專利名稱：一種單組分催化脫醇型rtv硅橡膠密封膠及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及硅橡膠制備領(lǐng)域，具體地，本發(fā)明涉及一種單組分催化脫醇型RTV硅橡膠密封膠及其制備方法。
背景技術(shù)：
隨著電子電氣、建筑和航空行業(yè)的高速發(fā)展，有機硅室溫硫化硅橡膠由于具有中性性質(zhì)、對基材無腐蝕性、無毒、適應性強和成本價格較低等優(yōu)點，備受行業(yè)應用和研究者的青睞并獲得飛速發(fā)展。同時，單組分室溫硫化硅橡膠(RTV)，即在室溫下無需加入其它組分即可固化，使用方便，固化后收縮率小，對大多數(shù)材料粘接性能好，具有良好的耐電絕緣 性、耐候性、耐屈撓性、耐高溫性及耐老化性等。在建筑、電子、汽車制造等工業(yè)領(lǐng)域有非常廣泛的應用，其發(fā)展前景非?？捎^。鈦酸酯偶聯(lián)劑是由美國Kenrich公司于20世紀70年代首先開發(fā)生產(chǎn)的，它在熱塑性、熱固性塑料和橡膠等高聚物的填充體系中都有較好的偶聯(lián)效果，常被用于硅橡膠。目前單組分室溫硫化硅橡膠的性能遠遠不能滿足現(xiàn)有需要。CNl01768361A公開了一種提高室溫硫化硅橡膠機械性能的方法，其特征是在α, ω-二羥基聚二甲基硅氧烷和填料預混合過程中加入一種鈦酸酯處理劑，在80-140°C下真空脫水攪拌O. 5-3小時后作為室溫硫化硅橡膠的基料。所述鈦酸酯處理劑用量為填料用量的O. 05%-5. 0%。用此基料加入交聯(lián)劑、催化劑、增塑劑和增粘劑后制備的室溫硫化硅橡膠拉伸強度和斷裂伸長率可以提高20%以上。該發(fā)明將硅氧烷與鈦酸酯直接混合反應，導致產(chǎn)生粘度高峰,影響生成的橡膠的總體性能。CN101942201A公開了一種室溫硫化阻燃單組分脫醇型硅橡膠密封劑及制備方法，包括(A) α，ω-二乙烯基聚二甲基硅氧烷40-60份；(B)端基為氫基的聚二甲基硅氧烷5-15份；(C)乙烯基三甲氧基硅烷1-5份；(D)鉬催化劑1-5份；(E)氣相法白炭黑1_10份;(F)無機阻燃劑氫氧化鋁15-30份；(G)交聯(lián)劑5-10份；(H)鈦酸酯催化劑2-8份；(I)硅烷偶聯(lián)劑1-5份；(J)羥基及水分清除劑1-3份。組分(Α)、(B)、(C)在Ν2保護下混合均勻，加入(D)在Ν2保護下反應4小時完成封端，在真空度大于-O. 09的條件下脫氣泡10-30分鐘；依次加入(F)組分、(J)組分和(E)組分，在真空度大于-O. 09條件下混合均勻，加入(G) (H) (I)組分在真空度大于-O. 09條件下反應30-60分鐘。該硅橡膠含有成本較高的鉬催化劑，并且在制備過程中，交聯(lián)劑和鈦酸酯催化劑同時直接加入，造成粘度高峰，影響生成的橡膠的總體性能。因此，提供一種具有優(yōu)異性能的單組分室溫硫化硅橡膠是所屬領(lǐng)域的技術(shù)難題。

發(fā)明內(nèi)容
針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明的目的之一在于提供一種單組分催化脫醇型RTV硅橡膠密封膠。所述單組分催化脫醇型RTV硅橡膠密封膠按照重量份包括
α,ω-二輕基聚二甲基桂氧垸100份
功能填料10 450份
交聯(lián)劑0.4 20份
偶聯(lián)劑O. I 8份
催化劑0.1 12份。進一步優(yōu)選，所述一種單組分催化脫醇型RTV硅橡膠密封膠按照重量份包括
α ω 一■輕基聚—■甲基娃氧燒100份
功能填料20 300份
交聯(lián)劑I 10份
偶聯(lián)劑0.5-4份
催化劑0.6 4份。特別優(yōu)選，所述一種單組分催化脫醇型RTV硅橡膠密封膠按照重量份包括
α ω 二輕基聚二甲基娃氧煉100份
功能填料30 250份
交聯(lián)劑1.5 8份
偶聯(lián)劑0.8 2份
