專利名稱：熱固性樹(shù)脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及熱固性樹(shù)脂組合物，S卩，涉及含有樹(shù)脂、固化促進(jìn)劑和固化劑的樹(shù)脂組合物，所述樹(shù)脂含有2個(gè)以上羧基且具有聚氨酯結(jié)構(gòu)，作為固化促進(jìn)劑是pKa為10. O 14. O的強(qiáng)堿性含氮雜環(huán)化合物，并涉及該組合物的固化物及其用途。更詳細(xì)地說(shuō)，涉及不膠粘，且低溫固化性、柔軟性和電絕緣性優(yōu)異，適合在阻焊劑和層間絕緣膜等的保護(hù)膜、電絕緣材料、IC和超LSI的密封材料以及疊層板等用途中使用的熱固性樹(shù)脂組合物，并涉及該組合物固化物及其用途。
背景技術(shù)：
在現(xiàn)有的熱固化型阻焊油墨中，如特開(kāi)2006-117922號(hào)公報(bào)(專利文獻(xiàn)I)和特開(kāi) 2005-298613號(hào)公報(bào)(專利文獻(xiàn)2)所公開(kāi)的那樣，使用咪唑類鑄鹽類和三聚氰胺系化合物等固化促進(jìn)劑。近年來(lái)由于使用者追求成本降低，熱固化工序被縮短，另外加熱條件變緩和，受該影響對(duì)阻焊油墨要求改良低溫固化性和快速固化性。此外，還要求不膠粘、低翹曲性、電絕緣性和盡量不因加熱產(chǎn)生的外溢氣而污染固化爐等這樣的性能。
但是，在現(xiàn)在使用的上述化合物中，低溫固化性和快速固化性的任一個(gè)均不充分， 是由于固化不足而不能實(shí)現(xiàn)不膠粘的狀態(tài)。為了改善這些狀況，雖然通過(guò)增加固化促進(jìn)劑的量，可以提高低溫固化性、提高快速固化性并實(shí)現(xiàn)不膠粘，但是因?yàn)楣袒磻?yīng)過(guò)度進(jìn)行， 所以不能充分確保配合各成分之后的適用壽命，產(chǎn)生可使用時(shí)間縮短這樣的問(wèn)題。另外，如果增加固化促進(jìn)劑的量，則會(huì)引起不能確保固化物的低翹曲性這樣的弊端，由于過(guò)量的固化促進(jìn)劑而電絕緣性降低這樣的弊端，以及過(guò)量的固化促進(jìn)劑由于加熱而變成外溢氣污染固化爐等這樣的弊端。
另外，熱固化型阻焊油墨等在印刷布線板、撓性印刷布線板和覆晶薄膜(COF)等中使用。例如在覆晶薄膜(COF)中，隨著屏幕高分辨率化，IC、LSI等芯片的針腳數(shù)增加，與此伴隨作為驅(qū)動(dòng)用驅(qū)動(dòng)器基板的布線之間的距離趨于越來(lái)越小。因此，提高布線之間電絕緣可靠性的要求也比以往更強(qiáng)烈?，F(xiàn)在，35 40μπι節(jié)距(布線寬與布線間距離加起來(lái)的距離)的覆晶薄膜(COF)已經(jīng)被大量生產(chǎn)，今后，預(yù)期投入到30μπι節(jié)距、25μπι節(jié)距的設(shè)計(jì)中，提高布線之間的電可靠性成為必須解決的課題。
覆晶薄膜(COF)發(fā)揮接合液晶等屏幕與控制該屏幕的剛性印刷布線板的作用。在將覆晶薄膜(COF)貼合在屏幕和印刷布線板上時(shí)，為了提高位置確定的精度而強(qiáng)烈要求覆晶薄膜(COF)的低翹曲性。另外，在將1C、LSI等安裝在基板上時(shí)，位置確定的精度也是重要的，同樣要求低翹曲性。
在制造覆晶薄膜(COF)時(shí)，為了高效地進(jìn)行大量生產(chǎn)，在將以卷成帶狀的狀態(tài)保管的撓性基材放卷出的同時(shí)，通過(guò)蝕刻來(lái)進(jìn)行布線形成、鍍錫處理、阻焊油墨的涂布和熱固化、以及品質(zhì)檢查等各工序。在絕緣保護(hù)皮膜表面有膠粘性的情況下，在皮膜形成工序的后續(xù)工序、具體地說(shuō)在品質(zhì)檢查工序中，帶的放卷困難，操作上不便。進(jìn)而，品質(zhì)檢查之后的帶也以卷在卷軸上的狀態(tài)保管，發(fā)貨給安裝IC、LSI等的制造商。在絕緣保護(hù)皮膜有膠粘性的情況下，在直到發(fā)貨前的保管中，帶彼此貼合，安裝制造商在將帶放卷時(shí)產(chǎn)生不便。
另外，在覆晶薄膜(COF)中，多在布線上實(shí)施鍍錫。人們知道鍍錫在經(jīng)過(guò)130°C以上溫度的情況下，錫沿銅布線的深度方向發(fā)生遷移，鍍錫層變薄。在安裝IC、LSI等時(shí)，在采取對(duì)1C、LSI等的端子施加的鍍金與對(duì)銅布線施加的鍍錫之間形成金錫共晶的接合方法的情況下，如果鍍錫層薄，則不能充分形成共晶，造成接合不良，因此不能在通常的阻焊劑所使用的熱固性樹(shù)脂的固化溫度、即150°C下進(jìn)行固化。
專利文獻(xiàn)I :特開(kāi)2006-117922號(hào)公報(bào)
專利文獻(xiàn)2 :特開(kāi)2005-298613號(hào)公報(bào)發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明是為了解決上述現(xiàn)有技術(shù)的問(wèn)題而做出的，目的是提供低溫固化性、快速固化性、不膠粘性、低翹曲性和電絕緣性優(yōu)異，并且不因加熱時(shí)的外溢氣而污染固化爐等， 能夠確保充分的可使用時(shí)間的熱固性樹(shù)脂組合物，并提供由該組合物形成固化物及其用途。
本發(fā)明者們?yōu)榱私鉀Q上述課題而進(jìn)行了深入研究。其結(jié)果是，發(fā)現(xiàn)通過(guò)下述熱固性樹(shù)脂組合物可以解決上述課題，從而完成了本發(fā)明，所述熱固性樹(shù)脂組合物含有樹(shù)脂、固化促進(jìn)劑和固化劑，所述樹(shù)脂含有2個(gè)以上羧基且具有聚氨酯結(jié)構(gòu)，作為固化促進(jìn)劑是pKa 為10. O 14. O的強(qiáng)堿性含氮雜環(huán)化合物。即，本發(fā)明涉及以下事項(xiàng)。
