專利名稱：粘合劑組合物的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及粘合劑組合物的制造方法。
背景技術(shù)：
將粘合帶粘貼到各種被粘物上時，要求容易且牢固地粘貼到被粘物的預(yù)定位置。 因此，粘合帶要求以良好的平衡兼具通過表現(xiàn)良好的暫時粘貼性而可以容易地對準(zhǔn)的“粘貼位置修正作業(yè)性”和可以容易地重新粘貼的“返工性”。另外，近年來，為了應(yīng)用于小型電池相關(guān)用途或電子設(shè)備用途等，也要求具有可以表現(xiàn)強大的感溫粘合性的“感溫強粘合性”。作為具有該“感溫粘合性”的粘合劑，以往已知使用熱塑性樹脂的熱熔型粘合劑，但是， 該熱熔型粘合劑如果沒有基材則不能保持薄膜形狀，因此難以應(yīng)用于無基材的雙面粘合帶坐寸ο
最近，作為在高溫環(huán)境下可以表現(xiàn)高耐起泡性的粘合劑組合物，報道了含有丙烯酸類共聚物和聚氨酯(甲基)丙烯酸酯的粘合劑組合物(專利文獻(xiàn)I)。
專利文獻(xiàn)I中報道的粘合劑組合物，是將通過自由基聚合而得到的丙烯酸類共聚物和通過熱聚合而得到的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯與添加劑一起混合然后涂布到基材上而得到的。
但是，專利文獻(xiàn)I中報道的粘合劑組合物，雖然在高溫環(huán)境下可以某種程度地表現(xiàn)高耐起泡性，但是存在對于通過表現(xiàn)良好的暫時粘貼性而可以容易地對準(zhǔn)的“粘貼位置修正作業(yè)性”、可以容易地重新粘貼的“返工性”和可以表現(xiàn)強大的感溫粘合性的“感溫強粘合性”不能充分表現(xiàn)的問題。
現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)1:日本專利第4666715號發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的課題在于，提供可以充分地表現(xiàn)通過表現(xiàn)良好的暫時粘貼性而可以容易地對準(zhǔn)的“粘貼位置修正作業(yè)性”、可以容易地重新粘貼的“返工性”和可以表現(xiàn)強大的感溫粘合性的“感溫強粘合性”中的任一項的粘合劑組合物的制造方法。
本明的粘合劑組合物的制造方法中， 所述粘合劑組合物含有丙烯酸類共聚物(A) 通過聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)進(jìn)行交聯(lián)而得到的交聯(lián)聚合物，其中，在聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)的存在下，對含有(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酰胺類化合物作為必要成分的單體混合液照射活性能量射線。
在優(yōu)選的實施方式中，所述丙烯酸類共聚物(A)的原料的重量與所述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)的原料的重量的比例以重量比計為(a) :(b) =20 :8(Γ80 :20。
在優(yōu)選的實施方式中，所述單體混合液含有光聚合引發(fā)劑，所述活性能量射線為紫外線。
在優(yōu)選的實施方式中，所述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)為通過使含羥基丙烯酸類單體與通過多元醇化合物與多異氰酸酯化合物反應(yīng)而得到的聚氨酯預(yù)聚物進(jìn)行反應(yīng)而得到的聚合物。
在優(yōu)選的實施方式中，所述多元醇化合物與所述多異氰酸酯化合物的比率以摩爾比計為1:1.1 1:1. 5。
在優(yōu)選的實施方式中，所述多元醇化合物與所述含羥基丙烯酸類單體的比率以摩爾比計為1:0.1 1:0. 5。
在優(yōu)選的實施方式中，在基材上形成所述粘合劑組合物。
在優(yōu)選的實施方式中，所述基材為可剝離基材，在該可剝離基材上形成后將該可剝離基材剝離，從而得到無基材的薄膜狀粘合劑組合物。
發(fā)明效果
根據(jù)本發(fā)明，可以提供可以充分地表現(xiàn)通過表現(xiàn)良好的暫時粘貼性而可以容易地對準(zhǔn)的“粘貼位置修正作業(yè)性”、可以容易地重新粘貼的“返工性”和可以表現(xiàn)強大的感溫粘合性的“感溫強粘合性”中的任一項的粘合劑組合物的制造方法。
為了制造可以充分表現(xiàn)“粘貼位置修正作業(yè)性”、“返工性”和“感溫強粘合性”中任一項的粘合劑組合物，本發(fā)明人認(rèn)為需要找到在室溫附近表現(xiàn)可以表現(xiàn)良好的“粘貼位置修正作業(yè)性”和良好的“返工性”的程度的粘合力，并且通過到達(dá)某溫度，彈性模量急劇下降，對被粘物的潤濕性提高，從而可以表現(xiàn)良好的“感溫強粘合性”的粘合劑組合物的制造方法。另外，本發(fā)明人認(rèn)為，為了將所得到的粘合劑組合物應(yīng)用于無基材的雙面帶等，需要找到用于可以至少在室溫附近在無基材的情況下保持薄膜形狀的技術(shù)手段。
結(jié)果，本發(fā)明人首先對于含有丙烯酸類共聚物(A)和聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)的聚合物進(jìn)行了研究，發(fā)現(xiàn)通過丙烯酸類共聚物(A)通過聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)進(jìn)行交聯(lián)，利用強氨基甲酸酯氫鍵，在低溫下可以有效地抑制聚合物的分子運動，可以提高聚合物整體的彈性模量，從而可以在室溫附近表現(xiàn)可以表現(xiàn)良好的“粘貼位置修正作業(yè)性”和良好的“返工性”的程度的粘合力，另一方面，溫度上升時，聚合物整體有效地軟化，彈性模量急劇地下降，對被粘物的潤濕性提高。另外發(fā)現(xiàn)，如果將這樣的聚合物形成為粘合劑組合物， 則可以至少在室溫附近在無基材的情況下保持薄膜形狀。
另外，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，如果采用含有(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酰胺類化合物作為必要成分的單體的共聚物作為所述丙烯酸類共聚物(A)，則通過酰胺基可以表現(xiàn)良好的“感溫強粘合性”。酰胺基的氫鍵在低溫下與氨基甲酸酯氫鍵一樣有助于抑制聚合物的分子運動。但是認(rèn)為，酰胺基的氫鍵形成能力(水素結(jié)合能)與氨基甲酸酯的氫鍵形成能力不同，因此通過溫度上升酰胺基從氫鍵離解時，例如，與存在于被粘物表面的官能團相互作用，可以表現(xiàn)強粘合性。
因此，本發(fā)明人想到了在聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)的存在下對含有(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酰胺類化合物作為必要成分的單體的混合液照射活性能量射線的制造方法。本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，通過該制造方法，所得到的粘合劑組合物中，丙烯酸類共聚物(A)通過聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)進(jìn) 行交聯(lián)，在室溫附近可以表現(xiàn)良好的“粘貼位置修正作業(yè)性” 和良好的“返工性”，另一方面，溫度上升時，聚合物整體有效地軟化，彈性模量急劇下降，對被粘物的潤濕性下降，而且可以在無基材的情況下保持薄膜形狀，另外，該粘合劑組合物中存在酰胺基，因此可以表現(xiàn)良好的“感溫強粘合性”。
具體實施方式
本說明書中，“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸和/或甲基丙烯酸，“(甲基)丙烯酸酯” 是指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯，“(甲基)丙烯?；笔侵副；?或甲基丙烯?；?br> 《1.粘合劑組合物的制造方法》