催化劑I 2份。優(yōu)選地，所述α, ω-二羥基聚二甲基硅氧烷為動力粘度200(T80000cps的α , ω-二羥基聚二甲基硅氧烷中的I種或至少2種的組合，例如，粘度為3000cps和5000cps的α, ω-二輕基聚二甲基娃氧燒的組合，粘度為4000cps、6000cps、8000cps的α，ω-二羥基聚二甲基硅氧烷的組合，粘度為70000cps、79998cps、79999cps的α，ω-二羥基聚二甲基硅氧烷的組合等，進一步優(yōu)選為動力粘度是400(T60000cps的α，ω-二羥基聚二甲基硅氧烷中的I種或至少2種的組合，特別優(yōu)選為動力粘度是500(T50000CpS的α，ω-二羥基聚二甲基硅氧烷中的I種或至少2種的組合。優(yōu)選地，所述功能填料為三氧化二鋁、乙炔炭黑、氫氧化鋁、碳化硅、三氧化二鐵、碳酸鈣、碳酸鋅、硅微粉、白炭黑、石英粉、滑石粉、氧化鎂、氧化鋅、氧化鈰、硅藻土、高嶺土中的I種或至少2種的組合，所述組合典型但非限制性的例子有三氧化二鋁、乙炔炭黑的組合，碳化硅、三氧化二鐵的組合，三氧化二鋁、乙炔炭黑、氫氧化鋁的組合，乙炔炭黑、氫氧化鋁、碳化硅的組合，碳化硅、三氧化二鐵、碳酸鈣、硅微粉的組合，白炭黑、石英粉、滑石粉、氧化鎂、氧化鋅的組合，石英粉、滑石粉、氧化鎂、氧化鋅、硅藻土、高嶺土的組合等，特別優(yōu)選為三氧化二鋁、乙炔炭黑、氫氧化鋁、碳化硅、三氧化二鐵中的I種或至少2種的組合。優(yōu)選地，所述交聯(lián)劑為硅烷交聯(lián)劑，進一步優(yōu)選為四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四丙氧基娃燒、甲基二己氧基娃燒、_■甲氧基_■乙氧基娃燒、甲基二甲氧基娃燒、乙稀基二甲氧基硅烷、甲基二甲氧基硅烷、甲基二乙氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基娃燒、苯基二甲氧基娃燒、苯基二乙氧基娃燒、_■苯基_■甲氧基娃燒、_■苯基_■乙氧基娃烷、乙烯基三乙氧基硅烷中的I種或至少2種的組合，所述組合典型但非限制性的例子有四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷的組合，四乙氧基硅烷、四丙氧基硅烷的組合，四丙氧基硅烷、甲基三己氧基硅烷、二甲氧基二乙氧基硅烷的組合，甲基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、甲基二甲氧基硅烷、甲基二乙氧基硅烷的組合，二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基娃燒、苯基二甲氧基娃燒、苯基二乙氧基娃燒、_■苯基_■甲氧基娃燒的組合，_■甲基_■乙氧基娃燒、苯基二甲氧基娃燒、苯基二乙氧基娃燒、_■苯基_■甲氧基娃燒、_■苯基_■乙氧基娃燒、乙稀基二乙氧基娃燒的組合等，特別優(yōu)選為四甲氧基娃燒、四乙氧基娃燒、四丙氧基娃 烷甲基三己氧基硅烷、二甲氧基二乙氧基硅烷中的I種或至少2種的組合。優(yōu)選地，所述偶聯(lián)劑為Y_(2，3_環(huán)氧丙氧)丙基二甲氧基娃燒、Y-氨丙基二乙氧基娃燒、乙稀基二乙氧基娃燒、N-氛乙基-Y -氛丙基二甲氧基娃燒、Y -甲基丙稀酸氧基丙基二甲氧基娃燒、N-甲基-Y -氨丙基二甲氧基娃燒、二乙烯二胺基丙基二甲氧基娃燒中的I種或至少2種的組合，所述組合典型但非限制性的例子有Y _(2，3-環(huán)氧丙氧)丙基二甲氧基娃燒、Y _氛丙基二乙氧基娃燒的組合，Y _氛丙基二乙氧基娃燒、乙稀基二乙氧基娃燒的組合，乙稀基二乙氧基娃燒、N-氛乙基-Y _氛丙基二甲氧基娃燒、Y -甲基丙稀酸氧基丙基三甲氧基硅烷的組合，Υ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、N-甲基-Y-氨丙基三甲氧基硅烷、二乙烯三胺基丙基三甲氧基硅烷的組合，Y-(2，3-環(huán)氧丙氧)丙基三甲氧基娃燒、Y -氛丙基二乙氧基娃燒、乙稀基二乙氧基娃燒、N-氛乙基-Y -氛丙基二甲氧基娃燒的組合，Y _氛丙基二乙氧基娃燒、乙稀基二乙氧基娃燒、N-氛乙基-Y -氛丙基二甲氧基硅烷、Y -甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、N-甲基-Y-氨丙基三甲氧基硅烷的組合等，特別優(yōu)選為Y-(2，3-環(huán)氧丙氧)丙基二甲氧基娃燒，Y _氨丙基二乙氧基娃燒，乙烯基二乙氧基娃燒，N-氛乙基-Y -氛丙基二甲氧基娃燒，Y -甲基丙稀酸氧基丙基二甲氧基娃烷中的I種或至少2種的組合。