[I] 一種熱固性樹(shù)脂組合物，其特征在于，含有樹(shù)脂(A)、固化促進(jìn)劑⑶和固化劑(C)，所述樹(shù)脂(A)含有2個(gè)以上羧基且具有聚氨酯結(jié)構(gòu)，作為固化促進(jìn)劑(B)是pKa為 10. O 14. O的強(qiáng)堿性含氮雜環(huán)化合物。
[2]根據(jù)[I]所述的熱固性樹(shù)脂組合物，其特征在于，固化促進(jìn)劑⑶是沸點(diǎn)為 100°C以上、在20°C下為液態(tài)的化合物。
[3]根據(jù)[I]所述的熱固性樹(shù)脂組合物，其特征在于，固化促進(jìn)劑⑶是1，8_ 二氮雜雙環(huán)[5. 4. O] i^一碳-7-烯和/或5- 二氮雜雙環(huán)[4. 3. O]-5-壬烯。
[4]根據(jù)[I] [3]的任一項(xiàng)所述的熱固性樹(shù)脂組合物，其特征在于，含有2個(gè)以上羧基且具有聚氨酯結(jié)構(gòu)的樹(shù)脂(A)，是多異氰酸酯化合物(a)、多元醇化合物(b)和含羧基的二羥基化合物(C)反應(yīng)而得的，所述多元醇化合物(b)不包括化合物(C)。
[5]根據(jù)[4]所述的熱固性樹(shù)脂組合物，其特征在于，含有2個(gè)以上羧基且具有聚氨酯結(jié)構(gòu)的樹(shù)脂(A)，是所述化合物(a)、(b)和(C)，以及單羥基化合物⑷和/或單異氰酸酯化合物(e)反應(yīng)而得的。
[6]根據(jù)[I] [5]的任一項(xiàng)所述的熱固性樹(shù)脂組合物，其特征在于，固化劑(C) 是具有可與羧基反應(yīng)的環(huán)氧基的化合物。
[7] 一種阻焊油墨，其特征在于，含有[I] [6]的任一項(xiàng)所述的熱固性樹(shù)脂組合物。
[8] 一種固化物，其特征在于，是[I] [6]的任一項(xiàng)所述的熱固性樹(shù)脂組合物固化而成的。
[9] 一種絕緣保護(hù)皮膜，其特征在于，是由[8]所述的固化物形成的。
[10] 一種阻焊劑，其特征在于，是由[8]所述的固化物形成的。
[11] 一種印刷布線板，其特征在于，具有表面被賦予了金屬布線的基板、和被覆該基板表面的一部分或全部的[9]所述的絕緣保護(hù)皮膜。
[12] 一種撓性印刷布線板，其特征在于，具有表面被賦予了金屬布線的基板、和被覆該基板表面的一部分或全部的[9]所述的絕緣保護(hù)皮膜。
[13] 一種覆晶薄膜，即C0F，其特征在于，具有表面被賦予了金屬布線的基板、和被覆該基板表面的[9]所述的絕緣保護(hù)皮膜。
[14] 一種電子部件，其特征在于，含有[8]所述的固化物。
在現(xiàn)有的阻焊油墨中，快速固化性和低溫固化性不充分，由于固化不足而難以實(shí)現(xiàn)不膠粘。與此相對(duì)，通過(guò)本發(fā)明的熱固性樹(shù)脂組合物，可改良低溫固化性和快速固化性， 能夠?qū)崿F(xiàn)不膠粘，并且能夠同時(shí)實(shí)現(xiàn)提高與它們處于權(quán)衡關(guān)系的低翹曲性和電絕緣性。另外通過(guò)本發(fā)明的熱固性樹(shù)脂組合物，可以不因加熱時(shí)的外溢氣而污染固化爐等，能夠確保充分的可使用時(shí)間，形成優(yōu)異的固化物和絕緣保護(hù)皮膜，低成本且生產(chǎn)性良好地形成阻焊劑和絕緣保護(hù)皮膜等。另外，通過(guò)在印刷布線板、撓性印刷布線板和覆晶薄膜(COF)等中使用這些樹(shù)脂組合物，可以提供具有優(yōu)異的特性的電子部件。
具體實(shí)施方式
以下，對(duì)于本發(fā)明所涉及的熱固性樹(shù)脂組合物進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。
本發(fā)明的熱固性樹(shù)脂組合物含有樹(shù)脂(A)、固化促進(jìn)劑(B)和固化劑(C)，所述樹(shù)脂(A)含有2個(gè)以上羧基且具有聚氨酯結(jié)構(gòu)(以下，有時(shí)稱作聚氨酯樹(shù)脂(A))，作為固化促進(jìn)劑⑶是PKa為10. O 14. O的強(qiáng)堿性含氮雜環(huán)化合物，進(jìn)而根據(jù)需要還可以含有添加劑(D)和有機(jī)溶劑(E)。以下，對(duì)于構(gòu)成本發(fā)明的熱固性樹(shù)脂組合物的成分進(jìn)行說(shuō)明。
含有2個(gè)以上羧基且具有聚氨酯結(jié)構(gòu)的樹(shù)脂(A)
聚氨酯樹(shù)脂(A) I分子中具有2個(gè)以上羧基，且具有多異氰酸酯化合物與多元醇化合物反應(yīng)形成的聚氨酯鍵。這樣的聚氨酯樹(shù)脂(A)，例如，可以通過(guò)多異氰酸酯化合物(a)、 多元醇化合物(b)和含羧基的二羥基化合物(C)反應(yīng)來(lái)合成。反應(yīng)時(shí)可以加入單羥基化合物(d)和/或單異氰酸酯化合物(e)作為封端劑。
作為上述多異氰酸酯化合物(a)，可列舉例如，甲苯-2，4_ 二異氰酸酯、甲苯_2， 6_ 二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、1，6_六亞甲基二異氰酸酯、1，3_三亞甲基二異氰酸酯、1,4-四亞甲基二異氰酸酯、2，2，4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、2，4，4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、I，9-九亞甲基二異氰酸酯、I，10-癸亞甲基二異氰酸酯、I，4-環(huán)己烷二異氰酸酯、2，2' -二乙醚二異氰酸酯、二苯基甲烷_(kāi)4，4' -二異氰酸酯、(鄰，間或?qū)?二甲苯二異氰酸酯、亞甲基二(環(huán)己基異氰酸酯)、環(huán)己烷-1，3- 二亞甲基二異氰酸酯、環(huán)己烷-1， 4- 二亞甲基二異氰酸酯、I，5-萘二異氰酸酯、對(duì)苯二異氰酸酯、3，3'-亞甲基二甲代亞苯基_4，4' _二異氰酸酯、4，4' _二苯基醚二異氰酸酯、四氯苯二異氰酸酯、降冰片烷二異氰酸酯和氫化(1，3_或1，4_)苯二亞甲基二異氰酸酯等二異氰酸酯。這些化合物可以單獨(dú)使用I種，也可以2種以上組合使用。5