本發(fā)明的粘合劑組合物的制造方法，是含有丙烯酸類共聚物(A)通過聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)進(jìn)行交聯(lián)而得到的交聯(lián)聚合物的粘合劑組合物的制造方法。
本發(fā)明的粘合劑組合物的制造方法中，在聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)的存在下，對含有(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酰胺類化合物作為必要成分的單體混合液照射活性能量射線。
含有(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酰胺類化合物作為必要成分的單體混合液中 (甲基)丙烯酸酯的含有比例，優(yōu)選為5(Γ99重量％，更優(yōu)選6(Γ97重量％，進(jìn)一步優(yōu)選7(Γ95 重量％，特別優(yōu)選8(Γ92重量％。通過將含有(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酰胺類化合物作為必要成分的單體混合液中(甲基)丙烯酸酯的含有比例限定為上述范圍內(nèi)，通過本發(fā)明的制造方法得到的粘合劑組合物可以更加充分地表現(xiàn)通過表現(xiàn)良好的暫時粘貼性而可以容易地對準(zhǔn)的“粘貼位置修正作業(yè)性”、可以容易地重新粘貼的“返工性”、可以表現(xiàn)強大的感溫粘合性的“感溫強粘合性”中的任一項。
含有(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酰胺類化合物作為必要成分的單體混合液中 (甲基)丙烯酰胺類化合物的含有比例優(yōu)選為廣50重量％，更優(yōu)選3 40重量％，進(jìn)一步優(yōu)選 5^30重量％，特別優(yōu)選8 20重量％。通過將含有(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酰胺類化合物作為必要成分的單體混合液中(甲基)丙烯酰胺類化合物的含有比例限定到上述范圍內(nèi)， 通過本發(fā)明的制造方法得到的粘合劑組合物可以更加充分地表現(xiàn)通過表現(xiàn)良好的暫時粘貼性而可以容易地對準(zhǔn)的“粘貼位置修正作業(yè)性”、可以容易地重新粘貼的“返工性”、可以表現(xiàn)強大的感溫粘合性的“感溫強粘合性”中的任一項。
作為(甲基)丙烯酸酯，可以列舉例如碳原子數(shù)f 18的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯，如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯等。
(甲基)丙烯酸酯可以僅使用一種，也可以使用兩種以上。
作為(甲基)丙烯酰胺類化合物，可以列舉例如單取代的(甲基)丙烯酰胺類化合物，如N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、N-異丙基(甲基)丙烯酰胺、N-正丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N- (1，1-二甲基-3-氧代丁基)(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲氨基丙基(`甲基)丙烯酰胺等；N，N- 二取代的(甲基)丙烯酰胺類化合物，如N，N- 二甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N- 二乙基(甲基)丙烯酰胺、N, N- 二正丙基(甲基)丙烯酰胺、N, N- 二烯丙基(甲基)丙烯酰胺、 N, N- 二異丙基(甲基)丙烯酰胺、N, N- 二正丁基(甲基)丙烯酰胺、N, N-乙基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-(甲基)丙烯酰嗎啉、N-(甲基)丙烯酰吡咯烷酮、N-(甲基)丙烯酰哌啶、N-(甲基)丙烯酰吡咯烷、N-(甲基)丙烯酰氮丙啶等；等。
作為(甲基)丙烯酰胺類化合物，在上述例示的(甲基)丙烯酰胺類化合物中，優(yōu)選N, N- 二取代的(甲基)丙烯酰胺類化合物。通過使用N，N- 二取代的(甲基)丙烯酰胺類化合物作為(甲基)丙烯酰胺類化合物，通過本發(fā)明的制造方法得到的粘合劑組合物可以更加充分地表現(xiàn)通過表現(xiàn)良好的暫時粘貼性而可以容易地對準(zhǔn)的“粘貼位置修正作業(yè)性”、可以容易地重新粘貼的“返工性”、可以表現(xiàn)強大的感溫粘合性的“感溫強粘合性”中的任一項。
(甲基)丙烯酰胺類化合物可以僅使用一種，也可以使用兩種以上。
含有(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酰胺類化合物作為必要成分的單體混合物中根據(jù)需要可以含有其它單體。含有(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酰胺類化合物作為必要成分的單體中其它單體的含有比例，可以根據(jù)目的適當(dāng)設(shè)定。含有(甲基)丙烯酸酯和(甲基) 丙烯酰胺類化合物作為必要成分的單體混合物中其它單體的含有比例優(yōu)選為20重量％以下，更優(yōu)選10重量％以下。
作為其它單體，可以列舉例如含羧基單體，如(甲基)丙烯酸、巴豆酸、馬來酸、富馬酸、衣康酸等；含羥基單體，如(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基丙酯、 (甲基)丙烯酸-4-羥基丁酯、烯丙醇等；含叔氨基單體，如(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲氨基丙酯等；含環(huán)氧基單體，如(甲基)丙烯酸縮水甘油酯；等。
聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)是一分子中具有兩個以上的丙烯酰基或甲基丙烯酰基，重復(fù)結(jié)構(gòu)單元中具有氨基甲酸酯鍵的化合物。
聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)優(yōu)選為使含羥基丙烯酸類單體與通過多元醇化合物與多異氰酸酯化合物的反應(yīng)而得到的聚氨酯預(yù)聚物反應(yīng)而得到的聚合物。
作為多元醇化合物，可以列舉例如聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚丙烯酸酯多元醇、 聚碳酸酯多元醇、聚烯烴多元醇、聚丁二烯多元醇及其加氫物、聚異戊二烯多元醇其加氫物、酚類多元醇(7工^ 一 'J^ V才一>)、環(huán)氧多元醇(工*。今V *。V才一>)、聚砜多元醇等。另外，多元醇化合物也可以使用聚酯·聚醚多元醇這樣的共聚物多元醇。
作為多元醇化合物，優(yōu)選上述例示的多元醇中的聚碳酸酯二醇。
多元醇化合物可以僅使用一種，或者使用兩種以上。
作為多異氰酸酯化合物，可以列舉例如1，6-己二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、四甲基二甲苯二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯、萘二異氰酸酯、三甲基-1，6-己二異氰酸酯、甲苯胺二異氰酸酯(卜X 7^ 7 f—卜)、對苯二異氰酸酯、環(huán)己烷二異氰酸酯、亞甲基雙 (4-苯基甲烷)二異氰酸酯、1，6-己二異氰酸酯、二聚酸二異氰酸酯(夕^ 7—酸y V 7于一卜)、氫化甲苯二異氰酸酯、氫化苯二亞甲基二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯、三苯基甲烷三異氰酸酯、磷酸三(異氰酸根合苯基)酯等。
作為多異氰酸酯化合物，優(yōu)選上述例示的多異氰酸酯化合物中的氫化苯二亞甲基二異氰酸酯。
多異氰酸酯化合物可以僅使用一種，也可以使用兩種以上。