優(yōu)選地，所述催化劑為鈦酸酯催化劑與稀釋劑組成的復合催化劑。優(yōu)選地，所述鈦酸酯催化劑為四異丙基二(亞磷酸二辛酯)鈦酸酯、鈦酸(四)乙酯、鈦酸(四)異丙酯、鈦酸正丁酯、四丁基鈦酸酯、四異丁基鈦酸酯、四異丙基鈦酸酯、四(三甲基硅烷氧基)鈦中的I種或至少2種的組合，所述組合典型但非限制性的例子有四異丙基二(亞磷酸二辛酯)鈦酸酯、鈦酸(四)乙酯的組合，鈦酸(四)乙酯、鈦酸(四)異丙酯的組合，鈦酸正丁酯、四丁基鈦酸酯、四異丁基鈦酸酯的組合，四異丁基鈦酸酯、四異丙基鈦酸酯、四(三甲基硅烷氧基)鈦的組合，鈦酸(四)乙酯、鈦酸(四)異丙酯、鈦酸正丁酯、四丁基鈦酸酯的組合等，特別優(yōu)選所述鈦酸酯催化劑為四異丙基二(亞磷酸二辛酯)鈦酸酯，鈦酸(四)乙酯，鈦酸(四)異丙酯，鈦酸正丁酯中的I種或至少2種的組合。
優(yōu)選地，所述稀釋劑為聚二甲基硅氧烷和/或白油，更優(yōu)選為聚二甲基硅氧烷，進一步優(yōu)選為廣50cps的聚二甲基硅氧烷，更優(yōu)選為5 20cpS的聚二甲基硅氧烷，特別優(yōu)選為IOcps的聚二甲基硅氧烷；此處所述粘度為動力粘度。優(yōu)選地，所述鈦酸酯催化劑與稀釋劑的體積比為1:20 1:0.5，例如1:19.9、1:19.8、1:19.5、1:19、1:15、1:10、1:8、1:6、1:4、I:2、I:I、I:O.8、I:O.6、I:O. 55、I:O. 52、1:0. 51等，進一步優(yōu)選為1:5 1:0. 7，更優(yōu)選為1:3 1:1，特別優(yōu)選為1:1. 5。優(yōu)選地，所述單組分催化脫醇型RTV硅橡膠密封膠還含有稀釋劑。本發(fā)明所述單組分催化脫醇型RTV硅橡膠密封膠還可以按照需要包括其它組分，例如防腐蝕劑、防老化劑、增塑劑等。本發(fā)明的目的之一還在于提供一種所述單組分催化脫醇型RTV硅橡膠密封膠的制備方法，所述方法包括以下步驟
(I)基料的制備將配方量的α，ω - 二羥基聚二甲基硅氧烷和功能填料脫水共混，獲得基料；(2)取步驟(I)得到的基料，在真空狀態(tài)攪拌，加入配方量交聯(lián)劑，在真空狀態(tài)攪拌;(3)加入配方量偶聯(lián)劑，攪拌；(4)加入配方量催化劑，抽真空，通入惰性氣體，攪拌，抽真空，攪拌，即可得成品。優(yōu)選地，步驟(I)中所述脫水共混在動力混合機內(nèi)進行。優(yōu)選地，步驟(I)中所述脫水共混溫度為8(Tl8(TC，進一步優(yōu)選為10(Tl5(rC，特別優(yōu)選為12(Tl40°C。優(yōu)選地，步驟(I)中所述脫水共混真空度為-O. 0Γ-0. 3Mpa，進一步優(yōu)選為-O. 05^-0. 2Mpa，特別優(yōu)選為-O. 09^-0. IMpa0優(yōu)選地，步驟(I)中所述脫水共混時間為30min以上，例如31min、32min、33min、40min、60min、80min、lOOmin、150min、200min、250min、300min 等，進一步優(yōu)選為50 280min，特別優(yōu)選為60 240min。優(yōu)選地，步驟(I)中所述脫水共混后進行冷卻；優(yōu)選地，所述冷卻隔絕空氣冷卻，特別優(yōu)選，所述冷卻為隔絕空氣冷卻至室溫。優(yōu)選地，步驟(2)中所述攪拌在動力混合機內(nèi)進行。優(yōu)選地，步驟(2)中所述攪拌溫度為室溫。優(yōu)選地,步驟(2)中所述加入交聯(lián)劑之前真空度為-O. Ο Λ-Ο. 3Mpa,進一步優(yōu)選為-O. 05^-0. 2Mpa，特別優(yōu)選為-O. 09^-0. IMpa0優(yōu)選地，步驟(2)中所述加入交聯(lián)劑之后真空度為-O. Of-O. 3Mpa，進一步優(yōu)選為-O. 05^-0. 2Mpa，特別優(yōu)選為-O. 09^-0. IMpa0優(yōu)選地，步驟(2)中加入交聯(lián)劑之前攪拌時間為(T80min，例如，O. Imin,O. 2min、
