專(zhuān)利名稱(chēng)：分散劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于將顆粒狀固體如顏料或填料分散在極性介質(zhì)中的分散劑，和研磨基料、油漆和油墨。
_5]
背景技術(shù)：
專(zhuān)利文獻(xiàn)中有許多描述分散劑的出版物，所述分散劑或者是含封端羥基的聚酯鏈的磷酸酯，或者是通過(guò)使具有封端羧酸基的聚酯鏈與聚胺或聚亞胺如聚亞乙基亞胺反應(yīng)獲得的聚酯胺。例如，WO 94/21368公開(kāi)了一種包含聚亞乙基亞胺殘基的分散劑，該聚亞乙基亞胺殘基攜帶衍生自己內(nèi)酯和至少一種另外規(guī)定的內(nèi)酯或輕基羧酸的聚酯鏈；W099/55763公開(kāi)了一種類(lèi)似的胺分散劑，其中聚酯鏈衍生自?xún)煞N或更多種不同的線(xiàn)形羥基羧酸或其內(nèi)酯以及烯屬不飽和基團(tuán)的殘基；W098/19784公開(kāi)了一種通式T-(A)n-(B)p-Z的分散劑，A和B各自獨(dú)立地是可衍生自各種內(nèi)酯的氧亞烷基羰基，Z是酸性或堿性基團(tuán)如聚亞乙基亞胺或磷酸酯。雖然此類(lèi)分散劑可以經(jīng)調(diào)節(jié)用于極性或非極性液體介質(zhì)，但是現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)極性液體介質(zhì)中進(jìn)一步改進(jìn)的性能可以通過(guò)用聚酯/聚酰胺鏈替代該聚酯鏈來(lái)獲得。

發(fā)明內(nèi)容
根據(jù)本發(fā)明的第一個(gè)方面，提供通式I的分散劑T-(A) JiOn-X-Z-Q(打)通式(I)包括它的鹽在內(nèi)其中T是氫或聚合終止基團(tuán)；A是羥基羧酸或其內(nèi)酯的殘基；B是氨基羧酸的殘基；X是直接鍵或二價(jià)基；Z是酸性或堿性基團(tuán)或包含酸性或堿性基團(tuán)的結(jié)構(gòu)部分；Q是氧化物、脲或二元酸或其酸酐的殘基，它與含由Z表示的堿性基團(tuán)的堿性基團(tuán)或結(jié)構(gòu)部分連接；m和η是正整數(shù)(理想地非零)；m+n 為 4-2000 ；符號(hào)(Ο-p)是指從O值到P的值；和P表示Z中不攜帶基團(tuán)T-(A)m(B)n-X-的氨基和/或亞氨基的最大可利用數(shù)目。當(dāng)Z是多價(jià)的時(shí)，可以存在多于一個(gè)與Z連接的基團(tuán)T-(A)m(B)n-X-,并且這些基團(tuán)可以是相同的或不同的。還應(yīng)理解，A或B可以與T連接。 當(dāng)T是聚合終止基團(tuán)時(shí)，它優(yōu)選是羧酸R-COOH或醇R-OH的殘基，其中R是C1J-烴基，該烴基是任選取代的。優(yōu)選地，R含有不大于40，更優(yōu)選不大于30，尤其是不大于20個(gè)碳原子。R可以是芳基、芳烷基、雜芳基、環(huán)烷基，尤其是烷(烯)基，它們可以是線(xiàn)形或支化的。非常優(yōu)選R是烷基。當(dāng)R是芳基時(shí),它優(yōu)選是任選地被Cu-燒基、Cu-燒氧基、1 素、臆或苯氧基取代的苯基或萘基。R-OH的具體實(shí)例是苯酚、2-萘酚、4-辛基苯酚和4-壬基苯酚。R-⑶OH的具體實(shí)例是苯甲酸和萘-2-羧酸。
