方法。
背景技術(shù)：
熱熔膠粘劑(Hot Melt Adhesive)是ー種以熱塑性塑料為基體的多成分混合物，它以熔體形式應(yīng)用到基材表面進(jìn)行粘合，其在常溫下為固態(tài)，加熱后熔化成液態(tài)，涂布、潤濕被粘合后，經(jīng)壓合冷卻，在幾秒甚至更短的時(shí)間內(nèi)即可實(shí)現(xiàn)粘接。熱熔膠粘劑與熱固性、溶劑型、水基型膠粘劑不同，不含任何溶剤，不會(huì)因溶劑揮發(fā)造成污染，不用加熱交聯(lián)，無烘干過程，使用方便，可制成塊狀、薄膜狀、條狀或粒狀，使包裝、儲(chǔ)運(yùn)和使用都較為方便，既能 滿足非連續(xù)生產(chǎn)線操作要求，又能應(yīng)用在高速連續(xù)生產(chǎn)線上。目前，熱熔膠市場的主體為EVA型熱熔膠，約占熱熔膠消費(fèi)總量的80%左右，但其內(nèi)聚強(qiáng)度低，不耐熱，不能用作電子行業(yè)結(jié)構(gòu)膠。隨著熱熔膠應(yīng)用領(lǐng)域的擴(kuò)大，ー些新型熱熔膠開始出現(xiàn)并得以發(fā)展，包括(甲基)丙烯酸酯類、聚こ烯類、無規(guī)聚丙烯類、聚酰胺類、聚酰亞胺類、こ烯-(甲基)丙烯酸こ(丁)酯共聚樹脂類、聚酯類，聚氨酯類以及其他一些橡膠/樹脂嵌段共聚體等。丙烯酸酯類膠粘劑具有原料來源廣泛、易合成、耐久性好、低溫性能好、透明性好、基本上無毒和無環(huán)境污染、制造及貯運(yùn)時(shí)無火災(zāi)危險(xiǎn)、粘接面廣、粘接性能好等特點(diǎn)。然而聚丙烯酸酯既不結(jié)晶，也不像傳統(tǒng)熱熔膠在冷卻時(shí)有較大的內(nèi)聚強(qiáng)度，目前丙烯酸酯類熱熔膠因其交聯(lián)程度不夠、膠接強(qiáng)度低、耐溫性差和高溫?zé)釅阂滓缒z等缺陷，在電子行業(yè)推廣應(yīng)用難。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有的丙烯酸酯類熱熔膠的上述缺點(diǎn)，提供ー種部分交聯(lián)、膠接強(qiáng)度高、耐熱性好和高溫?zé)釅赫辰舆^程中不溢膠的丙烯酸酯類熱熔膠的組合物。本發(fā)明的第二個(gè)目的在于提供UV交聯(lián)丙烯酸酯類熱熔膠的制備方法。為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用兩個(gè)技術(shù)方案，這兩個(gè)方案包含技術(shù)上相互關(guān)聯(lián)的相同的特定技術(shù)特征——形成UV交聯(lián)丙烯酸酯類熱熔膠的組合物構(gòu)成，因此兩個(gè)技術(shù)方案屬于ー個(gè)總的發(fā)明構(gòu)思，符合単一性要求。為了實(shí)現(xiàn)第一個(gè)目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案為丙烯酸酯類熱熔膠的組合物，其特征在于該組合物包括以下質(zhì)量含量比的組分丙烯酸酯共聚物9-90%、共聚酯9-90%、抗氧劑O. 1_1%、引發(fā)劑O. 1-1% ;丙烯酸酯共聚物的重均分子量為50000 300000g/mol，玻璃化溫度不高于20°C，160°C時(shí)熔融粘度為10-70Pa. S。前述的丙烯酸酯類熱熔膠的組合物，所述的丙烯酸酯共聚物含有以下質(zhì)量百分比的組分結(jié)構(gòu)單元甲基丙烯酸縮水甘油酯1-10% ;含こ烯基團(tuán)或甲基丙烯酸酯基團(tuán)的對(duì)ニ苯甲酮O. 5-5%;共聚物的結(jié)構(gòu)單元中還包括以下結(jié)構(gòu)單元的ー種或幾種，丙烯酸羥こ酷、丙烯酸羥丙酷、丙烯酸甲酷、丙烯酸こ酷、丙烯酸丁酯和丙烯酸異辛酷。