作為上述多元醇化合物(b)(除化合物(C)之外)，可列舉例如，低分子量二醇、聚碳酸酯二醇、聚醚二醇、兩末端羥基化聚丁二烯和聚酯二醇等。這些化合物可以單獨(dú)使用I 種，也可以2種以上組合使用。它們之中，從柔軟性、電特性、耐熱性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選使用聚碳酸酯二醇。
作為上述含羧基的二羥基化合物(C)，可列舉例如，2，2- 二羥甲基丙酸、2，2- 二羥甲基丁酸、N，N-二羥基乙基甘氨酸和N，N-二羥基乙基丙氨酸等。這些化合物可以單獨(dú)使用 I種，也可以2種以上組合使用。它們之中，從在溶劑中的溶解度的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選2，2_ 二羥甲基丙酸和2，2- 二羥甲基丁酸。
作為上述單羥基化合物(d)，可列舉例如，(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯、(甲基) 丙烯酸羥基丙酯、(甲基)丙烯酸羥基丁酯、環(huán)己烷二甲醇單(甲基)丙烯酸酯、上述各(甲基)丙烯酸酯的己內(nèi)酯或氧化烯加成物、甘油二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二(三羧甲基丙烷)三(甲基)丙烯酸酯、烯丙醇、烯丙氧基乙醇、乙醇酸、羥基新戊酸、甲醇、乙醇、正丙醇、 異丙醇、正丁醇、異丁醇、仲丁醇、叔丁醇、戊醇、己醇和辛醇等。這些化合物可以單獨(dú)使用I 種，也可以2種以上組合使用。
作為上述單異氰酸酯化合物(e)，可列舉異氰酸(甲基)丙烯酰氧基乙酯、異氰酸苯酯、異氰酸己酯和異氰酸十二烷基酯等。這些化合物可以單獨(dú)使用I種，也可以2種以上組合使用。
上述聚氨酯樹(shù)脂(A)的數(shù)均分子量?jī)?yōu)選為500 100，000,更優(yōu)選為8，000 30，000。其中，數(shù)均分子量是用凝膠滲透色譜(GPC)測(cè)定的聚苯乙烯校準(zhǔn)的值。如果聚氨酯樹(shù)脂(A)的數(shù)均分子量小于上述范圍，則有時(shí)會(huì)損害固化膜的彈性、撓性和強(qiáng)度，另一方面，如果大于上述范圍，則可能固化膜變硬、固化膜的撓性降低。
上述聚氨酯樹(shù)脂㈧的酸值優(yōu)選為5 150mgK0H/g，更優(yōu)選為30 120mgK0H/ go如果酸值小于上述范圍，則有時(shí)聚氨酯樹(shù)脂(A)與其它固化性成分反應(yīng)產(chǎn)生的交聯(lián)密度低、固化膜的耐熱性受損，還有時(shí)不膠粘性低。另一方面，如果酸值大于上述范圍，則有時(shí)固化膜的耐堿性、電特性等作為阻焊劑的特性低下，另外，低翹曲性常常受損。此外，樹(shù)脂的酸值是依據(jù)JISK5407測(cè)定的值。
在該熱固性樹(shù)脂組合物中，使用含有2個(gè)以上羧基且具有聚氨酯結(jié)構(gòu)的樹(shù)脂(A) 的理由是，作為與固化劑反應(yīng)而得的固化物的特性，可以實(shí)現(xiàn)良好的電絕緣性、柔軟性和低翹曲性，而且羧基是與固化劑具有反應(yīng)性的基團(tuán)，通過(guò)該樹(shù)脂(A)與強(qiáng)堿性含氮雜環(huán)化合物形成鹽，從而防止體系中的PH變?yōu)閺?qiáng)堿性，因此在阻焊油墨等中使用該熱固性樹(shù)脂組合物時(shí)，可以提高該油墨的保存穩(wěn)定性。另外作為上述理由，還可列舉能夠大幅延長(zhǎng)與固化劑混合之后在常溫下的可使用時(shí)間。
含有2個(gè)以上羧基且具有聚氨酯結(jié)構(gòu)的樹(shù)脂(A)可以例如如下那樣來(lái)制造。
將多元醇化合物(b)和含羧基的二羥基化合物(C)溶解在二甘醇乙醚乙酸酯等溶劑中，在得到的溶液中加入多異氰酸酯化合物(a)，在80 160°C反應(yīng)2 24小時(shí)。多異氰酸酯化合物(a)、多元醇化合物(b)和含羧基的二羥基化合物(c)的用量例如可以是各成分的摩爾比率為(a)/{(b) + (c)} =0.8 I. 2。在使用單羥基化合物(d)和/或單異氰酸酯化合物(e)的情況下，在上述反應(yīng)結(jié)束之后，將單羥基化合物(d)和/或單異氰酸酯化合CN 102924998 A書(shū)明說(shuō)5/12 頁(yè)物(e)加入反應(yīng)液，在80 160°C反應(yīng)30 240分鐘。單羥基化合物(d)和/或單異氰酸酯化合物(e)的用量例如可以使相對(duì)于100質(zhì)量份的加入(d)和/或(e)之前的反應(yīng)溶液，為O. I 5. O質(zhì)量份。
固化促進(jìn)劑(R)
作為本發(fā)明中使用的固化促進(jìn)劑⑶，可使用pKa為10. O 14. O的強(qiáng)堿性含氮雜環(huán)化合物，優(yōu)選pKa為11. O 14. O,更優(yōu)選為12. O 13. 5。如果pKa低于10. O,則會(huì)發(fā)生由于固化物的固化不足而無(wú)法實(shí)現(xiàn)不膠粘這樣的不適宜情況，因此不優(yōu)選。如果PKa超過(guò) 14.0，則將固化促進(jìn)劑與固化劑混合之后，在低溫下也會(huì)進(jìn)行固化反應(yīng)，在阻焊油墨等中使用該組合物時(shí)的可使用時(shí)間極短，因此不優(yōu)選。另外，如果PKa超過(guò)14.0，則由于其強(qiáng)堿性而在室溫下阻焊油墨的保存穩(wěn)定性變差，因此不優(yōu)選。
本發(fā)明中所謂“pKa值”，是在水溶液中在25°C下的離解常數(shù)為“Ka”的情況下，用下式表示的數(shù)值。此外，例如，可以用PH測(cè)定器測(cè)定水溶液的氫離子濃度，由該值以及溶解之前的溶質(zhì)和水的秤量值，計(jì)算溶解后的解離成分和非解離成分的濃度，從而求得水溶液的離解常數(shù)Ka。
pKa = -Iog10 Ka
