專利名稱：可紫外光固化的全息復(fù)合鍍鋁涂料組合物及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及全息復(fù)合涂料，尤其涉及ー種可紫外光固化的全息復(fù)合鍍鋁涂料組合物及其制備方法。
背景技術(shù)：
全息復(fù)合鍍鋁紙主要由原紙、鋁層、帶有全息效果的復(fù)合涂層以及PET薄膜組成，因其平整度高、鋁層附著牢度好、表面光澤亮麗、挺度高、柔韌性好，而被廣泛應(yīng)用于煙標(biāo)、酒標(biāo)、化妝品等的外包裝材料?，F(xiàn)有的真空鍍鋁覆膜紙包裝產(chǎn)品所使用的全息復(fù)合鍍鋁涂料，是溶劑型的雙組份涂料，體系中含有大量的“三苯”溶劑，毒性較大，在使用エ藝上需要長(zhǎng)時(shí)間的高溫烘烤，導(dǎo)致?lián)]發(fā)性有機(jī)物多、能耗大、生產(chǎn)效率低，在用模壓機(jī)制備出全息彩虹效果的エ藝上也存在較大缺陷，極易出現(xiàn)涂料層黏粘到模壓機(jī)的鎳版上以及堵塞模壓機(jī)的鎳版上的光柵等導(dǎo)致全息彩虹效果不完整以及不清晰等的各種問(wèn)題，且生產(chǎn)的復(fù)合膜與PET薄膜以及鋁層的附著牢度較差，所以嚴(yán)重限制了其在煙標(biāo)、酒標(biāo)等包裝行業(yè)的發(fā)展。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是在于克服上述溶劑型雙組份全息復(fù)合涂料的缺點(diǎn)，同時(shí)克服了純紫外光固化涂料固化后，不能用模壓機(jī)制備出全息彩虹效果的缺陷，提供ー種性能優(yōu)良的可紫外光固化的全息復(fù)合鍍鋁涂料組合物及其制備方法。通過(guò)在紫外光固化涂料中引入可用模壓機(jī)通過(guò)模壓エ藝制備出全息彩虹效果的樹(shù)脂，制備出了具有較強(qiáng)防偽作用的全息彩虹復(fù)合涂層，極大地滿足了客戶的生產(chǎn)需求，促進(jìn)了煙標(biāo)、酒標(biāo)等包裝行業(yè)的發(fā)展。本發(fā)明的目的是通過(guò)以下技術(shù)方 案來(lái)實(shí)現(xiàn)第一方面，本發(fā)明涉及ー種可紫外光固化的全息復(fù)合鍍鋁涂料組合物，包括如下重量百分比含量的各組分活性齊聚物15 36%，氯醋樹(shù)脂3 20%，單體10 25%，光引發(fā)劑I 8%,助劑0.2 1.5%，溶劑30 60%。優(yōu)選地，所述活性齊聚物為滿足煙標(biāo)行業(yè)VOC要求的環(huán)氧丙烯酸樹(shù)脂、聚酯丙烯酸樹(shù)脂、聚氨酯丙烯酸樹(shù)脂、純丙烯酸樹(shù)脂中的一種或者幾種的混合物。該活性齊聚物的組分及在涂料體系中比例的選擇可使涂層與PET薄膜以及鋁層的附著牢度好。該活性齊聚物官能度選擇范圍在2 16，黏度范圍為1000 75000cps at 25°C時(shí)，可使涂層與PET薄膜以及鋁層的附著牢度更好。優(yōu)選地，所述活性齊聚物為雙酚A型環(huán)氧丙烯酸樹(shù)脂、脂肪族的聚酯丙烯酸樹(shù)脂、脂肪族聚氨酯甲基丙烯酸酯樹(shù)脂中的ー種或幾種的混合物。優(yōu)選地，所述氯醋樹(shù)脂為ニ元氯こ烯-醋酸こ烯樹(shù)脂、三元羧基氯こ烯-醋酸こ烯樹(shù)脂中的一種或者兩種的混合物；分子量在1. 5 6萬(wàn)時(shí)，可以達(dá)到較好的模壓效果和較適宜的模壓溫度范圍。