前述的丙烯酸酯類熱熔膠的組合物，所述的共聚酯含有以下質(zhì)量百分比的結(jié)構(gòu)單元不飽和植物油酸的ニ聚體10-50%、2，4- ニこ基-1，5-戊ニ醇(DEPD) 5_30%、ニ聚體ニ醇5-50%ο前述的丙烯酸酯類熱熔膠的組合物，所述共聚酯的玻璃化溫度不高于-20°C，分子量為8 20萬g/mol，160°C時(shí)熔融粘度為20 IOOPa. S。前述的丙烯酸酯類熱熔膠的組合物，所述的抗氧劑為四(β _(3，5-ニ叔丁基-4-羥基苯基)丙酸)季戊四醇酷、β-(4-羥基苯基-3，5- ニ叔丁基)丙酸正十八碳醇酷、2，6-ニ叔丁基對(duì)甲酚、4，4’-硫代雙(6-叔丁基-3-(甲基)苯酚)的ー種或幾種。為實(shí)現(xiàn)第二個(gè)目的，本發(fā)明所采用的技術(shù)方案為UV交聯(lián)丙烯酸酯類熱熔膠的制 備方法，包括如下具體步驟丙烯酸酯共聚物和共聚酯的分別合成；將丙烯酸酯共聚物和共聚酯構(gòu)成的組合物加入雙螺桿擠出機(jī)高速混合、原位接枝、增容擴(kuò)鏈，并在130°C -160°C熱熔涂布基材，紫外光交聯(lián)，收卷包裝。前述的UV交聯(lián)丙烯酸酯類熱熔膠的制備方法，所述的原位接枝、增容擴(kuò)鏈所得熱熔膠，擠出溫度為160°C時(shí)熔融組合物熔融粘度控制在20 IOOPa. S。前述的UV交聯(lián)丙烯酸酯類熱熔膠的制備方法，所述的高速混合、涂布、紫外光交聯(lián)、收卷步驟在傳動(dòng)裝置上連續(xù)進(jìn)行，所述的紫外光交聯(lián)步驟由UV燈、UV測量控制系統(tǒng)完成。本發(fā)明的有益效果在熱熔膠涂布后本發(fā)明采用UV交聯(lián)使熱熔膠體分子(分子內(nèi)或分子間)交聯(lián)，提高了熱熔膠體的內(nèi)聚能以提高交聯(lián)程度，同時(shí)本發(fā)明的熱熔膠除主體樹脂外還添加相當(dāng)量的ニ聚酸型共聚酯，ニ聚酸型共聚酯的引入可獲得優(yōu)異的粘結(jié)性能，ニ聚酸型共聚酯的引入可獲得較高的耐熱性、良好的耐候、耐水性和弾性。


圖I為本發(fā)明的UV交聯(lián)丙烯酸酯類熱熔膠的制備方法流程圖；圖2為本發(fā)明的UV交聯(lián)丙烯酸酯類熱熔膠涂布、紫外交聯(lián)及收卷過程示意圖；其中，I擠出頭，2涂布頭，3收卷機(jī)構(gòu)，4UV燈，5UV測量控制系統(tǒng)，6膠體分子交聯(lián)，7熔融熱熔膠。
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合附圖和具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)ー步描述其中，I擠出頭，2涂布頭，3收卷機(jī)構(gòu)，4UV燈，5UV測量控制系統(tǒng)，6膠體分子交聯(lián)，7熔融熱熔膠。值得ー提的是，本發(fā)明所用到的全部試劑原料，包括丙烯酸酯共聚物的単體、共聚酯的單體、抗氧劑、引發(fā)劑都可以通過商業(yè)化途徑購買或者通過購買相關(guān)單體原料自主合成，合成的技術(shù)エ藝為本領(lǐng)域的技術(shù)人員所熟知，因此不作詳細(xì)描述。另外，本發(fā)明在熱熔膠制備過程中所涉及的技術(shù)(高速混合、原位接枝、增容擴(kuò)鏈、熱熔涂布等)均為本領(lǐng)域的技術(shù)人員所熟知，因此不作詳細(xì)描述。