另外，從對(duì)加熱爐等為非污染性的觀點(diǎn)出發(fā)，固化促進(jìn)劑(B)在常溫20°C下是液態(tài)的，更優(yōu)選沸點(diǎn)為100°C以上，特別優(yōu)選為150°C以上。如果沸點(diǎn)低于100°C，則有時(shí)由于加熱而固化促進(jìn)劑(B)散逸到固化物外，固化物得不到充分的固化性。
另外，因?yàn)樵诠袒龠M(jìn)劑⑶在常溫20°C下是固體化合物的情況下，在110°C、 120°C的低固化溫度下得不到充分的固化速度而不能實(shí)現(xiàn)不膠粘，所以必須在高溫度下進(jìn)行固化。而且，在固化促進(jìn)劑⑶在常溫20°C下是固體化合物的情況下，有時(shí)會(huì)發(fā)生由于升華等而散逸的催化劑附著在固化爐上，該固體脫落而再次附著在電子部件等上，因而污染電子部件等這樣的不適宜情況。
作為具有上述那樣的特性的固化促進(jìn)劑(B)，可以例示哌啶、1，8_ 二氮雜雙環(huán) [5. 4. O] -j^一碳-7-烯(DBU)和 I，5-二氮雜雙環(huán)[4. 3. O]-5-壬烯(DBN)等，優(yōu)選 DBU(pKa 12. 5、沸點(diǎn) 240。。、在 20°C為液態(tài))和 DBN(pKa 12. 7、沸點(diǎn) 200。。、在 20°C 為液態(tài))。
這些化合物具有強(qiáng)堿性，可以通過(guò)少量添加而獲得快速固化性和低溫固化性，從而實(shí)現(xiàn)不膠粘。另外，因?yàn)橥ㄟ^(guò)將這些強(qiáng)堿性固化促進(jìn)劑與所述聚氨酯樹(shù)脂(A)并用，從而使該強(qiáng)堿性固化促進(jìn)劑與具有酸值的所述聚氨酯樹(shù)脂(A)形成鹽鍵，所以在加熱時(shí)固化促進(jìn)劑不易作為外溢氣從固化物中放出，因而可以抑制加熱爐等的污染。進(jìn)而，即使在固化促進(jìn)劑作為外溢氣從固化物排出的情況下，也因?yàn)樵诔叵率且后w狀，所以固化促進(jìn)劑不會(huì)作為晶體等固體附著在固化爐上，因而不會(huì)引起該固體脫落而再附著在電子部件等上、造成污染電子部件等這樣的不適宜狀況。
另外，因?yàn)橥ㄟ^(guò)使用固化促進(jìn)劑⑶，固化促進(jìn)劑的添加量減少，所以低翹曲性、電絕緣性也提高。
這樣通過(guò)使用該固化促進(jìn)劑，可以得到快速固化性、低溫固化性、不膠粘、低翹曲性和電絕緣性優(yōu)異，且不會(huì)因加熱時(shí)的外溢氣而污染固化爐等的優(yōu)異的熱固性樹(shù)脂組合物。
上述固化促進(jìn)劑⑶可以單獨(dú)使用I種，也可以2種以上組合使用。作為上述固化7促進(jìn)劑⑶的配合量，不特別限制，優(yōu)選相對(duì)于100質(zhì)量份上述聚氨酯樹(shù)脂㈧為0.01 2. O質(zhì)量份、優(yōu)選為O. I 2. O質(zhì)量份、更優(yōu)選為O. 2 I. O質(zhì)量份的量。如果固化促進(jìn)劑 (B)的配合量少于上述范圍，則快速固化性和低溫固化性低下，與此伴隨而傾向于難以實(shí)現(xiàn)不膠粘，另一方面，如果配合量多于上述范圍，則由于固化反應(yīng)過(guò)度進(jìn)行，因而可觀察到低翹曲性惡化的傾向，還有由于固化物中大量殘存的固化促進(jìn)劑而電絕緣性低下的傾向。
另外，通過(guò)將該強(qiáng)堿性含氮雜環(huán)化合物與含有2個(gè)以上羧基且具有聚氨酯結(jié)構(gòu)的樹(shù)脂(A)并用，可以通過(guò)它們形成鹽來(lái)防止體系中的pH變?yōu)閺?qiáng)堿性。因此，在阻焊油墨等中使用該組合物的情況下，可以提高油墨的保存穩(wěn)定性，而且可以大幅延長(zhǎng)將它們與固化劑混合之后在常溫下的可使用時(shí)間。進(jìn)而，通過(guò)預(yù)先將兩者混合制成鹽，可以降低強(qiáng)堿性含氮雜環(huán)化合物所具有的強(qiáng)堿性，還可以降低在之后的處理中化學(xué)性傷害的風(fēng)險(xiǎn)。
固化劑(C)
本發(fā)明的固化劑(C)在固化過(guò)程中與聚氨酯樹(shù)脂(A)反應(yīng)而成鍵，從而構(gòu)成固化物的一部分。作為上述固化劑(C)，可以使用與上述聚氨酯樹(shù)脂(A)成分反應(yīng)的環(huán)氧樹(shù)脂等。作為這樣的環(huán)氧樹(shù)脂，可列舉例如，雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂、氫化雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂、溴化雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂、雙酚F型環(huán)氧樹(shù)脂、酚醛清漆型環(huán)氧樹(shù)脂、苯酚酚醛清漆型環(huán)氧樹(shù)脂、甲酚酚醛清漆型環(huán)氧樹(shù)脂、N-縮水甘油基型環(huán)氧樹(shù)脂、雙酚A的酚醛清漆型環(huán)氧樹(shù)脂、螯合型環(huán)氧樹(shù)脂、乙二醛型環(huán)氧樹(shù)脂、含氨基的環(huán)氧樹(shù)脂、橡膠改性環(huán)氧樹(shù)脂、二環(huán)戊二烯酚型環(huán)氧樹(shù)脂、硅氧烷改性環(huán)氧樹(shù)脂和ε-己內(nèi)酯改性環(huán)氧樹(shù)脂等一分子中具有2個(gè)以上環(huán)氧基的環(huán)氧化合物等。另外，為了賦予阻燃性，可以使用在其結(jié)構(gòu)中導(dǎo)入氯和溴等鹵素原子、磷等原子的環(huán)氧樹(shù)脂。進(jìn)而，作為固化劑(C)，還可以使用雙酚S型環(huán)氧樹(shù)脂、鄰苯二甲酸二縮水甘油酯樹(shù)脂、雜環(huán)環(huán)氧樹(shù)脂、聯(lián)二甲苯酚型環(huán)氧樹(shù)脂、聯(lián)苯酚型環(huán)氧樹(shù)脂和四縮水甘油基二甲苯酰乙烷樹(shù)脂等。