聚氨酯預(yù)聚物優(yōu)選 通過多元醇化合物與多異氰酸酯化合物的反應(yīng)而得到。另外， 為了后面引入含羥基丙烯酸類單體，優(yōu)選含有異氰酸酯殘基。具體而言，例如，聚氨酯預(yù)聚物可以通過將多元醇化合物與多異氰酸酯化合物混合攪拌而得到，優(yōu)選以異氰酸酯基相對于多元醇化合物中的羥基過量的方式添加多異氰酸酯化合物。另外，在該反應(yīng)中，根據(jù)需要可以添加不具有能夠與異氰酸酯基反應(yīng)的活性氫的有機溶劑(例如，乙酸乙酯、甲乙酮、氯仿等)、催化劑(例如，錫氯化物、有機錫化合物等有機金屬催化劑類；叔胺化合物等有機堿類；乙酸、丙烯酸等有機酸類；等)進(jìn)行反應(yīng)。
所述多元醇化合物與所述多異氰酸酯化合物的比率，為了后面引入含羥基丙烯酸類單體而包含異氰酸酯殘基，因此，以摩爾比計，優(yōu)選以多元醇化合物多異氰酸酯化合物 =1 :1. Ofl :2. 0，更優(yōu)選多元醇化合物多異氰酸酯化合物=1 :1. Γ1 :1.5的比率進(jìn)行配合。通過將所述多元醇化合物與所述多異氰酸酯化合物的比率限定到上述范圍內(nèi)，通過本發(fā)明的制造方法得到的粘合劑組合物可以更加充分地表現(xiàn)通過表現(xiàn)良好的暫時粘貼性而可以容易地對準(zhǔn)的“粘貼位置修正作業(yè)性”、可以容易地重新粘貼的“返工性”、可以表現(xiàn)強大的感溫粘合性的“感溫強粘合性”中的任一項。
聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)優(yōu)選使含羥基丙烯酸類單體與所述聚氨酯預(yù)聚物反應(yīng)而得到。另外，該反應(yīng)中，根據(jù)需要也可以添加不具有能夠與異氰酸酯基反應(yīng)的活性氫的有機溶劑(例如，乙酸乙酯、甲乙酮、氯仿等)、催化劑(例如，錫氯化物、有機錫化合物等有機金屬催化劑類；叔胺化合物等有機堿類；乙酸、丙烯酸等有機酸類；等)進(jìn)行反應(yīng)。
作為含羥基丙烯酸類單體，可以列舉例如(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸(4-羥甲基環(huán)己基)甲酯、 (甲基)丙烯酸-2-羥基-3-苯氧基丙酯、新戊二醇單(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基甲烷二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯等。
所述聚氨酯預(yù)聚物化合物與所述含羥基丙烯酸類單體的比率，優(yōu)選以含羥基丙烯酸類聚合物中的羥基與聚氨酯預(yù)聚物中的異氰酸酯殘基等量的方式添加。具體而言，相對于在聚氨酯預(yù)聚物合成中配合的多元醇化合物，以摩爾比計，優(yōu)選多元醇化合物含羥基丙烯酸類單體=1 0. 08"! :0. 5,更優(yōu)選多元醇化合物含輕基丙烯酸類單體=1 0.1"! :0. 4。 通過將所述多元醇化合物與所述含羥基丙烯酸類單體的比率限定到上述范圍內(nèi)，通過本發(fā)明的制造方法得到的粘合劑組合物可以更加充分地表現(xiàn)通過表現(xiàn)良好的暫時粘貼性而可以容易地對準(zhǔn)的“粘貼位置修正作業(yè)性”、可以容易地重新粘貼的“返工性”、可以表現(xiàn)強大的感溫粘合性的“感溫強粘合性”中的任一項。
聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)的分子量可以根據(jù)目的適當(dāng)設(shè)定，分子量過高時，有可能在室溫附近容易發(fā)生結(jié)晶化，從而難以得到作為均勻交聯(lián)物的粘合劑組合物。因此，聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)的分子量優(yōu)選為10000以下，更優(yōu)選5000以下，進(jìn)一步優(yōu)選3000以下，特別優(yōu)選2000以下。
通過進(jìn)行含有(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酰胺類化合物作為必要成分的單體混合物的共聚反應(yīng)，生成丙烯酸類共聚物(A)。
本發(fā)明的粘合劑組合物的制造方法中，優(yōu)選丙烯酸類共聚物(A)的原料的重量與聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)的原料的重量的比例以重量比計為(a) :(b)=20:8(T 80:20，更優(yōu)選25:75 75:25，進(jìn)一步優(yōu)選30:70^70:30。通過將丙烯酸類共聚物(A)的原料的重量與聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)的原料的重量的比例限定到上述范圍內(nèi)，通過本發(fā)明的制造方法得到的粘合劑組合物可以更加充分地表現(xiàn)通過表現(xiàn)良好的暫時粘貼性而可以容易地對準(zhǔn)的“粘貼位置修正作業(yè)性”、可以容易地重新粘貼的“返工性”、可以表現(xiàn)強大的感溫粘合性的“感溫強粘合性”中的任一項。
所述單體混合液優(yōu)選含有光聚合引發(fā)劑。所述活性能量射線優(yōu)選為紫外線。
作為光聚合引發(fā)劑，可以列舉例如低分子量聚合引發(fā)劑，如苯乙酮、2，2-二乙氧基二苯甲酮、4-甲基二苯甲酮、2，4，6-三甲基二苯甲酮、米氏酮、苯偶姻、苯偶姻甲醚、 苯偶姻乙醚、苯偶姻異丙醚、苯偶姻異丁醚、芐基二苯基硫化物(乂 ^ ^ ^ 7工二 >y ^卜'')、一硫化四甲基秋蘭姆、聯(lián)苯酰二甲基縮酮、聯(lián)芐基、雙乙酰、1-氯蒽醌、 2-氣恩醒、2_乙基恩醒、2，2- _■甲氧基-1，2- _■苯基乙燒-1-麗、1_輕基環(huán)己基苯基麗、 2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉代-1-丙酮、2-芐基-2-二甲氨基-1-(4-嗎啉代苯基)-1- 丁酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、二乙基噻噸酮、異丙基噻噸酮、 2，4，6-三甲基芐基二苯基膦氧化物等；低聚物化的聚合引發(fā)劑，如低聚{2-羥基-2-甲基-l-[4-(l-甲基乙烯基)苯基]丙酮}等；等。
光聚合弓丨發(fā)劑可以僅使用一種，也可以使用兩種以上。
作為光聚合引發(fā)劑的含量，可以采用光聚合中通常使用的任意合適量。
本發(fā)明的粘合劑組合物的制造方法中，可以采用在通過活性能量射線的照射進(jìn)行聚合中一般可以采用的任意合適的條件作為在聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)的存在下對含有所述(甲基)丙烯酸酯和所述(甲基)丙烯酰胺類化合物作為必要成分的單體混合液照射活性能量射線時的反應(yīng)條件。
在本發(fā)明的粘合劑組合物的制造方法，在聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)的存在下，優(yōu)選在光聚合引發(fā)劑的存在下對含有(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酰胺類化合物作為必要成分的單體混合液照射紫外線進(jìn)行紫外線聚合。
通過這樣的反應(yīng)，通過含有(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酰胺類化合物作為必要成分的單體混合物的紫外線聚合而生成丙烯酸類共聚物(A)，并且兩末端具有(甲基)丙烯?；木郯滨?甲基)丙烯酸酯(B)作為交聯(lián)劑起作用，而形成丙烯酸類共聚物(A)通過聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)進(jìn)行交聯(lián)而得到的交聯(lián)聚合物，優(yōu)選形成來源于丙烯酸類共聚物 (A)的聚合物骨架(a)通過來源于聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)的聚合物骨架(b)進(jìn)行交聯(lián)而得到的交聯(lián)聚合物。