丙烯酸酯類熱熔膠的組合物，其特征在于，該組合物包括以下質(zhì)量含量比的組分丙烯酸酯共聚物10-90%、共聚酯10-90%、抗氧劑O. 1_1%、光引發(fā)劑O. 1-1% ;丙烯酸酯共聚物的重均分子量為50000 300000g/mol，玻璃化溫度不高于20°C，160°C時(shí)熔融粘度為10-70Pa. S0抗氧劑為四(β _(3，5-ニ叔丁基-4-羥基苯基)丙酸)季戊四醇酷、β_(4_羥基苯基-3，5-ニ叔丁基)丙酸正十八碳醇酷、2，6-ニ叔丁基對(duì)甲酚、4，4’-硫代雙(6-叔丁基-3-(甲基)苯酚)的ー種或幾種，加入抗氧劑可以保證在高溫條件下，粘接性能不發(fā)生變化。所述的引發(fā)劑包括單分子裂解型引發(fā)劑如安息香こ醚、氫提取型引發(fā)劑如ニ苯甲酮、能量轉(zhuǎn)移型引發(fā)劑如硫雜蒽酮、離子反應(yīng)型引發(fā)劑如ニ芳基碘鎗鹽等各種引發(fā)劑的ー種或幾種，用于輔助熱熔膠分子在UV照射下的交聯(lián)。
UV交聯(lián)丙烯酸酯類熱熔膠的制備方法，其特征在于該方法將帶紫外光引發(fā)官能團(tuán)的丙烯酸酯共聚物與共聚酯復(fù)配得到熱熔膠組合物，該組合物經(jīng)熱熔涂布再經(jīng)紫外交聯(lián)制得部分交聯(lián)熱熔膠。丙烯酸酯共聚物中結(jié)構(gòu)單元甲基丙烯酸縮水甘油酯1_10%，最佳比例為3-5% ;含こ烯基團(tuán)或(甲基)丙烯酸酯基團(tuán)的對(duì)ニ苯甲酮O. 5-5%，最佳比例為1-3%，こ烯基或(甲基)丙烯酸酯基主要在對(duì)位，(甲基)丙烯酸酯基通過酚氧鍵與苯環(huán)相連；丙烯酸酯共聚物的其它共聚結(jié)構(gòu)單元還包括以下單體中的ー種或幾種，(甲基)丙烯酸羥こ酷、(甲基)丙烯酸羥丙酷、(甲基)丙烯酸甲酷、(甲基)丙烯酸こ酷、(甲基)丙烯酸丁酯和(甲基)丙烯酸異辛酷。以上均為重量百分含量。下面結(jié)合實(shí)施例1-4說明含有引發(fā)劑的帶紫外光引發(fā)官能團(tuán)的丙烯酸酯共聚物的制備過程。實(shí)施例I按重量百分比取丙烯酸こ酯42份、丙烯酸丁酯49份、甲基丙烯酸縮水甘油酯3份(環(huán)氧基團(tuán)用來與共聚酯的羧基進(jìn)行擴(kuò)鏈反應(yīng)，同時(shí)降低共聚酯的水解)、4-こ烯基-4-甲氧基ニ苯甲酮(UV引發(fā)基團(tuán)，裂解后產(chǎn)生自由基)I份、丙烯酸異辛酯5份、溶劑醋酸こ酷150份和引發(fā)劑偶氮ニ異丁腈O. 5份。將物料加入四ロ燒瓶內(nèi)，四ロ燒瓶配備溫度計(jì)、回流冷凝管、攪拌器和氮?dú)鈱?dǎo)管溫，體系在氮?dú)獗Ｗo(hù)下62°C進(jìn)行共聚6小吋，接著在76°C下共聚8小時(shí)，得到40%固體含量的丙烯酸酯共聚物溶液。然后，在避光條件下將共聚物溶液用刮棒涂成O. 150mm厚涂層，然后避光條件下烘干溶劑和殘留單體得到共聚物膠膜。測得該丙烯酸酯共聚物的重均分子量為20萬g/mol，玻璃化溫度為_29°C，160°C時(shí)，熔融粘度為25Pa.S。其中固體中，甲基丙烯酸縮水甘油酯的重量含量為3%，4_こ烯基-4-甲氧基ニ苯甲酮的重量含量為1%，引發(fā)劑偶氮ニ異丁腈的重量含量為O. 5%。實(shí)施例2按重量百分比取丙烯酸こ酯42份、丙烯酸丁酯47份、甲基丙烯酸縮水甘油酯3份、4-こ烯基-4-甲氧基ニ苯甲酮3份、丙烯酸異辛酯5份、溶劑醋酸こ酷150份和引發(fā)劑偶氮ニ異丁腈O. 4份。采用實(shí)施例I的エ藝制得共聚物膠膜。測得該丙烯酸酯共聚物的重均分子量為29萬g/mol，玻璃化溫度為_25°C，160°C時(shí)，熔融粘度為31Pa. S。其中固體中，甲基丙烯酸縮水甘油酯的重量含量為3%，4_こ烯基-4-甲氧基ニ苯甲酮的重量含量為3%，引發(fā)劑偶氮ニ異丁腈的重量含量為O. 4%。