分子量范圍優(yōu)選為2 4. 5萬(wàn)。優(yōu)選地，所述單體為具有I 5個(gè)烯屬不飽和雙鍵的丙烯酸酷。其作用在于在保持適宜粘度的同吋，達(dá)到對(duì)活性齊聚物較好的溶解性能；優(yōu)選其黏度范圍在2 3000cpsat25。。。優(yōu)選地，所述具有I 5個(gè)烯屬不飽和雙鍵的丙烯酸酯為ニ丙ニ醇ニ丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、新戊ニ醇ニ丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、異癸基丙烯酸酯、三丙ニ醇ニ丙烯酸酯和三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯中的ー種或幾種的混合物。優(yōu)選地，所述光引發(fā)劑為2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、安息香雙甲醚、ニ苯甲酮、1-羥基-環(huán)己基苯基酮、2，4，6-三甲基苯甲?；吮交趸字械囊环N或幾種的混合物。其作用在于可以達(dá)到高的固化效率以及較快的固化速率。優(yōu)選地，所述助劑為抗劃傷劑、流平劑、交聯(lián)劑、分散劑、增塑劑中的ー種或幾種。優(yōu)選地，所述溶劑為丁酮、醋酸こ酷、丙ニ醇こ醚醋酸酷、異丙酯、醋酸正丙酷、正丁醇、丙ニ醇甲醚、醋酸正丁酯中的ー種或幾種的混合物，可滿足煙標(biāo)行業(yè)VOC的種類(lèi)限制和限量。 第二方面，本發(fā)明還涉及ー種制備前述的可紫外光固化的全息復(fù)合鍍鋁涂料組合物的方法，具體為將所述溶劑投入反應(yīng)釜中，攪拌均勻并加熱至45 55°C;加入所述氯醋樹(shù)脂，高速攪拌2. 0 3. 0小時(shí)；加入所述單體，攪拌均勻；加入所述活性齊聚物,高速攪拌1.0 2. 0小時(shí)；依次加入所述光引發(fā)劑和助劑，充分?jǐn)嚢柚练稚⒕鶆?，即得所述可紫外光固化的全息?fù)合鍍鋁涂料組合物。第三方面，本發(fā)明還涉及ー種制備全息復(fù)合鍍鋁紙的方法，包括如下步驟A、配料，將如前述的可紫外光固化的全息復(fù)合鍍鋁涂料組合物配制成涂布液；B、涂布，將所述涂布液涂布在PET薄膜上，形成涂層；C、固化，對(duì)所述涂層進(jìn)行紫外光固化；D、模壓，在所述固化后的涂層上模壓全息圖案，形成模壓層；E、鍍鋁，在所述模壓層表面噴鍍鋁層，即得全息復(fù)合膜；F、復(fù)合，用黏合劑將所述全息復(fù)合膜里側(cè)的PET薄膜與底紙黏合在一起，即得全息復(fù)合鍍鋁紙。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有如下有益效果(I)涂層與PET薄膜及鋁層等的附著牢度極佳；(2)模壓溫度范圍寬，模壓適應(yīng)性廣；(3)全息彩虹效果完整清晰，無(wú)粘版和塞版問(wèn)題；(4)涂層的綜合性能優(yōu)良，滑爽度高、耐溫高、柔韌性好。