在本發(fā)明的熱固性樹(shù)脂組合物中，上述固化劑(C)可以單獨(dú)使用I種，也可以2種以上組合使用。其配合量?jī)?yōu)選是相對(duì)于上述聚氨酯樹(shù)脂㈧的羧基當(dāng)量，固化性成分的環(huán)氧當(dāng)量的比為O. 5 3. O的量。如果環(huán)氧當(dāng)量的比小于上述范圍，則有時(shí)發(fā)生由該熱固性樹(shù)脂組合物形成的固化膜的電絕緣性不充分、而且膠粘性變大等不適宜狀況。另一方面，如果環(huán)氧當(dāng)量的比大于上述范圍，則固化膜的收縮量增多，在使用該固化膜作為撓性印刷布線板的絕緣保護(hù)膜的情況下，低翹曲性趨于惡化。
添加劑(D)
本發(fā)明的熱固性組合物中還可以配合公知的各種添加劑，例如，硫酸鋇、滑石、碳酸鈣、氧化鋁、玻璃粉、石英粉和二氧化硅等無(wú)機(jī)填充劑；丙烯酸珠、聚氨酯珠和硅氧烷粉末等有機(jī)填充劑；玻璃纖維、碳纖維和氮化硼纖維等纖維強(qiáng)化材料；氧化鈦、氧化鋅、炭黑、鐵黑、有機(jī)顏料和有機(jī)染料等著色劑；受阻酚系化合物、磷系化合物和受阻胺系化合物等抗氧化劑；苯并三唑系化合物和二苯甲酮系化合物等紫外線吸收劑等。另外，根據(jù)用途不同還可以配合粘度調(diào)整劑、觸變劑、阻燃劑、抗菌劑、防霉劑、防靜電劑、增塑劑、潤(rùn)滑劑、發(fā)泡劑、消泡劑和涂膜均化劑等。
有機(jī)溶劑(E)
在本發(fā)明的熱固性組合物中，為了容易地溶解或分散聚氨酯樹(shù)脂(A)和固化促進(jìn)劑(B)，或?yàn)榱藢⒃摻M合物調(diào)整成適于涂布的粘度，可以使用對(duì)該組合物所含的官能團(tuán)為惰性的有機(jī)溶劑(E)。此外，有機(jī)溶劑(E)在固化前的干燥工序、或固化工序中除去。
作為上述有機(jī)溶劑(E)，可列舉例如，甲苯、二甲苯、乙苯、硝基苯、環(huán)己烷、異佛爾酮、二甘醇二甲醚、乙二醇二乙醚、卡必醇乙酸酯、丙二醇甲醚乙酸酯、丙二醇乙醚乙酸酯、 雙丙甘醇甲醚乙酸酯、二甘醇乙醚乙酸酯、甲氧基丙酸甲酯、甲氧基丙酸乙酯、乙氧基丙酸甲酯、乙氧基丙酸乙酯、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸異戊酯、乳酸乙酯、丙酮、甲乙酮、環(huán)己酮、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、Y-丁內(nèi)酯、二甲基亞砜、氯仿、二氯甲烷和石腦油等。這些有機(jī)溶劑可以單獨(dú)使用I種，也可以2種以上組合使用。
熱固性樹(shù)脂組合物的制造方法
可以通過(guò)使用例如分散機(jī)、捏合機(jī)、三輥磨和珠磨機(jī)等混合機(jī)，將上述聚氨酯樹(shù)脂 (A)、固化促進(jìn)劑⑶和固化劑(C)、以及根據(jù)需要的添加劑⑶和有機(jī)溶劑(E)混合，使其溶解或分散，從而得到本發(fā)明的熱固性樹(shù)脂組合物。
因?yàn)檫@樣制造的本發(fā)明的熱固性樹(shù)脂組合物在制造之后在常溫下固化的速度慢， 所以可使用時(shí)間長(zhǎng)達(dá)12小時(shí)以上，可以確保充分的適用壽命。另外，可以通過(guò)分別調(diào)制將聚氨酯樹(shù)脂(A)和固化促進(jìn)劑(B)、以及根據(jù)需要的添加劑(D)溶解或分散在有機(jī)溶劑(E) 中而得的液態(tài)物，與固化劑(C)，分別保管，在即將使用時(shí)將兩者混合而制成熱固性樹(shù)脂組合物使用，從而制成可以長(zhǎng)期保管的形態(tài)。
本發(fā)明中所謂阻焊油墨，是用于形成阻焊劑的油墨，是指液態(tài)物。
本發(fā)明所涉及的阻焊油墨含有上述熱固性樹(shù)脂組合物。本發(fā)明所涉及的阻焊油墨既可以僅含有上述熱固性樹(shù)脂組合物，也可以含有除上述熱固性樹(shù)脂組合物以外的成分。 本發(fā)明所涉及的阻焊油墨，例如可以通過(guò)配合上述熱固性樹(shù)脂組合物的配合成分和根據(jù)需要的其它成分，然后使用上述混合機(jī)，使其溶解或分散來(lái)制造，也可以通過(guò)在調(diào)制上述熱固性樹(shù)脂組合物之后加入其它成分均勻混合來(lái)制造。
本發(fā)明所涉及的固化物是通過(guò)使本發(fā)明所涉及的熱固性樹(shù)脂組合物固化而得到的。本發(fā)明所涉及的固化物可作為例如布線電路的表面保護(hù)膜那樣的皮膜等使用。
在作為這樣的皮膜使用的情況下，例如通過(guò)絲網(wǎng)印刷等將上述熱固性樹(shù)脂組合物涂布在保護(hù)對(duì)象物的表面上，在干燥后或未干燥狀態(tài)下直接使其加熱固化，從而來(lái)制造本發(fā)明的固化物。加熱條件通常為100 160°C、20 150分鐘。這樣本發(fā)明所涉及的熱固性樹(shù)脂組合物可以在低于現(xiàn)有的熱固性樹(shù)脂組合物的溫度下制成固化物，低溫固化性優(yōu)異。
本發(fā)明所謂絕緣保護(hù)皮膜，是以電絕緣性為目的的皮膜，是指將熱固性樹(shù)脂組合物涂布在保護(hù)對(duì)象物上，將其熱固化而形成的皮膜，或不涂布在保護(hù)對(duì)象物上，而是預(yù)先使熱固性樹(shù)脂組合物熱固化而形成、再貼合到對(duì)象物上的皮膜。
本發(fā)明所涉及的絕緣保護(hù)皮膜是由本發(fā)明所涉及的固化物形成的。本發(fā)明所涉及的絕緣保護(hù)皮膜如上所述，是通過(guò)在保護(hù)對(duì)象物的表面涂布上述熱固性樹(shù)脂組合物并使其加熱固化，或者不涂布在保護(hù)對(duì)象物上，而通過(guò)使上述熱固性樹(shù)脂組合物熱固化成膜狀而制成的。
本發(fā)明所涉及的阻焊劑是由本發(fā)明所涉及的固化物形成的。其制作方法與上述絕緣保護(hù)皮膜的情況相同。另外可以使用所述阻焊油墨，同樣地制成阻焊劑。