本發(fā)明的粘合劑組合物的制造方法中，單體混合液中根據(jù)需要可以含有任意合適的添加劑。作為這樣的添加劑，可以列舉例如紫外線吸收劑、軟化劑(增塑 劑)、填充劑、抗老化劑、增粘劑、顏料、染料、硅烷偶聯(lián)劑等。
本發(fā)明的粘合劑組合物的制造方法中，可以在任意合適的基材上形成粘合劑組合物。
作為基材，可以列舉例如有機材料，如聚烯烴樹脂、聚碳酸酯樹脂、(甲基)丙烯酸類樹脂、聚酯樹脂、降冰片烯樹脂、聚苯乙烯樹脂等；無機材料，如玻璃等；等。
使用可剝離基材作為基材時，通過在該可剝離基材上制造所述的粘合劑組合物， 可以在該可剝離基材上形成粘合劑組合物，然后，通過將該可剝離基材剝離，可以得到無基材的薄膜狀粘合劑組合物。這樣，本發(fā)明的粘合劑組合物可以至少在室溫附近(例如25°C) 在無基材的情況下保持薄膜形狀。
這樣得到的無基材的薄膜狀粘合劑組合物的厚度，優(yōu)選為O. f 1000 μ m，更優(yōu)選 1^500 μ m,進(jìn)一步優(yōu)選5 100 μ m,特別優(yōu)選1(Γ80 μ m。如此薄的無基材的薄膜狀粘合劑組合物，具有可以形成薄且不存在基材的粘合帶的特征，因此可以應(yīng)用于各種用途。
《2.粘合劑組合物》
通過本發(fā)明的制造方法得到的粘合劑組合物，為含有丙烯酸類共聚物(A)通過聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)進(jìn)行交聯(lián)而得到的交聯(lián)聚合物的粘合劑組合物。
通過本發(fā)明的制造方法得到的粘合劑組合物中所述交聯(lián)聚合物的含有比例，可以根據(jù)用途采用任意合適的含有比例。通過本發(fā)明的制造方法得到的粘合劑組合物中所述交聯(lián)聚合物的含有比例優(yōu)選為5(Γ100重量％，更優(yōu)選7(Γ100重量％，進(jìn)一步優(yōu)選9(Γ100重量％，特別優(yōu)選95 100重量％。
所述交聯(lián)聚合物，優(yōu)選為來源于所述丙烯酸類共聚物(A)的聚合物骨架(a)通過來源于所述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)的聚合物骨架(b)進(jìn)行交聯(lián)而得到的交聯(lián)聚合物。
關(guān)于所述的交聯(lián)結(jié)構(gòu)，作為鑒定其結(jié)構(gòu)的方法，可以采用任意合適的方法。作為這樣的結(jié)構(gòu)鑒定方法，可以為直接鑒定交聯(lián)結(jié)構(gòu)的方法，也可以為通過顯示交聯(lián)結(jié)構(gòu)的存在的證據(jù)間接鑒定的方法。
—般而言，聚合物是具有相同或不同分子量的多個聚合物分子的集合體。因此，丙烯酸類共聚物(A)為多個聚合物分子的集合體，聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)也是多個聚合物分子的集合體。
因此，所述交聯(lián)聚合物中，作為多個聚合物分子的集合體的丙烯酸類共聚物(A)通過作為多個聚合物分子的集合體的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)進(jìn)行交聯(lián)，并且該丙烯酸類共聚物(A)的多個聚合物分子中的至少一個通過該聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)的多個聚合物分子中的至少一個進(jìn)行交聯(lián)。作為構(gòu)成所述交聯(lián)的交聯(lián)點，為丙烯酸類共聚物(A)的多個聚合物分子中的至少一個任意反應(yīng)部位與聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)的多個聚合物分子中的至少一個末端的結(jié)合點。
另外，所述交聯(lián)聚合物，含有來源于作為多個聚合物分子的集合體的丙烯酸類共聚物(A)的多個聚合物骨架(a)和來源于作為多個聚合物分子的集合體的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)的多個聚合物骨架(b)，并且該多個聚合物骨架(a)中的至少一個聚合物骨架 (a)通過該多個聚合物骨架(b)中的至少一個聚合物骨架(b)進(jìn)行交聯(lián)。作為構(gòu)成所述交聯(lián)的交聯(lián)點，為聚合物骨架(a)的任意反應(yīng)部位與聚合物骨架(b)的末端的結(jié)合點。
所述交聯(lián)聚合物的結(jié)構(gòu)中聚合物骨架(a)與聚合物骨架(b)的含有比例以重量比計優(yōu)選(a) :(b) =20 :80 80 :20，更優(yōu)選25 :75 75 :25，進(jìn)一步優(yōu)選30 :70 70 :30。通過將所述交聯(lián)聚合物結(jié)構(gòu)中聚合物骨架(a)與聚合物骨架(b)的含有比例限定到上述范圍內(nèi)， 本發(fā)明的粘合劑組合物可以更加充分地表現(xiàn)通過表現(xiàn)良好的暫時粘貼性而可以容易地對準(zhǔn)的“粘貼位置修正作業(yè)性”、可以容易地重新粘貼的“返工性”、可以表現(xiàn)強大的感溫粘合性的“感溫強粘合性”中的任一項。另外，所述交聯(lián)聚合物結(jié)構(gòu)中聚合物骨架(a)與聚合物骨架(b)的含有比例可以從制造所述交聯(lián)聚合物時使用的丙烯酸類共聚物(A)的原料的重量與聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)的原料的重量的比例來計算。
《3.粘合帶》
使用通過本發(fā)明 的制造方法得到的粘合劑組合物，可以構(gòu)成粘合帶。
這樣的粘合帶，包含通過本發(fā)明的制造方法得到的粘合劑組合物，因此可以充分表現(xiàn)通過表現(xiàn)良好的暫時粘貼性而可以容易地對準(zhǔn)的“粘貼位置修正作業(yè)性”、可以容易地重新粘貼的“返工性”、可以表現(xiàn)強大的感溫粘合性的“感溫強粘合性”中的任一項。
這樣的粘合帶，可以是在基材上形成通過本發(fā)明的制造方法得到的粘合劑組合物的形態(tài)，也可以是無基材的薄膜狀。
這樣的粘合帶為無基材的薄膜狀的情況下，可以充分表現(xiàn)通過表現(xiàn)良好的暫時粘貼性而可以容易地對準(zhǔn)的“粘貼位置修正作業(yè)性”、可以容易地重新粘貼的“返工性”、可以表現(xiàn)強大的感溫粘合性的“感溫強粘合性”中的任一項，并且富有可撓性。
實施例
以下，通過實施例更具體地說明本發(fā)明，但是，本發(fā)明不限于這些實施例。份表示重量份。
[常態(tài)粘合力和感溫粘合力的測定]
將樣品切割為寬10mm、長140mm的帶狀，利用2kgf輥一次往返壓接到各種被粘物 (SUS304BA板、PET薄膜、玻璃板)上，然后在常態(tài)(23. O ±3. (TC )下靜置30分鐘，然后使用帶有加溫平臺的變角剝離試驗機測定在拉伸角度180°、剝離速度300_/分鐘條件下剝離時的負(fù)荷。
常態(tài)粘合力在不升溫加熱平臺的情況下測定。
60°C的感溫粘合力，在將加溫平臺的設(shè)定溫度調(diào)節(jié)為60°C，在該平臺上進(jìn)行壓接和剝離并測定。
[拉伸儲能彈性模量]
拉伸儲能彈性模量利用ARES (TA instruments制造)進(jìn)行測定。將切割為寬 5. 0臟、長 60mm 的樣品固定到 FIXTURE FIBER/FILM S_8 RAD2 (TA instruments 制造)上， 在-50°C 200°C的溫度范圍內(nèi)，在升溫速度5°C /分鐘、頻率IHz的條件下進(jìn)行測定。
[拉伸強度的測定]
使用切割為寬度10mm、長120mm的樣品，使用島津制作所株式會社制造的 “AG-1S”，在23. 0±3. (TC下，以300mm/分鐘的拉伸速度測定拉伸300%過程中的最大負(fù)荷。
[實施例1]
