專利名稱：粘合片的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及可在接合時維持高粘接力和粘接可靠性(特別是耐回彈性和保持力)、并且在剝離時可容易地剝離、將接合部分離·解體的粘合片。
背景技術(shù)：
目前，粘合帶或片(有時將“帶或片”簡稱為“帶”或“片，，)被充分地利用在各種各 樣的用途中。作為粘合片的代表例，可列舉出具備使用丙烯酸系粘合劑組合物(丙烯酸系壓敏粘接劑組合物)形成的粘合劑層(壓敏粘接劑層)的丙烯酸系粘合片(丙烯酸系壓敏性粘接片)。另外，近年來，隨著環(huán)境意識變強，在使用上述粘合片的領(lǐng)域中，節(jié)省資源、循環(huán)使用的要求變強。例如，在汽車、機械、電氣制品、建材等領(lǐng)域中，從成品率提高、工序中的再加工、循環(huán)使用、作業(yè)性等方面來看，丙烯酸系粘合片特別要求兼顧對金屬系被粘物的優(yōu)異的粘接性和易剝離性。作為丙烯酸系粘合片，例如，作為接合時具有高粘接力和粘接可靠性的丙烯酸系粘合片，已知一種丙烯酸系壓敏性粘接片，其具有由含氣泡粘彈性組合物形成的壓敏粘接劑層，所述含氣泡粘彈性組合物的特征在于，為含有氣泡和中空微小球狀體且含有表面活性劑的粘彈性組合物，上述表面活性劑為在分子中具有氧化C2_3亞烷基及氟代烴基的氟系化合物(參照專利文獻(xiàn)I)。該丙烯酸系壓敏性粘接片存在在剝離時不能容易地剝離的問題。或者，作為丙烯酸系粘合片，例如，作為剝離時可容易地剝離的丙烯酸系粘合片，已知一種丙烯酸系粘合片，其具有由粘合劑組合物形成的粘合劑層，所述粘合劑組合物是相對于以烷基的碳原子數(shù)為4 12的(甲基)丙烯酸烷基酯作為主成分單體使為全部單體的O. 5 20重量％的含羧基自由基聚合性單體共聚而成的丙烯酸系聚合物100重量份，配混環(huán)氧系交聯(lián)劑O. 5 20重量份和多異氰酸酯化合物O. I 5重量份而成的(參照專利文獻(xiàn)2)。該丙烯酸系粘合片存在接合時的粘接力和粘接可靠性低的問題。這些丙烯酸系粘合片難以兼顧對被粘物的優(yōu)異的粘接性和易剝離性。進(jìn)而為了從被粘物容易地剝離，已知在粘合劑層中配混熱膨脹性微小球，剝離時通過加熱使粘合劑層發(fā)泡而剝離(參照專利文獻(xiàn)3);或在基材中使用熱收縮性薄膜，剝離時通過加熱使粘合片收縮而剝離(參照專利文獻(xiàn)4、5);以及將這些方法組合(參照專利文獻(xiàn)6 10)。然而，專利文獻(xiàn)3 10中記載的粘合片主要列舉剝離性為課題，對作為粘合片的粘合特性、粘接可靠性(特別是耐回彈性和保持力)沒有任何研究。另外對于粘合劑層，僅有丙烯酸系粘合劑這一寬泛的記載，沒有關(guān)于具體的組成與粘接特性、粘接可靠性的關(guān)系的記載。另外也沒有關(guān)于兼顧對被粘物的優(yōu)異的粘接性和易剝離性的研究。
_9] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)I :日本特開2006-22189號公報
專利文獻(xiàn)2 :日本特開2001-247832號公報專利文獻(xiàn)3 :日本特開2009-120808號公報專利文獻(xiàn)4 :日本特開2000-319600號公報專利文獻(xiàn)5 :日本特開2001-200220號公報專利文獻(xiàn)6 :日本特開昭61-78887號公報專利文獻(xiàn)7 :日本特開平3-63381號公報專利文獻(xiàn)8 :日本特開平4-8782號公報專利文獻(xiàn)9 :日本特開2010-254789號公報 專利文獻(xiàn)10 :日本特表2011-500902號公報