當(dāng)R是芳烷基時(shí)，它優(yōu)選是苯甲醇、2-羥基乙基苯基或2-羧乙基苯基。當(dāng)R是雜芳基時(shí)，它優(yōu)選是噻吩基。當(dāng)R是環(huán)烷基時(shí)，它優(yōu)選是C3_8_環(huán)烷基，如環(huán)丙基，尤其是環(huán)己基，其任選地被一個(gè)或多個(gè)Cu-烷基取代。如在上文中指出，尤其優(yōu)選R是任選取代的烷基，特別是含一個(gè)或多個(gè)醚基的烷基。R-COOH的具體實(shí)例是甲氧基乙酸、丙酸、丁酸、己酸、辛酸、月桂酸、十二烷酸、硬脂酸、2-乙基丁酸、2-乙基己酸、2-丁基辛酸、2-己基癸酸、2-辛基十二烷酸和2-癸基十四烷酸。這類(lèi)支化燒基羧酸也可以以商標(biāo)Isocarb (得自Condea GmbH)獲得并且具體實(shí)例是Isocarb 12、16、20、28、32、34T和36。許多羧酸可作為混合物商購(gòu)。當(dāng)R是取代的時(shí)，它優(yōu)選在R-COOH中含有一個(gè)或多個(gè)醚基，特別是至少兩個(gè)醚基。所述醚基可以構(gòu)成含丙氧基、乙氧基或丁氧基(包括它們的混合物)的聚Cy-氧化烯鏈。優(yōu)選的混合物是丙氧基/乙氧基聚醚鏈。當(dāng)聚醚鏈含有多于一個(gè)不同的氧化烯單元時(shí)，優(yōu)選以該聚醚鏈的重量計(jì)氧化乙烯的量不小于50wt%,更優(yōu)選不少于70wt%,特別是不少于90wt%。然而，非常優(yōu)選該聚醚鏈完全由氧化乙烯單元組成。當(dāng)R-COOH含有聚醚鏈時(shí)，它優(yōu)選是聚亞烷氧基一 CV24-烷基醚。聚亞乙氧基一烷基醚的重均分子量?jī)?yōu)選不大于2000，更優(yōu)選不大于1000，特別是不大于600。通式R1-O- (CH2CH2) ,-CH2-COOH 的一烷基醚羧酸可以 Kao Chemicals GmbH 的商品名 Akypo 獲得。具體實(shí)例是 Akypo LFl (R1 是 C8，q = 5)，Akypo LF2 (R1 是 C8，q = 8)，Akypo RLM25 (R1 是C12/C14，q = 2. 5) ,Akypo RLM 45 CA(R1 是 C12/C14，n = 4. 5) ,Akypo RO 20VG(R1 是 C16/C18,n = 2)和 Akypo RO 50 VG (R1 是 C16/C18, n = 5)。R-OH的實(shí)例是甲醇、乙醇、正丁醇、正己醇、正辛醇、正癸醇、正十二烷醇、正十四醇、正十六醇、正十八醇、油醇、異丙醇、異丁醇、叔丁醇、2-乙基丁醇、3-庚醇、2-乙基己醇、
3,5, 5-三甲基己醇、3, 7- 二甲基辛醇和所謂的Guerbet醇，如可以商品名Isofol (得自Condea GmbH)商購(gòu)的那些,包括它們的混合物。Guerbet醇的具體實(shí)例是Isofol 12、14T、16、18Τ、18Ε、20、24、28、32、32Τ 和 36。當(dāng)R-OH中的R是取代的烷基時(shí)，它優(yōu)選含有一個(gè)或多個(gè)醚基，特別是不少于兩個(gè)醚基。所述醚基可以構(gòu)成含丙氧基、亞乙氧基或亞丁氧基重復(fù)單元(包括它們的混合物)的聚Cu-亞烷氧基鏈。當(dāng)聚醚鏈含有多于一個(gè)不同的亞烷氧基重復(fù)單元時(shí)，優(yōu)選該聚醚鏈的至少50wt%,更優(yōu)選至少70wt%,特別是至少90wt%由亞乙氧基單元組成。特別優(yōu)選該聚醚鏈僅由亞乙氧基單元組成。這類(lèi)優(yōu)選的醇是聚亞乙氧基一 CV24-烷基醚，優(yōu)選Cu- —烷基醚，特別是C^6-—烷基醚。由于它們的可容易獲得，所以一甲基醚是非常優(yōu)選的。聚亞烷氧基一烷基醚的重均分子量?jī)?yōu)選不大于2000，特別是不大于1000。聚亞乙氧基一甲基醚的具體實(shí)例具有350、550和750的重均分子量。聚醚一烷基醚的其它實(shí)例是與氧化乙烯起反應(yīng)的Guerbet醇，特別是重均分子量為250-750的那些。