實(shí)施例3按重量百分比取甲基丙烯酸こ酯20份、甲基丙烯酸丁酯43份、甲基丙烯酸縮水甘油酷3份、4-こ烯基-4-甲氧基ニ苯甲酮3份、丙烯酸異辛酯30份、溶劑醋酸こ酷150份和引發(fā)劑偶氮ニ異丁腈O. 4份。采用實(shí)施例I的エ藝制得共聚物膠膜。測得該丙烯酸酯共聚物的重均分子量為23萬g/mol，玻璃化溫度為4°C，160°C時(shí)，熔融粘度為43Pa. S。其中固體中，甲基丙烯酸縮水甘油酯的重量含量為3%，4_こ烯基-4-甲氧基ニ苯甲酮的重量含量為3%，引發(fā)劑偶氮ニ異丁腈的重量含量為O. 4%。實(shí)施例4按重量百分比取甲基丙烯酸こ酯20份、丙烯酸丁酯44份、甲基丙烯酸縮水甘油酯3份、4-こ烯基-4-甲氧基ニ苯甲酮3份、丙烯酸異辛酯30份、溶劑醋酸こ酷150份和引發(fā)劑偶氮ニ異丁腈O. 4份。采用實(shí)施例I的エ藝制得共聚物膠膜。測得該丙烯酸酯共聚物的重均分子量為23萬g/mol，玻璃化溫度為_27°C，160°C時(shí)，熔融粘度為34Pa. S。其中固體中，甲基丙烯酸縮水甘油酯的重量含量為3%，4_こ烯基-4-甲氧基ニ苯甲酮的重量含量為 3%，引發(fā)劑偶氮ニ異丁腈的重量含量為O. 4%。共聚酯含有結(jié)構(gòu)單元ニ聚酸(如植物油酸ニ聚體)，質(zhì)量百分比為10-50%，最佳比例為10-25% ;共聚酯含有ニ元醇的結(jié)構(gòu)單元為2，4- ニこ基-1，5-戊ニ醇(DEPD)，質(zhì)量百分比為5-30%，最佳比例為10-15%。所述的共聚酯含有結(jié)構(gòu)單元ニ聚體ニ醇(ニ聚酸氫化所得，Uniqema公司的Pripol 2033)，質(zhì)量百分比5_50%，最佳比例為10_25% ;還可能含有1，6_己ニ醇、2，4-ニこ基-1，5-戊ニ醇。共聚酯的玻璃化溫度不高于_20°C，分子量為3000 35000g/mol，160°C時(shí)熔融粘度為 5 600Pa. S。下面結(jié)合實(shí)施例5-8說明含有抗氧劑的共聚酯的制備過程。實(shí)例5ニ元醇丁ニ醇14. 3摩爾，1,6-己ニ醇5. 72摩爾和2，4_ ニこ基-1，5-戊ニ醇(DEPD) 11. 44摩爾。ニ元酸原料對(duì)苯ニ甲酸ニ甲酯15. 56摩爾、植物油酸ニ聚體2. 83摩爾和1，6-己ニ酸9. 91摩爾。此外加入3克的酯化催化劑和10克抗氧劑。先將ニ元醇加入IOL的酷化反應(yīng)釜，反應(yīng)釜配備溫度計(jì)、回流冷凝管、攪拌器和蒸餾器，體系在氮?dú)獗Ｗo(hù)下升溫至140°C。然后將ニ元酸和催化劑加到酯化釜中，升溫到235°C進(jìn)行酯化反應(yīng)，直至蒸餾物器中無產(chǎn)物為止。最后，升溫至250°C，對(duì)酯化反應(yīng)釜的進(jìn)行真空操作，直至反應(yīng)釜的真空度小于Imbar。取少量反應(yīng)產(chǎn)物,用刮棒涂成O. 150mm厚涂層,進(jìn)行分析測試。共聚酯的玻璃化溫度_27°C，共聚酯的熔融粘度為12Pa. S/160°C。其中，抗氧劑的重量含量為O. 2%。實(shí)例6ニ元醇丁ニ醇11. 3摩爾，1,6-己ニ醇5. 72摩爾和2，4_ ニこ基-1，5-戊ニ醇 (DEro) 14. 44摩爾。ニ元酸原料對(duì)苯ニ甲酸ニ甲酯15. 56摩爾、植物油酸ニ聚體2. 83摩爾和1，6-己ニ酸9. 91摩爾。此外加入3克的酯化催化劑和10克熱穩(wěn)定劑。制備エ藝同實(shí)例5。共聚酯的玻璃化溫度_24°C，共聚酯熔融粘度為10. 3Pa. S/160°C。其中，抗氧劑的重量含量為O. 3%。實(shí)例7ニ元醇丁ニ醇11. 3摩爾，1,6-己ニ醇5. 72摩爾和2，4_ ニこ基-1，5-戊ニ醇(DEPD) 14. 44摩爾。ニ元酸原料對(duì)苯ニ甲酸ニ甲酯12摩爾、植物油酸ニ聚體6. 39摩爾和1，6-己ニ酸9. 91摩爾。此外加入3克的酯化催化劑和10克熱穩(wěn)定劑。制備エ藝同實(shí)例5。共聚酯的玻璃化溫度-42°C，共聚酯熔融粘度為9. 7Pa. S/160°C。其中，抗氧劑的重量含量為O. 2%ο