O.3min、lmin、3min、5min、9min、16min、20min、40min、60min、75min、78min、79min、79. 8min、79. 9min等，進一步優(yōu)選0 30min，特別優(yōu)選為5 15min。優(yōu)選地，步驟(2)中加入交聯(lián)劑之后攪拌時間為5 lOOmin，例如，5. lmin,5. 2min、5. 3min、6min、8min、IOmin、14min、16min、20min、70min、85min、95min、98min、99min、99. 8min、99. 9min等，進一步優(yōu)選10 80min，特別優(yōu)選為15 50min。
優(yōu)選地，步驟(3)中所述攪拌在真空條件下進行，進一步優(yōu)選真空度為-O. ΟΓ-Ο. 3Mpa，進一步優(yōu)選為-O. 05 -O. 2Mpa，特別優(yōu)選為-O. 09 -O. IMpa0優(yōu)選地，步驟(3)中所述攪拌時間為5min以上，例如5. lmin、5. 2min、5. 3min、6min、7min、llmin、15min、25min、35min、45min、49min、49. 5min、49. 8min、49. 9min、55min、65min等,進一步優(yōu)選為10 50min,特別優(yōu)選為20 30min。優(yōu)選地,步驟(4)中所述惰性氣體為氮氣、氦氣、氖氣、氬氣、氪氣、氙氣中的I種或至少2種的組合,所述組合典型但非限制性的例子有氮氣、氦氣的組合,氦氣、氖氣、氬氣的組合，氮氣、氦氣、氬氣的組合，氦氣、氖氣、氬氣、氪氣的組合，氮氣、氦氣、氖氣、氬氣、氪氣、氙氣的組合等，進一步優(yōu)選為氮氣和/或氦氣，特別優(yōu)選為氮氣。優(yōu)選地，步驟(4)中所述催化劑為鈦酸酯催化劑與稀釋劑組成的復合催化劑，其配比如上文所述；優(yōu)選地，用稀釋劑將鈦酸酯催化劑稀釋后，一起加入，防止在反應系統(tǒng)中加 入催化劑時產(chǎn)生粘度高峰，影響產(chǎn)物性能。優(yōu)選地，步驟(4)中第一次抽真空的真空度為-O. Of-O. 3Mpa,進一步優(yōu)選為-O. 05^-0. 2Mpa，特別優(yōu)選為-O. 09^-0. IMpa0優(yōu)選地，步驟(4)中第二次抽真空的真空度為-O. Of-O. 3Mpa,進一步優(yōu)選為-O. 05^-0. 2Mpa，特別優(yōu)選為-O. 09^-0. IMpa0優(yōu)選地，步驟(4)中第二次抽真空之前攪拌時間為5min以上，例如5. lmin、5. 2min、5. 3min、6min、7min、llmin、15min、25min、35min、55min、59min、59. 5min、59. 8min、59. 9min、65min、75min等，進一步優(yōu)選為10 60min，特別優(yōu)選為30 45min。優(yōu)選地，步驟(4)中第二次抽真空之后攪拌時間為Imin以上，例如I. lmin、
I.2min、I. 3min、3min、6min、9min、llmin、15min、18min、19min、19. 5min、19. 8min、19. 9min、25min、35min等，進一步優(yōu)選為2 20min，特別優(yōu)選為5 lOmin。本發(fā)明所述真空指在指定空間內(nèi)，低于一個大氣壓力的氣體狀態(tài)。本發(fā)明所述制備方法各步驟中加入的物質(zhì)的種類和數(shù)量都按照前文所述單組分催化脫醇型RTV硅橡膠密封膠的組分加入。本發(fā)明所述單組份硅橡膠，即使用時無需加入其它組分即可固化。本發(fā)明所述RTV，即室溫硫化硅橡膠，室溫硫化硅橡膠在分子鏈的兩端(有時中間也有)各帶有一個或兩個官能團，在一定條件下(空氣中的水分或適當?shù)拇呋瘎?，這些官能團可發(fā)生反應，從而形成高分子量的交聯(lián)結(jié)構(gòu)。