本發(fā)明中所謂印刷布線板，是指在環(huán)氧樹(shù)脂玻璃(無(wú)紡)布復(fù)合基材、環(huán)氧樹(shù)脂紙復(fù)合基材、苯酚樹(shù)脂紙復(fù)合基材、BT樹(shù)脂玻璃(無(wú)紡)布復(fù)合基材、聚對(duì)苯二甲酸乙二酯樹(shù)脂(PET)基材、聚酰亞胺樹(shù)脂基材、液晶聚合物基材和玻璃基材等基材的表面上賦予銅等金屬布線，將含有該金屬布線的基板表面用絕緣保護(hù)皮膜被覆的結(jié)構(gòu)體。金屬布線配置在基材的兩面或一面，在配置在兩面的情況下，也存在兩面的布線介由通孔結(jié)構(gòu)等部分地連接的構(gòu)成物。布線有在基材上直接形成的情況、和介由粘結(jié)劑等粘結(jié)在基板上的情況。另外，本印刷布線板的概念還包括具有除去部分基材、布線單獨(dú)存在的所謂跨線結(jié)構(gòu)的印刷布線板。本印刷布線板的概念還包括對(duì)布線表面的一部分或全部施加了鍍金、鍍錫等鍍敷處理的印刷布線板。
本發(fā)明所涉及的印刷布線板具有表面被賦予了金屬布線的基板、和被覆該基板表面的一部分或全部的上述絕緣保護(hù)皮膜。本發(fā)明所涉及的印刷布線板，是通過(guò)利用絲網(wǎng)印刷等將上述熱固性樹(shù)脂組合物涂布在上述基板的規(guī)定位置，在干燥后或在不干燥的狀態(tài)下直接使其加熱固化，形成絕緣保護(hù)皮膜。從而制造的。加熱條件與上述固化物的情況相同。
本發(fā)明所謂撓性印刷布線板，是指在上述印刷布線板中基板可以彎曲的，具體地說(shuō)，是指基材使用聚對(duì)苯二甲酸乙二酯樹(shù)脂(PET)基材、聚酰亞胺樹(shù)脂基材和液晶聚合物基材等的樹(shù)脂膜的印刷布線板。
本發(fā)明所涉及的撓性印刷布線板具有表面被賦予了金屬布線的基板、和被覆該基板表面的一部分或全部的所述絕緣保護(hù)皮膜。其制造方法與上述印刷布線板的情況相同。
本發(fā)明中所謂覆晶薄膜(COF)，是上述撓性印刷布線板的I種，是在聚酰亞胺樹(shù)脂等樹(shù)脂膜的表面配置銅布線、將其表面用絕緣保護(hù)皮膜被覆的結(jié)構(gòu)的薄膜，具有在布線板上安裝IC、LSI等芯片的結(jié)構(gòu)。因此，在安裝IC、LSI等芯片的部位的布線、和布線板上輸入信號(hào)、或輸出信號(hào)的部分的布線上，采取不具有絕緣保護(hù)皮膜的結(jié)構(gòu)。
本發(fā)明所涉及的覆晶薄膜(COF)具有表面被賦予了金屬布線的基板、和被覆該基板表面的上述絕緣保護(hù)皮膜。制造方法與該上述印刷布線板的情況相同。
本發(fā)明所涉及的覆晶薄膜(COF)的特別有效的形態(tài)是，使用聚酰亞胺樹(shù)脂作為基材，在基材上的一面在不介由粘結(jié)劑等的狀態(tài)下配置銅布線，進(jìn)而通過(guò)鍍錫來(lái)被覆該銅布線表層的一部分或全部，在安裝1C、LSI等芯片的部位具有在聚酰亞胺樹(shù)脂基材上配置布線的結(jié)構(gòu)(不是跨線結(jié)構(gòu))的形態(tài)，可以在液晶電視、等離子電視、液晶監(jiān)視器和個(gè)人電腦等的液晶屏幕等平板顯示器的搭載驅(qū)動(dòng)用驅(qū)動(dòng)器IC(LSI)的電路基板中使用。
因?yàn)樽鳛楸景l(fā)明的固化物的絕緣保護(hù)皮膜的電絕緣可靠性高，所以本發(fā)明的覆晶薄膜(COF)是能夠適應(yīng)預(yù)計(jì)今后投入到如上所述的覆晶薄膜(COF)的30 μ m節(jié)距、25 μ m節(jié)距的設(shè)計(jì)中的有用技術(shù)。
另外，因?yàn)樽鳛楸景l(fā)明的固化物的絕緣保護(hù)皮膜的翹曲性小，所以本發(fā)明的覆晶薄膜(COF)是能夠適應(yīng)如上所述的、用于提高液晶等屏幕等中位置確定的精度的低翹曲性的要求的有用技術(shù)。
進(jìn)而，因?yàn)樽鳛楸景l(fā)明的固化物的絕緣保護(hù)皮膜的膠粘性小，所以本發(fā)明的覆晶薄膜(COF)是能夠適應(yīng)如上所述的、保存時(shí)所需的不膠粘的要求的有用技術(shù)。
另外，因?yàn)楸景l(fā)明的熱固性樹(shù)脂組合物的低溫固化性優(yōu)異，能夠適應(yīng)如上所述的、 為了防止在130°C以上固化時(shí)基于遷移產(chǎn)生的接合不良所需的、在120°C以下進(jìn)行低溫固化的要求，所以本發(fā)明的覆晶薄膜(COF)可以在保持良好的鍍錫狀態(tài)的情形下生產(chǎn)。
本發(fā)明所涉及的電子部件含有本發(fā)明所涉及的固化物。作為所述電子部件，可以列舉液晶面板模塊、液晶驅(qū)動(dòng)器、IC驅(qū)動(dòng)器和個(gè)人電腦用主板等。
實(shí)施例
以下，基于實(shí)施例更具體地說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限于這些實(shí)施例。
<合成例1>
在具有攪拌裝置、溫度計(jì)和冷凝器的反應(yīng)容器中，加入作為多元醇化合物(b)的 (株)夕9 >制“C-1065N”(聚碳酸酯二醇/原料二醇摩爾比1，9_壬二醇2-甲基-1， 8_辛二醇=65 35、分子量991)70. 7g、作為含羧基的二羥基化合物(c)的2，2_ 二羥甲基丁酸(日本化成(株)制)13. 5g、作為溶劑的二甘醇乙醚乙酸酯(￥ λ 化學(xué)(株) 制)128. 9g，加熱至90°C溶解所有原料。將反應(yīng)液的溫度降低至70°C，用滴液漏斗經(jīng)過(guò)30 分鐘滴加作為多異氰酸酯化合物(a)的亞甲基二(4-環(huán)己基異氰酸酯)(住化〃 4 >夕 > (株)制“于I *夕^一> _W”)42.4g。在滴加結(jié)束之后，進(jìn)行在80°C下I小時(shí)、在 90°C下I小時(shí)、在100°C下2小時(shí)的反應(yīng)，在確認(rèn)異氰酸酯幾乎消失之后，滴加作為單羥基化合物(d)的異丁醇(和光純藥(株)制)1.468，再在1051進(jìn)行1.5小時(shí)的反應(yīng)。得到的含有2個(gè)以上羧基且具有聚氨酯結(jié)構(gòu)的樹(shù)脂(A)的數(shù)均分子量為6，800，固體成分的酸值為 39.9mg_K0H/g。
<合成例2>