實(shí)例8ニ元醇丁ニ醇11. 3摩爾，1,6-己ニ醇5. 72摩爾和2，4_ ニこ基-1，5-戊ニ醇(DEro) 14. 44摩爾。ニ元酸原料對(duì)苯ニ甲酸ニ甲酯15. 56摩爾、植物油酸ニ聚體6. 39摩爾和1，6-己ニ酸6. 35摩爾。此外加入3克的酯化催化劑和10克熱穩(wěn)定劑。制備エ藝同實(shí)例5。共聚酯的玻璃化溫度-31°C，共聚酯的熔融粘度為IlPa. S/160°C。其中，抗氧劑的重量含量為O. 2%。UV交聯(lián)丙烯酸酯類熱熔膠的制備方法，包括如下具體步驟ー種或幾種丙烯酸酯単體本體聚合并添加引發(fā)劑；共聚酯的聚合；將丙烯酸酯共聚物與共聚酯構(gòu)成的組合物加入雙螺桿擠出機(jī)高速混合、原位接枝、增容擴(kuò)鏈，并在130°C _160°C熱熔涂布基材，紫外光交聯(lián)，收卷包裝。原位接枝、增容擴(kuò)鏈所得熱熔膠，擠出溫度為160°C時(shí)熔融組合物熔融粘度控制在10 IOOPa. S。高速混合、涂布、紫外光交聯(lián)、收卷步驟在傳動(dòng)裝置上連續(xù)進(jìn)行，所述的紫外光交聯(lián)步驟由UV燈、UV測量控制系統(tǒng)完成。為了克服現(xiàn)有熱熔膠內(nèi)聚強(qiáng)度低、膠接強(qiáng)度不足、耐熱性差、粘接過程中易溢膠的缺點(diǎn)，本發(fā)明的組合物制成熱熔膠涂布后，在紫外光(UV)下，丙烯酸酯共聚物分子側(cè)鏈上的對(duì)ニ苯甲酮基團(tuán)活化，奪取該高聚物分子鏈上叔碳原子的氫原子，同時(shí)羰碳原子與氫原子相連的碳原子結(jié)合，生成碳碳飽和鍵和羥基，交聯(lián)反應(yīng)完成。通過調(diào)節(jié)丙烯酸酯共聚物中對(duì)ニ甲苯酮的濃度，可以控制最終熱熔膠膜的交聯(lián)度。交聯(lián)使熱熔膠體分子(分子內(nèi)或分子間)部分交聯(lián)，提高了熱熔膠體的內(nèi)聚能，提高了初粘力，同時(shí)本發(fā)明的熱熔膠除主體樹脂外還添加相當(dāng)量的ニ聚酸型共聚酯，ニ聚酸型共聚酯的引入可獲得優(yōu)異的粘結(jié)性能、耐藥性好，ニ聚酸型共聚酯的引入可獲得較高的耐熱性、良好的耐候、耐水性和弾性。上述的組合物包括丙烯酸酯共聚物、共聚酷、抗氧劑、引發(fā)劑，將所述的組合物加入雙螺桿擠出機(jī)高速混合同時(shí)發(fā)生原位接枝、增容擴(kuò)鏈反應(yīng)，接枝、擴(kuò)鏈反應(yīng)發(fā)生在丙烯酸酯共聚物環(huán)氧基與共聚酯的羥基、羧基之間，共聚酯彼此之間也通過丙烯酸酯共聚物連在一起，得到熱熔膠體；熱熔膠通過計(jì)量泵進(jìn)入具有加熱功能的熱熔膠喉管；控制160°C時(shí)組合物的熔融粘度在20 IOOPa. S，在130°C _160°C熱熔涂布于基材；在紫外下光固，收卷獲得材料成品，經(jīng)過模切包裝供入產(chǎn)業(yè)鏈，最終終端客戶使用到具體設(shè)備上。進(jìn)ー步地，本發(fā)明的制備方法所述的涂布、紫外光交聯(lián)、收卷步驟在傳動(dòng)裝置上同時(shí)進(jìn)行，所述的紫外光交聯(lián)步驟由UV燈4、UV測量控制系統(tǒng)5完成。