在42. 50g丙烯酸甲酯、5. OOg N, N- 二甲基丙烯酰胺和2. 50g丙烯酸的混合液中， 添加38. 44g聚碳酸酯二醇(二 ” 7 >981，Mw=IOOO,日本聚氨酯工業(yè)株式會社制造)和 9. 33g氫化二甲苯二異氰酸酯(夕> +—卜650,武田藥品工業(yè)株式會社制造),在65°C、氮氣氣氛下加熱攪拌4小時以上。保持該狀態(tài)，添加2. 23g丙烯酸-2-羥基乙酯，再加熱攪拌 I小時以上。在所得到的粘性液體中添加1. OOg光聚合引發(fā)劑(IRGA⑶RE651，BASF公司制造)，涂布到聚酯剝離襯墊上使得厚度為50 μ m，然后照射I分鐘紫外線(光源金屬鹵化物燈)，得到厚度50 μ m的粘合劑組合物(I )。
所述聚碳酸酯二醇與所述氫化二甲苯二異氰酸酯的比率，以摩爾比計，為O. 077 摩爾0. 096 摩爾=1 :1. 25。
所述聚碳酸酯二醇與所述丙烯酸-2-羥基乙酯的比率，以摩爾比計，為O. 077摩爾0. 019 摩爾=1 :0. 25。
粘合劑組合物(I)為含有來源于丙烯酸類共聚物(A)的聚合物骨架(a)通過來源于聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)的聚合物骨架(b)進(jìn)行交 聯(lián)而得到的交聯(lián)聚合物的粘合劑組合物，所述交聯(lián)聚合物結(jié)構(gòu)中聚合物骨架(a)與聚合物骨架(b)的含有比例，以重量比計， (a) (b)=50.OOg 50.00g=50 :50。
對于所得到的粘合劑組合物(I)進(jìn)行各種評價。結(jié)果如表I所示。
[實施例2]
將聚碳酸酯二醇的使用量變?yōu)?0. 43g，氫化二甲苯二異氰酸酯的使用量變?yōu)?.63g，丙烯酸-2-羥基乙酯的使用量變?yōu)镺. 94g，除此以外，與實施例1同樣進(jìn)行，得到厚度 50 μ m的粘合劑組合物(2)。
所述聚碳酸酯二醇與所述氫化二甲苯二異氰酸酯的比率，以摩爾比計，為O. 081 摩爾0. 089 摩爾=1 :1.1。
所述聚碳酸酯二醇與所述丙烯酸-2-羥基乙酯的比率，以摩爾比計，為O. 081摩爾0. 008 摩爾=1 :0.1。
粘合劑組合物(2)為含有來源于丙烯酸類共聚物(A)的聚合物骨架(a)通過來源于聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)的聚合物骨架(b)進(jìn)行交聯(lián)而得到的交聯(lián)聚合物的粘合劑組合物，所述交聯(lián)聚合物結(jié)構(gòu)中聚合物骨架(a)與聚合物骨架(b)的含有比例，以重量比計， (a) (b) =50. OOg50. 00g=50 :50。
對于所得到的粘合劑組合物(2)進(jìn)行各種評價。結(jié)果如表I所示。
[實施例3]
將聚碳酸酯二醇的使用量變?yōu)?6. 64g，氫化二甲苯二異氰酸酯的使用量變?yōu)?.96g，丙烯酸-2-羥基乙酯的使用量變?yōu)?. 40g,除此以外，與實施例1同樣進(jìn)行，得到厚度 50 μ m的粘合劑組合物(3)。
所述聚碳酸酯二醇與所述氫化二甲苯二異氰酸酯的比率，以摩爾比計，為O. 073 摩爾0. 103 摩爾=1 :1. 4。
所述聚碳酸酯二醇與所述丙烯酸-2-羥基乙酯的比率，以摩爾比計，為O. 073摩爾0. 029 摩爾=1 :0. 4。
粘合劑組合物(3)為含有來源于丙烯酸類共聚物(A)的聚合物骨架(a)通過來源于聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)的聚合物骨架(b)進(jìn)行交聯(lián)而得到的交聯(lián)聚合物的粘合劑組合物，所述交聯(lián)聚合物結(jié)構(gòu)中聚合物骨架(a)與聚合物骨架(b)的含有比例，以重量比計， (a) (b) =50. OOg 50.00g=50 :50。
對于所得到的粘合劑組合物(3)進(jìn)行各種評價。結(jié)果如表I所示。
[實施例4]
在59. 25g丙烯酸甲酯、7. OOg N, N- 二甲基丙烯酰胺和3. 75g丙烯酸的混合液中， 添加23. 06g聚碳酸酯二醇(二 ” 7 >981，Mw=IOOO,日本聚氨酯工業(yè)株式會社制造)和5.60g氫化二甲苯二異氰酸酯(夕> +—卜650,武田藥品工業(yè)株式會社制造),在65°C、氮氣氣氛下加熱攪拌4小時以上。保持該狀態(tài)，添加1. 34g丙烯酸-2-羥基乙酯，再加熱攪拌 I小時以上。在所得到的粘性液體中添加1. 40g光聚合引發(fā)劑(IRGA⑶RE651，BASF公司制造)，涂布到聚酯剝離襯墊上使得厚度為50 μ m，然后照射I分鐘紫外線(光源金屬鹵化物燈)，得到厚度50 μ m的粘`合劑組合物(4)。
所述聚碳酸酯二醇與所述氫化二甲苯二異氰酸酯的比率，以摩爾比計，為O. 046 摩爾0. 058 摩爾=1 :1. 25。
所述聚碳酸酯二醇與所述丙烯酸-2-羥基乙酯的比率，以摩爾比計，為O. 046摩爾0. 012 摩爾=1 :0. 25。
粘合劑組合物(4)為含有來源于丙烯酸類共聚物(A)的聚合物骨架(a)通過來源于聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)的聚合物骨架(b)進(jìn)行交聯(lián)而得到的交聯(lián)聚合物的粘合劑組合物，所述交聯(lián)聚合物結(jié)構(gòu)中聚合物骨架(a)與聚合物骨架(b)的含有比例，以重量比計， (a) (b)=70.OOg 30.00g=70 :30。
對于所得到的粘合劑組合物(4)進(jìn)行各種評價。結(jié)果如表I所示。
[實施例5]
在51. OOg丙烯酸甲酯、6. OOg N, N- 二甲基丙烯酰胺和3. OOg丙烯酸的混合液中， 添加30. 75g聚碳酸酯二醇(二 ” 7 >981，Mw=IOOO,日本聚氨酯工業(yè)株式會社制造)和7.46g氫化二甲苯二異氰酸酯(夕> +—卜650,武田藥品工業(yè)株式會社制造),在65°C、氮氣氣氛下加熱攪拌4小時以上。保持該狀態(tài)，添加1. 79g丙烯酸-2-羥基乙酯，再加熱攪拌 I小時以上。在所得到的粘性液體中添加1. 20g光聚合引發(fā)劑(IRGA⑶RE651，BASF公司制造)，涂布到聚酯剝離襯墊上使得厚度為50 μ m，然后照射I分鐘紫外線(光源金屬鹵化物燈)，得到厚度50 μ m的粘合劑組合物(5)。
所述聚碳酸酯二醇與所述氫化二甲苯二異氰酸酯的比率，以摩爾比計，為O. 062 摩爾0. 077 摩爾=1 :1. 25。
所述聚碳酸酯二醇與所述丙烯酸-2-羥基乙酯的比率，以摩爾比計，為O. 062摩爾0. 015 摩爾=1 :0. 25。
粘合劑組合物(5)為含有來源于丙烯酸類共聚物(A)的聚合物骨架(a)通過來源于聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)的聚合物骨架(b)進(jìn)行交聯(lián)而得到的交聯(lián)聚合物的粘合劑組合物，所述交聯(lián)聚合物結(jié)構(gòu)中聚合物骨架(a)與聚合物骨架(b)的含有比例，以重量比計， (a) (b) =60. OOg 40.00g=60 :40。
對于所得到的粘合劑組合物(5)進(jìn)行各種評價。結(jié)果如表I所示。
[實施例6]
在34. OOg丙烯酸甲酯、4. OOg N, N- 二甲基丙烯酰胺和2. OOg丙烯酸的混合液中， 添加46. 13g聚碳酸酯二醇(二 ” 7 >981，Mw=IOOO,日本聚氨酯工業(yè)株式會社制造)和11.20g氫化二甲苯二異氰酸酯(夕’ +—卜650,武田藥品工業(yè)株式會社制造),在65°C、氮氣氣氛下加熱攪拌4小時以上。保持該狀態(tài)，添加2. 68g丙烯酸-2-羥基乙酯，再加熱攪拌 I小時以上。在所得到的粘性液體中添加O. 80g光聚合引發(fā)劑(IRGA⑶RE651，BASF公司制造)，涂布到聚酯剝離襯墊上使得厚度為50 μ m，然后照射I分鐘紫外線(光源金屬鹵化物燈)，得到厚度50 μ m的粘合劑組合物(6)。
所述聚碳酸 酯二醇與所述氫化二甲苯二異氰酸酯的比率，以摩爾比計，為O. 092 摩爾0. 115 摩爾=1 :1. 25。
所述聚碳酸酯二醇與所述丙烯酸-2-羥基乙酯的比率，以摩爾比計，為O. 092摩爾0. 023 摩爾=1 :0. 25。