A由其衍生的羥基羧酸在一個(gè)實(shí)施方案中是羥基-C2_2(|-亞烯基羧酸，特別是羥基-C1,-亞烷基羧酸。所述亞烷(烯)基(其中(烯)表示亞烷基或亞烯基)可以是線(xiàn)形或支化的。羥基羧酸的具體實(shí)例是蓖麻油酸、12-羥基硬脂酸、6-羥基己酸、5-羥基戊酸、12-羥基十二烷酸、5-羥基十二烷酸、5-羥基癸酸、4-羥基癸酸、10-羥基十一烷酸、乳酸和乙醇酸。如在上文中所指出，A可以衍生自?xún)?nèi)酯。適合的內(nèi)酯的實(shí)例丙內(nèi)酯，任選烷、基取代的ε-己內(nèi)酯和任選烷基取代的δ-戊內(nèi)酯。ε-己內(nèi)酯和δ-戊內(nèi)酯中的烷基取代基優(yōu)選是Cu-烷基，特別是Cy-烷基，并且可以是線(xiàn)形或支化的。適合的內(nèi)酯的實(shí)例是ε -己內(nèi)酯和它們的7-甲基-、3-甲基-、5-甲基-、6-甲基-、4-甲基_、5_叔丁基_、4，4，6-三甲基-和4，6，6-三甲基-其類(lèi)似物?？梢允褂昧u基羧酸和/或內(nèi)酯的混合物。當(dāng)A衍生自任選取代的己內(nèi)酯和一種或多種其它的內(nèi)酯時(shí)，該己內(nèi)酯優(yōu)選以?xún)?nèi)酯總量的至少50wt%,更優(yōu)選至少70wt%,特別是至少90wt%存在。非常優(yōu)選A衍生自ε-己內(nèi)酯本身。B由其衍生的氨基羧酸優(yōu)選是氨基-C2_2(|-亞烯基羧酸，特別是氨基亞烷基羧酸。該亞烷(烯)基可以是線(xiàn)形或支化的。優(yōu)選地，所述氨基羧酸的亞烷(烯)基含有不大于12個(gè)碳原子。具體實(shí)例是11-氨基十一烷酸，特別是6-氨基己酸、4-氨基丁酸、β -丙氨酸和肌氨酸?？梢允褂冒被人岬幕旌衔铩．?dāng)X是二價(jià)鍵時(shí)，若Z是堿性基團(tuán)或含堿性基團(tuán)的結(jié)構(gòu)部分時(shí)，X優(yōu)選是烯屬不飽和基團(tuán)的殘基。優(yōu)選的含烯屬不飽和基團(tuán)的殘基含有羥基并且優(yōu)選衍生自(甲基)丙烯酸。含烯屬不飽和基團(tuán)和羥基的化合物的實(shí)例是(甲基)丙烯酸羥乙基酯、(甲基)丙烯酸羥丙基酯、(甲基)丙烯酸羥丁酯、聚乙二醇一(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇一(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇聚丁二醇一(甲基)丙烯酸酯和聚丙二醇聚丁二醇一(甲基)丙烯酸酯(例如，得自Nihon Yushi Co. Ltd的BlemmerTMPE、BlemmerTMPP)。優(yōu)選地，所述烯屬不飽和基團(tuán)可衍生自(甲基)丙烯酸羥乙酯。當(dāng)Z是酸性基團(tuán)或含酸性基團(tuán)的結(jié)構(gòu)部分時(shí)，所述酸性基團(tuán)優(yōu)選是磺酸酯、硫酸酯、膦酸酯或磷酸酯，包括焦磷酸酯在內(nèi)。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，Z是正磷酸酯基團(tuán)。當(dāng)Z是堿性基團(tuán)或含堿性基團(tuán)的結(jié)構(gòu)部分時(shí)，該堿性基團(tuán)優(yōu)選是胺、聚胺或聚亞胺。適合的胺的實(shí)例是乙二胺、二亞乙基三胺、亞甲基四胺、四亞乙基五胺、五亞乙基六胺、N，N’ - 二甲基亞乙基二胺、哌嗪、2-甲基哌嗪、2，5-二甲基-哌嗪、1，4-雙(3-氨基丙基)哌嗪、N-氨基乙基哌嗪、異佛爾酮二胺、聚氧丙基乙二胺、聚氧乙二胺、雙(4-氨基-3-甲基二環(huán)己基)甲烷、二氨基二環(huán)己基甲烷、雙(氨基甲基)環(huán)己烷、間苯二甲基二胺、α-(間氨基苯基)乙胺、α-(對(duì)氨基苯基)乙胺、間苯二胺、二氨基二苯甲燒、二氨基二苯砜和降冰片烷二胺。Z也可以是取代的脂族叔胺如3- 二甲基氨基丙胺和N，N- 二甲基乙醇胺的殘基。