如圖2所示，熱熔涂布機(jī)的擠出頭I內(nèi)充滿熔融熱熔膠7，通過涂布頭2涂布于基材(即離型紙)并對(duì)熱熔膠施加壓力，使其粘接于基材表面，再通過傳動(dòng)裝置(包括收卷機(jī)構(gòu)3)連續(xù)涂布，同時(shí)交聯(lián)過程中UV燈4照射涂有熱熔膠的基材，在光引發(fā)劑的協(xié)助下膠體分子交聯(lián)6 (分子內(nèi)或分子間)，提高熱熔膠內(nèi)聚能。下面通過實(shí)施例9-14本發(fā)明的UV交聯(lián)丙烯酸酯類熱熔膠的制備過程。實(shí)施例9取實(shí)施例I帶紫外光引發(fā)基團(tuán)和擴(kuò)鏈基團(tuán)的丙烯酸酯共聚物2000克，另取實(shí)施例5制備的共聚酯3000克，分別避光熔融后，將上述組合物加入雙螺桿擠出機(jī)(擠出機(jī)的長徑比為52，溫度為180 150°C)進(jìn)行高速混合、接枝和擴(kuò)鏈。這ー過程中，丙烯酸酯共聚物中的環(huán)氧基與共聚酯中的羧基反應(yīng)，既緩解了共聚酯的水解，又將不同的共聚酯分子鏈連在一起，提高了組合物的熔體強(qiáng)度，有利于涂布成不同厚度的膠膜。然后，熱熔膠通過計(jì)量泵進(jìn)入具有加熱功能的熱熔膠喉管。然后將組合物熱熔膠在160°C熱熔涂布于離型紙上并在紫外光下固化。紫外光吸收波長范圍260nm左右，輻射劑量25mJ/cm2。最后，收卷獲得材料成品。熱熔膠膜的剪切耐溫性和剝離強(qiáng)度見表I。其中，丙烯酸酯共聚物(不含引發(fā)劑)的重量含量為39. 84%,共聚酯(不含抗氧劑)的重量含量為59. 84%,引發(fā)劑的重量含量為O. 2%，抗氧劑的重量含量為O. 12%。實(shí)施例10取實(shí)例2丙烯酸酯共聚物2000克，另取實(shí)例6共聚酯3000克，按照實(shí)施例9的エ藝制備熱熔膠膜。熱熔膠膜的剪切耐溫性和剝離強(qiáng)度見表I。其中，丙烯酸酯共聚物(不含引發(fā)劑)的重量含量為39. 83%，共 聚酯(不含抗氧劑)的重量含量為59. 83%，引發(fā)劑的重量含量為O. 16%,抗氧劑的重量含量為O. 18%。實(shí)施例11取實(shí)例2丙烯酸酯共聚物3000克，另取實(shí)例6共聚酯3000克，按照實(shí)例9的エ藝制備熱熔膠膜。熱熔膠膜的剪切耐溫性和剝離強(qiáng)度見表I。其中，丙烯酸酯共聚物(不含引發(fā)劑)的重量含量為49. 8%，共聚酯(不含抗氧劑)的重量含量為49. 9%，引發(fā)劑的重量含量為O. 2%，抗氧劑的重量含量為O. 1%。實(shí)施例12取實(shí)例3丙烯酸酯共聚物2000克，另取實(shí)例7共聚酯3000克，按照實(shí)例9的エ藝制備熱熔膠膜。熱熔膠膜的剪切耐溫性和剝離強(qiáng)度見表I。其中，丙烯酸酯共聚物(不含引發(fā)劑)的重量含量為49. 8%，共聚酯(不含抗氧劑)的重量含量為49. 9%，引發(fā)劑的重量含量為O. 2%，抗氧劑的重量含量為O. 1%。實(shí)施例13上取實(shí)例3丙烯酸酯共聚物2000克，另取實(shí)例8共聚酯3000克，按照實(shí)例9的エ藝制備熱熔膠膜。熱熔膠膜的剪切耐溫性和剝離強(qiáng)度見表I。其中，丙烯酸酯共聚物(不含引發(fā)劑)的重量含量為40%，共聚酯(不含抗氧劑)的重量含量為59. 72%，引發(fā)劑的重量含量為O. 16%，抗氧劑的重量含量為O. 12%。實(shí)施例14上取實(shí)例4丙烯酸酯共聚物2000克，另取實(shí)例8共聚酯3000克，按照實(shí)例9的エ藝制備熱熔膠膜。熱熔膠膜的剪切耐溫性和剝離強(qiáng)度見表I。其中，丙烯酸酯共聚物(不含引發(fā)劑)的重量含量為40%，共聚酯(不含抗氧劑)的重量含量為59. 72%，引發(fā)劑的重量含量為O. 16%，抗氧劑的重量含量為O. 12%。下面說明UV交聯(lián)丙烯酸酯類熱熔膠的性能測試過程及結(jié)果，如表I所示。