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。以下實(shí)施例將有助于本領(lǐng)域的技術(shù)人員進(jìn)一歩理解本發(fā)明，但不以任何形式限制本發(fā)明。應(yīng)當(dāng)指出的是，對(duì)本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來(lái)說(shuō)，在不脫離本發(fā)明構(gòu)思的前提下，還可以做出若干變形和改進(jìn)。這些都屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。實(shí)施例1本實(shí)施例的可紫外光固化的全息復(fù)合鍍鋁涂料組合物，包括如表I所示的重量百分比含量的各組分；其制備方法包括如下エ藝步驟(I)將醋酸こ酷、丙ニ醇甲醚和醋酸正丁酯共計(jì)70公斤溶劑投入反應(yīng)釜中，加熱至 50 0C ；(2)將28. 8公斤ニ元氯こ烯-醋酸こ烯樹(shù)脂(分子量為1. 5 3萬(wàn))投入反應(yīng)釜中，高速攪拌2. 5小時(shí)；(3)將ニ丙ニ醇ニ丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯共計(jì)29. 6公斤加入反應(yīng)釜中，攪拌均勻；(4)將30 公斤聚酯丙烯酸樹(shù)脂、34公斤聚氨酯丙烯酸樹(shù)脂投入反應(yīng)釜中，高速攪拌1. 5小時(shí)；(5)將3.0公斤安息香雙甲醚、4.0公斤2-羥基-2-甲基-1-苯基-ト丙酮、0.2公斤分散劑、0. 4公斤交聯(lián)劑依次慢慢加入反應(yīng)釜中，充分?jǐn)嚢柚练稚⒕鶆颉＝?jīng)紫外光固化后的涂層性能表面滑爽性高，涂層與PET薄膜的附著牢度佳，柔韌性好，模壓溫度為170°C，全息彩虹效果完整清晰，無(wú)粘版和塞版問(wèn)題，耐溫達(dá)140°C，涂層表面蒸鍍鋁后與鋁層的附著牢度高，綜合性能較好。實(shí)施例2本實(shí)施例的可紫外光固化的全息復(fù)合鍍鋁涂料組合物，包括如表I所示的重量百分比含量的各組分；其制備方法包括如下エ藝步驟(I)將丙ニ醇こ醚醋酸酷、醋酸こ酷、醋酸正丙酯和正丁醇共計(jì)20公斤溶劑投入反應(yīng)釜中，加熱至45°C ；(2)將5公斤ニ元氯こ烯-醋酸こ烯樹(shù)脂(分子量為3 6萬(wàn))和5公斤三元氯こ烯-醋酸こ烯樹(shù)脂(分子量為3 6萬(wàn))投入反應(yīng)釜中，高速攪拌3. 0小時(shí)；(3)將新戊ニ醇ニ丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯共計(jì)5. 0公斤加入反應(yīng)釜中，攪拌均勻；(4)將7公斤環(huán)氧丙烯酸樹(shù)脂、1. 5公斤聚氨酯丙烯酸樹(shù)脂和5公斤的聚酯丙烯酸樹(shù)脂依次投入反應(yīng)釜中，高速攪拌1. 5小時(shí)；(5)將0. 75公斤1-羥基-環(huán)己基苯基酮、0.1公斤流平劑、0. 6公斤增塑劑、0. 05公斤交聯(lián)劑依次慢慢加入反應(yīng)釜中，充分?jǐn)嚢柚练稚⒕鶆颉＝?jīng)紫外光固化后的涂層性能表面滑爽性高，涂層與PET薄膜的附著牢度佳，柔韌性好，模壓溫度為155°C，全息彩虹效果完整清晰，無(wú)粘版和塞版問(wèn)題，耐溫達(dá)125°C，涂層表面蒸鍍鋁后與鋁層的附著牢度高，綜合性能較好。實(shí)施例3本實(shí)施例的可紫外光固化的全息復(fù)合鍍鋁涂料組合物，包括如表I所示的重量百分比含量的各組分；其制備方法包括如下エ藝步驟(I)將52公斤醋酸こ酷投入反應(yīng)釜中，加熱至55°C ；(2)將15. 6公斤三元羧基氯こ烯-醋酸こ烯樹(shù)脂(分子量為1. 5 3萬(wàn))投入反應(yīng)釜中，高速攪拌2. O小時(shí)；(3)將14. 