聚胺的實(shí)例是聚乙烯胺和聚烯丙胺。聚亞胺優(yōu)選是聚(C2_6_亞烷基亞胺)，特別是聚乙烯亞胺(下文中稱(chēng)為PEI)。聚亞胺可以是線(xiàn)形的或優(yōu)選支化的。線(xiàn)形聚乙烯亞胺可以通過(guò)將聚(N-?；?亞烷基亞胺水解來(lái)制備，例如由TakeoSaegusa等人在Macromolecules, 1972,第5卷，第4470頁(yè)中描述的那樣。不同分子量的支化聚乙烯亞胺可從BASF和Nippon Shokubai商購(gòu)。不同分子量的聚烯丙胺和聚(N-烷基)烯丙胺可從Nitto Boseki商購(gòu)。不同分子量的聚乙烯胺可以從Mitsubishi Kasai獲得。聚(丙烯亞胺)樹(shù)枝狀體可從DSM Fine Chemicals商購(gòu),聚(酰氨胺)樹(shù)枝狀體可從Aldrich Chemical Co.以“Starburst”枝狀體獲得。當(dāng)Z是堿性基團(tuán)或含堿性基團(tuán)的結(jié)構(gòu)部分時(shí)，它優(yōu)選是聚烯丙胺、聚乙烯胺特別是聚亞烷基亞胺如PEI的殘基。所述聚胺或聚亞胺的數(shù)均分子量?jī)?yōu)選為500-600，000，更優(yōu)選為1，000-200，000，更優(yōu)選為 I, 000-100，000，特別是 1200-100，000。 當(dāng)Q是二元酸或其酸酐的殘基時(shí)，該二元酸或酸酐可以是芳族或脂族的，其任選被CV6-烷基或鹵素取代。優(yōu)選地，它具有小于500的重均分子量。適合的二元酸或酸酐的實(shí)例是琥珀酸酐、馬來(lái)酸酐、蘋(píng)果酸酐、鄰苯二甲酸酐、戊二酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、琥珀酸和對(duì)苯二甲酸。優(yōu)選地，m+n不大于1000，更優(yōu)選不大于100，更優(yōu)選不大于50，特別是不大于20。當(dāng)Z是聚胺或聚亞胺時(shí)，任何游離亞氨基或氨基可以與氧或過(guò)氧化物、脲或二元酸或酸酐起反應(yīng)。當(dāng)Q是脲的殘基時(shí)，當(dāng)與脲起反應(yīng)時(shí)Z中的游離亞氨基或氨基的數(shù)目可以在寬限度內(nèi)變化直到不攜帶基團(tuán)T-(A)m(B)n-X-的最大可利用的氮原子。類(lèi)似地，當(dāng)Q是二元酸或酸酐的殘基時(shí)，與該二元酸或酸酐起反應(yīng)的Z中游離氨基或亞氨基的數(shù)目也可以在寬的限度內(nèi)變化，在這種情況下，非常優(yōu)選Z中沒(méi)有攜帶基團(tuán)T-(A)m(B)n-X-的大部分氮原子與二元酸或酸酐起反應(yīng)。當(dāng)Q是氧化物的殘基時(shí)，在Z中不攜帶基團(tuán)T-(A)ni(B)n-X-的任何氨基或亞氨基可以通過(guò)與氧(包括空氣)或過(guò)氧化物如過(guò)氧化氫或過(guò)硫酸銨反應(yīng)而轉(zhuǎn)變成N-氧化物。當(dāng)T是酸R-COOH的殘基并且X是直接鍵時(shí)，分散劑優(yōu)選可衍生自通式2的酸R-CO(A)m(B)n-OH通式(2)下文中將它稱(chēng)為T(mén)POAC酸。當(dāng)T是醇T-OH的殘基并且X是直接鍵時(shí)，分散劑優(yōu)選可衍生自通式3的醇RO(A)m(B)n-H通式(3)下文中將它稱(chēng)為T(mén)POAC醇。