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的問題本發(fā)明的目的在于，提供一種在接合時可維持高粘接力和粘接可靠性(特別是耐回彈性和保持力)、并且從被粘物剝離時可容易地剝離、容易地將接合部分離·解體的粘合片。進(jìn)而，本發(fā)明的其他目的在于，提供一種特別是對金屬系被粘物，在接合時可維持高粘接力和粘接可靠性(特別是耐回彈性)、并且從被粘物剝離時可容易地剝離、容易地將接合部分離·解體的粘合片。用于解決問題的方案本發(fā)明人等為了達(dá)成上述目的而進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過使用熱收縮性薄膜作為基材，使構(gòu)成粘合劑層的粘合劑組合物中含有丙烯酸系共聚物和熱膨脹性微粒，可得到在接合時具有高粘接力和粘接可靠性(特別是耐回彈性和保持力)、并且將接合部分離·解體時通過加熱粘接力降低、可以容易地分離·解體的粘合片，所述丙烯酸系共聚物含有以下述含有率包含下述單體(al)、(a2)和(a3)的單體混合物作為構(gòu)成成分，從而完成了本發(fā)明。(al)制成均聚物時的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度不足0°C的、具有碳原子數(shù)4 12的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體40 90重量％(a2)分子內(nèi)具有I個烯屬不飽和鍵和至少I個氮原子的單體5 40重量％(a3)制成均聚物時的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為0°C以上的、分子內(nèi)具有I個烯屬不飽和鍵的單體(前述(a2)除外)0 40重量％(上述含有率(重量％)表示(al)、(a2)和(a3)的總量(100重量％)中的各單體的含有率)S卩，本發(fā)明提供一種粘合片，其特征在于，其為在基材的至少一個面上具有粘合劑層的粘合片，上述基材為熱收縮性薄膜，上述粘合劑層由含有丙烯酸系共聚物和熱膨脹性微粒的粘合劑組合物構(gòu)成，所述丙烯酸系共聚物含有以下述含有率包含下述單體(al)、(a2)和(a3)的單體混合物作為構(gòu)成成分。(al)制成均聚物時的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度不足0°C的、具有碳原子數(shù)4 12的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體40 90重量％(a2)分子內(nèi)具有I個烯屬不飽和鍵和至少I個氮原子的單體5 40重量％(a3)制成均聚物時的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為0°C以上的、分子內(nèi)具有I個烯屬不飽和鍵的單體(前述(a2)除外)0 40重量％(上述含有率(重量％)表示(al)、(a2)和(a3)的總量(100重量％)中的各單體的含有率)優(yōu)選上述熱膨脹性微粒的含量相對于100重量份上述單體混合物為10 200重量份。
優(yōu)選上述(a2)為選自由N，N- 二甲基丙烯酰胺、N-乙烯基_2_吡咯烷酮和N-乙烯基-2-己內(nèi)酰胺組成的組中的至少一種單體。優(yōu)選上述(a3)為制成均聚物時的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為0°C以上的、具有(甲基)丙烯酰氧基和叔碳原子鍵合的結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸酯單體；或者為制成均聚物時的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為0°c以上的、具有(甲基)丙烯酰氧基與構(gòu)成單環(huán)或多環(huán)脂環(huán)式烴的環(huán)的碳原子鍵合的結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸酯單體。優(yōu)選上述(a3)為選自由(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、1，4-環(huán)己烷二甲醇單(甲基)丙烯酸酯、及(甲基)丙烯酸二環(huán)戊酯組成的組中的至少I種單體。優(yōu)選上述熱收縮性薄膜為在70 180°C的任一溫度下收縮5%以上的熱收縮性薄膜。發(fā)明的效果本發(fā)明的粘合片由于具有上述構(gòu)成，因此在接合時可維持高粘接力和粘接可靠性(特別是耐回彈性和保持力)、并且從被粘物剝離時可容易地剝離、容易地將接合部分離·解體。特別對于金屬系被粘物，在接合時可維持高粘接力和粘接可靠性(特別是耐回彈性)，并且將接合部分離·解體時，可通過加熱降低粘合力，容易地分離·解體。