粘合劑組合物(6)為含有來源于丙烯酸類共聚物(A)的聚合物骨架(a)通過來源于聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)的聚合物骨架(b)進(jìn)行交聯(lián)而得到的交聯(lián)聚合物的粘合劑組合物，所述交聯(lián)聚合物結(jié)構(gòu)中聚合物骨架(a)與聚合物骨架(b)的含有比例，以重量比計， (a) (b)=40.OOg 60.00g=40 :60。
對于所得到的粘合劑組合物(6)進(jìn)行各種評價。結(jié)果如表I所示。
[實施例7]
在25. 50g丙烯酸甲酯、3. OOg N, N- 二甲基丙烯酰胺和1. 50g丙烯酸的混合液中， 添加53. 82g聚碳酸酯二醇(二 ” 7 >981，Mw=IOOO,日本聚氨酯工業(yè)株式會社制造)和13.06g氫化二甲苯二異氰酸酯(夕^ +—卜650,武田藥品工業(yè)株式會社制造),在65°C、氮氣氣氛下加熱攪拌4小時以上。保持該狀態(tài)，添加3. 12g丙烯酸-2-羥基乙酯，再加熱攪拌 I小時以上。在所得到的粘性液體中添加O. 6g光聚合引發(fā)劑(IRGA⑶RE651，BASF公司制造)，涂布到聚酯剝離襯墊上使得厚度為50 μ m，然后照射I分鐘紫外線(光源金屬鹵化物燈)，得到厚度50 μ m的粘合劑組合物(7)。
所述聚碳酸酯二醇與所述氫化二甲苯二異氰酸酯的比率，以摩爾比計，為O. 108 摩爾0. 135 摩爾=1 :1. 25。
所述聚碳酸酯二醇與所述丙烯酸-2-羥基乙酯的比率，以摩爾比計，為O. 108摩爾0. 027 摩爾=1 :0. 25。
粘合劑組合物(7)為含有來源于丙烯酸類共聚物(A)的聚合物骨架(a)通過來源于聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)的聚合物骨架(b)進(jìn)行交聯(lián)而得到的交聯(lián)聚合物的粘合劑組合物，所述交聯(lián)聚合物結(jié)構(gòu)中聚合物骨架(a)與聚合物骨架(b)的含有比例，以重量比計， (a) (b)=30.OOg 70.00g=30 :70。
對于所得到的粘合劑組合物(7)進(jìn)行各種評價。結(jié)果如表I所示。
[實施例8]
將42. 50g丙烯酸甲酯變?yōu)?2. 50g丙烯酸異冰片酯，除此以外，與實施例1同樣進(jìn)行，得到厚度50 μ m的粘合劑組合物(8)。
所述聚碳酸酯二醇與所述氫化二甲苯二異氰酸酯的比率，以摩爾比計，為O. 077 摩爾0. 096 摩爾=1 :1. 25。
所述聚碳酸酯二醇與所述丙烯酸-2-羥基乙酯的比率，以摩爾比計，為O. 077摩爾0. 019 摩爾=1 :0. 25。
粘合劑組合物(8)為含有來源于丙烯酸類共聚物(A)的聚合物骨架(a)通過來源于聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)的聚合物骨架(b)進(jìn)行交聯(lián)而得到的交聯(lián)聚合物的粘合劑組合物，所述交聯(lián)聚合物結(jié)構(gòu)中聚合物骨架(a)與聚合物骨架(b)的含有比例，以重量比計， (a) (b)=50.OOg 50.00g=50 :50。
對于所得到的粘合劑組合物(8)進(jìn)行各種評價。結(jié)果如表2所示。
[實施例9]
將42. 50g丙烯酸甲酯變?yōu)?2. 50g丙烯酸叔丁酯，除此以外，與實施例1同樣進(jìn)行，得到厚度50 μ m的粘合劑組合物(9)。
所述聚碳酸酯二醇與所述氫化二甲苯二異氰酸酯的比率，以摩爾比計，為O. 077 摩爾0. 096 摩爾=1 :1. 25。
所述聚碳酸酯二醇與所述丙烯酸-2-羥基乙酯的比率，以摩爾比計，為O. 077摩爾0. 019 摩爾=1 :0. 25。
粘合劑組合物(9)為含有來源于丙烯酸類共聚物(A)的聚合物骨架(a)通過來源于聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)的聚合物骨架(b)進(jìn)行交聯(lián)而得到的交聯(lián)聚合物的粘合劑組合物，所述交聯(lián)聚合物結(jié)構(gòu)中聚合物骨架(a)與聚合物骨架(b)的含有比例，以重量比計，(a) (b) =50. OOg50. 00g=50 :50。
對于所得到的粘合劑組合物(9)進(jìn)行各種評價。結(jié)果如表2所示。
[實施例10]
將42. 50g丙烯酸甲酯變?yōu)?2. 50g丙烯酸芐酯，除此以外，與實施例1同樣進(jìn)行， 得到厚度50 μ m的粘合劑組合物(10)。
所述聚碳酸酯二醇與所述氫化二甲苯二異氰酸酯的比率，以摩爾比計，為O. 077 摩爾0. 096 摩爾=1 :1. 25。
所述聚碳酸酯二醇與所述丙烯酸-2-羥基乙酯的比率，以摩爾比計，為O. 077摩爾0. 019 摩爾=1 :0. 25。
粘合劑組合物(10)為含有來源于丙烯酸類共聚物(A)的聚合物骨架(a)通過來源于聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)的聚合物骨架(b)進(jìn)行交聯(lián)而得到的交聯(lián)聚合物的粘合劑組合物，所述交聯(lián)聚合物結(jié)構(gòu)中聚合物骨架(a)與聚合物骨架(b)的含有比例，以重量比計， (a) (b) =50. OOg50. 00g=50 :50。
對于所得到的粘合劑組合物(10)進(jìn)行各種評價。結(jié)果如表2所示。
[實施例11]
將42. 50g丙烯酸甲酯變?yōu)?2. 50g丙烯酸丁酯，除此以外，與實施例1同樣進(jìn)行， 得到厚度50 μ m的粘合劑組合物(11)。
所述聚碳酸酯二醇與所述氫化二甲苯二異氰酸酯的比率，以摩爾比計，為O. 077 摩爾0. 096 摩爾=1 :1. 25。
所述聚碳酸酯二醇與所述丙烯酸-2-羥基乙酯的比率，以摩爾比計，為O. 077摩爾0. 019 摩爾=1 :0. 25。
粘合劑組合物(11)為含有來源于丙烯酸類共聚物(A)的聚合物骨架(a)通過來源于聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)的聚合物骨架(b)進(jìn)行交聯(lián)而得到的交聯(lián)聚合物的粘合劑組合物，所述交聯(lián)聚合物結(jié)構(gòu)中聚合物骨架(a)與聚合物骨架(b)的含有比例，以重量比計， (a) (b) =50. OOg50. 00g=50 :50。
對于所得到的粘合劑組合物(11)進(jìn)行各種評價。結(jié)果如表2所示。
[實施例12]
將42. 50g丙烯酸甲酯變?yōu)?2. 50g丙烯酸_2_乙基己酯，除此以外，與實施例1同樣進(jìn)行，得到厚度50 μ m的粘合劑組合物(12)。
所述聚碳酸酯二醇與所述氫化二甲苯二異氰酸酯的比率，以摩爾比計，為O. 077 摩爾0. 096 摩爾=1 :1. 25。
所述聚碳酸酯二醇與所述丙烯酸-2-羥基乙酯的比率，以摩爾比計，為O. 077摩爾0. 019 摩爾=1 :0. 25。
粘合劑組合物(12)為含有來源于丙烯酸類共聚物(A)的聚合物骨架(a)通過來源于聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)的聚合物骨架(b)進(jìn)行交聯(lián)而得到的交聯(lián)聚合物的粘合劑組合物，所述交聯(lián)聚合物結(jié)構(gòu)中聚合物骨架(a)與聚合物骨架(b)的含有比例，以重量比計， (a) (b) =50. OOg50. 00g=50 :50。
對于所得到的粘合劑組合物(12)進(jìn)行各種評價。結(jié)果如表2所示。
[實施例13]
將5. OOg N，N-二甲基丙烯酰胺變?yōu)?. OOg N，N-二乙基丙烯酰胺，除此以外，與實施例I同樣進(jìn)行，得到厚度50 μ m的粘合劑組合物(13)。
所述聚碳酸酯二醇與所述氫化二甲苯二異氰酸酯的比率，以摩爾比計，為O. 077 摩爾0. 096 摩爾=1 :1. 25。
所述聚碳酸酯二醇與所述丙烯酸-2-羥基乙酯的比率，以摩爾比計，為O. 077摩爾0. 019 摩爾=1 :0. 25。
粘合劑組合物(13)為含有來源于丙烯酸類共聚物(A)的聚合物骨架(a)通過來源于聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)的聚合物骨架(b)進(jìn)行交聯(lián)而得到的交聯(lián)聚合物的粘合劑組合物，所述交聯(lián)聚合物結(jié)構(gòu)中聚合物骨架(a)與聚合物骨架(b)的含有比例，以重量比計， (a) (b) =50. OOg 50.00g=50 :50。