5公斤的三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯加入反應(yīng)釜中，攪拌均勻；(4)將16公斤聚氨酯丙烯酸樹(shù)脂(為脂肪族聚氨酯甲基丙烯酸酯樹(shù)脂)投入反應(yīng)釜中，高速攪拌1.0小時(shí)；(5)將1. 5公斤2-羥基-2-甲基_1_苯基_1_丙酮、0. 4公斤抗劃傷劑依次慢慢加入反應(yīng)釜中，充分?jǐn)嚢柚练稚⒕鶆?。?jīng)紫外光固化后的涂層性能表面滑爽性高，涂層與PET薄膜的附著牢度佳，柔韌性好，模壓溫度為140°C，全息彩虹效果完整清晰，無(wú)粘版和塞版問(wèn)題，耐溫達(dá)120°C，涂層表面蒸鍍鋁后與鋁層的附著牢度高，綜合性能較好。實(shí)施例4本實(shí)施例的可紫外光固化的全息復(fù)合鍍鋁涂料組合物，包括如表I所示的重量百分比含量的各組分；其制備方法包括如下エ藝步驟(I)將丙ニ醇こ醚醋酸酷、醋酸こ酯和醋酸正丁酯共計(jì)60公斤溶劑投入反應(yīng)釜中，加熱至500C ；(2)將3公斤ニ元羧基氯こ烯-醋酸こ烯樹(shù)脂(分子量為2 4. 5萬(wàn))投入反應(yīng)釜中，高速攪拌2.0小時(shí)；(3)將異癸基丙烯酸酯、ニ丙ニ醇ニ丙烯酸酯、三丙ニ醇ニ丙烯酸酯和三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯共計(jì)17公斤加入反應(yīng)釜中，攪拌均勻；

(4)將8公斤聚氨酯丙烯酸樹(shù)脂、7公斤環(huán)氧丙烯酸樹(shù)脂依次投入反應(yīng)釜中，高速攪拌1. 0小時(shí)；(5)將2公斤2-羥基-2-甲基-ト苯基-ト丙酮、2. 8公斤的安息香雙甲醚、0.1公斤流平劑、0.1公斤抗劃傷劑依次慢慢加入反應(yīng)釜中，充分?jǐn)嚢柚练稚⒕鶆?。?jīng)紫外光固化后的涂層性能表面滑爽性高，涂層與PET薄膜的附著牢度佳，柔韌性好，模壓溫度為160°C，全息彩虹效果完整清晰，無(wú)粘版和塞版問(wèn)題，耐溫達(dá)135°C，涂層表面蒸鍍鋁后與鋁層的附著牢度高，綜合性能較好。實(shí)施例5本實(shí)施例的可紫外光固化的全息復(fù)合鍍鋁涂料組合物，包括如表I所示的重量百分比含量的各組分；其制備方法包括如下エ藝步驟(I)將醋酸正丙酷、丙ニ醇甲醚共計(jì)30公斤投入反應(yīng)釜中，加熱至55°C ；(2)將10公斤的ニ元羧基氯こ烯-醋酸こ烯樹(shù)脂(分子量為2 4. 5萬(wàn))投入反應(yīng)釜中，高速攪拌2.0小時(shí)；(3)將5公斤新戊ニ醇ニ丙烯酸酷、5公斤的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯和5公斤季戊四醇四丙烯酸酯依次加入反應(yīng)釜中，攪拌均勻；(4)將16公斤聚酯丙烯酸樹(shù)脂(為脂肪族的聚酯丙烯酸樹(shù)脂)、20公斤的環(huán)氧丙烯酸樹(shù)脂(為雙酚A型環(huán)氧丙烯酸樹(shù)脂)依次投入反應(yīng)釜中，高速攪拌2.0小時(shí)；(5)將6公斤2，4，6_三甲基苯甲?；吮交趸?、2公斤的ニ苯甲酮、0. 5公斤流平劑、0. 5公斤抗劃傷劑依次慢慢加入反應(yīng)釜中，充分?jǐn)嚢柚练稚⒕鶆?。?jīng)紫外光固化后的涂層性能表面滑爽性高，涂層與PET薄膜的附著牢度佳，柔韌性好，模壓溫度為180°C，全息彩虹效果完整清晰，無(wú)粘版和塞版問(wèn)題，耐溫達(dá)150°C，涂層表面蒸鍍鋁后與鋁層的附著牢度高，綜合性能較好。