圖I為表示制作例I的第一工序的截面示意圖。圖2為表示制作例I的第二工序的截面示意圖。圖3為表示制作例I的第三工序的截面示意圖。圖4為表示制作例I所得的粘合劑層的截面示意圖。圖5為表示制作例I的第四工序的截面示意圖。圖6為表示制作例I所得的粘合片的截面示意圖。圖7為表示本發(fā)明的粘合片的其他例子的截面示意圖。附圖標(biāo)記說明Ia :制作例I的第一工序Ib :制作例I的第二工序Ic :制作例I的第三工序Id :制作例I的第四工序11 :含有熱膨脹性微粒的組合物層
12 :剝離薄膜13 :含有熱膨脹性微粒的粘合劑層14 :活性能量射線15 :熱收縮性薄膜16 :粘合片17 :底涂層
具體實施例方式(基材)·
本發(fā)明的粘合片的特征在于，其為在基材的至少一個面上具有粘合劑層的粘合片，該基材為熱收縮性薄膜。熱收縮性薄膜是利用基于拉伸薄膜的分子取向的內(nèi)部應(yīng)力等，通過加熱至少沿任意的單軸方向產(chǎn)生收縮的薄膜。本發(fā)明中，特別理想的是使用在70 180°C的任一溫度下(例如80°C、170°C等)，以下述測定方法評價的沿主收縮方向的收縮率為5%以上的熱收縮性薄膜。更優(yōu)選收縮率為8%以上、進(jìn)一步優(yōu)選為10%以上、特別優(yōu)選為20%以上(通常90%以下)。收縮率若為5%以上，則從被粘物剝下粘合劑層的力起作用，可有效地剝離。另一方面，收縮率不足5%時,有時變形量少而無法有效地剝離。(收縮率的測定方法)將切成任意尺寸(例如20mmX 20mm左右)的正方形狀(以使一邊平行于流動方向的方式)的熱收縮性薄膜投入熱風(fēng)干燥機中，在規(guī)定的溫度下加熱處理4分鐘，分別測定加熱處理前后的薄膜的4邊的尺寸，用以下所示數(shù)學(xué)式分別算出4邊的收縮率。將收縮率最大的邊的收縮率的值作為主收縮方向的收縮率。收縮率(％)=[(收縮前的尺寸-收縮后的尺寸)/收縮前的尺寸]X 100此外，可用于本發(fā)明的粘合片的熱收縮性薄膜只要如前述在70 180°C的任一溫度下收縮即可使用，但為了更有效地剝離粘合片，理想的是在后述熱膨脹性微粒膨脹的溫度下收縮。即，本發(fā)明的粘合片如下進(jìn)行剝離通過加熱，作為基材的熱收縮性薄膜收縮，從而使粘合劑層變形，通過從被粘物剝離的作用和熱膨脹性微粒膨脹和/或發(fā)泡從而粘合劑層膨脹變形、粘合劑層表面變形成凹凸?fàn)畹男螤?、粘接力降低或喪失的作用的協(xié)同效果，進(jìn)行剝離。因此優(yōu)選熱收縮性薄膜的收縮和熱膨脹性微小球的膨脹同時發(fā)生，更具體而言，優(yōu)選在熱膨脹性微小球的膨脹溫度(或者發(fā)泡溫度)下、熱收縮性薄膜收縮5%以上，更優(yōu)選收縮10%以上。作為上述熱收縮性薄膜的厚度，沒有特別的限制，例如優(yōu)選為10 500μπκ更優(yōu)選為12 200 μ m、進(jìn)一步優(yōu)選為15 100 μ m。此外，熱收縮性薄膜可以具有單層的形態(tài)，另外也可以具有多層的形態(tài)。另外，熱收縮性薄膜也可以根據(jù)需要實施背面處理、防靜電處理、底涂處理等各種處理。作為構(gòu)成本發(fā)明的熱收縮性薄膜的材料，可列舉出聚丙烯、聚乙烯等聚烯烴樹脂、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚對苯二甲酸乙二醇酯等聚酯樹脂；聚降冰片烯樹脂、聚酰亞胺樹月旨、聚酰胺樹脂、聚氨酯樹脂、聚氯乙烯樹脂、聚偏氯乙烯樹脂、聚苯乙烯樹脂等。本發(fā)明中特別理想的是使用聚酯樹脂制造的熱收縮性薄膜。聚酯樹脂制造的熱收縮性薄膜有與粘合劑層的粘接力(錨固力)高、不需要底涂處理的優(yōu)點。另外，上述熱收縮性薄膜可以利用市售品。