根據(jù)本發(fā)明的第一個(gè)方面，分散劑包括攜帶至少兩個(gè)通式4的鏈的聚乙烯胺、聚烯丙胺或特別是聚(C2_4_亞烷基亞胺)(下文中，PAI)T-(A)m(B)n-通式⑷其中T、A、B、m和η如上文中所述。由通式4表示的每個(gè)鏈可以經(jīng)由TPOAC酸中的封端羰基和聚乙烯胺、聚烯丙胺或PAI中的伯或仲氮原子之間形成的共價(jià)酰胺連接基-CON <或經(jīng)由TPOAC酸中的封端-COOH和聚烯丙胺、聚乙烯胺或PAI中的取代的銨基團(tuán)的帶正電氮原子之間形成的離子鍵-COO—HN+ =與聚烯丙胺、聚乙烯胺或PAI連接。因?yàn)榉稚┖袃蓚€(gè)或更多個(gè)鏈T-(A)m(B)n_，所以它可以含有酰胺和其鹽鍵的混合物，這取決于其制備中使用的反應(yīng)條件。本發(fā)明第一個(gè)方面的分散劑可以適宜地由通式5表不
權(quán)利要求
1.通式I的分散劑 包括它的鹽 其中 T是氫或聚合終止基團(tuán)； A是羥基羧酸或其內(nèi)酯的殘基； B是氨基羧酸的殘基； X是直接鍵或二價(jià)連接基； Z是選自磺酸酯、硫酸酯、膦酸酯或磷酸酯，包括焦磷酸酯在內(nèi)的酸性基團(tuán)，或包含所述酸性基團(tuán)的結(jié)構(gòu)部分； Q是氧化物、脲或二元酸或其酸酐的殘基，它與含由Z表示的堿性基團(tuán)的堿性基團(tuán)或結(jié)構(gòu)部分連接； m和η是非零正整數(shù)； m+n 為 4_2000 ； (Ο-p)是指從O值到P的值； P表示Z中不攜帶基團(tuán)T-(A)m(B)n-X-的氨基和/或亞氨基的最大可利用數(shù)目； 當(dāng)Z是多價(jià)的時(shí)，可以存在多于一個(gè)與Z連接的基團(tuán)T-(A)JB) n-X-，并且所述多于一個(gè)基團(tuán)可以是化學(xué)上相同或不同的。
2.根據(jù)權(quán)利要求I的分散劑，其中T是羧酸R-COOH或醇R-OH的殘基，其中R是任選地取代的Cu-烴基。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的分散劑，其中R是任選地取代的烷基，其可以是線(xiàn)形或支化的。
4.根據(jù)權(quán)利要求2或權(quán)利要求3的分散劑,其中R含有一個(gè)或多個(gè)醚基。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的分散劑，其中A是羥基-C2_2(l-亞烯基羧酸或優(yōu)選羥基-C1,-亞烷基羧酸或其內(nèi)酯的殘基。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的分散劑，其中所述內(nèi)酯是ε-己內(nèi)酯。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的分散劑，其中B是氨基-C2_2(l-亞烯基羧酸或優(yōu)選氨基-Cu-亞烷基羧酸的殘基。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的分散劑，其中所述氨基-CV2tl-亞烷基羧酸是6-氨基己酸、4-氨基丁酸、丙氨酸或肌氨酸。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)的分散劑，其中m+n不大于20。
10.根據(jù)權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)的分散劑，其中m: η的比為3 : I至I : 3。
11.根據(jù)權(quán)利要求1-10中任一項(xiàng)的分散劑，其包含攜帶至少兩個(gè)通式4的鏈的聚乙烯胺或特別是聚(C2_4_亞烷基亞胺) T-(A)m(B)n-通式(4) 其中T、A、B、m和η如權(quán)利要求I所述。