在具有攪拌裝置、溫度計(jì)和冷凝器的反應(yīng)容器中，加入作為多元醇化合物(b)的 (株)。7 >制“C-1065N”(聚碳酸酯二醇、原料二醇摩爾比1，9_壬二醇2-甲基-1， 8_辛二醇=65 35、分子量991)95. 3g、作為含羧基的二羥基化合物(c)的2，2_ 二羥甲基丁酸(日本化成(株)制)15. 4g、作為溶劑的二甘醇乙醚乙酸酯(夕★ &化學(xué)(株) 制)145. 5g，加熱至70°C溶解所有固體原料，得到溶液。用滴液漏斗，經(jīng)過(guò)10分鐘，在該溶液中滴加作為多異氰酸酯化合物(a)的三井武田> $力 > (株)制“T-80”(甲苯-2，4-二異氰酸酯和甲苯-2，6-二異氰酸酯的80 20的混合物)34.8g。在滴加結(jié)束之后，進(jìn)行在 70°C下I小時(shí)、在80°C下I小時(shí)、在90°C下I小時(shí)、在100°C下I小時(shí)的反應(yīng)，在確認(rèn)異氰酸酯幾乎消失之后，滴加作為單羥基化合物(d)的異丁醇(和光純藥(株)制)1.0g，再在 100°C下進(jìn)行I小時(shí)的反應(yīng)。得到的含有2個(gè)以上羧基且具有聚氨酯結(jié)構(gòu)的樹(shù)脂(A)的數(shù)均分子量為9，500，其固體成分的酸值為40. 0mg-K0H/g。
[實(shí)施例I]
在合成例I所得的聚氨酯樹(shù)脂(A)溶液(固體成分濃度50質(zhì)量％ )中，相對(duì)于100 質(zhì)量份的該聚氨酯樹(shù)脂固體成分，以下述比例進(jìn)行配合作為固化劑(C)的環(huán)氧樹(shù)脂(縮水甘油胺型環(huán)氧樹(shù)脂、> 二 々'> P > (株)制。$1 834”)17.4質(zhì)量份，其中該環(huán)氧樹(shù)脂的環(huán)氧當(dāng)量相對(duì)于該聚氨酯樹(shù)脂的羧基當(dāng)量的比為1.0 ;作為固化促進(jìn)劑(B)的5-二氮雜雙環(huán)[4. 3. O]-5-壬烯(DBN、寸> 7 :/ 口(株)制)0· 3質(zhì)量份；作為添加劑的硫酸鋇 (堺化學(xué)工業(yè)(株)制“BARIACE B-30”)20質(zhì)量份；不定形二氧化硅粉末(日本7工口夕 ^ (株)制“7工口 -380”)4質(zhì)量份。接著，將這些成分配合而成的組合物在三輥磨 ((株)小平制作所制、型號(hào)RIII-lRM-2)中通過(guò)3次來(lái)進(jìn)行混煉，從而調(diào)制熱固性樹(shù)脂組合物。
[實(shí)施例2]
作為固化促進(jìn)劑，使用1，8_ 二氮雜雙環(huán)[5. 4. O] i^一碳_7_烯(DBU、寸> 7 :/ 口(株)制)代替實(shí)施例I的DBN，除此之外，與實(shí)施例I同樣地操作，得到熱固性樹(shù)脂組合物。[實(shí)施例3]作為具有聚氨酯結(jié)構(gòu)的樹(shù)脂溶液，使用合成例2所得的具有聚氨酯結(jié)構(gòu)的樹(shù)脂溶液代替實(shí)施例I的合成例I所得的具有聚氨酯結(jié)構(gòu)的樹(shù)脂溶液，除此之外，與實(shí)施例I同樣地操作，得到熱固性樹(shù)脂組合物。[實(shí)施例4]作為具有聚氨酯結(jié)構(gòu)的樹(shù)脂溶液，使用合成例2所得的具有聚氨酯結(jié)構(gòu)的樹(shù)脂溶液代替實(shí)施例I的合成例I所得的具有聚氨酯結(jié)構(gòu)的樹(shù)脂溶液，除此之外，與實(shí)施例2同樣地操作，得到熱固性樹(shù)脂組合物。[比較例I]作為固化促進(jìn)劑，使用I質(zhì)量份的2-甲基咪唑(pKa :7. 88、四國(guó)化成(株)制“今工了 '/一 > 2MZ”、熔點(diǎn)143 148。。)代替實(shí)施例I的DBN,除此之外，與實(shí)施例I同樣地操作，得到熱固性樹(shù)脂組合物。[比較例2]作為固化促進(jìn)劑，使用I質(zhì)量份的吡啶(pKa :5. 42、沸點(diǎn)115°C )代替實(shí)施例I的DBN，除此之外，與實(shí)施例I同樣地操作，得到熱固性樹(shù)脂組合物。[比較例3]作為固化促進(jìn)劑，使用I質(zhì)量份的三聚氰胺(pKa :5. 00)代替實(shí)施例I的DBN，除此之外，與實(shí)施例I同樣地操作，得到熱固性樹(shù)脂組合物。[比較例4]作為固化促進(jìn)劑，使用I質(zhì)量份的2-甲基咪唑(pKa;7.9、四國(guó)化成(株)制“々工7 '/一> 2MZ”)代替實(shí)施例3的DBN，除此之外，與實(shí)施例3同樣地操作，得到熱固性樹(shù)脂組合物。[比較例5]作為固化促進(jìn)劑，使用I質(zhì)量份的吡啶代替實(shí)施例3的DBN，除此之外，與實(shí)施例3同樣地操作，得到熱固性樹(shù)脂組合物。[比較例6]作為固化促進(jìn)劑，使用I質(zhì)量份的三聚氰胺代替實(shí)施例3的DBN，除此之外，與實(shí)施例3同樣地操作，得到熱固性樹(shù)脂組合物。[比較例7]作為固化促進(jìn)劑，將比較例I的I質(zhì)量份的2-甲基咪唑增加成3質(zhì)量份，除此之外，與比較例I同樣地操作，得到熱固性樹(shù)脂組合物。[比較例8]作為固化促進(jìn)劑，將比較例3的I質(zhì)量份的三聚氰胺增加成3質(zhì)量份，除此之外，與比較例3同樣地操作，得到熱固性樹(shù)脂組合物。[評(píng)價(jià)]使用實(shí)施例I 4和比較例I 8所得的熱固性樹(shù)脂組合物，如下那樣，評(píng)價(jià)膠粘性、翹曲性、固化性、電絕緣性和有無(wú)加熱產(chǎn)生的污染物質(zhì)。評(píng)價(jià)結(jié)果示于表I?！茨z粘性〉