作為上述熱收縮性薄膜的市售品，沒有特別的限制，例如可使用商品名“Spaceclean”(T0Y0B0 Co. , Ltd.制造)、商品名“Fancylap”(Gunze Limited制造)、商品名“Torayfan” (東_公司制造)、商品名“Arton”(JSR公司制造)、商品名“Zeonor” (Japan Zeon Corporation)、商品名“Suntec”(旭化成公司制造)等。(粘合劑層)本發(fā)明的粘合片中使用的粘合劑層的特征在于，由含有丙烯酸系共聚物和熱膨脹性微粒的粘合劑組合物構(gòu)成，所述丙烯酸系共聚物含有以下述含有率包含下述單體(al)、(a2)和(a3)的單體混合物作為構(gòu)成成分。(al)制成均聚物時的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度不足0°C的、具有碳原子數(shù)4 12的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體40 90重量％、·(a2)分子內(nèi)具有I個烯屬不飽和鍵和至少I個氮原子的單體5 40重量％、(a3)制成均聚物時的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為0°C以上的、分子內(nèi)具有I個烯屬不飽和鍵的單體(前述(a2)除外)0 40重量％(上述含有率(重量％)表示(al)、(a2)和(a3)的總量(100重量％)中的各單體的含有率)本說明書中，有時將上述粘合劑組合物稱為“本發(fā)明的粘合劑組合物”。另外，有時將由本發(fā)明的粘合劑組合物構(gòu)成的粘合劑層稱為“本發(fā)明的粘合劑層”。其中，“粘合劑組合物”包括“用于構(gòu)成粘合劑的組合物”的含義。另外，“單體混合物”是指“僅有單體成分的混合物”。進(jìn)而本發(fā)明的粘合劑組合物有時也稱為“含有熱膨脹性微粒的粘合劑組合物”。另外，本發(fā)明的粘合片中使用的粘合劑層的特征在于，其由含有丙烯酸系共聚物和熱膨脹性微粒的粘合劑組合物構(gòu)成，所述丙烯酸系共聚物以下述含有率包含下述單體(al)、(a2)和(a3)來源的結(jié)構(gòu)單元。(al)制成均聚物時的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度不足0°C的、具有碳原子數(shù)4 12的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體40 90重量％、(a2)分子內(nèi)具有I個烯屬不飽和鍵和至少I個氮原子的單體5 40重量％、(a3)制成均聚物時的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為0°C以上的、分子內(nèi)具有I個烯屬不飽和鍵的單體(前述(a2)除外)0 40重量％(上述含有率(重量％)表示(al)、(a2)和(a3)的總量(100重量％)中的各單體的含有率)本申請中，“烯屬不飽和鍵”是指可進(jìn)行自由基聚合的碳-碳雙鍵。另外，作為具有烯屬不飽和鍵的基團(tuán)，沒有特別限定，例如可列舉出乙烯基、乙叉基、烯丙基、(甲基)丙烯酰基等。進(jìn)而，本申請中，“單官能”是指在分子內(nèi)具有I個烯屬不飽和鍵，“多官能”是指在分子內(nèi)具有2個以上烯屬不飽和鍵。“制成均聚物時的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)”是指“該單體的均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)”，指僅以某一種單體(有時稱為“單體X”)作為單體成分而形成的聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)。具體而言，在“Polymer Handbook” (第 3 版、John Wiley & Sons, Inc, 1989年)中舉出了數(shù)值。