對于所得到的粘合劑組合物(13)進(jìn)行各種評價。結(jié)果如表2所示。
[實施例14]
將5. OOg N，N-二甲基丙烯酰胺變?yōu)?. OOg N，N-二異丙基丙烯酰胺，除此以外，與實施例1同樣進(jìn)行，得到厚度50 μ m的粘合劑組合物(14)。
所述聚碳酸酯二醇與所述氫化二甲苯二異氰酸酯的比率，以摩爾比計，為O. 077 摩爾0. 096 摩爾=1 :1. 25。
所述聚碳酸酯二醇與所述丙烯酸-2-羥基乙酯的比率，以摩爾比計，為O. 077摩爾0. 019 摩爾=1 :0. 25。
粘合劑組合物(14)為含有來源于丙烯酸類共聚物(A)的聚合物骨架(a)通過來源于聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)的聚合物骨架(b)進(jìn)行交聯(lián)而得到的交聯(lián)聚合物的粘合劑組合物，所述交聯(lián)聚合物結(jié)構(gòu)中聚合物骨架(a)與聚合物骨架(b)的含有比例，以重量比計， (a) (b) =50. OOg 50.00g=50 :50。
對于所得到的粘合劑組合物(14)進(jìn)行各種評價。結(jié)果如表2所示。
[實施例15]
將38. 44g聚碳酸酯二醇(二 ” 7 >981，Mw=IOOO,日本聚氨酯工業(yè)株式會社制造)變?yōu)?3. 46g聚碳酸酯二醇(二 ” 7 > 982,Mw=2000,日本聚氨酯工業(yè)株式會社制造)， 氫化二甲苯二異氰酸酯的使用量變?yōu)?. 27g，丙烯酸-2-羥基乙酯的使用量變?yōu)?. 26g，除此以外，與實施例1同樣進(jìn)行，得到厚度50 μ m的粘合劑組合物(15)。
所述聚碳酸酯二醇 與所述氫化二甲苯二異氰酸酯的比率，以摩爾比計，為O. 043 摩爾0. 054 摩爾=1 :1. 25。
所述聚碳酸酯二醇與所述丙烯酸-2-羥基乙酯的比率，以摩爾比計，為O. 043摩爾0. 011 摩爾=1 :0. 25。
粘合劑組合物(15)為含有來源于丙烯酸類共聚物(A)的聚合物骨架(a)通過來源于聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)的聚合物骨架(b)進(jìn)行交聯(lián)而得到的交聯(lián)聚合物的粘合劑組合物，所述交聯(lián)聚合物結(jié)構(gòu)中聚合物骨架(a)與聚合物骨架(b)的含有比例，以重量比計， (a) (b) =50. OOg 50.00g=50 :50。
對于所得到的粘合劑組合物(15)進(jìn)行各種評價。結(jié)果如表3所示。
[實施例16]
將38. 44g聚碳酸酯二醇(二 ” 7 >981，Mw=IOOO,日本聚氨酯工業(yè)株式會社制造)變?yōu)?8. 44g聚碳酸酯二醇(7 二 7 ^T4691，旭化成化學(xué)株式會社制造)，氫化二甲苯二異氰酸酯的使用量變?yōu)?. 33g，丙烯酸-2-羥基乙酯的使用量變?yōu)?. 23g，除此以外，與實施例1同樣進(jìn)行，得到厚度50 μ m的粘合劑組合物(16)。
所述聚碳酸酯二醇與所述氫化二甲苯二異氰酸酯的比率，以摩爾比計，為O. 077 摩爾0. 096 摩爾=1 :1. 25。
所述聚碳酸酯二醇與所述丙烯酸-2-羥基乙酯的比率，以摩爾比計，為O. 077摩爾0. 019 摩爾=1 :0. 25。
粘合劑組合物(16)為含有來源于丙烯酸類共聚物(A)的聚合物骨架(a)通過來源于聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)的聚合物骨架(b)進(jìn)行交聯(lián)而得到的交聯(lián)聚合物的粘合劑組合物，所述交聯(lián)聚合物結(jié)構(gòu)中聚合物骨架(a)與聚合物骨架(b)的含有比例，以重量比計， (a) (b) =50. OOg 50.00g=50 :50。
對于所得到的粘合劑組合物(16)進(jìn)行各種評價。結(jié)果如表3所示。
[實施例17]
將38. 44g聚碳酸酯二醇(二 ” 7 >981，Mw=IOOO,日本聚氨酯工業(yè)株式會社制造)變?yōu)?8. 44g聚碳酸酯二醇(7 二 7 ^T4671，旭化成化學(xué)株式會社制造)，氫化二甲苯二異氰酸酯的使用量變?yōu)?. 33g，丙烯酸-2-羥基乙酯的使用量變?yōu)?. 23g，除此以外，與實施例1同樣進(jìn)行，得到厚度50 μ m的粘合劑組合物(17)。
所述聚碳酸酯二醇與所述氫化二甲苯二異氰酸酯的比率，以摩爾比計，為O. 077 摩爾0. 096 摩爾=1 :1. 25。
所述聚碳酸酯二醇與所述丙烯酸-2-羥基乙酯的比率，以摩爾比計，為O. 077摩爾0. 019 摩爾=1 :0. 25。
粘合劑組合物(17)為含有來源于丙烯酸類共聚物(A)的聚合物骨架(a)通過來源于聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)的聚合物骨架(b)進(jìn)行交聯(lián)而得到的交聯(lián)聚合物的粘合劑組合物，所述交聯(lián)聚合物結(jié)構(gòu)中聚合物骨架(a)與聚合物骨架(b)的含有比例，以重量比計， (a) (b) =50. OOg 50.00g=50 :50。
對于所得到的粘合劑組合物(17)進(jìn)行各種評價。結(jié)果如表3所示。
[實施例18]
將38. 44g聚碳酸酯二醇(二 ” 7 >981，Mw=IOOO,日本聚氨酯工業(yè)株式會社制造)變?yōu)?8. 44g聚碳酸酯二醇(7 二 7 ^T5651，旭化成化學(xué)株式會社制造)，氫化二甲苯二異氰酸酯的使用量變?yōu)?. 33g，丙烯酸-2-羥基乙酯的使用量變?yōu)?. 23g，除此以外，與實施例1同樣進(jìn)行，得到厚度50 μ m的粘合劑組合物(18)。
所述聚碳酸酯二醇與所述氫化二甲苯二異氰酸酯的比率，以摩爾比計，為O. 077 摩爾0. 096 摩爾=1 :1. 25。
所述聚碳酸酯二醇與所述丙烯酸-2-羥基乙酯的比率，以摩爾比計，為O. 077摩爾0. 019 摩爾=1 :0. 25。
粘合劑組合物(18)為含有來源于丙烯酸類共聚物(A)的聚合物骨架(a)通過來源于聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)的聚合物骨架(b)進(jìn)行交聯(lián)而得到的交聯(lián)聚合物的粘合劑組合物，所述交聯(lián)聚合物結(jié)構(gòu)中聚合物骨架(a)與聚合物骨架(b)的含有比例，以重量比計， (a) (b) =50. OOg 50. 00g=50 :50。
對于所得到的粘合劑組合物(18)進(jìn)行各種評價。結(jié)果如表3所示。
[實施例19]
將38. 44g聚碳酸酯二醇(二 ” 7 >981，Mw=IOOO,日本聚氨酯工業(yè)株式會社制造)變?yōu)?4. 18g聚四亞甲基醚二醇(PTMG650,三菱化學(xué)株式會社制造),氫化二甲苯二異氰酸酯的使用量變?yōu)?2. 76g，丙烯酸-2-羥基乙酯的使用量變?yōu)?. 05g，除此以外，與實施例1同樣進(jìn)行，得到厚度50 μ m的粘合劑組合物(19)。
所述聚四亞甲基醚二醇與所述氫化二甲苯二異氰酸酯的比率，以摩爾比計，為 O. 105 摩爾0. 131 摩爾=1 :1. 25。
所述聚四亞甲基醚二醇與所述丙烯酸-2-羥基乙酯的比率，以摩爾比計，為O. 105 摩爾0. 026 摩爾=1 :0. 25。
粘合劑組合物(19)為含有來源于丙烯酸類共聚物(A)的聚合物骨架(a)通過來源于聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)的聚合物骨架(b)進(jìn)行交聯(lián)而得到的交聯(lián)聚合物的粘合劑組合物，所述交聯(lián)聚合物結(jié)構(gòu)中聚合物骨架(a)與聚合物骨架(b)的含有比例，以重量比計， (a) (b) =50. OOg 50.00g=50 :50。
對于所得到的粘合劑組合物(19)進(jìn)行各種評價。結(jié)果如表3所示。
[實施例20]