測試方法丙烯酸酯共聚物和共聚酯的分子量采用凝膠滲透色譜，GPC,分析分子量及其分布。分析儀器，Symyx Rapid GPC ;溶剤，四氫呋喃，濃度為I毫克/毫升；試樣取量，O. 25毫升；毛細(xì)管氮?dú)饬魉買. 8標(biāo)況升/分鐘。丙烯酸酯共聚物、共聚酯和熱熔膠的熔融粘度根據(jù)ASTMD3236標(biāo)準(zhǔn)測試。分析儀器，DV II +型粘度計(jì)；試樣量，8-9克；丙烯酸酯共聚物和共聚酯的測試溫度為160°C，熱熔膠膜的測試溫度為210°C。熱熔膠的性能
部分紫外光交聯(lián)熱熔膠膜樣品的制備按照上述方法，以格拉辛離型紙(克重，SOg/m2 ;離型力100g/25mm)制備部分紫外光交聯(lián)的熱熔膠膜樣品，厚度為60克/平米。將膠膜儲(chǔ)存在標(biāo)準(zhǔn)環(huán)境中靜置48小時(shí)待測，25°C，50%濕度。商品聚酯熱熔膠膠樣品制備用自制熱熔膠刮涂器，格拉辛離型紙(克重，80g/ Hf ；離型カ100g/25mm)制備部分紫外光固化的熱熔膠膜樣品，厚度為60克/平米。將膠膜儲(chǔ)存在標(biāo)準(zhǔn)環(huán)境中靜置48小時(shí)待測，25°C，50%濕度。測試制樣中，熱熔膠與測試材料的熱壓粘合條件為120°C /10s，6KG。剪切耐溫性(shearadhesion failure temperature, SAFT)根據(jù) ASTM D4498 標(biāo)準(zhǔn)測試。試樣規(guī)格，25mmX25mm ;負(fù)荷，500g ;升溫速度，O. 5°C/min。記錄試樣脫落時(shí)對(duì)應(yīng)的溫度值，熱熔膠膜的耐熱性用該溫度值表征，測試結(jié)果見表I。剝離強(qiáng)度根據(jù)PSTC-I標(biāo)準(zhǔn)測試。試樣規(guī)格，25mmX IOOmm ;熱壓條件120°C /IOs ；剝離速度，300mm/min。記錄熱熔膠對(duì)ABS-不銹鋼、PC-ABS和ABS-不銹鋼的剝離力。測試結(jié)果見表I.剪切強(qiáng)度根據(jù)GB 7124-86標(biāo)準(zhǔn)測試。測試儀器，CMT4203型拉カ機(jī)；熱壓條件1200C /10s，22N 壓カ；拉伸速度 5mm/min。表I熱熔膠的組成和性能測試結(jié)果
權(quán)利要求
1.丙烯酸酯類熱熔膠的組合物，其特征在于該組合物包括以下質(zhì)量含量比的組分丙烯酸酯共聚物9-90%、共聚酯9-90%、抗氧劑0. 1_1%、引發(fā)劑0. 1-1% ;丙烯酸酯共聚物的重均分子量為50000 300000g/mol，玻璃化溫度不高于20°C，160°C時(shí)熔融粘度為10_70Pa.S0
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的丙烯酸酯類熱熔膠的組合物，其特征在于所述的丙烯酸酯共聚物含有以下質(zhì)量百分比的組分結(jié)構(gòu)單元甲基丙烯酸縮水甘油酯1-10% ;含乙烯基團(tuán)或甲基丙烯酸酯基團(tuán)的對(duì)二苯甲酮0. 5-5% ;共聚物的結(jié)構(gòu)單元中還包括以下結(jié)構(gòu)單元的一種或幾種，丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯和丙烯酸異辛酯。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的丙烯酸酯類熱熔膠的組合物，其特征在于所述的共聚酯含有以下質(zhì)量百分比的結(jié)構(gòu)單元不飽和植物油酸的二聚體10-50%、2，4- 二乙基-1，5-戊二醇(DEPD) 5-30%、二聚體二醇 5-50%。