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的創(chuàng)新點在于(I)單組分催化脫醇型硅橡膠密封膠生產(chǎn)過程中，首先α，ω-二羥基聚二甲基硅氧烷和交聯(lián)劑進行預反應，其次在加入催化劑時用氮氣保護，再次催化劑有效成分被稀釋然后加入體系，導致生產(chǎn)過程不產(chǎn)生粘度高峰，從而有效改善了產(chǎn)品的性能；(2)單組分催化脫醇型硅橡膠密封膠在室溫下貯存360天，其表干時間<30min ；(3)單組分催化脫醇型硅橡膠密封膠對PC和ABS材料粘接強度>1. 5Mpa。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的優(yōu)勢在于(I)生產(chǎn)過程不產(chǎn)生粘度高峰，工藝簡單，節(jié)約成本；(2)密封膠表干時間小于lOmin，使用時易于操作，可以提高生產(chǎn)效率；(3)對玻璃，鋁片，ABS、PC等材料粘接性好；
(4)不含氯等元素，可使用在精密電子元件上；(5)儲存穩(wěn)定性好，在28°C下貯存I年，其表干時間<30min。
具體實施例方式為便于理解本發(fā)明，本發(fā)明列舉實施例如下。本領(lǐng)域技術(shù)人員應該明了，所述實施例僅僅是幫助理解本發(fā)明，不 應視為對本發(fā)明的具體限制。以下實施例中所述“份”為重量份。實施例I(I)基料的制備，將粘度為20000cps的α，ω-二羥基聚二甲基硅氧烷100份，氫氧化鋁80份，三氧化二鋁140份，在動力混合機內(nèi)，于溫度130°C，真空度-O. 09MPa脫水共混200min，隔絕空氣冷卻至室溫，獲得基料；(2)取基料100份加入動力混合機中，抽真空至-O. IMPa，攪拌lOmin，加入交聯(lián)劑5份,抽真空至-O. IMPa,攪拌30min ；(3)加入Y-氨丙基三乙氧基硅烷O. 32份，乙烯基三乙氧基硅烷O. 53份，N-氨乙基-Y -氨丙基三甲氧基O. 21份，抽真空至-O. IMPa,攪拌35min ；(4)加入鈦酸(四)異丙酯I. 35份，并用IOcps的聚二甲基硅氧烷稀釋I. 5倍，一起加入,并抽真空至-O. IMPa,通入氮氣,攪拌35min,然后抽真空至-O. IMPa,攪拌5min,即可得成品。實施例2(I)基料的制備，將粘度為80000cps的α，ω - 二羥基聚二甲基硅氧烷100份，碳化硅180份，三氧化二鐵140份，碳酸鋅130份，在動力混合機內(nèi)，于溫度180°C，真空度-O. OlMPa脫水共混30min，隔絕空氣冷卻至室溫，獲得基料；(2)取基料加入動力混合機中，抽真空至-O. 3MPa，攪拌80min，加入四丙氧基硅烷10份、甲基三己氧基硅烷5份、二甲氧基二乙氧基硅烷5份，抽真空至-O. 3MPa，攪拌IOOmin ；(3)加入N-氨乙基-Y -氨丙基三甲氧基硅烷2份，Y -甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷3份，二乙烯三胺基丙基三甲氧基硅烷3份，抽真空至-O. 3MPa，攪拌50min ；(4)將四異丙基鈦酸酯與50cps的聚二甲基硅氧烷按體積比1:20混合共12份，力口入，并抽真空至-O. OlMPa,通入氮氣,攪拌60min,然后抽真空至-O. OlMpa,攪拌20min,即可得成品。實施例3(I)基料的制備，將粘度為2000cps的α，ω-二羥基聚二甲基硅氧烷100份，白炭黑2份，石英粉5份，滑石粉3份，在動力混合機內(nèi)，于溫度80°C，真空度-O. 3MPa脫水共混280min,隔絕空氣冷卻至室溫，獲得基料；(2)取基料加入動力混合機中，抽真空至-O. OlMPa，加入四丙氧基硅烷O. I份，甲基三己氧基硅烷O. 3份，抽真空至-O. OlMPa，攪拌5min ；(3)加入乙稀基二乙氧基娃燒O. 05份，N-氣乙基-、-氣丙基二甲氧基娃燒O. 05份，抽真空至-O. OlMPa,攪拌5min ；(4)將四異丙基鈦酸酯與Icps的聚二甲基硅氧烷按體積比1:0. 5混合共O. I份，加入，并抽真空至-O. 3MPa,通入氦氣,攪拌5min,然后抽真空至-O. 3MPa,攪拌lmin,即可得成品。