粘合帶或粘合片的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明的目的在于提供一種聚氯乙烯系粘合帶或粘合片，其實質上不使用DOP、DBP等鄰苯二甲酸系增塑劑而具備與使用了鄰苯二甲酸系增塑劑的粘合帶或粘合片同等或在其以上的特性。所述聚氯乙烯系粘合帶或粘合片具有：相對于100重量份聚氯乙烯系樹脂配混10～40重量份增塑劑而形成的基材層和形成于該基材層的單面的粘合劑層，所述增塑劑含有至少一種SP值為9.0以上的增塑劑。
【專利說明】粘合帶或粘合片
【技術領域】
[0001]本發(fā)明涉及粘合帶或粘合片，更詳細地而言，涉及使用了氯乙烯系樹脂作為基材的聚氯乙烯系粘合帶或粘合片。
【背景技術】
[0002]通常情況下，包含鄰苯二甲酸二辛酯(D0P)、鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)等作為增塑劑的聚氯乙烯(PVC)系薄膜具有優(yōu)異的機械特性，亦即，兼?zhèn)銹VC所具有的剛性和由增塑劑帶來的柔軟性，不僅可用作不銹鋼、鋁等各種鋼板的加工用表面保護材料的基材層，而且可作為切割時所需要的振動吸收性、膨脹性、膨脹后的自修復性等優(yōu)異的基材而被廣泛用作切割工序用的粘合帶的基材層。
[0003]另外，DOP等鄰苯二甲酸系增塑劑與PVC系薄膜及粘合劑、尤其丙烯酸類粘合劑的相容性好，在用作粘合帶的增塑劑時，向表面的滲出少，使粘合特性穩(wěn)定。而且，即使在從低溫(-10°C )到高溫(50°C )的溫度變化中也可以將帶的機械物性的變化控制在最小限度，使
其穩(wěn)定。
[0004]然而，由于近年來越來越關心環(huán)境問題，因此，基于歐州的REACH規(guī)定，重新考慮作為PVC的增塑劑的DOP及DBP等鄰苯二甲酸系增塑劑的使用的呼聲越來越高。
[0005]因此，作為它們的替代品，提出了在PVC系薄膜中使用DINCH (環(huán)己烷二羧酸二異壬基酯)及TOTM (偏苯三酸-三(2-乙基己酯))等非鄰苯二甲酸系增塑劑或高分子量型的聚酯增塑劑等(參照專利文獻I~3等)。
[0006]然而，非鄰苯二甲 酸系增塑劑存在與丙烯酸類粘合劑的相容性差、作成粘合帶時的穩(wěn)定性差、增塑劑的表面析出明顯之類的問題。因此，粘合帶(卷狀或片狀)的粘合力不穩(wěn)定，在實用上難以實現(xiàn)作為DOP的替代品的使用。
[0007]另外，高分子量型的聚酯增塑劑等，由于在PVC系粘合帶中的移動受到阻礙，因此具有其向表面的析出被抑制的優(yōu)點，但增塑化效果與目前的DOP等鄰苯二甲酸系增塑劑相比不同，因此難以維持同樣的機械物性。
[0008]現(xiàn)有技術文獻
[0009]專利文獻
[0010]專利文獻1:日本特開平2-84455號公報
[0011]專利文獻2:日本特開平4-57874號公報
[0012]專利文獻3:日本特開2001-302866號公報

【發(fā)明內(nèi)容】

[0013]發(fā)明要解決的問題
[0014]本發(fā)明的目的在于提供一種聚氯乙烯系粘合帶或粘合片，其實質上不使用D0P、DBP等鄰苯二甲酸系增塑劑而具備與使用了鄰苯二甲酸系增塑劑的粘合帶或粘合片具備同等或在其以上的特性。[0015]用于解決問題的方案
[0016]本申請包含以下發(fā)明。
[0017][I] 一種聚氯乙烯系粘合帶或粘合片，其特征在于，其具有相對于100重量份聚氯乙烯系樹脂配混10~40重量份增塑劑而形成的基材層和形成于該基材層的單面的粘合劑層，
[0018]所述增塑劑含有至少一種SP值為9.0以上的增塑劑。
[0019][2]根據(jù)[I]所述的聚氯乙烯系粘合帶或粘合片，其中，SP值為9.0以上的增塑劑是具有數(shù)均分子量Mn800~1500、重均分子量1^800~2000的低分子聚酯系增塑劑。