12.根據(jù)權(quán)利要求1-11中任一項(xiàng)的分散劑,其中該分散劑由通式5表示其中χ-*-*-χ表示聚乙烯胺或聚(c2_4-亞烷基亞胺); Y表示經(jīng)由酰胺和/或鹽鍵連接的鏈T-(A)m-(B)n-； T、A、B、m和η如權(quán)利要求1所述；和 r 為 4-2000。
13.根據(jù)權(quán)利要求12的分散劑，其中Y與X-*-*-X的重量比為20 1-5 I。
14.根據(jù)權(quán)利要求12的分散劑，其中Y表示通式7的鏈殘基
15.根據(jù)權(quán)利要求1-10中任一項(xiàng)的分散劑，其由通式9表示
16.根據(jù)權(quán)利要求1-13中任一項(xiàng)的分散劑的制備方法，該方法包括在50-250°C的溫度下優(yōu)選在惰性氣氛中使通式2的TPOAC酸與聚乙烯胺或聚(C2_4-亞烷基亞胺)反應(yīng) R-CO(A)m(B)n-OH通式(2)。
17.根據(jù)權(quán)利要求14的分散劑的制備方法，該方法包括在10-130°C的溫度下使通式8的化合物與窄乙烯胺或聚(C2_4-亞烷基亞胺)反應(yīng)
18.根據(jù)權(quán)利要求15的分散劑的制備方法，該方法包括在25°C_150°C的溫度下在惰性氣氛中使通式3的TPOAC醇與磷酸鹽化試劑反應(yīng) RO(A)m(B)n-H通式(3) 其中TPOAC醇與該磷酸鹽化試劑的每個(gè)磷原子的比率為3 1-1 3。
19.包含顆粒狀固體和根據(jù)權(quán)利要求1-15中任一項(xiàng)的分散劑的組合物。
20.根據(jù)權(quán)利要求19的組合物，其還包含有機(jī)液體。
21.包含顆粒狀固體、有機(jī)液體、成膜粘結(jié)劑樹(shù)脂和根據(jù)權(quán)利要求1-15中任一項(xiàng)的分散劑的研磨基料、油漆或油墨。
22.根據(jù)權(quán)利要求20的組合物或根據(jù)權(quán)利要求21的研磨基料、油漆或油墨，其中所述有機(jī)液體是極性有機(jī)液體。
23.通式2的TPOAC酸 R-CO (A) jB)n-0H通式(2) 其中 R是任選取代的Cu-經(jīng)基； A是羥基羧酸或其內(nèi)酯的殘基； B是氨基羧酸的殘基； m和η是正整數(shù)；和 m+n 為 4_2000。
24.通式3的TPOAC醇 RO(A)m(B)n-H通式(3) 其中 R是任選取代的Cu-經(jīng)基； A是羥基羧酸或其內(nèi)酯的殘基； B是氨基羧酸的殘基； m和η是正整數(shù)；和 m+n 為 4_2000。
25.通式8的化合物 CH =CH-COOR3O(A)m(B)n-OC-R
全文摘要
本發(fā)明涉及用于分散研磨基料、油漆和油墨的顆粒狀固體的分散劑。本發(fā)明提供包含顆粒狀固體、極性有機(jī)介質(zhì)和通式T-(A)m(B)n-X-Z-Q(0-p)的化合物或其鹽的組合物，其中T是氫或聚合終止基團(tuán)；A是羥基羧酸或其內(nèi)酯的殘基；B是氨基羧酸的殘基；X是直接鍵或二價(jià)基；Z是酸性或堿性基團(tuán)或包含酸性或堿性基團(tuán)的結(jié)構(gòu)部分；Q是任選的氧化物、脲或二元酸或其酸酐的殘基；m和n是正整數(shù)；p表示Z中殘留氨基和/或亞氨基的數(shù)目。
文檔編號(hào)C09D11/02GK102974264SQ20121056994
公開(kāi)日2013年3月20日 申請(qǐng)日期2006年4月7日 優(yōu)先權(quán)日2005年4月13日
發(fā)明者N·L·辛普森, D·塞特福特 申請(qǐng)人:路博潤(rùn)高級(jí)材料公司