實施例4(I)基料的制備，將粘度為5000cps的α, ω - 二羥基聚二甲基硅氧烷100份，乙炔炭黑20份，氫氧化鋁85份，碳化硅12份，在動力混合機內(nèi)，于溫度120°C，真空度-O. 2MPa脫水共混150min，隔絕空氣冷卻至室溫，獲得基料；(2)取基料加入動力混合機中，抽真空至-O. 2MPa，攪拌20min，加入甲基三甲氧基硅烷I份，乙烯基三甲氧基硅烷3份，甲基二甲氧基硅烷2份，抽真空至-O. 2MPa，攪拌20min ；(3)加入Y-氨丙基三乙氧基硅烷O. I份，乙烯基三乙氧基硅烷O. 2份，抽真空至-O. 2MPa，攪拌 15min ；
(4)將四異丙基鈦酸酯、四(三甲基硅烷氧基)鈦與Icps的聚二甲基硅氧烷按體積比O. 5:0. 5:4混合共2份，加入，并抽真空至-O. 2MPa，通入氦氣，攪拌8min，然后抽真空至-O. 2Mpa,攪拌8min,即可得成品。對比例I以CN 101942201 A公開的室溫硫化阻燃單組分脫醇型硅橡膠密封劑為對比例I。對比例2以CN 101768361 A公開的室溫硫化硅橡膠為對比例2。對實施例1-4及對比例1-2進行性能測試,結(jié)果如表I所示。表I
表干時間 28 儲存12個剪切強度拉伸強度斷裂伸長率GB/T13477.5 月后表干時間 GB/T13936 GB/T528 GB/T528實施例 I 6min20min2.5Mpa 3.2Mpa 300%
實施例 2 10min30min1.6Mpa 3. IMpa 260%
實施例 3 8min28min2.IMpa 2.9Mpa 280%
實施例 4 Imm25min2.4Mpa 3.OMpa 285%
對比例 I IOmin42minl.SMpa 2.OMpa 200%
對比例 2 15minSOmin1.4Mpa 2.2Mpa 180%由上述測試可知，本發(fā)明單組分脫醇型硅橡膠密封膠具有優(yōu)異的性能。申請人:聲明，本發(fā)明通過上述實施例來說明本發(fā)明的詳細工藝設(shè)備和工藝流程，但本發(fā)明并不局限于上述詳細工藝設(shè)備和工藝流程，即不意味著本發(fā)明必須依賴上述詳細工藝設(shè)備和工藝流程才能實施。所屬技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員應該明了，對本發(fā)明的任何改進，對本發(fā)明產(chǎn)品各原料的等效替換及輔助成分的添加、具體方式的選擇等，均落在本發(fā)明的 保護范圍和公開范圍之內(nèi)。
權(quán)利要求
1.一種單組分催化脫醇型室溫硫化硅橡膠密封膠，其按照重量份包括a w ::二羥基聚二甲基硅氧烷100份 功能填料10-450份 交聯(lián)劑0.4 20份偶聯(lián)劑0.1 8份催化劑0.1 12份。
2.如權(quán)利要求I所述的單組分催化脫醇型室溫硫化硅橡膠密封膠，其特征在于，所述硅橡膠密封膠按照重量份包括a，ffi-二羥基聚二甲基硅氧烷100份功能填料20 300份交聯(lián)劑I 10份偶聯(lián)劑0.5 4份催化劑0.6 4份。
3.如權(quán)利要求I或2所述的單組分催化脫醇型室溫硫化硅橡膠密封膠，其特征在于，所述硅橡膠密封膠按照重量份包括 a,to-—.輕基聚—■甲基桂氧院100份功能填料30 250份交聯(lián)劑1.5-8份偶聯(lián)劑0.8 2份催化劑I 2份。
4.如權(quán)利要求1-3任一項所述的單組分催化脫醇型室溫硫化硅橡膠密封膠，其特征在于，所述a，二羥基聚二甲基硅氧烷為動力粘度是200(T80000cps的a, co-二羥基聚二甲基硅氧烷中的I種或至少2種的組合，進一步優(yōu)選為動力粘度是400(T60000CpS的a, -二羥基聚二甲基硅氧烷中的I種或至少2種的組合，特別優(yōu)選為動力粘度是5000"50000cps的a，co - 二羥基聚二甲基硅氧烷中的I種或至少2種的組合； 