此外，上述文獻(xiàn)中未記載的均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)是指例如用以下的測定方法得到的值。即，向具備溫度計、攪拌機、氮氣導(dǎo)入管及回流冷凝管的反應(yīng)器投入100重量份單體X、0. 2重量份2，2’ -偶氮二異丁腈以及200重量份作為聚合溶劑的醋酸乙酯，邊導(dǎo)入氮氣邊攪拌I小時。如上操作，除去聚合體系內(nèi)的氧后，升溫至63°C反應(yīng)10小時。接著，冷卻至室溫，得到固體成分濃度33重量％的均聚物溶液。接著，將該均聚物溶液流延涂布在剝離襯墊上，進(jìn)行干燥，制作厚度約2mm的試驗樣品(片狀的均聚物)。然后，稱量約I 2mg該試驗樣品放在招制開放室(open cell)中，使用溫度調(diào)制DSC (商品名“Q-2000，，TA Instruments Japan Inc.制造)，在50ml/min的氮氣氣氛下，以升溫速度5°C /min，得到均聚物的可逆熱流(比熱成分)行為。以JIS-K-7121為參考，將距得到的可逆熱流的低溫側(cè)的基線和高溫側(cè)的基線的延長直線在縱軸方向處于等距離的直線與玻璃化的梯式變化部分的曲線交叉的點的溫度作為制成均聚物時的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)。優(yōu)選本發(fā)明的粘合劑層為至少包含丙烯酸系共聚物的丙烯酸系粘合劑層。其中，作為丙烯酸系共聚物的構(gòu)成成分的單體混合物，優(yōu)選相對于單體成分總量(100重量％)包含40重量％以上(更優(yōu)選為50重量％以上)分子中具有(甲基)丙烯?；膯误w(丙烯酸系單體)。 上述丙烯酸系共聚物可通過利用公知和/或慣用的聚合方法使上述單體成分(單體單元)聚合而得到。作為這種聚合方法，例如可列舉出溶液聚合方法、乳液聚合方法、本體聚合方法、利用活性能量射線照射的聚合方法(活性能量射線聚合方法)等。其中，從粘合劑層的透明性、耐水性、成本等方面來看，優(yōu)選溶液聚合方法、活性能量射線聚合方法，更優(yōu)選活性能量射線聚合方法。本發(fā)明的粘合劑層由至少含有丙烯酸系共聚物和熱膨脹性微粒的本發(fā)明的粘合劑組合物構(gòu)成。另外，本發(fā)明的粘合劑層通過使用形成本發(fā)明的粘合劑層的組合物而得到。形成本發(fā)明的粘合劑層的組合物可以具有任意形態(tài)，例如可列舉出乳液型、溶劑型(溶液型)、活性能量射線固化型、熱熔融型(熱熔型)等。其中，可優(yōu)選列舉出溶劑型組合物、活性能量射線固化型組合物，可特別優(yōu)選列舉出活性能量射線固化型組合物。作為上述溶劑型組合物，可優(yōu)選列舉出包含丙烯酸系共聚物作為必需成分的組合物。另外，作為上述活性能量射線固化型組合物，可優(yōu)選列舉出包含作為丙烯酸系共聚物的構(gòu)成成分的單體混合物或其部分聚合物作為必需成分的組合物。其中，作為形成本發(fā)明的粘合劑層的組合物，從生產(chǎn)率的方面、對環(huán)境的影響的方面、易于得到有厚度的粘合劑層的方面來看，優(yōu)選包含作為丙烯酸系共聚物的構(gòu)成成分的單體混合物或其部分聚合物作為必需成分的活性能量射線固化型組合物。本發(fā)明的粘合劑層中丙烯酸系共聚物的含量沒有特別的限制，但從粘接可靠性的方面來看，相對于本發(fā)明的粘合劑層總量(總重量、100重量％)，優(yōu)選為33重量％以上(例如33 91重量％)、更優(yōu)選為40重量％以上(例如40 87重量％)。例如，本發(fā)明的粘合劑層由包含單體混合物或其部分聚合物作為必需成分的組合物形成時，單體混合物或其部分聚合物的比率沒有特別的限制，相對于該組合物的總量(100重量％)，優(yōu)選為33重量％以上(例如33 91重量％)、更優(yōu)選為40重量％以上(例如40 87重量％)。本發(fā)明的粘合劑層至少包含丙烯酸系共聚物。上述丙烯酸系共聚物含有上述單體混合物作為其構(gòu)成成分。即，上述丙烯酸系共聚物也可以含有(al)、(a2)和(a3)作為構(gòu)成的單體成分。