用#250目不銹鋼絲網(wǎng)，通過(guò)絲網(wǎng)印刷，將熱固性樹(shù)脂組合物涂布在38μπι厚聚酰亞胺膜[力卜 > (注冊(cè)商標(biāo))150ΕΝ、東> ·于'、*° > (株)制]上，在110°C下熱固化40分鐘或在120°C下熱固化60分鐘。將得到的試驗(yàn)片的阻焊面與相同的聚酰亞胺膜疊合，施加7. Og/cm2的負(fù)荷，放置24小時(shí)。然后，將試驗(yàn)片與聚酰亞胺膜剝開(kāi)，按照以下基準(zhǔn)評(píng)價(jià)這時(shí)的剝離情況。A :剝離時(shí)無(wú)響聲和阻力B :剝尚時(shí)有一些響聲和一些阻力C :剝離時(shí)有大的響聲和大的阻力〈翹曲性〉用#250目不銹鋼絲網(wǎng)，通過(guò)絲網(wǎng)印刷，將熱固性樹(shù)脂組合物涂布在38μπι厚聚酰亞胺膜[力卜 > (注冊(cè)商標(biāo))150ΕΝ、東> ·于'、*° > (株)制]上，在120°C下熱固化60分鐘，再在150°C下熱固化2小時(shí)。將得到的涂膜裁切成直徑5cm的圓形，涂布面向上放置在固定板上，按照以下基準(zhǔn)評(píng)價(jià)翹曲高度。此外，固化后的膜厚約為12μπι。Α:翹曲高度小于5mmB:翹曲高度為5mm以上〈固化性〉用#250目不銹鋼絲網(wǎng)，通過(guò)絲網(wǎng)印刷，將熱固性樹(shù)脂組合物涂布在38μπι厚聚酰亞胺膜[力卜 > (注冊(cè)商標(biāo))150ΕΝ、東> ·于'、*° > (株)制]上，在110°C下熱固化40分鐘或在120°C下熱固化20分鐘。按照以下基準(zhǔn)評(píng)價(jià)將得到的試驗(yàn)片用被丙酮潤(rùn)濕的棉棒反復(fù)摩擦約10次時(shí)的狀況。A :涂膜無(wú)擦痕B:涂膜有一些擦痕C :有涂膜溶解、露出聚酰亞胺膜的擦痕〈電絕緣可靠性〉用#250目不銹鋼絲網(wǎng)，通過(guò)絲網(wǎng)印刷，在節(jié)距30 μ m的梳形圖案基板上涂布熱固性樹(shù)脂組合物，在120°C下熱固化I小時(shí)、再在150°C下熱固化2小時(shí)而制作試驗(yàn)片。將該基板在120°C、相對(duì)濕度85%的氣氛下施加60VDC的偏壓放置200小時(shí)，按照以下基準(zhǔn)評(píng)價(jià)電絕緣性。A :無(wú)遷移和絕緣電阻值降低。B :在100 200小時(shí)有遷移或絕緣電阻值降低。C :在50 100小時(shí)有遷移或絕緣電阻值降低。D :在50小時(shí)以下有遷移或絕緣電阻值降低。<有無(wú)加熱產(chǎn)生的污染物質(zhì)>用#250目不銹鋼絲網(wǎng)，通過(guò)絲網(wǎng)印刷，將熱固性樹(shù)脂組合物涂布在38μπι厚聚酰亞胺膜[力卜 > (注冊(cè)商標(biāo))150ΕΝ、東> ·于'、*° > (株)制]上，在120°C下熱固化60分鐘。將得到的涂膜涂膜面向上保持在加熱至180°C的電熱板上，在其上被覆透明的帶蓋玻璃容器(培養(yǎng)皿)，在180°C下加熱4小時(shí)，用玻璃容器內(nèi)面捕獲由涂膜產(chǎn)生的外溢氣，觀察有無(wú)污染物質(zhì)附著在容器上。
權(quán)利要求
1.一種阻焊油墨，其特征在于，含有熱固性樹(shù)脂組合物，所述熱固性樹(shù)脂組合物含有樹(shù)脂(A)、固化促進(jìn)劑⑶和固化劑(C)，所述樹(shù)脂㈧含有2個(gè)以上羧基且具有聚氨酯結(jié)構(gòu)，作為固化促進(jìn)劑(B)是pKa為10. O 14. O的強(qiáng)堿性含氮雜環(huán)化合物。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的阻焊油墨，其特征在于，固化促進(jìn)劑(B)是沸點(diǎn)為100°C以上、在20°C下為液態(tài)的化合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的阻焊油墨，其特征在于，固化促進(jìn)劑(B)是1，8_二氮雜雙環(huán)[5. 4. O] -j^一碳-7-烯和/或5- 二氮雜雙環(huán)[4. 3. O]-5-壬烯。
4.根據(jù)權(quán)利要求I 3的任一項(xiàng)所述的阻焊油墨，其特征在于，含有2個(gè)以上羧基且具有聚氨酯結(jié)構(gòu)的樹(shù)脂(A)，是多異氰酸酯化合物(a)、多元醇化合物(b)和含羧基的二羥基化合物(c)反應(yīng)而得的，所述多元醇化合物(b)不包括化合物(C)。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的阻焊油墨，其特征在于，含有2個(gè)以上羧基且具有聚氨酯結(jié)構(gòu)的樹(shù)脂(A)，是所述化合物(a)、(b)和(C)，以及單羥基化合物(d)和/或單異氰酸酯化合物(e)反應(yīng)而得的。
6.根據(jù)權(quán)利要求I 3的任一項(xiàng)所述的阻焊油墨，其特征在于，固化劑(C)是具有可與羧基反應(yīng)的環(huán)氧基的化合物。
全文摘要
本申請(qǐng)發(fā)明所涉及的熱固性樹(shù)脂組合物含有樹(shù)脂(A)、固化促進(jìn)劑(B)和固化劑(C)，所述樹(shù)脂(A)含有2個(gè)以上羧基并具有聚氨酯結(jié)構(gòu)，作為所述固化促進(jìn)劑(B)是pKa為10.0～14.0的強(qiáng)堿性含氮雜環(huán)化合物。熱固性樹(shù)脂組合物的固化物可作為印刷布線板、撓性印刷布線板、覆晶薄膜等的絕緣保護(hù)皮膜使用。通過(guò)本發(fā)明的熱固性樹(shù)脂組合物，可改良低溫固化性、快速固化性，能夠?qū)崿F(xiàn)不膠粘，并能夠同時(shí)實(shí)現(xiàn)低翹曲性和電絕緣性，不因加熱時(shí)的外溢氣而污染固化爐等，具有充分的可使用時(shí)間，能夠形成優(yōu)異的固化物、絕緣保護(hù)皮膜，可以低成本且生產(chǎn)性良好地形成阻焊劑、絕緣保護(hù)皮膜。另外，利用該組合物，可以提供具有優(yōu)異的特性的電子部件。
文檔編號(hào)C09D11/10GK102924998SQ20121039385
公開(kāi)日2013年2月13日 申請(qǐng)日期2008年7月11日 優(yōu)先權(quán)日2007年7月18日
發(fā)明者梅澤友和, 和田哲夫, 井上浩文 申請(qǐng)人:昭和電工株式會(huì)社