實(shí)施例6本實(shí)施例的可紫外光固化的全息復(fù)合鍍鋁涂料組合物，包括如表I所示的重量百分比含量的各組分；其制備方法包括如下エ藝步驟(I)將醋酸こ酷、丙ニ醇甲醚和醋酸正丁酯共計(jì)50公斤投入反應(yīng)釜中，加熱至50 0C ；(2)將5. 6公斤三元羧基氯こ烯-醋酸こ烯樹(shù)脂(分子量為2 4. 5萬(wàn))投入反應(yīng)釜中，高速攪拌2.0小時(shí)；(3)將10公斤三丙ニ醇ニ丙烯酸酷、15公斤三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯依次加入反應(yīng)釜中，攪拌均勻；(4)將10公斤聚酯丙烯酸樹(shù)脂、8公斤的聚氨酯丙烯酸樹(shù)脂依次投入反應(yīng)釜中，高速攪拌1. 5小時(shí)；(5)將I公斤2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、0. 2公斤流平劑、0. 2公斤抗劃傷劑依次慢慢加入反應(yīng)釜中，充分?jǐn)嚢柚练稚⒕鶆?。?jīng)紫外光固化后的涂層性能表面滑爽性高，涂層與PET薄膜的附著牢度佳，柔韌性好，模壓溫度為150°C，全息彩虹效果完整清晰，無(wú)粘版和塞版問(wèn)題，耐溫達(dá)120°C，涂層表面蒸鍍鋁后與鋁層的附著牢度高，綜合性能較好。表I實(shí)施例1 6組合物的組分及其重量百分比含量(％ )
權(quán)利要求
1.ー種可紫外光固化的全息復(fù)合鍍鋁涂料組合物，其特征在于，所述全息復(fù)合鍍鋁涂料組合物包括如下重量百分比含量的各組分 活性齊聚物15 36%， 氯醋樹(shù)脂3 20%， 單體10 25%， 光引發(fā)劑I 8%， 助劑0.2 1.5%， 溶劑30 60%。
2.如權(quán)利要求1所述的可紫外光固化的全息復(fù)合鍍鋁涂料組合物，其特征在于，所述活性齊聚物為滿足煙標(biāo)行業(yè)VOC要求的環(huán)氧丙烯酸樹(shù)脂、聚酯丙烯酸樹(shù)脂、聚氨酯丙烯酸樹(shù)脂、純丙烯酸樹(shù)脂中的一種或者幾種的混合物。
3.如權(quán)利要求2所述的可紫外光固化的全息復(fù)合鍍鋁涂料組合物，其特征在于，所述活性齊聚物為雙酚A型環(huán)氧丙烯酸樹(shù)脂、脂肪族的聚酯丙烯酸樹(shù)脂、脂肪族聚氨酯甲基丙烯酸酯樹(shù)脂中的ー種或幾種的混合物。
4.如權(quán)利要求1所述的可紫外光固化的全息復(fù)合鍍鋁涂料組合物，其特征在于，所述氯醋樹(shù)脂是分子量為1. 5 6萬(wàn)的ニ元氯こ烯-醋酸こ烯樹(shù)脂、三元羧基氯こ烯-醋酸こ烯樹(shù)脂中的一種或者兩種的混合物。
5.如權(quán)利要求1所述的可紫外光固化的全息復(fù)合鍍鋁涂料組合物，其特征在于，所述單體為具有I 5個(gè)烯屬不飽和雙鍵的丙烯酸酷。
6.如權(quán)利要求5所述的可紫外光固化的全息復(fù)合鍍鋁涂料組合物，其特征在于，所述具有I 5個(gè)烯屬不飽和雙鍵的丙烯酸酯為ニ丙ニ醇ニ丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、新戊ニ醇ニ丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、異癸基丙烯酸酯、三丙ニ醇ニ丙烯酸酯和三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯中的ー種或幾種的混合物。