(al)是制成均聚物時的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度不足0°C的、具有碳原子數(shù)4 12的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體。(al)為所謂的單官能單體。作為(al)，例如可列舉出如下述表I所示的物質(zhì)。此外，上述單體混合物中，(al)可以單獨含有，也可以組合含有2種以上。表I
制成均聚物時的玻璃化轉(zhuǎn)變溫
(al )
__度[°C]_
_丙烯酸正丁酯__-54__丙烯酸仲丁酯__22_丙烯酸1,3-二曱基丁酯__-15_丙烯酸2-乙基丁酯__50_丙烯酸2-乙基己酯__-50_
甲基丙烯酸2-乙基己釀__-10_
丙晞酸正辛酯-65
曱基丙烯酸正辛酯__-20_
丙締酸正壬酉旨 -58_丙烯酸月桂醋__-3_
曱基丙烯酸月桂酯-65其中，(al)更優(yōu)選為制成均聚物時的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度不足_20°C的、具有碳原子數(shù)4 12的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體，更進(jìn)一步優(yōu)選為制成均聚物時的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度不足_40°C的、具有碳原子數(shù)4 12的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體。具體而言，(al)優(yōu)選為丙烯酸正丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸2-乙基丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸正辛酯、丙烯酸正壬酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸月桂酯，更優(yōu)選為丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸月桂酯。本發(fā)明的粘合劑層含有的構(gòu)成丙烯酸系共聚物的單體成分總量(總重量、100重量％)中的(al)的含有率沒有特別的限制，由于為主要的單體成分，因此優(yōu)選為30重量％以上、更優(yōu)選為40重量％以上、進(jìn)一步優(yōu)選為50重量％以上。上述單體混合物中，(a I)、( a2 )和(a3 )的總量(100重量％ )中的(a I)由于為主要的單體成分，因此其含有率為40 90重量％、優(yōu)選為50 87重量％、更優(yōu)選為60 80重量％。(al)的含有率不足40重量％時，由粘合劑組合物構(gòu)成的粘合劑層中，有時會產(chǎn)生例如在常溫(23±2°C)、低溫度(例如、-40 -10°C)的環(huán)境下的初始的粘貼性(初始粘接力)等粘接特性發(fā)揮不充分的不良情況。另一方面，含有率超過90重量％時，有時會因(a2)和(a3)的不足導(dǎo)致粘接力、耐回彈性、凝集性等不足。(a2)為分子內(nèi)具有I個烯屬不飽和鍵和至少I個氮原子的單體。(a2)為分子內(nèi)具有至少I個氮原子的單體，可以具有I個氮原子，也可以具有2個以上。另外(a2)在分子內(nèi)具有I個烯屬不飽和鍵，因此為單官能單體。(a2)為(al)的共聚性成分。其中，上述單體混合物中，(a2)可以單獨含有，也可以組合含有2種以上。本發(fā)明中使用(a2)作為單體，可賦予丙烯酸系共聚物適度的極性，從而可得到在接合時能夠維持高粘接力和粘接可靠性(特別是耐回彈性和保持力)、并且從被粘物剝離時能夠容易地剝離的粘合片。(a2)沒有特別的限制，優(yōu)選為選自由N-乙烯基環(huán)狀酰胺、(甲基)丙烯酰胺類組成的組中的至少一種單體。作為N-乙烯基環(huán)狀酰胺，例如可列舉出下述式(I)所示的化合物。
化學(xué)式I
權(quán)利要求