將38. 44g聚碳酸酯二醇(二 5 >981，Mw=IOOO,日本聚氨酯工業(yè)株式會社制造)變?yōu)?5. 30g聚四亞甲基醚二醇(PTMG2900，三菱化學(xué)株式會社制造)，氫化二甲苯二異氰酸酯的使用量變?yōu)?. 79g，丙烯酸-2-羥基乙酯的使用量變?yōu)镺. 91g，除此以外，與實施例1 同樣進(jìn)行，得到厚度50 μ m的粘合劑組合物(20)。
所述聚四亞甲基醚二醇與所述氫化二甲苯二異氰酸酯的比率，以摩爾比計，為 O. 031 摩爾0. 039 摩爾=1 :1. 25。
所述聚四亞甲基醚二醇與所述丙烯酸-2-羥基乙酯的比率，以摩爾比計，為O. 031 摩爾0. 008 摩爾=1 :0. 25。
粘合劑組合物(20)為含有來源于丙烯酸類共聚物(A)的聚合物骨架(a)通過來源于聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)的聚合物骨架(b)進(jìn)行交聯(lián)而得到的交聯(lián)聚合物的粘合劑組合物，所述交聯(lián)聚合物結(jié)構(gòu)中聚合物骨架(a)與聚合物骨架(b)的含有比例，以重量比計， (a) (b) =50. OOg 50.00g=50 :50。
對于所得到的粘合劑組合 物(20)進(jìn)行各種評價。結(jié)果如表3所示。
[實施例21]
將聚碳酸酯二醇(二 ” 7 > 981，Mw=IOOO,日本聚氨酯工業(yè)株式會社制造)的使用量變?yōu)?0. 69g，9. 33g氫化二甲苯二異氰酸酯變?yōu)?. 54gl, 6-己二異氰酸酯，丙烯酸-2-羥基乙酯的使用量變?yōu)镺. 77g，除此以外，與實施例14同樣進(jìn)行，得到厚度50 μ m的粘合劑組合物(21)。
所述聚碳酸酯二醇與所述1，6_己二異氰酸酯的比率，以摩爾比計，為O. 081摩爾 O. 102 摩爾=1 1. 25。
所述聚碳酸酯二醇與所述丙烯酸-2-羥基乙酯的比率，以摩爾比計，為0.081摩爾0. 021 摩爾=1 :0. 25。
粘合劑組合物(21)為含有來源于丙烯酸類共聚物(A)的聚合物骨架(a)通過來源于聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)的聚合物骨架(b)進(jìn)行交聯(lián)而得到的交聯(lián)聚合物的粘合劑組合物，所述交聯(lián)聚合物結(jié)構(gòu)中聚合物骨架(a)與聚合物骨架(b)的含有比例，以重量比計， (a) (b) =50. OOg 50.00g=50 :50。
對于所得到的粘合劑組合物(21)進(jìn)行各種評價。結(jié)果如表3所示。
[比較例I]
不使用N，N- 二甲基丙烯酰胺，將丙烯酸的使用量變?yōu)?. 50g,除此以外，與實施例1同樣進(jìn)行，得到厚度50 μ m的粘合劑組合物(Cl)。
所述聚碳酸酯二醇與所述氫化二甲苯二異氰酸酯的比率，以摩爾比計，為O. 077 摩爾0. 096 摩爾=1 :1. 25。
所述聚碳酸酯二醇與所述丙烯酸-2-羥基乙酯的比率，以摩爾比計，為O. 077摩爾0. 019 摩爾=1 :0. 25。
粘合劑組合物(Cl)中所含的聚合物成分中，來源于丙烯酸類共聚物的聚合物骨架與來源于聚氨酯(甲基)丙烯酸酯的聚合物骨架的含有比例，以重量比計，50. 00g 50. 00g=50 50o
對于所得到的粘合劑組合物(Cl)進(jìn)行各種評價。結(jié)果如表4所示。
[比較例2]
不照射紫外線，除此以外，與實施例1同樣進(jìn)行，得到厚度50 μ m的粘合劑組合物 (C2)。
所述聚碳酸酯二醇與所述氫化二甲苯二異氰酸酯的比率，以摩爾比計，為O. 077 摩爾0. 096 摩爾=1 :1. 25。
所述聚碳酸酯二醇與所述丙烯酸-2-羥基乙酯的比率，以摩爾比計，為O. 077摩爾0. 019 摩爾=1 :0. 25。
粘合劑組合物(C2)中所含的聚合物成分，為丙烯酸類聚合物與聚氨酯(甲基)丙烯酸酯僅僅混合的狀態(tài)。
對于所得到的粘合劑組合物(C2)進(jìn)行各種評價。結(jié)果如表4所示。
[比較例3]
不使用丙烯酸甲酯，將N，N- 二甲基丙烯酰胺的使用量變?yōu)?7. 5g，除此以外，與實施例I同樣進(jìn)行，得到厚度50 μ m的粘合劑組合物(C3)。
所述聚碳酸酯二醇與所述氫化二甲苯二異氰酸酯的比率，以摩爾比計，為O. 077 摩爾0. 096 摩爾=1 :1. 25。
所述聚碳酸酯二醇與所述丙烯酸-2-羥基乙酯的比率，以摩爾比計，為O. 077摩爾0. 019 摩爾=1 :0. 25。
粘合劑組合物(C3)中`所含的聚合物成分中，來源于丙烯酸類共聚物的聚合物骨架與來源于聚氨酯(甲基)丙烯酸酯的聚合物骨架的含有比例，以重量比計，50. 00g 50. 00g=50 50o
對于所得到的粘合劑組合物(C3)進(jìn)行各種評價。結(jié)果如表4所示。
表I
權(quán)利要求
1.一種粘合劑組合物的制造方法，所述粘合劑組合物含有丙烯酸類共聚物(A)通過聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)進(jìn)行交聯(lián)而得到的交聯(lián)聚合物，其中， 在聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)的存在下，對含有(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酰胺類化合物作為必要成分的単體混合液照射活性能量射線。
2.如權(quán)利要求1所述的制造方法，其中， 所述丙烯酸類共聚物(A)的原料的重量與所述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)的原料的重量的比例以重量比計為(a) :(b) =20 :80 80 :20。
3.如權(quán)利要求1所述的制造方法，其中， 所述單體混合液含有光聚合引發(fā)劑，所述活性能量射線為紫外線。
4.如權(quán)利要求1所述的制造方法，其中， 所述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)為通過使含羥基丙烯酸類単體與通過多元醇化合物與多異氰酸酯化合物反應(yīng)而得到的聚氨酯預(yù)聚物進(jìn)行反應(yīng)而得到的聚合物。
5.如權(quán)利要求4所述的制造方法，其中， 所述多元醇化合物與所述多異氰酸酯化合物的比率以摩爾比計為1:1. n 1. 5。
6.如權(quán)利要求4所述的制造方法，其中， 所述多元醇化合物與所述含羥基丙烯酸類単體的比率以摩爾比計為1:o. n :o. 5。
7.如權(quán)利要求1所述的制造方法，其中， 在基材上形成所述粘合劑組合物。
8.如權(quán)利要求7所述的制造方法，其中， 所述基材為可剝離基材，在該可剝離基材上形成后將該可剝離基材剝離，從而得到無基材的薄膜狀粘合劑組合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及粘合劑組合物的制造方法。本發(fā)明提供可以充分地表現(xiàn)通過表現(xiàn)良好的暫時粘貼性而可以容易地對準(zhǔn)的“粘貼位置修正作業(yè)性”、可以容易地重新粘貼的“返工性”和可以表現(xiàn)強大的感溫粘合性的“感溫強粘合性”中的任一項的粘合劑組合物的制造方法。本發(fā)明的粘合劑組合物的制造方法中，所述粘合劑組合物含有丙烯酸類共聚物(A)通過聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)進(jìn)行交聯(lián)而得到的交聯(lián)聚合物，其中，在聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)的存在下，對含有(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酰胺類化合物作為必要成分的單體混合液照射活性能量射線。
文檔編號C09J7/00GK103045155SQ20121037525
公開日2013年4月17日 申請日期2012年9月29日 優(yōu)先權(quán)日2011年10月3日
發(fā)明者中西多公歲, 井本榮一 申請人:日東電工株式會社