專利名稱：聚合物組合物的制作方法
聚合物組合物技術領域
本申請是中國專利申請200780032212. 6的分案申請。本發(fā)明涉及特定含硅聚合物，該含硅聚合物具有各種用途。上述用途包括但不局限于，用作添加劑以減少在添加它們的組合物中所產(chǎn)生的泡沫量(消泡劑)；用作添加劑以調節(jié)添加它們的組合物的流變性 (流動改進劑)；和/或用作壓敏粘合劑(PSA)。本發(fā)明還涉及用于制備這些聚合物的適合的聚合物前體；制備該聚合物的方法；在各種用途中應用這些聚合物，例如用作消泡劑、流動改進劑和/或PSA ;以及包含這些聚合物和/或它們的聚合物前體的適合的配方。
本申請要求2006年8月28日提交的美國臨時申請USSN60/840，440的權益，其內容引入本文作為參考。
消泡劑
一些組合物(例如滑潤劑)傾向于在使用期間產(chǎn)生大量不需要的泡沫。可以通過配制劑中的許多其它添加劑比如那些用于提高滑潤劑性能的添加劑，可能使這種傾向惡化。已經(jīng)開發(fā)出各種試劑(比如丙烯酸酯聚合物)，該試劑普遍地以較少的有效量加入以抑制泡沫的產(chǎn)生。
然而目前的消泡劑令人不滿意以及對更有效地抑制泡沫的形成存在持續(xù)的需要。 已經(jīng)開發(fā)出更新的適用于更寬條件范圍的滑潤劑配方。這些滑潤劑配方要求在消泡性能方面相應的改善。期望提供改進的消泡劑，該消泡劑如果在適合的配方(如烴油)中加入，則該消泡劑在寬范圍的條件下抑制泡沫。本發(fā)明目的之一是解決這個問題。
因此本發(fā)明一方面提供包含下述聚合物的消泡添加劑(消泡劑)。本發(fā)明另一方面涉及用于制備這些消泡劑的(共聚)單體以及制備它們的方法。本發(fā)明再一方面提供加入這些消泡劑的組合物/配方(消泡組合物)。優(yōu)選的消泡組合物是滑潤劑和/或諸如合成油和/或烴油之類的油類。
流動改進劑
一些組合物(例如涂料配方)可能不具有所需的流變性，例如它們可能不易于涂覆到所需的基材以在其上形成基本無缺陷的均一涂層。已經(jīng)開發(fā)出各種試劑(流動改進劑)，這些試劑能夠加入到涂料組合物以調節(jié)流變性以及例如改善所生成涂料膜的表面質量。使用適當?shù)牧鲃痈倪M劑可以提高性能，比如組合物流動性和流平性，高光澤度(即提高的定向反射性比如鏡面光澤度、對比光澤度、DOI [圖像分辨性]光澤度、無紋理光澤度、霧度和/或光輝)；控制缺陷形成(比如小坑(crater)、白點、針孔、和/或桔皮[因液體在涂覆后涂覆不均勻導致的麻面不規(guī)則])。
然而，目前的流動改進劑不是完全令人滿意的以及期望提供顯示所有上述一些性能中的改進的流動改進劑。解決這個問題是本發(fā)明的目的之一。
因此本發(fā)明另一方面提供流動改進劑，其包含如下所述聚合物。本發(fā)明另一方面涉及用于制備這些流動改進劑的(共聚)單體以及制備它們的方法。本發(fā)明再一方面提供加入這些流動改進劑的組合物/配方(流動改性的組合物)。優(yōu)選的流動改性的組合物是諸如液體涂料樹脂之類的涂料組合物。
壓敏粘合劑
壓敏粘合劑(PSA)形成永久性膠粘薄膜，在環(huán)境溫度下該膠粘薄膜在輕壓時能夠粘附于各種表面。PSA可以由其它溶劑中的含水膠乳或者溶液形成以及用于制備自粘性產(chǎn)品，比如貼簽、膠帶或者膜。PSA經(jīng)常需要能量(例如以熱量、UV或電子束輻射的形式)以固化粘合劑和/或蒸發(fā)溶劑。
然而，目前的PSA不完全滿足許多高性能的應用。期望提供已改善膠粘特性的 PSA。適用改進的方面包括以下一方面或多方面PSA在寬溫度范圍既在高溫又在低溫下的執(zhí)行能力、低表面張力粘著性、改善的耐化學品性、耐用性以及環(huán)路粘性(loop tack)。解決這些問題的一些或全部是本發(fā)明的目的之一。
因此本發(fā)明再另一方面提供包含如下所述聚合物的PSA。本發(fā)明另一方面涉及用于制備這些PSA的(共聚)單體以及制備它們的方法。本發(fā)明又一方面提供加入這些PSA 的組合物/配方(PSA組合物)?，F(xiàn)有技術
US3166508 (Monsanto)公開了常規(guī)的消泡添加劑，該消泡添加劑是各種包含丙烯酸c3_7烷基酯的均聚物和共聚物的混合物。將該混合物加入油中，加入量小于O. I重量百分比，因為聲明這個量抑制泡沫且對油粘度沒有不利影響。這篇文獻未提及使用含硅酮的單體。