[0020][3]根據(jù)[2]所述的聚氯乙烯系粘合帶或粘合片，其中，低分子聚酯系增塑劑為己
二酸聚酯系增塑劑。
[0021][4]根據(jù)[2]或[3]所述的聚氯乙烯系粘合帶或粘合片，其中，低分子聚酯系增塑劑具有異壬基末端或正辛基末端。
[0022][5]根據(jù)[I]~[4]任一項所述的聚氯乙烯系粘合帶或粘合片，其中，增塑劑實質上不含有鄰苯二甲酸-2-二乙基己酯及鄰苯二甲酸二丁酯。
[0023][6]根據(jù)[I]~[5]任一項所述的聚氯乙烯系粘合帶或粘合片，其中，粘合劑層包含丙烯酸類聚合物作為基礎聚合物，并且SP值被設定在8.9~9.5。
[0024][7]根據(jù)[I]~[6]任一項所述的聚氯乙烯系粘合帶或粘合片，其中，在粘合劑層的表面還具備隔離膜。
[0025]發(fā)明的效果
[0026]根據(jù)本發(fā)明可以提供一種聚氯乙烯系粘合帶或粘合片，其實質上不使用DOP、DBP等鄰苯二甲酸系增塑劑而具備與鄰苯二甲酸系增塑劑同等或在其以上的特性。
【具體實施方式】
[0027]本發(fā)明的聚氯乙烯系粘合帶或粘合片(以下有時僅記為“粘合帶”)具備基材層和在其單面的粘合劑層?；膶邮前勐纫蚁┫禈渲椭辽僖环N增塑劑的SP值為9.0以上的增塑劑而形成的。
[0028]本發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)，在將使用了以往那樣的增塑劑的聚氯乙烯材層作成粘合帶時，增塑劑向基材層的表面滲出，粘合特性變得不穩(wěn)定，并對該現(xiàn)象進行了潛心研究。
[0029]結果發(fā)現(xiàn)，根據(jù)粘合劑層的粘合劑的種類不同，增塑劑向基材層表面的滲出現(xiàn)象存在差異，以及增塑劑向基材層表面的滲出現(xiàn)象與增塑劑的SP值的大小有關。尤其發(fā)現(xiàn)，與橡膠系的粘合劑比較，將丙烯酸類粘合劑涂布在PVC基材層上并作成粘合帶時，增塑劑向基材層表面的滲出現(xiàn)象明顯，以及表面滲出與PVC中的增塑劑的SP值之間存在相關關系O
[0030]在現(xiàn)有技術中，聚氯乙烯系基材層所含有的聚酯增塑劑僅限于作為粘合劑層使用了橡膠系粘合劑的情況。
[0031]另一方面，新發(fā)現(xiàn)了，在粘合劑層中使用了丙烯酸類粘合劑的具備聚氯乙烯系基材層的粘合帶中，通過調節(jié)PVC中的增塑劑的SP值，可以顯著地抑制增塑劑向基材層表面的滲出。
[0032]另外，以往為了抑制增塑劑向基材層表面的滲出，采用的是增大聚酯系增塑劑等的分子量的方法。
[0033]另一方面，新發(fā)現(xiàn)了，通過調節(jié)SP值，不管分子量如何，可以抑制增塑劑向基材層表面的滲出。
[0034]還發(fā)現(xiàn)，通過調節(jié)增塑劑的SP值，不再受分子量、種類等的限制，可以實現(xiàn)目前無法達成的、確保PVC基材層的機械物性在不使用鄰苯二甲酸系增塑劑的情況下與使用鄰苯二甲酸系增塑劑的情況同等(例如，在寬泛的溫度范圍內(nèi)，粘性、彈性等物理特性顯示出與使用了鄰苯二甲酸系增塑劑時同樣的特性)或在其以上。這作為今后的鄰苯二甲酸系增塑劑的替代技術而帶來大的優(yōu)勢。
[0035](基材層)
[0036]基材層是配混聚氯乙烯系樹脂和至少一種增塑劑而形成的。
[0037]聚氯乙烯系樹脂是指以氯乙烯為主要單體(單體成分中的主要成分、即占50質量％以上的單體)的各種聚合物。亦即，包含氯乙烯單體的均聚物、氯乙烯單體和各種共聚單體的共聚物。
[0038]作為共聚單體，可示例:偏氯乙烯；乙烯、丙烯等烯烴(優(yōu)選碳數(shù)2~4的烯烴)；丙烯酸、甲基丙烯酸(以下將丙烯酸類及甲基丙烯酸類統(tǒng)稱為“(甲基)丙烯酸類”)、馬來酸、富馬酸等含羧基單體或其酸酐(馬來酸酐等);(甲基)丙烯酸酯、例如(甲基)丙烯酸和碳數(shù)I~10左右的醇烷基或環(huán)烷基醇的酷；乙酸乙稀酷、丙酸乙稀酷等乙稀酷系單體；苯乙稀、取代苯乙烯(Ct-甲基苯乙烯等)、乙烯基甲苯等苯乙烯系單體；丙烯腈等。