7.如權(quán)利要求1所述的可紫外光固化的全息復(fù)合鍍鋁涂料組合物，其特征在于，所述光引發(fā)劑為2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、安息香雙甲醚、ニ苯甲酮、1-羥基-環(huán)己基苯基酮、2，4，6_三甲基苯甲?；吮交趸字械末`種或幾種的混合物。
8.如權(quán)利要求1所述的可紫外光固化的全息復(fù)合鍍鋁涂料組合物，其特征在于，所述助劑為抗劃傷劑、流平劑、交聯(lián)劑、分散劑、增塑劑中的ー種或幾種。
9.如權(quán)利要求1所述的可紫外光固化的全息復(fù)合鍍鋁涂料組合物，其特征在于，所述溶劑為丁酮、醋酸こ酷、丙ニ醇こ醚醋酸酷、異丙酯、醋酸正丙酷、正丁醇、丙ニ醇甲醚、醋酸正丁酯中的ー種或幾種的混合物。
10.一種制備如權(quán)利要求1所述的可紫外光固化的全息復(fù)合鍍鋁涂料組合物的方法，其特征在于，該方法具體為將所述溶劑投入反應(yīng)釜中，攪拌均勻并加熱至45 55°C;加入所述氯醋樹(shù)脂，高速攪拌2. 0 3. 0小時(shí)；加入所述單體，攪拌均勻；加入所述活性齊聚物，高速攪拌1. 0 2. 0小時(shí)；依次加入所述光引發(fā)劑和助劑，充分?jǐn)嚢柚练稚⒕鶆?，即得所述可紫外光固化的全息?fù)合鍍鋁涂料組合物。
11.一種制備全息復(fù)合鍍鋁紙的方法，其特征在于，包括如下步驟 A、配料，將如權(quán)利要求1所述的可紫外光固化的全息復(fù)合鍍鋁涂料組合物配制成涂布液；B、涂布，將所述涂布液涂布在PET薄I吳上，形成涂層； C、固化，對(duì)所述涂層進(jìn)行紫外光固化； D、模壓，在所述固化后的涂層上模壓全息圖案，形成模壓層； E、鍍鋁，在所述模壓層表面噴鍍鋁層，即得全息復(fù)合膜； F、復(fù)合，用黏合劑將所述全息復(fù)合膜里側(cè)的PET薄膜與底紙黏合在一起，即得全息復(fù)合鍍鋁 紙。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種可紫外光固化的全息復(fù)合鍍鋁涂料組合物及其制備方法。所述涂料組合物包括如下重量百分比含量的各組分活性齊聚物15～36％，氯醋樹(shù)脂3～20％，單體10～25％，光引發(fā)劑1～8％，助劑0.2～1.5％，溶劑30～60％。將溶劑投入反應(yīng)釜，攪拌并加熱至45～55℃；加入氯醋樹(shù)脂，攪拌2.0～3.0小時(shí)；加入單體，攪拌均勻后加入活性齊聚物，攪拌1.0～2.0小時(shí)；依次加入光引發(fā)劑和助劑，攪拌至分散均勻，即得。本發(fā)明通過(guò)在紫外光固化涂料中引入可用模壓機(jī)通過(guò)模壓工藝制備出全息彩虹效果的樹(shù)脂，制備出具有防偽作用的全息彩虹復(fù)合涂層，滿足了客戶的生產(chǎn)需求，促進(jìn)了煙標(biāo)、酒標(biāo)等包裝行業(yè)的發(fā)展。
文檔編號(hào)C09D5/29GK103059698SQ201210586218
公開(kāi)日2013年4月24日 申請(qǐng)日期2012年12月28日 優(yōu)先權(quán)日2012年12月28日
發(fā)明者虞明東, 韓蓮, 王艷梅, 謝允斌 申請(qǐng)人:上海維凱化學(xué)品有限公司