US5840813 (Dow Corning)公開了使用低分子量(甲基)丙烯酸酯娃氧燒單體通過微乳液制備高分子量均聚物的方法，該高分子量均聚物包含作為該聚合物主鏈的(甲基) 丙烯酰氧基，帶有有機硅氧烷側鏈。所聲明的這些高分子量聚合物的用途是配制化妝品以及墨水以及滑潤劑。
US5523373(=EP0679675) (Th. Goldschmidt)公開了聚甲基丙烯酸酯聚硅氧烷 AB 嵌段共聚物，該共聚物用作適用于漆和清漆的添加劑。
US2002-0103288 (=EPl 193303) (Byk Chemie)公開了具有防粘著和抵制污垢特性的組合物，該組合物包含聚硅氧烷添加劑，該聚硅氧烷添加劑具有硅氧烷側鏈和主鏈，該主鏈由包括烷基丙烯酸酯在內的許多單體形成。該文獻指出單丙烯酸酯官能的硅氧烷單體可以用于將硅氧烷引入最終的聚合物。上述單官能的單體具有梳狀結構。
US2004-0054071 (=EP1375605) (Byk Chemie)公開了分子量優(yōu)選 1-100 千道爾頓的AB嵌段共聚物，每個嵌段通過硅氧烷和丙烯酸酯單體的活性自由基聚合制備。所述聚合物用單官能的硅烷制備，其形成具有線性或者梳狀結構的優(yōu)選聚合物。它們用作流平劑。
本發(fā)明各方面公開在本申請和權利要求書中。
除非上下文明確指出，否則本文所用術語的復數(shù)形式在本文解釋為包括單數(shù)形式并且反之亦然。
理解本文所用術語“包含”指下面所羅列的不是窮舉的并且可以或者不可以包括任何其它適合的增列項目，例如一種或多種另外的合適的特征、組分、成分和/或取代基。
因此廣泛地講，本發(fā)明涉及一種或多種反應性的含硅聚合物前體，由式I所示
權利要求
1.聚合物型流動改進劑組合物，該聚合物型流動改進劑組合物包含聚合物分子，所述聚合物分子具有衍生自至少ー種由式Ia表示的聚合物前體的組成部分
2.權利要求I所述的聚合物型流動改進劑組合物，其中所述聚合物分子包含衍生自至少ー種こ烯基類単體的組成部分，所述こ烯基類單體不包含硅原子或硅基團。
3.權利要求I或2所述的聚合物型流動改進劑組合物，其中所述聚合物型流動改進劑組合物中硅的質量分數(shù)為O. 001%至50%。
4.權利要求1-3任一項的聚合物型流動改進劑組合物，其中聚合物型流動改進劑組合物的重均摩爾質量為10kg/mol至250kg/mol。
5.由式Ib表示的一種或多種反應性含硅的聚合物前體制備權利要求1-4任一項的聚合物型流動改進劑組合物的方法
6.權利要求5的方法，其中式Ib的聚合物前體與至少ー種其它不含硅的共聚物前體一起聚合。
7.權利要求5的方法，其中式Ib的聚合物前體與至少ー種(甲基)丙烯酸酯単體一起聚合 。
8.權利要求1-4任一項所述的聚合物型流動改進劑組合物的用途，該用途用以改善涂料組合物的流動性能使得當該組合物涂覆在合適的基材上時于其上形成具有基本平坦表面的涂層。
9.ー種涂料組合物，當其涂覆在基材之上時具有形成平坦表面的傾向，該涂料組合物包含流動改進量的權利要求1-4任一項的聚合物型流動改進劑組合物。
10.應用權利要求1-4任一項的聚合物型流動改進劑組合物的方法，該方法包括如下步驟向液體或者液體的混合物加入該聚合物型流動改進劑組合物以形成液體混合物，以及使所述液體混合物均勻化。
全文摘要
公開了由式1的雙和單-官能的硅酮和硅烷單體制備的聚合物，其中Y表示直接鍵或者氧基；R1表示具有至少一個雙鍵的任選取代的有機基團，其任選地是諸如(甲基)丙烯酸酯基之類的活化不飽和組成部分:例如1-正丙氧基(丙烯酸酯)或者乙烯基；以及R2和R3各自分別地,以及獨立地在每個任選重復單元內，表示任選取代的烴基、烴(氧)基、氫硅基和/或氫硅(氧)基例如，甲基；三甲基甲硅烷氧基；R4獨立地表示具有至少一個雙鍵的任選取代的有機基團(比如上述R1)、任選取代的烴基、和/或氫硅基例如三甲基甲硅烷基或乙烯基；以及n是約0至約2000；優(yōu)選約1至約100,例如n是1。上述的聚合物前體可以用于制備流動改進劑，消泡劑和/或壓敏粘合劑。
文檔編號C09D7/06GK102977660SQ20121043494
公開日2013年3月20日 申請日期2007年8月23日 優(yōu)先權日2006年8月28日
發(fā)明者趙明, J·方 申請人:氰特表面技術有限公司