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的丙烯酸酯類熱熔膠的組合物，其特征在于所述共聚酯的玻璃化溫度不高于_20°C，分子量為8 20萬g/mol，160°C時(shí)熔融粘度為20 IOOPa. S。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的丙烯酸酯類熱熔膠的組合物，其特征在于所述的抗氧劑為四(￠-(3, 5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸)季戊四醇酯、￠-(4-羥基苯基-3，5-二叔丁基)丙酸正十八碳醇酯、2，6-二叔丁基對(duì)甲酚、4，4’-硫代雙(6-叔丁基-3-(甲基)苯酚)的一種或幾種。
6.UV交聯(lián)丙烯酸酯類熱熔膠的制備方法，其特征在于該方法將權(quán)利要求1-5任意一項(xiàng)所述的組合物熱熔涂布再經(jīng)紫外交聯(lián)制得部分交聯(lián)熱熔膠。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的UV交聯(lián)丙烯酸酯類熱熔膠的制備方法，其特征在于包括如下具體步驟丙烯酸酯共聚物和共聚酯的分別合成；將丙烯酸酯共聚物和共聚酯構(gòu)成的組合物加入雙螺桿擠出機(jī)高速混合、原位接枝、增容擴(kuò)鏈，并在130°C -160°C熱熔涂布基材，紫外光交聯(lián)，收卷包裝。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的UV交聯(lián)丙烯酸酯類熱熔膠的制備方法，其特征在于所述的原位接枝、增容擴(kuò)鏈所得熱熔膠，擠出溫度為160°C時(shí)熔融組合物熔融粘度控制在20 IOOPa. S。
9.根據(jù)權(quán)利要求7所述的UV交聯(lián)丙烯酸酯類熱熔膠的制備方法，其特征在于所述的高速混合、涂布、紫外光交聯(lián)、收卷步驟在傳動(dòng)裝置上連續(xù)進(jìn)行，所述的紫外光交聯(lián)步驟由UV燈、UV測量控制系統(tǒng)完成。
全文摘要
本發(fā)明屬于熱熔膠技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種丙烯酸酯類熱熔膠的組合物及UV交聯(lián)該熱熔膠的制備方法。丙烯酸酯類熱熔膠的組合物，包括以下質(zhì)量含量比的組分丙烯酸酯共聚物9-90%、共聚酯9-90%、抗氧劑0.1-1%。UV交聯(lián)該熱熔膠的制備方法，包括如下具體步驟一種或幾種丙烯酸酯單體本體聚合；將所述的組合物加入雙螺桿擠出機(jī)高速混合、原位接枝、增容擴(kuò)鏈，并在130℃-160℃熱熔涂布基材，紫外光交聯(lián)，收卷包裝。本發(fā)明的有益效果采用UV交聯(lián)使熱熔膠體部分交聯(lián)交聯(lián)，提高了熱熔膠體的內(nèi)聚強(qiáng)度、抗溢膠性能以及提高膠接強(qiáng)度，同時(shí)本發(fā)明的熱熔膠除主體樹脂外還添加相當(dāng)量共聚酯，共聚酯的引入可獲得較高的潤濕性能、內(nèi)聚強(qiáng)度、耐熱性、良好的耐候性。
文檔編號(hào)C09J167/06GK102660205SQ20121017829
公開日2012年9月12日 申請(qǐng)日期2012年6月1日 優(yōu)先權(quán)日2012年6月1日
發(fā)明者任耀彬, 劉學(xué)習(xí), 吳文明, 張立偉 申請(qǐng)人:蘇州聯(lián)科合成材料有限公司