優(yōu)選地，所述功能填料為三氧化二鋁、乙炔炭黑、氫氧化鋁、碳化硅、三氧化二鐵、碳酸鈣、碳酸鋅、硅微粉、白炭黑、石英粉、滑石粉、氧化鎂、氧化鋅、氧化鈰、硅藻土、高嶺土中的I種或至少2種的組合，特別優(yōu)選為三氧化二鋁、乙炔炭黑、氫氧化鋁、碳化硅、三氧化二鐵中的I種或至少2種的組合； 優(yōu)選地，所述交聯(lián)劑為硅烷交聯(lián)劑，進一步優(yōu)選為四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四丙氧基娃燒、甲基二己氧基娃燒、_■甲氧基_■乙氧基娃燒、甲基二甲氧基娃燒、乙稀基二甲氧基娃燒、甲基_■甲氧基娃燒、甲基_■乙氧基娃燒、_■甲基_■甲氧基娃燒、_■甲基_■乙氧基娃燒、苯基二甲氧基娃燒、苯基二乙氧基娃燒、_■苯基_■甲氧基娃燒、_■苯基_■乙氧基娃燒、乙稀基二乙氧基娃燒中的I種或至少2種的組合,特別優(yōu)選為四甲氧基娃燒、四乙氧基娃燒、四丙氧基娃燒甲基二己氧基娃燒、~■甲氧基~■乙氧基娃燒中的I種或至少2種的組合； 優(yōu)選地，所述偶聯(lián)劑為Y _(2，3-環(huán)氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷、Y-氨丙基三乙氧基娃燒、乙稀基二乙氧基娃燒、N-氛乙基-Y _氛丙基二甲氧基娃燒、Y -甲基丙稀酸氧基丙基二甲氧基娃燒、N-甲基-Y _氛丙基二甲氧基娃燒、二乙稀二胺基丙基二甲氧基娃燒中的I種或至少2種的組合，特別優(yōu)選為Y _(2，3-環(huán)氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷，Y-氨丙基三乙氧基娃燒，乙稀基二乙氧基娃燒，N-氛乙基-Y _氛丙基二甲氧基娃燒，Y -甲基丙稀酸氧基丙基三甲氧基硅烷中的I種或至少2種的組合。
5.如權(quán)利要求1-4任一項所述的單組分催化脫醇型室溫硫化硅橡膠密封膠，其特征在于，所述催化劑為鈦酸酯催化劑與稀釋劑組成的復合催化劑； 優(yōu)選地，所述鈦酸酯催化劑為四異丙基二(亞磷酸二辛酯)鈦酸酯、鈦酸(四)乙酯、鈦酸(四)異丙酯、鈦酸正丁酯、四丁基鈦酸酯、四異丁基鈦酸酯、四異丙基鈦酸酯、四(三甲基硅烷氧基)鈦中的I種或至少2種的組合，特別優(yōu)選所述鈦酸酯催化劑為四異丙基二(亞磷酸二辛酯)鈦酸酯，鈦酸(四)乙酯，鈦酸(四)異丙酯，鈦酸正丁酯中的I種或至少2種的組合； 優(yōu)選地，所述稀釋劑為聚二甲基硅氧烷和/或白油，更優(yōu)選為聚二甲基硅氧烷，進一步優(yōu)選為f50cps的聚二甲基硅氧烷，更優(yōu)選為5 20cps的聚二甲基硅氧烷，特別優(yōu)選為IOcps的聚二甲基硅氧烷； 優(yōu)選地，所述鈦酸酯催化劑與稀釋劑的體積比為l:2(Tl:0.5，進一步優(yōu)選為1:5^1:0. 7，更優(yōu)選為1:3 1:1，特別優(yōu)選為1:1. 5 ; 優(yōu)選地，所述單組分催化脫醇型RTV硅橡膠密封膠含有稀釋劑。
6.一種如權(quán)利要求1-5任一項所述單組分催化脫醇型室溫硫化硅橡膠密封膠的制備方法，所述方法包括以下步驟 (1)基料的制備將配方量的a，CO-二羥基聚二甲基硅氧烷和功能填料脫水共混，獲得基料； (2)取步驟(I)得到的基料，在真空狀態(tài)攪拌，加入配方量交聯(lián)劑，在真空狀態(tài)攪拌； (3)加入配方量偶聯(lián)劑，攪拌； (4)加入配方量催化劑，抽真空，通入惰性氣體，攪拌，抽真空，攪拌，即可得成品。
7.如權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于，步驟(I)中所述脫水共混優(yōu)選在動力混合機內(nèi)進行； 優(yōu)選地，步驟(I)中所述脫水共混溫度為8(Tl80°C，進一步優(yōu)選為10(Tl5(TC，特別優(yōu)選為 120"140 0C ； 優(yōu)選地，步驟(I)中所述脫水共混真空度為-0. 0r-0. 3Mpa，進一步優(yōu)選為-0. 05 -0. 2Mpa，特別優(yōu)選為-0. 09 -0. IMpa ； 優(yōu)選地，步驟(I)中所述脫水共混時間為30min以上，進一步優(yōu)選為5(T280min，特別優(yōu)選為60 240min ；優(yōu)選地，步驟(I)中所述脫水共混后進行冷卻；優(yōu)選地，所述冷卻隔絕空氣冷卻，特別優(yōu)選，所述冷卻為隔絕空氣冷卻至室溫。