1.一種粘合片，其特征在于，其為在基材的至少一個面上具有粘合劑層的粘合片， 所述基材為熱收縮性薄膜， 所述粘合劑層由含有丙烯酸系共聚物和熱膨脹性微粒的粘合劑組合物構(gòu)成，所述丙烯酸系共聚物含有以下述含有率包含下述單體(al)、(a2)和(a3)的單體混合物作為構(gòu)成成分， (al)制成均聚物時的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度不足0°C的、具有碳原子數(shù)4 12的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體40 90重量％ ； (a2)分子內(nèi)具有I個烯屬不飽和鍵和至少I個氮原子的單體5 40重量％ ； (a3)制成均聚物時的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為0°C以上的、分子內(nèi)具有I個烯屬不飽和鍵的單體(所述(a2)除外)0 40重量% ； 所述含有率(重量％)表示(al)、(a2)和(a3)的總量(100重量％)中的各單體的含有率。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的粘合片，其中，所述熱膨脹性微粒的含量相對于100重量份所述單體混合物為10 200重量份。
3.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的粘合片，其中，所述(a2)為選自由N，N-二甲基丙烯酰胺、N-乙烯基-2-吡咯烷酮和N-乙烯基-2-己內(nèi)酰胺組成的組中的至少一種單體。
4.根據(jù)權(quán)利要求I 3中的任一項所述的粘合片，其中，所述(a3)為制成均聚物時的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為0°C以上的、具有(甲基)丙烯酰氧基和叔碳原子鍵合的結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸酯單體；或者為制成均聚物時的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為0°C以上的、具有(甲基)丙烯酰氧基與構(gòu)成單環(huán)或多環(huán)脂環(huán)式烴的環(huán)的碳原子鍵合的結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸酯單體。
5.根據(jù)權(quán)利要求I 4中的任一項所述的粘合片，其中，所述(a3)為選自由(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、1，4-環(huán)己烷二甲醇單(甲基)丙烯酸酯、及(甲基)丙烯酸二環(huán)戊酯組成的組中的至少I種單體。
6.根據(jù)權(quán)利要求I 5中的任一項所述的粘合片，其中，所述熱收縮性薄膜為在70 180°C的任一溫度下收縮5%以上的熱收縮性薄膜。
全文摘要
本發(fā)明為接合時維持高粘接力和粘接可靠性(特別是耐回彈性和保持力)且從被粘物剝離時易剝離、易分離解體接合部的粘合片。其于基材至少一面具有粘合劑層，該基材為熱收縮性薄膜，粘合劑層由含丙烯酸系共聚物和熱膨脹性微粒的粘合劑組合物構(gòu)成，該丙烯酸系共聚物含有如下單體的混合物作為構(gòu)成成分(a1)制成均聚物時Tg不足0℃且有碳數(shù)4～12的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體40～90重量%；(a2)分子內(nèi)有1個烯屬不飽和鍵和至少1個氮原子的單體5～40重量%；(a3)制成均聚物時Tg為0℃以上且分子內(nèi)有1個烯屬不飽和鍵的單體((a2)除外)0～40重量%，重量%為(a1)、(a2)和(a3)的總量中各單體的含有率。
文檔編號C09J133/06GK102898968SQ20121026638
公開日2013年1月30日 申請日期2012年7月27日 優(yōu)先權(quán)日2011年7月28日
發(fā)明者三木香, 丹羽理仁 申請人:日東電工株式會社