[0039]對于聚氯乙烯的平均聚合度，例如可舉出800~1500左右，優(yōu)選為1000~1300左右。
[0040]另外，作為氯乙烯單 體的共聚物，包含氨基甲酸酯-氯乙烯共聚物、乙烯-氯乙烯共聚物、乙酸乙烯酯-氯乙烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等的氯乙烯共聚物等。
[0041]氯乙烯單體均聚物、氯乙烯單體的共聚物可以僅使用一種，也可以使用兩種以上的混合物。另外，也可以使用與其它樹脂或彈性體的混合物。此時，作為聚氯乙烯及共聚物，氯乙烯的聚合比例優(yōu)選為70質量％以上，更優(yōu)選為90質量％以上。
[0042](基材層的增塑劑)
[0043]作為用于基材層的增塑劑，只要是通常用作對聚氯乙烯系樹脂的增塑劑的物質，就沒有特別的限制。例如可舉出:己二酸酯系(J-PLUS C0., LTD.制造的D-620、D-620N、己二酸二辛酯、己二酸二異壬酯等)、偏苯三酸酯系(DIC CORPORATION制造的W-700、偏苯三酸三辛酯等)、磷酸酯系(磷酸三甲苯酯等)、檸檬酸酯系(乙酰檸檬酸三丁酯等)、癸二酸酯系、壬二酸酯系、馬來酸酯系、鄰苯二甲酸酯系、苯甲酸酯系、聚醚酯系、環(huán)氧酯系(環(huán)氧化大豆油、環(huán)氧化亞麻籽油等)、聚酯系(由羧酸和二醇形成的低分子聚酯等)等增塑劑。這些增塑劑可以單獨使用或組合兩種以上使用。
[0044]其中，在用于基材層的增塑劑中，至少一種增塑劑的溶解度參數(shù)(SP值:通過Small的式(I)計算)為9.0以上是合適的。
[0045]這里，增塑劑的SP值是指通過Small的式即式(I)所估算的值。
[0046]δρ[ (J/cm3) 1/2] = XF/V (I)
[0047](式中，δρ為溶解度參數(shù)，F(xiàn)為與分子間相互作用相關的常數(shù)(表1所示的Small的常數(shù)，依賴于取代基的種類)，V為摩爾體積)[0048][表1]
[0049]
【權利要求】
1.一種聚氯乙烯系粘合帶或粘合片，其特征在于，其具有:相對于100重量份聚氯乙烯系樹脂配混10~40重量份增塑劑而形成的基材層和形成于該基材層的單面的粘合劑層， 所述增塑劑含有至少一種SP值為9.0以上的增塑劑。
2.根據(jù)權利要求1所述的聚氯乙烯系粘合帶或粘合片，其中，SP值為9.0以上的增塑劑是具有數(shù)均分子量Mn800~1500、重均分子量1^800~2000的低分子聚酯系增塑劑。
3.根據(jù)權利要求2所述的聚氯乙烯系粘合帶或粘合片，其中，低分子聚酯系增塑劑為己二酸聚酯系增塑劑。
4.根據(jù)權利要求2所述的聚氯乙烯系粘合帶或粘合片，其中，低分子聚酯系增塑劑具有異壬基末端或正辛基末端。
5.根據(jù)權利要求1或2所述的聚氯乙烯系粘合帶或粘合片，其中，增塑劑實質上不含有鄰苯二甲酸-2-二乙基己酯及鄰苯二甲酸二丁酯。
6.根據(jù)權利要求1或2所述的聚氯乙烯系粘合帶或粘合片，其中，粘合劑層包含丙烯酸類聚合物作為基礎聚合物，并且SP值被設定在8.9~9.5。
7.根據(jù)權利要求1所述的聚氯乙烯系粘合帶或粘合片，其中，在粘合劑層的表面還具備隔離膜。`
【文檔編號】C09J201/00GK103502373SQ201280012174
【公開日】2014年1月8日 申請日期:2012年3月2日 優(yōu)先權日:2011年3月8日
【發(fā)明者】由藤拓三, 淺井文輝, 新谷壽朗, 鈴木俊隆, 花岡稔, 愛德文·西, 巴特·福里爾 申請人:日東電工株式會社, 日東歐洲有限公司