8.如權(quán)利要求6或7所述的方法，其特征在于，步驟(2)中所述攪拌優(yōu)選在動力混合機內(nèi)進行； 優(yōu)選地，步驟(2)中所述攪拌溫度為室溫； 優(yōu)選地，步驟(2)中所述加入交聯(lián)劑之前真空度為-0. 0r-0. 3Mpa，進一步優(yōu)選為-0. 05 -0. 2Mpa，特別優(yōu)選為-0. 09 -0. IMpa ； 優(yōu)選地，步驟(2)中所述加入交聯(lián)劑之后真空度為-O.Ol'O. 3Mpa，進一步優(yōu)選為-0. 05 -0. 2Mpa，特別優(yōu)選為-0. 09 -0. IMpa ； 優(yōu)選地，步驟(2)中加入交聯(lián)劑之前攪拌時間為(T80min,進一步優(yōu)選(T30min,特別優(yōu)選為5 15min ； 優(yōu)選地，步驟(2)中加入交聯(lián)劑之后攪拌時間為5 lOOmin，進一步優(yōu)選l(T80min，特別優(yōu)選為15 50min。
9.如權(quán)利要求6-8任一項所述的方法，其特征在于，步驟(3)中所述攪拌優(yōu)選在真空條件下進行，進一步優(yōu)選真空度為-0. 0r-0. 3Mpa，進一步優(yōu)選為-0. 05^-0. 2Mpa，特別優(yōu)選為-0. 09 -0. IMpa ； 優(yōu)選地，步驟(3)中所述攪拌時間為5min以上，進一步優(yōu)選為l(T50min，特別優(yōu)選為20 30mino
10.如權(quán)利要求6-9任一項所述的方法，其特征在于，步驟(4)中所述惰性氣體優(yōu)選為氮氣、氦氣、氖氣、氬氣、氪氣、氙氣中的I種或至少2種的組合，進一步優(yōu)選為氮氣和/或氦氣，特別優(yōu)選為氮氣； 優(yōu)選地，步驟(4)中所述催化劑為鈦酸酯催化劑與稀釋劑組成的復合催化劑；優(yōu)選地，用稀釋劑將鈦酸酯催化劑稀釋后，一起加入； 優(yōu)選地，步驟(4)中第一次抽真空的真空度為-0. Ol'O. 3Mpa,進一步優(yōu)選為-0. 05 -0. 2Mpa，特別優(yōu)選為-0. 09 -0. IMpa ； 優(yōu)選地，步驟(4)中第二次抽真空的真空度為-0. 0r-0. 3Mpa，進一步優(yōu)選為-0. 05 -0. 2Mpa，特別優(yōu)選為-0. 09 -0. IMpa ； 優(yōu)選地，步驟(4)中第二次抽真空之前攪拌時間為5min以上,進一步優(yōu)選為l(T60min,特別優(yōu)選為3(T45min ； 優(yōu)選地，步驟(4)中第二次抽真空之后攪拌時間為Imin以上，進一步優(yōu)選為2 20min，特別優(yōu)選為5 lOmin。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種單組分催化脫醇型室溫硫化硅橡膠密封膠，其按照重量份包括100份α,ω-二羥基聚二甲基硅氧烷、10~450份功能填料、0.4~20份交聯(lián)劑、0.1~8份偶聯(lián)劑、0.1~12份催化劑。本發(fā)明還涉及一種所述單組分催化脫醇型室溫硫化硅橡膠密封膠的制備方法，包括基料的制備將α,ω-二羥基聚二甲基硅氧烷和填料脫水共混，獲得基料；取基料，在真空狀態(tài)攪拌，加入交聯(lián)劑，在真空狀態(tài)攪拌；加入偶聯(lián)劑，攪拌；加入催化劑，抽真空，通入惰性氣體，攪拌，抽真空，攪拌，即可得成品。本發(fā)明生產(chǎn)過程不產(chǎn)生粘度高峰，工藝簡單，節(jié)約成本，且產(chǎn)品綜合性能優(yōu)異。
文檔編號C09K3/10GK102757647SQ20121024045
公開日2012年10月31日 申請日期2012年7月11日 優(yōu)先權(quán)日2012年7月11日
發(fā)明者張輝, 翁祝強, 藍春霞, 陳芳 申請人:東莞兆舜有機硅新材料科技有限公司